JP2000109670A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JP2000109670A
JP2000109670A JP10286979A JP28697998A JP2000109670A JP 2000109670 A JP2000109670 A JP 2000109670A JP 10286979 A JP10286979 A JP 10286979A JP 28697998 A JP28697998 A JP 28697998A JP 2000109670 A JP2000109670 A JP 2000109670A
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達也 増木
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新也 宮
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide thermoplastic resin compositions which are excellent in mechanical strength, flame retardance and external appearance of molded articles and are translucent or transparent. SOLUTION: Thermoplastic resin compositions comprise 100 pts.wt. sum of (A) 95-5 pts.wt. aromatic polycarbonate and (B) 5-95 pts.wt. polystyrene; (C) 1-50 pts.wt. melt kneaded resin composition comprising a polyphenylene ether and a saturated polyester; (D) 1-100 pts.wt. phosphate ester compound; and (E) 0-2 pts.wt. polytetrafluoroethylene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関し、詳しくは透明ないし半透明の熱可塑性樹脂組
成物に関する。
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly to a transparent or translucent thermoplastic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性
を有しており、自動車分野、OA機器分野、電子・電気
分野をはじめ工業的に広く利用されているが、流動性が
十分とは言えず、薄肉成形品に用いる場合には、成形温
度をより高くする等の対応がなされていたが、高温での
成形に伴う欠点が生じていた。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have excellent transparency and are widely used industrially in the fields of automobiles, office automation equipment, electronics and electrics, but their flowability is not sufficient. In the case of using it for a thin molded product, measures such as raising the molding temperature have been taken, but the drawbacks associated with molding at a high temperature have occurred.

【0003】流動性を改善する方法としては、ポリカー
ボネート樹脂にABS樹脂やHIPS樹脂などをブレン
ドする方法が知られており、更にリン酸エステル化合物
を配合した難燃性樹脂組成物が、特開平2−11526
2号公報、特開平2−32154号公報および特開平8
−239564号公報等に記載されているが、これらの
樹脂組成物は、透明性が不十分であった。
As a method of improving the fluidity, a method of blending an ABS resin, a HIPS resin, or the like with a polycarbonate resin is known. Further, a flame-retardant resin composition containing a phosphate compound is disclosed in -11526
No. 2, JP-A-2-32154 and JP-A-8-32154
As described in JP-A-239564, these resin compositions have insufficient transparency.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度、難燃性および成形品外観に優れ、且つ半透明な
いし透明である、芳香族ポリカーボネートとポリスチレ
ンからなる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition comprising aromatic polycarbonate and polystyrene, which is excellent in mechanical strength, flame retardancy and appearance of a molded product, and is translucent or transparent. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、 (A)芳香族ポリカーボネート95〜5重量部と(B)
ポリスチレン5〜95重量部の合計100重量部に対
し、下記成分(C)〜(E)を所定量配合してなる熱可
塑性樹脂組成物。 (C)ポリフェニレンエーテルおよび飽和ポリエステルを配合してなる溶融混 練樹脂組成物 1〜50重量部 (D)リン酸エステル化合物 1〜100重量部 (E)ポリテトラフルオロエチレン 0〜2重量部
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its gist is that (A) 95 to 5 parts by weight of an aromatic polycarbonate and (B)
A thermoplastic resin composition comprising a predetermined amount of the following components (C) to (E) with respect to a total of 100 parts by weight of polystyrene of 5 to 95 parts by weight. (C) Melt kneading resin composition containing 1 to 50 parts by weight of (D) phosphate compound 1 to 100 parts by weight (E) 0 to 2 parts by weight of polytetrafluoroethylene

【0006】以下、本発明につき詳細に説明する。 (A)芳香族ポリカーボネート 本発明における芳香族ポリカーボネートとしては、芳香
族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ
化合物などをホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応さ
せることによって得ることのできる、分岐していてもよ
い、ポリカーボネート重合体または共重合体である。こ
れらのポリカーボネート重合体または共重合体は2種以
上混合して用いてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. (A) Aromatic polycarbonate The aromatic polycarbonate in the present invention may be branched, which can be obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a phosgene or carbonic acid diester. , A polycarbonate polymer or a copolymer. These polycarbonate polymers or copolymers may be used as a mixture of two or more kinds.

【0007】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビス
フェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジ
ヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフ
ェノールAが挙げられる。
As aromatic dihydroxy compounds, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like, Preferably, bisphenol A is used.

【0008】分岐した芳香族ポリカーボネートを得るに
は、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−
トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6
−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5
−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,
1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のポリヒ
ドロキシ化合物、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−
ブロムイサチン等の多官能性化合物を、前記芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、
0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モ
ル%である。
In order to obtain a branched aromatic polycarbonate, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-
Tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6
-Dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,5
-Tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,
Polyhydroxy compounds such as 1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol),
5-chlorisatin, 5,7-dichlorisatin, 5-
A polyfunctional compound such as bromoisatin may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound.
It is 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

【0009】分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロ
キシ化合物を用いればよく、mー及p−メチルフェノー
ル、m−及びp−プロピルフェノール、p−tert−
ブチルフェノール及びp−長鎖アルキル置換フェノール
などが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、好ましくは、2、2ービス(4ーヒドロキシフェニ
ル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、ま
たは2、2ービス(4ーヒドロキシフェニル)プロパン
と他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリ
カーボネート共重合体が挙げられる。
In order to control the molecular weight, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used, and m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-
Butylphenol and p-long-chain alkyl-substituted phenols. The aromatic polycarbonate resin is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or a resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy compound. Polycarbonate copolymer to be used.

【0010】芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量
は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃
で測定された溶液粘度より換算した値で、好ましくは、
12,000〜100,000であり、より好ましくは
16,000〜30,000であり、最も好ましくは1
8,000〜23,000である。
The aromatic polycarbonate has a viscosity average molecular weight of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent.
In the value converted from the solution viscosity measured in, preferably,
12,000 to 100,000, more preferably 16,000 to 30,000, most preferably 1
8,000-23,000.

【0011】(B)ポリスチレン 本発明におけるポリスチレンとしては、スチレン単量体
を重合してなる単独重合体が挙げられる。スチレン単量
体の重合の際、α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン等のスチレン系単量体を一部使用することもできる。
ポリスチレンを配合することにより、グラフト共重合体
等を配合する場合に比較し、透明性、色調、成形性に優
れた熱可塑性樹脂を得ることができる。
(B) Polystyrene The polystyrene in the present invention includes a homopolymer obtained by polymerizing a styrene monomer. In the polymerization of the styrene monomer, some styrene monomers such as α-methylstyrene and p-methylstyrene may be used.
By blending polystyrene, a thermoplastic resin excellent in transparency, color tone, and moldability can be obtained as compared with the case where a graft copolymer or the like is blended.

