JP2000103756A - フェノ―ルアルキルエ―テル類の製造方法 - Google Patents
フェノ―ルアルキルエ―テル類の製造方法Info
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- JP2000103756A JP2000103756A JP11155064A JP15506499A JP2000103756A JP 2000103756 A JP2000103756 A JP 2000103756A JP 11155064 A JP11155064 A JP 11155064A JP 15506499 A JP15506499 A JP 15506499A JP 2000103756 A JP2000103756 A JP 2000103756A
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- alkyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、即ち、フェノール類と低級脂肪族
アルコールとから、長期にわたり安定して、高転化率且
つ高選択的にフェノールアルキルエーテル類を得ること
が出来る、工業的に好適なフェノールアルキルエーテル
類の製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、フェノール類と脂肪族
アルコールとを、ニオブ酸の存在下、気相で接触させて
フェノール類をアルキルエーテル化することを特徴とす
るフェノールアルキルエーテル類の製造方法によって解
決される。
アルコールとから、長期にわたり安定して、高転化率且
つ高選択的にフェノールアルキルエーテル類を得ること
が出来る、工業的に好適なフェノールアルキルエーテル
類の製造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、フェノール類と脂肪族
アルコールとを、ニオブ酸の存在下、気相で接触させて
フェノール類をアルキルエーテル化することを特徴とす
るフェノールアルキルエーテル類の製造方法によって解
決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール類と低
級脂肪族アルコールとを反応させて、高選択的にフェノ
ールアルキルエーテル類を製造する方法に関する。フェ
ノールアルキルエーテル類は、医薬、農薬及び香料の原
料として有用な化合物である。
級脂肪族アルコールとを反応させて、高選択的にフェノ
ールアルキルエーテル類を製造する方法に関する。フェ
ノールアルキルエーテル類は、医薬、農薬及び香料の原
料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、フェノール類と低級脂肪族アルコ
ールとを気相で反応させて、フェノールアルキルエーテ
ル類を製造する方法としては、リン酸ホウ素触媒を使用
する方法(特開昭52-36634号公報)、カオリン触媒を用い
る方法(特公昭56-25213号公報)が開示されている。しか
しながら、これらの方法では、いずれも炭素状物質の沈
着等による経時的活性低下が著しく、工業的実施には耐
え得るものではなかった。また、特開平9-235248号公報
には、アルカリ金属元素を含有して成る酸化物触媒を用
いる方法が記載されているが、満足するフェノール類の
転化速度を得るには高い反応温度が必要であった。
ールとを気相で反応させて、フェノールアルキルエーテ
ル類を製造する方法としては、リン酸ホウ素触媒を使用
する方法(特開昭52-36634号公報)、カオリン触媒を用い
る方法(特公昭56-25213号公報)が開示されている。しか
しながら、これらの方法では、いずれも炭素状物質の沈
着等による経時的活性低下が著しく、工業的実施には耐
え得るものではなかった。また、特開平9-235248号公報
には、アルカリ金属元素を含有して成る酸化物触媒を用
いる方法が記載されているが、満足するフェノール類の
転化速度を得るには高い反応温度が必要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、即
ち、フェノール類と低級脂肪族アルコールとから、長期
にわたり安定して、高転化率且つ高選択的にフェノール
アルキルエーテル類を得ることが出来る、工業的に好適
なフェノールアルキルエーテル類の製造方法を提供する
ものである。
ち、フェノール類と低級脂肪族アルコールとから、長期
にわたり安定して、高転化率且つ高選択的にフェノール
アルキルエーテル類を得ることが出来る、工業的に好適
なフェノールアルキルエーテル類の製造方法を提供する
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、一般式
（１）
（１）
【０００５】
【化２】 （Ｒは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示す。）
１〜４のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示す。）
【０００６】で表されるフェノール類と脂肪族アルコー
ルとを、ニオブ酸の存在下、気相で接触させてフェノー
ル類をアルキルエーテル化することを特徴とするフェノ
ールアルキルエーテル類の製造方法によって解決され
る。
ルとを、ニオブ酸の存在下、気相で接触させてフェノー
ル類をアルキルエーテル化することを特徴とするフェノ
ールアルキルエーテル類の製造方法によって解決され
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の反応において使用するフ
ェノール類としては、一般式（１）
ェノール類としては、一般式（１）
【０００８】
【化３】 （Ｒは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示す。）
１〜４のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示す。）