【0012】ポリスチレンとしては、ゴム非含有のスチ
レン重合体であり、市販のポリスチレンを用いることも
できるし、公知の方法により製造することもできる。製
造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法
あるいは塊状重合法等が挙げられる。ポリスチレンの重
量平均分子量は、好ましくは、100,000〜50
0,000程度である。重量平均分子量は、例えば、光
散乱法により求めることができる。
The polystyrene is a rubber-free styrene polymer, and commercially available polystyrene can be used or can be produced by a known method. Examples of the production method include an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method. The weight average molecular weight of the polystyrene is preferably from 100,000 to 50
It is about 0000. The weight average molecular weight can be determined, for example, by a light scattering method.

【0013】(C)ポリフェニレンエーテルおよび飽和
ポリエステルを配合してなる溶融混練樹脂組成物 (a)ポリフェニレンエーテル ポリフェニレンエーテルとしては、下記一般式(4)で
示される構造を有する単独重合体又は共重合体が挙げら
れる。
(C) A melt-kneaded resin composition comprising a blend of polyphenylene ether and a saturated polyester. (A) Polyphenylene ether The polyphenylene ether is a homopolymer or copolymer having a structure represented by the following general formula (4). Is mentioned.

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】(式中、Q1 は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、フェニル基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Q2 は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、mは
10以上の数を表す。)
Wherein Q 1 represents a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group or a halohydrocarbonoxy group, and Q 2 represents a hydrogen atom , A halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group, a haloalkyl group, a hydrocarbonoxy group or a halohydrocarbonoxy group, and m represents a number of 10 or more.)

【0016】Q1 及びQ2 の第一級アルキル基として
は、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−
アミル、イソアミル、2−メチルブチル、n−ヘキシ
ル、2,3−ジメチルブチル、2−、3−若しくは4−
メチルペンチル、ヘプチルなどが挙げられる。第二級ア
ルキル基としては、イソプロピル、sec−ブチル、1
−エチルプロピルなどが挙げられる。Q1 は、好ましく
はアルキル基、フェニル基が挙げられ、特に好ましくは
炭素数1〜4のアルキル基が挙げられ、Q2 は、好まし
くは水素原子が挙げられる。
The primary alkyl group for Q 1 and Q 2 includes methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-
Amyl, isoamyl, 2-methylbutyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, 2-, 3- or 4-
Methylpentyl, heptyl and the like can be mentioned. As the secondary alkyl group, isopropyl, sec-butyl, 1
-Ethylpropyl and the like. Q 1 is preferably an alkyl group or a phenyl group, particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Q 2 is preferably a hydrogen atom.

【0017】ポリフェニレンエーテルの単独重合体とし
ては、例えば、2,6−ジメチル−1,4−フェニレン
エ−テル単位からなる重合体が挙げられる。共重合体と
しては、上記単位と2,3,6−トリメチル−1,4−
フェニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共
重合体が挙げられる。
The homopolymer of polyphenylene ether includes, for example, a polymer comprising 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units. As the copolymer, the above unit and 2,3,6-trimethyl-1,4-
And a random copolymer comprising a combination with a phenylene ether unit.

【0018】ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、ク
ロロホルム中で、30℃での測定で好ましくは0.2〜
0.8dl/gであり、より好ましくは、0.25〜
0.7dl/gであり、最も好ましくは、0.3〜0.
6dl/gである。固有粘度が0.2dl/g未満であ
ると耐衝撃性が不十分であり、0.8dl/g以上であ
るとゲル分が多く、成形品外観に難が生じる。
The intrinsic viscosity of the polyphenylene ether is preferably 0.2 to 0.2 as measured at 30 ° C. in chloroform.
0.8 dl / g, more preferably 0.25
0.7 dl / g, most preferably 0.3 to 0.1.
6 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact resistance is insufficient, and when the intrinsic viscosity is 0.8 dl / g or more, the gel content is large and the appearance of the molded article is difficult.

【0019】(b)飽和ポリエステル 本発明における飽和ポリエステルとしては、ポリマー主
鎖に−CO−O−結合を有し、加熱溶融できる重合体が
挙げられ。種々の熱可塑性ポリエステルが使用できる。
飽和ポリエステルの例としては、例えば、ジカルボン酸
またはその低級アルキルエステル、酸ハライド若しくは
酸無水物誘導体と、グリコールまたは二価フェノールと
を重縮合させて得られるポリエステルが挙げられる。
(B) Saturated Polyester The saturated polyester in the present invention includes a polymer having a -CO-O- bond in the polymer main chain and capable of being melted by heating. Various thermoplastic polyesters can be used.
Examples of the saturated polyester include, for example, a polyester obtained by polycondensing dicarboxylic acid or its lower alkyl ester, acid halide or acid anhydride derivative with glycol or dihydric phenol.

【0020】ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スべリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、p,p’−ジカルボキシジ
フェニルスルホン、p−カルボキシフェノキシ酢酸、p
−カルボキシフェノキシプロピオン酸、p−カルボキシ
フェノキシ酪酸、p−カルボキシフェノキシ吉草酸、
2,6−ナフタリンジカルボン酸または2,7−ナフタ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸あるいはこれ
らのカルボン酸の混合物が挙げられる。
The dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid and sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, p, p'-dicarboxydiphenyl sulfone, p-carboxyphenoxyacetic acid, p
-Carboxyphenoxypropionic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, p-carboxyphenoxyvaleric acid,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, and mixtures of these carboxylic acids.

【0021】グリコールとしては、炭素数2〜12の直
鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、
1,3−プロピレングリコール、1,4−ブテングリコ
ール、1,6−ヘキセングリコール、1,12−ドデカ
メチレングリコール等の脂肪族グリコールのほか、1,
4−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール
や、p−キシリレングリコール等の芳香族グリコールが
挙げられる。また、二価フェノールとしては、ピロカテ
コール、レゾルシノール、ヒドロキノンまたはこれらの
化合物のアルキル置換誘導体が挙げられる。
As the glycol, a linear alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms, for example, ethylene glycol,
In addition to aliphatic glycols such as 1,3-propylene glycol, 1,4-butene glycol, 1,6-hexene glycol, and 1,12-dodecamethylene glycol,
Examples include aliphatic glycols such as 4-cyclohexanedimethanol and aromatic glycols such as p-xylylene glycol. Examples of the dihydric phenol include pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, and alkyl-substituted derivatives of these compounds.

【0022】また、ラクトン、例えば、ポリピバロラク
トン、ポリ(ε−カプロラクトン)等の開環重合による
ポリエステルを使用することもできる。更に、溶融状態
で液晶を形成するポリマー(Thermotropic
Liquid Crystal Polymer;T
LCP)としてのポリエステルを使用することもでき
る。この液晶性ポリエステルとしては、イーストマンコ
ダック社のX7G、ダートコ社のXydar(ザイダ
ー)、住友化学社のエコノール、セラニーズ社のベクト
ラ等が代表的な商品である。
In addition, polyesters obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polypivalolactone and poly (ε-caprolactone) can also be used. Furthermore, a polymer that forms a liquid crystal in a molten state (Thermotropic)
Liquid Crystal Polymer; T
Polyesters (LCP) can also be used. Typical examples of the liquid crystalline polyester include X7G manufactured by Eastman Kodak Company, Xydar (Zyder) manufactured by Dartco, Econol manufactured by Sumitomo Chemical Co., and Vectra manufactured by Celanese Corporation.

【0023】飽和ポリエステルの具体例としては、好ま
しくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ
ブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフ
タレート(PEN)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート)(PCT)または上記液晶性
ポリエステル等が挙げられる。
Specific examples of the saturated polyester are preferably polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), poly (1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate) (PCT) or the above. Liquid crystalline polyester and the like can be mentioned.

【0024】飽和ポリエステルの固有粘度は、フェノー
ル/1,1,2,2−テトラクロルエタン=50/50
重量%混合液中、30℃で測定で、好ましくは0.3〜
5.0dl/gであり、より好ましくは0.4〜4.0
dl/gであり、最も好ましくは0.5〜2.0dl/
gである。固有粘度が0.3dl/g未満であると耐衝
撃性が不足し、5.0dl/gを超えると成形性が低下
する。
The intrinsic viscosity of the saturated polyester is as follows: phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 50/50
0.3% as measured at 30 ° C. in a weight% mixed solution.
5.0 dl / g, more preferably 0.4 to 4.0.
dl / g, most preferably 0.5 to 2.0 dl / g.
g. If the intrinsic viscosity is less than 0.3 dl / g, the impact resistance is insufficient, and if it exceeds 5.0 dl / g, the moldability decreases.

【0025】(c)亜リン酸エステル化合物 本発明における亜リン酸エステル化合物としては、分子
中に3価のリンを含むリン化合物であり、好ましくは、
一般式(1)または(6)で示される化合物が挙げら
れ、より好ましくは、一般式(1)で示される化合物が
挙げられる。一般式(1)で示される化合物を用いる
と、比較的高温で成形した場合でも外観不良が生じ難い
材料が得られる。亜リン酸エステル化合物は、2種以上
の化合物を併用することもできる。
(C) Phosphite Compound The phosphite compound in the present invention is a phosphorus compound containing trivalent phosphorus in the molecule.
The compound represented by the general formula (1) or (6) is exemplified, and more preferably, the compound represented by the general formula (1) is exemplified. When the compound represented by the general formula (1) is used, a material that does not easily cause poor appearance even when molded at a relatively high temperature can be obtained. As the phosphite compound, two or more compounds can be used in combination.

【0026】[0026]

【化5】 Embedded image

【0027】一般式(1)中、R1 は炭素数1〜20の
アルキル基または炭素数6〜30の芳香族基若しくは置
換芳香族基を示し、好ましくは、炭素数6〜30の芳香
族基若しくは置換芳香族基を示す。nは1または2の数
を示し、R2 は、nが1の場合、炭素数2〜18のアル
キレン基またはアリーレン基を示し、nが2の場合、炭
素数4〜18のアルキルテトライル基を示し、R1 は各
々同じでも異なっていてもよい。また、R1 およびR2
の置換基は酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲ
ン原子を含む置換基であってもよい。
In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic group or a substituted aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, preferably an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms. Or a substituted aromatic group. n represents a number of 1 or 2; R 2 represents an alkylene group or an arylene group having 2 to 18 carbon atoms when n is 1; and an alkyltetrayl group having 4 to 18 carbon atoms when n is 2. And R 1 may be the same or different. Also, R 1 and R 2
May be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom.

【0028】R1 の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、イソオクチル基、イソデ
シル基、デシル基、ステアリル基、ラウリル基、フェニ
ル基、2−、3−または4−メチルフェニル基、2,4
−、2,6−ジメチルフェニル基、2,3,6−トリメ
チルフェニル基、2−、3−または4−エチルフェニル
基、2,4−、2,6−ジエチルフェニル基、2,3,
6−トリエチルフェニル基、2−、3−または4−te
rt−ブチルフェニル基、2,4−、2,6−ジ−te
rt−ブチルフェニル基、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−6−メチルフェニル基、2,6−ジ−tert−ブ
チル−6−エチルフェニル基、オクチルフェニル基、イ
ソオクチルフェニル基、2−、3−または4−ノニルフ
ェニル基、2,4−ジノリスフェニル基、ビフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。
Specific examples of R 1 include methyl, ethyl, propyl, octyl, isooctyl, isodecyl, decyl, stearyl, lauryl, phenyl, 2-, 3- or 4-methyl. Phenyl group, 2,4
-, 2,6-dimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2-, 3- or 4-ethylphenyl group, 2,4-, 2,6-diethylphenyl group, 2,3,
6-triethylphenyl group, 2-, 3- or 4-te
rt-butylphenyl group, 2,4-, 2,6-di-te
rt-butylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-6-methylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-6-ethylphenyl group, octylphenyl group, isooctylphenyl group, 2-, Examples thereof include a 3- or 4-nonylphenyl group, a 2,4-dinolisphenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group.

【0029】R2 としては、nが1の場合、例えば、
1,2-フェニレン基、エチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が
挙げられ、nが2の場合、例えば、一般式(5)で示さ
れるペンタエリスリチル構造のテトライル基等が挙げら
れる。
When n is 1 as R 2 , for example,
Examples thereof include a 1,2-phenylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, and a hexamethylene group. When n is 2, for example, tetrayl having a pentaerythrityl structure represented by the general formula (5) And the like.

【0030】[0030]

【化6】 Embedded image

【0031】一般式(5)において、R10〜R17は、そ
れぞれ、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基を示す。
In the general formula (5), R 10 to R 17 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

【0032】一般式(1)で示される亜リン酸エステル
化合物としては、R1 が脂肪族基である亜リン酸エステ
ル、R1 が芳香族基または置換芳香族基である亜リン酸
エステルなどが挙げられ、好ましくは、R1 が芳香族基
または置換芳香族基である亜リン酸エステルが挙げられ
る。R1 が脂肪族基である亜リン酸エステルの具体例と
しては、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト
等が挙げられる。
Examples of the phosphite compound represented by the general formula (1) include a phosphite in which R 1 is an aliphatic group, a phosphite in which R 1 is an aromatic group or a substituted aromatic group, and the like. And preferably a phosphite in which R 1 is an aromatic group or a substituted aromatic group. Specific examples of the phosphite wherein R 1 is an aliphatic group include diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dilauryl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite and the like.