【０００９】で表される。その具体例として、例えば、
フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾー
ル、4-エチルフェノール、4-イソプロピルフェノール、
4-t-ブチルフェノール、4-メトキシフェノール、2-エト
キシフェノール、4-フェニルフェノール、4-ベンジルフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、
4-ニトロフェノール、4-クロロフェノール等が挙げられ
るが、好ましくはフェノール、o-クレゾール、m-クレゾ
ール、p-クレゾール、カテコールが使用される。
フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾー
ル、4-エチルフェノール、4-イソプロピルフェノール、
4-t-ブチルフェノール、4-メトキシフェノール、2-エト
キシフェノール、4-フェニルフェノール、4-ベンジルフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、
4-ニトロフェノール、4-クロロフェノール等が挙げられ
るが、好ましくはフェノール、o-クレゾール、m-クレゾ
ール、p-クレゾール、カテコールが使用される。
【００１０】本発明の反応において使用する脂肪族アル
コールは、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルコー
ルが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、n-プ
ロピルアルコール、n-ブチルアルコール等が挙げられる
が、好ましくはメタノール、エタノールが使用される。
コールは、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルコー
ルが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、n-プ
ロピルアルコール、n-ブチルアルコール等が挙げられる
が、好ましくはメタノール、エタノールが使用される。
【００１１】本発明の反応における前記脂肪族アルコー
ルの使用量は、原料のフェノール類に対して好ましくは
1〜100倍モル、更に好ましくは1〜20倍モルである。
ルの使用量は、原料のフェノール類に対して好ましくは
1〜100倍モル、更に好ましくは1〜20倍モルである。
【００１２】本発明の反応において、原料のフェノール
類と脂肪族アルコールは、気化器にて気化させた後に反
応管に導入するが、その時の重量空間速度（WHSV）は、
好ましくは0.01〜100h-1、更に好ましくは0.1〜10h-1で
ある。
類と脂肪族アルコールは、気化器にて気化させた後に反
応管に導入するが、その時の重量空間速度（WHSV）は、
好ましくは0.01〜100h-1、更に好ましくは0.1〜10h-1で
ある。
【００１３】本発明の反応において使用するニオブ酸
は、空気又は不活性ガスの雰囲気下、ニオブ酸を100〜5
00℃で0.5〜5時間加熱処理した後に使用するのが好まし
い。
は、空気又は不活性ガスの雰囲気下、ニオブ酸を100〜5
00℃で0.5〜5時間加熱処理した後に使用するのが好まし
い。
【００１４】本発明のアルキルエーテル化反応は、例え
ば、ニオブ酸を充填した反応器に、フェノール類と脂肪
族アルコールを気化させて導入する等の方法によって、
常圧下又は加圧下で行われる。その際の反応温度は、好
ましくは200〜400℃、更に好ましくは200〜300℃であ
る。また、得られた生成物は、例えば、蒸留等によっ
て、単離、精製することが出来る。
ば、ニオブ酸を充填した反応器に、フェノール類と脂肪
族アルコールを気化させて導入する等の方法によって、
常圧下又は加圧下で行われる。その際の反応温度は、好
ましくは200〜400℃、更に好ましくは200〜300℃であ
る。また、得られた生成物は、例えば、蒸留等によっ
て、単離、精製することが出来る。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を用いて、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００１６】実施例１ 長さ50cm、内径2.6cmのパイレックスガラス製反応管
に、1〜2mmに破砕したニオブ酸(CBMMインターナショナ
ル・リミターダ社製)18ml(16g)を充填し、窒素ガス雰囲
気下、300℃で1時間、加熱処理を行った。次いで、常圧
下、窒素ガス(10ml/min.)とともに、フェノールとメタ
ノールの混合物(メタノール／フェノール(モル比)＝9)
を重量空間速度(WHSV)0.8h-1で気化器に供給して気化さ
せた後、引き続き、反応管に導入して250℃で反応させ
た。反応管から導出された反応ガスは氷冷し、液体とし
て捕集した。原料を反応管に導入してから2時間後の捕
集液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、フェ
ノール転化率は49％、アニソール選択率は86％であっ
た。
に、1〜2mmに破砕したニオブ酸(CBMMインターナショナ
ル・リミターダ社製)18ml(16g)を充填し、窒素ガス雰囲
気下、300℃で1時間、加熱処理を行った。次いで、常圧
下、窒素ガス(10ml/min.)とともに、フェノールとメタ
ノールの混合物(メタノール／フェノール(モル比)＝9)
を重量空間速度(WHSV)0.8h-1で気化器に供給して気化さ
せた後、引き続き、反応管に導入して250℃で反応させ
た。反応管から導出された反応ガスは氷冷し、液体とし
て捕集した。原料を反応管に導入してから2時間後の捕
集液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、フェ
ノール転化率は49％、アニソール選択率は86％であっ
た。
【００１７】実施例２ 実施例１において、反応温度を220℃に変えたこと以外
は、実施例１と同様に反応を行った。原料を反応管に導