【0033】R1 が芳香族基または置換芳香族基であ
り、nが1の場合の亜リン酸エステル化合物の具体例と
しては、(フェニル)(1,3−プロパンジオール)ホ
スファイト、(4−メチルフェニル)(1,3−プロパ
ンジオール)ホスファイト、(2,6−ジメチルフェニ
ル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(4
−tert−ブチルフェニル)(1,3−プロパンジオ
ール)ホスファイト、(2,4−ジ−tert−ブチル
フェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイ
ト、(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(1,
3−プロパンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−
tert−ブチル−4−メチルフェニル)(1,3−プ
ロパンジオール)ホスファイト、(フェニル)(1,2
−エタンジオール)ホスファイト、(4−メチルフェニ
ル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,
6−ジメチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホ
スファイト、(4−tert−ブチルフェニル)(1,
2−エタンジオール)ホスファイト、(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)(1,2−エタンジオール)
ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,
6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)
(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,6−
ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)(1,4
−ブタンジオール)ホスファイト等が挙げられる。
When R 1 is an aromatic group or a substituted aromatic group and n is 1, specific examples of the phosphite compound include (phenyl) (1,3-propanediol) phosphite and (4 -Methylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,6-dimethylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (4
-Tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,4-di-tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl) Phenyl) (1,
3-propanediol) phosphite, (2,6-di-
tert-butyl-4-methylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (phenyl) (1,2
-Ethanediol) phosphite, (4-methylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite,
6-dimethylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (4-tert-butylphenyl) (1,
2-ethanediol) phosphite, (2,4-di-t)
tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol)
Phosphite, (2,6-di-tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite,
6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)
(1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-
Di-tert-butyl-4-methylphenyl) (1,4
-Butanediol) phosphite and the like.

【0034】nが2の場合の亜リン酸エステル化合物の
具体例としては、ジフェニルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2−メチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス(3−メチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(4−メチ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス(2,4−ジメチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,6−ジメチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,3,6
−トリメチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2−tert−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス(3−tert−
ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−
ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス(ビフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイト、ジナフチルペンタエ
リスリトールジホスファイト等が挙げられる。
Specific examples of the phosphite compound when n is 2 include diphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (3-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, bis (4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,3,6
-Trimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (3-tert-
Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (4-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-ter
t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-
Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-te
rt-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (biphenyl) pentaerythritol diphosphite, dinaphthylpentaerythritol diphosphite and the like.

【0035】[0035]

【化7】 Embedded image

【0036】一般式(6)において、R18、R19および
20は、それぞれ、炭素数1〜20のアルキル基、炭素
数6〜30の芳香族基または置換芳香族基を示し、好ま
しくは、炭素数6〜30の芳香族基若しくは置換芳香族
基を示す。R18、R19およびR20の置換基は、それぞ
れ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子
を含む置換基であってもよい。R18、R19およびR20
具体例としては、R1 の具体例として示した各基が挙げ
られる。
In the general formula (6), R 18 , R 19 and R 20 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a substituted aromatic group. And an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a substituted aromatic group. The substituent of R 18 , R 19 and R 20 may be a substituent containing an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a halogen atom, respectively. Specific examples of R 18 , R 19 and R 20 include the groups shown as specific examples of R 1 .

【0037】一般式(6)で示される亜リン酸エステル
化合物の具体例としては、トリオクチルホスファイト、
トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリステアリルホスファイト、トリイソオクチルホスフ
ァイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ
ス(2,4−ジノリルフェニル)ホスファイト、トリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、トリス(オクチルフェ
ニル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファ
イト、ジフェニルイソデシルホスファイト、オクチルジ
フェニルホスファイト、ジラウリルフェニルホスファイ
ト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス(ノニル
フェニル)フェニルホスファイト、ジイソオクチルフェ
ニルホスファイト等が挙げられる。
Specific examples of the phosphite compound represented by the general formula (6) include trioctyl phosphite,
Tridecyl phosphite, trilauryl phosphite,
Tristearyl phosphite, triisooctyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-dinolylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenyl Phosphite, tris (octylphenyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecylphosphite, octyldiphenylphosphite, dilaurylphenylphosphite, diisodecylphenylphosphite, bis (nonylphenyl) phenylphosphite, diiso Octylphenyl phosphite and the like.

【0038】亜リン酸エステル化合物としては、好まし
くは、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられ
る。なお、本発明の組成物は、これら亜リン酸エステル
化合物の分解(加水分解や熱分解等)により生じた化合
物を含んでいてもよい。
As the phosphite compound, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6- Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. The composition of the present invention may contain a compound generated by the decomposition (hydrolysis, thermal decomposition, or the like) of the phosphite compound.

【0039】(D)リン酸エステル化合物 本発明におけるリン酸エステル化合物としては、分子中
に5価のリンを含むリン化合物であり、好ましくは、一
般式(2)または(3)で示される化合物が挙げられ、
より好ましくは、一般式(2)で示される化合物が挙げ
られる。一般式(2)で示される化合物を用いると成形
の際に生じる金型付着が少なく表面外観に優れた成形品
が得られる。リン酸エステル化合物は、2種以上の化合
物を併用することもできる。
(D) Phosphate Ester Compound The phosphate ester compound in the present invention is a phosphorus compound containing a pentavalent phosphorus in the molecule, and is preferably a compound represented by the general formula (2) or (3) And
More preferably, a compound represented by the general formula (2) is exemplified. When the compound represented by the general formula (2) is used, a molded article having less surface adhesion and less mold adhesion during molding can be obtained. As the phosphoric ester compound, two or more compounds can be used in combination.

【0040】[0040]

【化8】 Embedded image

【0041】式中、R3 〜R6 は、各々、炭素数1〜6
のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素
数6〜20のアリール基を示し、p、q、r、sは、各
々、0または1の数を表し、Xはアリーレン基を表し、
yは1〜5の整数を表す。
In the formula, R 3 to R 6 each have 1 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be alkyl-substituted, p, q, r, and s each represent a number of 0 or 1, X represents an arylene group,
y represents an integer of 1 to 5.

【0042】一般式(2)で示されるリン酸エステル系
化合物としては、縮合リン酸エステルが挙げられ、5価
のリン原子間に介在するアリーレン基としては、例え
ば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノール
A等のジヒドロキシ化合物から誘導される基などが挙げ
られる。
Examples of the phosphate compound represented by the general formula (2) include condensed phosphate esters. Examples of the arylene group interposed between pentavalent phosphorus atoms include resorcinol, hydroquinone, and bisphenol A. And a group derived from a dihydroxy compound.

【0043】縮合リン酸エステルの具体例としては、X
がレゾルシノールから誘導される基の場合、フェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホス
フェート、フェニル−p−tert−ブチルフェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピ
ルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル
・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル
・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レ
ゾルシンポリホスフェート等が挙げられる。
Specific examples of the condensed phosphate ester include X
Is a group derived from resorcinol, phenyl
Resorcinol polyphosphate, cresyl resorcinol polyphosphate, phenyl cresyl resorcinol polyphosphate, xylyl resorcinol polyphosphate, phenyl-p-tert-butylphenyl
Examples include resorcin polyphosphate, phenyl isopropyl phenyl resorcin polyphosphate, cresyl xylyl resorcin polyphosphate, phenyl isopropyl phenyl diisopropyl phenyl resorcin polyphosphate, and the like.

【0044】[0044]

【化9】 Embedded image

【0045】式中、R7 〜R9 は、各々、炭素数1〜6
のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭素
数6〜20のアリール基を表し、u、v、wは、各々、
0または1の数を表す。
In the formula, R 7 to R 9 each have 1 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be alkyl-substituted, and u, v, and w each represent
Represents a number of 0 or 1.

【0046】上記式(3)で示されるリン酸エステル系
化合物として、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジフェニル2エチルクリジル、リン酸トリ
(イソプロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニ
ルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、リ
ン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリブチル等が挙げら
れる。これらの化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐
等から製造することができる。
As the phosphoric ester compound represented by the above formula (3), triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl 2-ethylcrisyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, diphenyl methylphosphonate, diethyl phenylphosphonate Esters, diphenylcresyl phosphate, tributyl phosphate and the like. These compounds can be produced from phosphorus oxychloride or the like by a known method.

【0047】(E)ポリテトラフルオロエチレン樹脂 本発明におけるポリテトラフルオロエチレンとしては、
例えばフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレンが挙げられ、重合体中に容易に分散し、且つ重合
体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示すものであ
る。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンはASTM規格でタイプ3に分類される。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとして
は、例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)より、
テフロン6Jまたはテフロン30Jとして、あるいはダ
イキン工業(株)よりポリフロンとして市販されてい
る。
(E) Polytetrafluoroethylene resin Polytetrafluoroethylene in the present invention includes:
For example, polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability can be mentioned, which easily disperses in a polymer and shows a tendency to form a fibrous material by bonding the polymers. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified into Type 3 according to ASTM standards. Examples of polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability include, for example, from Mitsui-DuPont Fluorochemical Co., Ltd.
It is commercially available as Teflon 6J or Teflon 30J, or as polyflon from Daikin Industries, Ltd.

【0048】<構成成分の組成比>本発明の成分(A)
〜(E)の組成比は、(A)と(B)の合計量を100
重量部とし、下記の通りである。成分(A)の芳香族ポ
リカーボネートは、95〜5重量部であり、好ましくは
90〜15重量部であり、より好ましくは80〜30重
量部である。成分(B)のポリスチレンは、5〜95重
量部であり、好ましくは10〜85重量部であり、より
好ましくは20〜70重量部である。樹脂組成物中、成
分(A)の割合が5重量部未満であると機械的物性が不
充分であり、95重量部を超えると成形性が不充分であ
る。また、成分(B)の割合が5重量部未満であると成
形性が不充分であり、95重量部を超えると機械的物性
が不充分である。
<Composition Ratio of Constituent Components> Component (A) of the present invention
The composition ratio of (E) to (E) is such that the total amount of (A) and (B) is 100
Parts by weight are as follows. The aromatic polycarbonate of the component (A) is 95 to 5 parts by weight, preferably 90 to 15 parts by weight, and more preferably 80 to 30 parts by weight. The amount of the polystyrene of the component (B) is 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 85 parts by weight, and more preferably 20 to 70 parts by weight. When the proportion of the component (A) in the resin composition is less than 5 parts by weight, mechanical properties are insufficient, and when it exceeds 95 parts by weight, moldability is insufficient. If the proportion of the component (B) is less than 5 parts by weight, the moldability is insufficient, and if it exceeds 95 parts by weight, the mechanical properties are insufficient.

【0049】成分(C)の溶融混練樹脂組成物の配合量
は、成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対
し1〜50重量部であり、好ましくは1〜30重量部で
あり、より好ましくは2〜20重量部である。1重量部
未満であると、相溶化改良剤としての添加効果が小さ
く、組成物の物性改良効果は不十分であり、50重量部
を超えると、成形品外観に難点が生じる場合がある。
The amount of the melt-kneaded resin composition of the component (C) is 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). And more preferably 2 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of adding the compatibilizing agent is small, and the effect of improving the physical properties of the composition is insufficient.

【0050】成分(C)を構成する(a)〜(c)の組
成比は、(a)と(b)の合計量を100重量部とし、
下記の通りである。成分(a)のポリフェニレンエーテ
ルは、95〜20重量部であり、好ましくは85〜55
重量部である。成分(b)の飽和ポリエステルは、5〜
80重量部であり、好ましくは15〜45重量部であ
る。樹脂組成物中、成分(a)の割合が20重量%未満
であると耐衝撃性、耐熱性、難燃性が不充分であり、9
5重量部を超えると流動性が不充分である。また、成分
(b)の割合が5重量%未満であると流動性が不充分で
あり、80重量%を超えると耐衝撃性、耐熱性、難燃性
が不充分である。
The composition ratio of (a) to (c) constituting component (C) is such that the total amount of (a) and (b) is 100 parts by weight,
It is as follows. The polyphenylene ether of the component (a) is 95 to 20 parts by weight, preferably 85 to 55 parts by weight.
Parts by weight. The saturated polyester of the component (b)
80 parts by weight, preferably 15 to 45 parts by weight. If the proportion of the component (a) in the resin composition is less than 20% by weight, impact resistance, heat resistance and flame retardancy are insufficient, and 9
If it exceeds 5 parts by weight, the fluidity is insufficient. If the proportion of the component (b) is less than 5% by weight, the fluidity is insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the impact resistance, heat resistance and flame retardancy are insufficient.

【0051】成分(c)の亜リン酸エステル化合物の配
合量は、成分(a)と成分(b)の合計量100重量部
に対し0.1〜10重量部であり、好ましくは0.2〜
8重量部である。0.1重量部未満であると、相容化改
良剤としての添加効果が小さく、組成物の物性改良効果
は不充分であり、10重量部を超えると成形品外観に難
点が生じる場合がある。
The compounding amount of the phosphite compound of the component (c) is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). ~
8 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of adding the compatibilizing agent is small, and the effect of improving the physical properties of the composition is insufficient. If the amount exceeds 10 parts by weight, a problem may occur in the appearance of the molded article. .

【0052】成分(D)のリン酸エステル化合物の配合
量は、成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に
対し1〜100重量部であり、好ましくは5〜50重量
部である。成分(D)の割合が100重量部を超えて
は、耐熱性が不満足となる。
The compounding amount of the phosphate compound of the component (D) is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). is there. If the proportion of the component (D) exceeds 100 parts by weight, the heat resistance will be unsatisfactory.

【0053】成分(D)のリン酸エステル化合物を、あ
らかじめ、成分(C)の溶融混練樹脂組成物の各成分と
混練しておく場合、成分(D)の配合量は、成分(a)
と成分(b)の合計量100重量部に対し、0〜200
重量部であり、好ましくは5〜200重量部であり、よ
り好ましくは10〜50重量部である。200重量部を
超えると混練が不十分となり易い。
When the phosphate compound of the component (D) is previously kneaded with the components of the melt-kneaded resin composition of the component (C), the amount of the component (D) to be added is as follows.
0 to 200 with respect to 100 parts by weight of the total amount of
Parts by weight, preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight. If it exceeds 200 parts by weight, kneading tends to be insufficient.

【0054】成分(E)のポリテトラフルオロエチレン
の配合量は、成分(A)と成分(B)の合計量100重
量部に対し、0〜2重量部であり、好ましくは0〜1.
5重量部である。成分(E)が2重量部を超えると成形
品外観の低下が起こりやすい。
The compounding amount of the polytetrafluoroethylene of the component (E) is 0 to 2 parts by weight, preferably 0 to 1.1 part by weight, per 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
5 parts by weight. If the component (E) exceeds 2 parts by weight, the appearance of the molded article tends to be deteriorated.