入してから2時間後の捕集液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、フェノール転化率は23％、アニソー
ル選択率は89％であった。
は、実施例１と同様に反応を行った。原料を反応管に導
入してから2時間後の捕集液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、フェノール転化率は23％、アニソー
ル選択率は89％であった。
【００１８】実施例３ 実施例１において、重量空間速度(WHSV)を1.5h-1に変え
たこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。原料を
反応管に導入してから9〜400時間後の捕集液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果を表１に示す。
たこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。原料を
反応管に導入してから9〜400時間後の捕集液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例４ 実施例１において、ニオブ酸を、空気中、500℃で3時間
加熱処理したこと以外は、実施例１と同様に反応を行っ
た。原料を反応管に導入してから2時間後の捕集液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、フェノール転
化率は33％、アニソール選択率は86％であった。
加熱処理したこと以外は、実施例１と同様に反応を行っ
た。原料を反応管に導入してから2時間後の捕集液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、フェノール転
化率は33％、アニソール選択率は86％であった。
【００２１】実施例５ 実施例１において、フェノールの代わりにカテコールを
使用し(メタノール／カテコール(モル比)＝3.4)、反応
温度を230℃に変えたこと以外は、実施例１と同様に反
応を行った。原料を反応管に導入してから2時間後の捕
集液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、カテ
コール転化率は31％、グアヤコール選択率は91％、ベラ
トロール選択率は1％であった。
使用し(メタノール／カテコール(モル比)＝3.4)、反応
温度を230℃に変えたこと以外は、実施例１と同様に反
応を行った。原料を反応管に導入してから2時間後の捕
集液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、カテ
コール転化率は31％、グアヤコール選択率は91％、ベラ
トロール選択率は1％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明により、フェノール類と低級脂肪
族アルコールとから、長期にわたり安定して、高転化率
且つ高選択的にフェノールアルキルエーテル類を得るこ
とが出来る、工業的に好適なフェノールアルキルエーテ
ル類の製造方法を提供することが出来る。
族アルコールとから、長期にわたり安定して、高転化率
且つ高選択的にフェノールアルキルエーテル類を得るこ
とが出来る、工業的に好適なフェノールアルキルエーテ
ル類の製造方法を提供することが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （Ｒは、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示す。）で表され
るフェノール類と炭素数1〜4のアルキル基を有する脂肪
族アルコールとを、ニオブ酸の存在下、気相で接触させ
てフェノール類をアルキルエーテル化することを特徴と
するフェノールアルキルエーテル類の製造方法。 - 【請求項２】使用するニオブ酸が、100〜500℃の温度で
処理したものである請求項１記載のフェノールアルキル
エーテル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11155064A JP2000103756A (ja) | 1998-07-30 | 1999-06-02 | フェノ―ルアルキルエ―テル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-215001 | 1998-07-30 | ||
| JP21500198 | 1998-07-30 | ||
| JP11155064A JP2000103756A (ja) | 1998-07-30 | 1999-06-02 | フェノ―ルアルキルエ―テル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103756A true JP2000103756A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=26483169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11155064A Pending JP2000103756A (ja) | 1998-07-30 | 1999-06-02 | フェノ―ルアルキルエ―テル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000103756A (ja) |
-
1999
- 1999-06-02 JP JP11155064A patent/JP2000103756A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050204 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080122 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080520 |