【0055】<付加的成分>本発明の熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その効果が
発現する量の種々の添加剤、例えば耐衝撃改良材、酸化
防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイ
ドロタルサイト、可塑剤、流動性改良剤、造核剤、難燃
剤、ドリッピング防止剤、有機充填剤、無機充填剤、補
強剤、着色剤およびその分散剤、他の熱可塑性樹脂等を
配合することができる。
<Additional Components> The thermoplastic resin composition of the present invention is added to the thermoplastic resin composition of the present invention in such an amount that various effects can be exerted within the range not impairing the effects of the present invention, for example, impact modifiers, antioxidants and the like. , Weather resistance improver, alkali soap, metal soap, hydrotalcite, plasticizer, flow improver, nucleating agent, flame retardant, anti-dripping agent, organic filler, inorganic filler, reinforcing agent, colorant and The dispersant, another thermoplastic resin and the like can be blended.

【0056】<組成物の製造方法>本発明の熱可塑性樹
脂組成物の製造は、特定の方法に限定されないが、好ま
しくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹脂につい
て通常使用されている混練方法が適用できる。ただし、
成分(C)は、所定の成分を予め溶融混練組成物として
おくことが必要であり、成分(C)の溶融混練組成物を
配合することで、成分(A)と成分(B)がマクロな相
分離を起こし、成形品においてスキン層とコア層とに分
離するのを防止することができる。
<Production Method of Composition> The production of the thermoplastic resin composition of the present invention is not limited to a specific method, but is preferably by melt-kneading, and the kneading method usually used for thermoplastic resins is used. Can be applied. However,
As the component (C), it is necessary to previously prepare a predetermined component as a melt-kneading composition, and by blending the melt-kneading composition of the component (C), the component (A) and the component (B) become macroscopic. Phase separation can be prevented to prevent the molded product from separating into a skin layer and a core layer.

【0057】混練方法としては、例えば、成分(C)、
および必要に応じて成分(D)の一部または全部を予め
溶融混練法等により形成し、ペレットもしくはパウダー
化した後、成分(A)〜(E)を、必要であれば、付加
的成分である物質と共に、ヘンシェルミキサー、リボン
ブレンダー、V型ブレンダー等により均一に混合した
後、一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミ
キサー、ラボプラストミル(ブラベンダー)等で混練す
ることができる。
As a kneading method, for example, the component (C),
If necessary, part or all of the component (D) is previously formed by a melt-kneading method or the like, and after pelletizing or powdering, the components (A) to (E) are added, if necessary, with additional components. After uniformly mixing with a certain substance by a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, or the like, the mixture can be kneaded with a single-screw or multi-screw kneading extruder, a roll, a Banbury mixer, a Labo Plast mill (Bravender), or the like.

【0058】各成分は、付加的成分を含め、混練機に一
括でフィードしても、順次フィードしてもよい。また、
付加的成分を含め各成分から選ばれた2種以上の成分を
予め混合したものを用いてもよい。
Each component, including additional components, may be fed to the kneader at once or may be fed sequentially. Also,
A mixture of two or more components selected from the components, including additional components, may be used in advance.

【0059】混練温度と混練時間は、混練機の種類等の
条件により、任意に選ぶことができるが、混練温度は1
50〜350℃、混練時間は20分以下が好ましい。3
50℃または20分を超えると、芳香族ポリカーボネー
トやポリスチレンの熱劣化が問題となり、成形品の物性
の低下や外観の悪化が生じることがある。
The kneading temperature and the kneading time can be arbitrarily selected depending on the conditions such as the kind of the kneading machine.
The kneading time is preferably 20 minutes or less at 50 to 350 ° C. 3
When the temperature exceeds 50 ° C. or 20 minutes, thermal deterioration of the aromatic polycarbonate or polystyrene becomes a problem, and the physical properties and appearance of the molded product may be deteriorated.

【0060】<組成物の成形方法>本発明の熱可塑性樹
脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成
形等の成形法が適用できる。
<Method of Forming Composition> The method of forming and processing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, that is, injection molding and hollow molding are used. Molding methods such as extrusion molding, press molding and the like can be applied.

【0061】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる
半透明の成形品のヘーズは、厚さ2mmの試験片での測
定で、好ましくは60%以下であり、より好ましくは5
0%以下であり、透明の成形品のヘーズは、厚さ2mm
の試験片での測定で、好ましくは30%以下であり、よ
り好ましくは20%以下である。
The haze of the translucent molded product obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 60% or less, more preferably 5%, as measured on a test piece having a thickness of 2 mm.
0% or less, and the haze of the transparent molded product is 2 mm in thickness.
Is preferably 30% or less, and more preferably 20% or less.

【0062】[0062]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例
で使用した各成分の略号及び内容は、下記のとおりであ
る。 (1)ポリカーボネート:2,2−ビス(4−オキシフ
ェニル)プロパン系ポリカーボネート(三菱エンジニア
リングプラスチックス(株)製、商品名ユーピロンS2
000、粘度平均分子量25,000)。(以下、PC
とも称する。) (2)ポリスチレン:ポリスチレン、(三菱化学(株)
製、商品名ダイヤレックスHH−102)。(以下、P
Sとも称する。) (3)HIPS樹脂:スチレン系グラフト共重合体(三
菱化学(株)製、商品名ダイヤレックスHT478、ゴ
ム成分ポリブタジエン)。(以下、HIPSとも称す
る。) (4)ABS樹脂:アクリロニトリル/ブタジエン/ス
チレン共重合体(三井化学(株)製、商品名サンタック
AT−05)。(以下、ABSとも称する。)
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The abbreviations and contents of each component used in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Polycarbonate: 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane-based polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, trade name Iupilon S2)
000, viscosity average molecular weight 25,000). (Hereafter, PC
Also called. (2) Polystyrene: polystyrene, (Mitsubishi Chemical Corporation)
(Trade name, Dialex HH-102). (Hereinafter P
Also called S. (3) HIPS resin: styrene-based graft copolymer (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Dialex HT478, rubber component polybutadiene). (Hereinafter also referred to as HIPS) (4) ABS resin: acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Santac AT-05). (Hereinafter also referred to as ABS)

【0063】(5)ポリフェニレンエーテル:ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
(日本ポリエーテル(株)製、商品名H−46、30℃
におけるクロロホルム中で測定した固有粘度0.46d
l/g)。(以下、PPEとも称する。) (6)飽和ポリエステル:ポリブチレンテレフタレート
(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品
名ノバドゥール5040ZS、フェノール/1,1,
2,2−テトラクロロエタン=50/50重量%混合液
中、30℃で測定した固有粘度1.4dl/g)。混練
に際しては、あらかじめ80℃、5時間、乾燥したもの
を用いた。(以下、PBTとも称する。)
(5) Polyphenylene ether: poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)
(Manufactured by Nippon Polyether Co., Ltd., trade name H-46, 30 ° C
Intrinsic viscosity measured in chloroform at 0.46 d
1 / g). (Hereinafter also referred to as PPE) (6) Saturated polyester: polybutylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, trade name Novadur 5040ZS, phenol / 1,1,1)
(Intrinsic viscosity of 1.4 dl / g measured at 30 ° C in a 2,2-tetrachloroethane = 50/50 wt% mixture). At the time of kneading, what had been dried at 80 ° C. for 5 hours in advance was used. (Hereinafter, also referred to as PBT)

【0064】(7)亜リン酸エステル化合物:ビス
(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、(旭電化
(株)製、商品名アデカスタブPEP−36)。(以
下、亜リン酸エステルとも称する。) (8)リン酸エステル化合物:フェニル・レゾルシン・
ポリホスフェート(大八化学(株)製、商品名CR73
3S)。(以下、リン酸エステル−1とも称する。) (9)リン酸エステル化合物:キシリル・レゾルシン・
ポリホスフェート(旭電化(株)製、商品名アデカスタ
ブFP500)。(以下、リン酸エステル−2とも称す
る。) (10)リン酸エステル化合物:トリフェニルホスフェ
ート(大八化学(株)製、商品名TPP)。(以下、リ
ン酸エステル−3とも称する。) (11)ポリテトラフルオロエチレン:PTFE(三井
・デュポンフロロケミカル(株)製、商品名テフロン6
−J)。(以下、PTFEとも称する。)
(7) Phosphite compound: bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Adeka Stab PEP-36, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) . (Hereinafter, also referred to as phosphite) (8) Phosphate compound: phenyl resorcinol
Polyphosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., trade name: CR73)
3S). (Hereinafter, also referred to as phosphoric ester-1) (9) Phosphate ester compound: xylyl resorcinol
Polyphosphate (made by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: ADK STAB FP500). (Hereinafter, also referred to as phosphate ester-2.) (10) Phosphate ester compound: triphenyl phosphate (trade name: TPP, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.). (Hereinafter also referred to as phosphate ester-3) (11) Polytetrafluoroethylene: PTFE (trade name: Teflon 6 manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.)
-J). (Hereinafter, also referred to as PTFE)

【0065】評価試験は、下記の方法により行った。 (a)曲げ弾性率:ASTM規格 D−790に従って
作成した曲げ試験片を用いて、ASTM D−790の
曲げ試験を実施した。曲げ弾性率は、kg/cm 2 の単
位で表示する。 (b)燃焼性:燃焼性は、UL規格94に従って作成し
た1/16”厚みの試験片を用いて、UL規格94の2
0mm垂直燃焼試験を実施した。 (c)酸素指数:酸素指数は、JIS規格 K7201
に従って作成したA−1号燃焼試験片を用いて、JIS
規格 K7201の燃焼試験を実施した。
The evaluation test was performed by the following method. (A) Flexural modulus: according to ASTM standard D-790
Using the prepared bending test piece, ASTM D-790
A bending test was performed. Flexural modulus is kg / cm Two Simply
Display in place. (B) Flammability: Flammability was prepared in accordance with UL Standard 94.
Using a 1/16 "thick test piece, UL Standard 94-2
A 0 mm vertical burn test was performed. (C) Oxygen index: The oxygen index is based on JIS K7201.
Using the A-1 combustion test piece prepared according to JIS
A combustion test of standard K7201 was performed.

【0066】(d)透明性:厚み2mmの成形品のヘー
ズを測定した。ヘーズは、%の単位で表示する。 (e)層状剥離:ASTM規格 D−638に従って作
成した引張試験片を用いて、ASTM D−638の引
張試験を実施し、破断面の層状剥離の有無を目視により
観察した。評価は次の基準によった。すなわち、○は、
層状剥離なし、×は、層状剥離ありを示す。
(D) Transparency: The haze of a molded product having a thickness of 2 mm was measured. Haze is expressed in%. (E) Layered peeling: A tensile test of ASTM D-638 was performed using a tensile test piece prepared according to ASTM standard D-638, and the presence or absence of layered peeling of the fractured surface was visually observed. The evaluation was based on the following criteria. That is, ○
No delamination, x indicates delamination.

【0067】〔実施例1〜8〕予め成分(C)を構成す
る各成分(a)〜(c)、および必要に応じて成分
(D)の一部または全部を、表−1または表−2に示し
た配合比で、スーパーミキサーにて十分混合撹拌し、次
いでこれをベント口付の日本製鋼(株)製二軸型押出機
(TEX30HSST)に供給し、第1ホッパーより下
流に設置したベント口より10トールの減圧にし、設定
温度250℃、スクリュー回転数200rpmの混練条
件下で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化し
た。これを60℃で8時間熱風乾燥機にて乾燥し、成分
(C)とした。生産速度は15kg/hrであった。
[Examples 1 to 8] Each of components (a) to (c) constituting component (C) and, if necessary, part or all of component (D) were prepared according to Table 1 or Table At the mixing ratio shown in FIG. 2, the mixture was sufficiently mixed and stirred by a super mixer, and then supplied to a twin screw extruder (TEX30HSST) manufactured by Nippon Steel Corporation with a vent port, and placed downstream of the first hopper. The mixture was melted and kneaded under a kneading condition of a set temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm at a reduced pressure of 10 Torr from the vent port to form a composition and then pelletized. This was dried at 60 ° C. for 8 hours with a hot air drier to obtain Component (C). The production rate was 15 kg / hr.

【0068】次に、成分(A)〜(E)を、表−1また
は表−2に示した配合比で、十分混合撹拌し、次いでこ
れをベント口付の日本製鋼(株)製二軸型押出機(TE
X30HSST)に供給し、第1ホッパーより下流に設
置したベント口より10トールの減圧にし、設定温度2
20℃、スクリュー回転数150rpmの混練条件下
で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化し、熱可
塑性樹脂組成物を得た。生産速度は15kg/hrであ
った。得られたペレットを、予め80℃、6時間、乾燥
後、射出成形し各種試験片を得た。評価結果を表−1ま
たは表−2に示す。
Next, the components (A) to (E) were sufficiently mixed and stirred at the mixing ratios shown in Table 1 or Table 2, and then the mixture was mixed with a biaxial screw manufactured by Nippon Steel Corporation with a vent port. Type extruder (TE
X30HSST), and the pressure is reduced to 10 Torr from a vent port installed downstream of the first hopper.
Under a kneading condition of 20 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm, the mixture was melt-kneaded to form a composition, and then pelletized to obtain a thermoplastic resin composition. The production rate was 15 kg / hr. The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 6 hours in advance and injection molded to obtain various test pieces. The evaluation results are shown in Table-1 or Table-2.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】〔比較例1〕表−3に示した配合比で、前
段の溶融混練を行わず、後段の溶融混練のみを実施例1
と同様に行い、ペレットを得た。得られたペレットを、
予め80℃、6時間、乾燥後、射出成形し各種試験片を
得た。評価結果を表−3に示す。 〔比較例2〜3〕表−3に示した配合比で、後段の溶融
混練のみを実施例1と同様に行い、ペレットを得た。得
られたペレットを、予め80℃、6時間、乾燥後、射出
成形し各種試験片を得た。評価結果を表−3に示す。 〔比較例4〜5〕表−3に示した配合比で、前段の溶融
混練および後段の溶融混練を実施例1と同様に行い、ペ
レットを得た。得られたペレットを、予め80℃、6時
間、乾燥後、射出成形し各種試験片を得た。評価結果を
表−3に示す。
[Comparative Example 1] In the mixing ratio shown in Table 3, the melt kneading of the former stage was not performed, and only the melt kneading of the latter stage was performed.
Was performed in the same manner as described above to obtain pellets. The obtained pellet is
After drying at 80 ° C. for 6 hours in advance, injection molding was performed to obtain various test pieces. Table 3 shows the evaluation results. [Comparative Examples 2 to 3] With the compounding ratios shown in Table 3, only the subsequent melt-kneading was performed in the same manner as in Example 1 to obtain pellets. The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 6 hours in advance and injection molded to obtain various test pieces. Table 3 shows the evaluation results. [Comparative Examples 4 and 5] At the compounding ratios shown in Table 3, melt kneading in the first stage and melt kneading in the second stage were performed in the same manner as in Example 1 to obtain pellets. The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 6 hours in advance and injection molded to obtain various test pieces. Table 3 shows the evaluation results.

【0072】[0072]

【表3】 [Table 3]

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的
強度、難燃性および成形品外観に優れ、且つ半透明ない
し透明であり、電子・電気製品、自動車部品、各種工業
部品の材料として非常に有用である。
The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in mechanical strength, flame retardancy and appearance of a molded product, and is translucent to transparent, and is a material for electronic / electric products, automobile parts, and various industrial parts. Very useful as.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 67/00 C08L 67/00 71/12 71/12 (72)発明者 宮 新也 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 成田 賢一 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 高木 喜代次 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4J002 BC03X BD15U CF03Z CF06Z CF07Z CF08Z CG00W CH07Y EW046 EW067 FD036 FD037──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 67/00 C08L 67/00 71/12 71/12 (72) Inventor Shinya Miya Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture 5-6-2 Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center (72) Inventor Kenichi Narita 5-6-1-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center (72) Invention Person Kiyoji Takagi 5-6-1 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Technical Center 4J002 BC03X BD15U CF03Z CF06Z CF07Z CF08Z CG00W CH07Y EW046 EW067 FD036 FD037

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート95〜5
重量部と(B)ポリスチレン5〜95重量部の合計10
0重量部に対し、下記成分(C)〜(E)を所定量配合
してなる熱可塑性樹脂組成物。 (C)ポリフェニレンエーテルおよび飽和ポリエステルを配合してなる溶融混練 樹脂組成物 1〜50重量部 (D)リン酸エステル化合物 1〜100重量部 (E)ポリテトラフルオロエチレン 0〜2重量部
(A) Aromatic polycarbonate 95 to 5
(B) 5 to 95 parts by weight of polystyrene and a total of 10 parts by weight
A thermoplastic resin composition comprising the following components (C) to (E) in predetermined amounts with respect to 0 parts by weight. (C) Melt kneading obtained by mixing polyphenylene ether and saturated polyester Resin composition 1 to 50 parts by weight (D) Phosphate ester compound 1 to 100 parts by weight (E) Polytetrafluoroethylene 0 to 2 parts by weight
【請求項2】 成分(C)の溶融混練樹脂組成物が、下
記成分(a)と(b)の合計100重量部に対し、下記
成分(c)を所定量配合してなることを特徴とする請求
項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。 (a)ポリフェニレンエーテル 95〜20重量部 (b)飽和ポリエステル 5〜80重量部 (c)亜リン酸エステル化合物 0.1〜10重量部
2. The melt-kneaded resin composition of the component (C) is characterized in that a predetermined amount of the following component (c) is blended with 100 parts by weight of the following components (a) and (b) in total. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (A) 95 to 20 parts by weight of polyphenylene ether (b) 5-80 parts by weight of saturated polyester (c) 0.1 to 10 parts by weight of phosphite compound
【請求項3】 (c)亜リン酸エステル化合物が、下記
一般式(1)で示される化合物であることを特徴とする
請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物。 【化1】 (式(1)において、R1 は、炭素数1〜20のアルキ
ル基、炭素数6〜30の芳香族基または置換芳香族基を
表し、nは1または2の数を表し、R2 は、nが1の場
合、炭素数2〜18のアルキレン基またはアリーレン基
を表し、nが2の場合、炭素数4〜18のアルキルテト
ライル基を表し、R1 は各々同じでも異なっていてもよ
く、R1 およびR2 の置換基は、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であってもよ
い。)
3. The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein (c) the phosphite compound is a compound represented by the following general formula (1). Embedded image (In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group or a substituted aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, n represents a number of 1 or 2, and R 2 represents , When n is 1, it represents an alkylene group or an arylene group having 2 to 18 carbon atoms, and when n is 2, it represents an alkyltetrayl group having 4 to 18 carbon atoms, and R 1 may be the same or different. Often, the substituents for R 1 and R 2 are oxygen, nitrogen,
It may be a substituent containing a sulfur atom or a halogen atom. )
【請求項4】 (D)リン酸エステル化合物が、一般式
(2)または(3)で示されるリン酸エステル化合物で
あることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂組成物。 【化2】 (式(2)において、R3 〜R6 は、各々、炭素数1〜
6のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭
素数6〜20のアリール基を示し、p、q、r、sは、
各々、0または1の数を表し、yは1〜5の整数を表
し、Xはアリーレン基を表す。) 【化3】 (式(3)において、R7 〜R9 は、各々、炭素数1〜
6のアルキル基またはアルキル置換されていてもよい炭
素数6〜20のアリール基を表し、u、v、wは、各
々、0または1の数を表す。)
4. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein (D) the phosphate compound is a phosphate compound represented by formula (2) or (3). Resin composition. Embedded image (In the formula (2), R 3 to R 6 each have 1 to 1 carbon atoms.
6 represents an alkyl group having 6 or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be alkyl-substituted, and p, q, r, and s are
Each represents a number of 0 or 1, y represents an integer of 1 to 5, and X represents an arylene group. ) (In the formula (3), R 7 to R 9 each have 1 to 1 carbon atoms.
Represents an alkyl group of 6 or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be alkyl-substituted, and u, v, and w each represent a number of 0 or 1. )
【請求項5】 (B)ポリスチレンが、スチレン単量体
を重合してなる重合体であることを特徴とする請求項1
ないし4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. The method according to claim 1, wherein (B) the polystyrene is a polymer obtained by polymerizing a styrene monomer.
5. The thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 4.
【請求項6】 成分(D)のリン酸エステル化合物の一
部または全部を、あらかじめ、成分(C)の溶融混練樹
脂組成物の各成分と混練しておくことを特徴とする請求
項1ないし5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。
6. The composition according to claim 1, wherein a part or all of the phosphate compound of the component (D) is kneaded in advance with each component of the melt-kneaded resin composition of the component (C). 5. The method for producing a thermoplastic resin composition according to any one of the above items 5.
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