JP2000103162A - Ink jet recording medium and manufacture thereof - Google Patents

Ink jet recording medium and manufacture thereof

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JP2000103162A
JP2000103162A JP10277520A JP27752098A JP2000103162A JP 2000103162 A JP2000103162 A JP 2000103162A JP 10277520 A JP10277520 A JP 10277520A JP 27752098 A JP27752098 A JP 27752098A JP 2000103162 A JP2000103162 A JP 2000103162A
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JP
Japan
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meth
recording medium
fine particles
ink
jet recording
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JP10277520A
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Japanese (ja)
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Yuichi Matsumoto
雄一 松本
Kenji Kawamoto
憲治 河本
Yukako Tada
有歌子 多田
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance wettability, a dyeing property, dryness, water resistance, and the like by laminating on the surface of a base material an acceptable layer including diacetone (meth)acrylamide as an essential component heat- hardened in a copolymeric resin component and a protection layer consisting of a copolymeric resin thermosetting substance and minute grains. SOLUTION: At least one surface of a base material as a support body 2 is laminated by the turn with an ink acceptable layer 3 as a fundamental structure containing diacetone (meth)acrylamide as an essential component in a copolymeric resin component and heat-hardened by carboxylic acid dihydrazine, and a protection layer containing the copolymeric thermosetting substance and minute grains. An addition quantity of diacetone (meth)acrylamide is made 5-40 wt.% in the total quantity of a monomer component, and an addition quantity of carboxylic acid dihydrazine is equivalent to mols of 0.02-0.50 times with respect to a molar quantity of diacetone (meth)acrylamide. The thickness of an ink acceptable layer is made of the order of 1-50 μm usually to subsequently be heated by the dryer of a coater after coating.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンタ用の記録媒体に関し、特にインクに対するぬれ性
や吸収性と、耐水性とが同時に満足された記録媒体に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium for an ink jet printer and, more particularly, to a recording medium which simultaneously satisfies both wettability and absorbability to ink and water resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータ出力用に各種方式の
プリンタが普及している。なかでもインクジェットプリ
ンタは、静粛性、コスト、画像品質が優れ、特にフルカ
ラー画像を高品位で再現でき、他方式にはない優れた性
能を有し、さらなる普及が期待できる。一方、プリンタ
用紙には紙が多用されるが、プラスチックフィルムや合
成紙等もその平滑な表面を生かした滑らかな画像や、透
明性が要求される用途で使われている。
2. Description of the Related Art In recent years, various types of printers for computer output have become widespread. Above all, an ink jet printer is excellent in quietness, cost, and image quality, can reproduce a full-color image with high quality, has excellent performance not found in other systems, and can be expected to spread further. On the other hand, paper is often used for printer paper, and plastic films and synthetic papers are also used for applications requiring smooth images utilizing their smooth surface and transparency.

【0003】ところで、インクジェット用インクには、
インクノズルの目詰まり防止の為に、水溶性染料等を水
性溶媒に溶解した乾燥が遅いインクを用いる。従って、
記録用紙が紙等の吸水性の場合は良いが、プラスチック
フィルムの如き非吸水性の場合は印字後のインクの乾燥
性が悪いので、通常は支持体であるフィルム上にインク
吸収性のあるインク受容層を設ける。
[0003] Ink-jet inks include:
In order to prevent clogging of the ink nozzle, a slow-drying ink in which a water-soluble dye or the like is dissolved in an aqueous solvent is used. Therefore,
Good if the recording paper is water-absorbent, such as paper, but if it is non-water-absorbing such as a plastic film, the ink will have poor drying properties after printing. A receiving layer is provided.

【0004】しかしながら、プラスチックフィルム等の
支持体上にインク受容層を設けた構成でも十分な性能の
ものは得られていない。すなわち、遅乾性のインクのぬ
れ性や染着性、あるいは吸収性の向上のために、インク
受容層を水溶性樹脂や親水性樹脂等から構成する方法も
提案されているが、いずれも吸収した水性溶媒により、
あるいは高湿下の環境でインク受容層が湿潤して粘着性
を帯びて、記録媒体を重ねた時にブロッキングしたり、
また、乾燥が悪く印字後に手で触れると汚れ易い等とい
う問題がある。ぬれ性、染着性、及び吸収性などの特性
と、耐水性、乾燥性及び耐ブロッキング性などの特性と
は互いに相反する特性であって、これらを同時に満足す
る性能のものは未だ得られていない。
However, a structure in which an ink receiving layer is provided on a support such as a plastic film has not been obtained with sufficient performance. That is, in order to improve the wettability and dyeability of the slow-drying ink, or to improve the absorbability, a method of forming the ink receiving layer from a water-soluble resin, a hydrophilic resin, or the like has been proposed. By the aqueous solvent,
Alternatively, the ink receiving layer becomes wet and tacky in a high-humidity environment, and blocking occurs when recording media are stacked,
In addition, there is a problem that drying is poor and soiling is easy if touched by hand after printing. Properties such as wettability, dyeing properties, and absorbency and properties such as water resistance, drying property and blocking resistance are mutually contradictory properties, and properties satisfying these simultaneously have not yet been obtained. Absent.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来の技術では、この
ように非吸水性の支持体を用いたインクジェット記録媒
体では、インク受像層等の層に工夫を加えても、満足す
べき性能のものは得られていなかった。本発明は、この
ような従来の技術が持つ問題点に鑑みてなされたもので
あって、その第1の目的は、インクのぬれ性や染着性と
共に、インク受容層の耐水性を同時に満足させることが
出来ること、第2の目的はさらに、OHPシートに代表
される場合のように、特に透明性を求められる用途に対
しても充分に高い透明性を兼ね備えていること、そし
て、第3の目的はさらに、インク受容層を形成する際に
架橋させるにも係わらず、画質が低下せず、非常に優れ
た画質を得られることであって、これらを満たすインク
ジェット記録媒体およびその製造方法を提供するもので
ある。
According to the prior art, an ink jet recording medium using such a non-water-absorbing support has a satisfactory performance even if the ink receiving layer and the like are modified. Was not obtained. The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the conventional technology. The first object of the present invention is to simultaneously satisfy the wettability and dyeing properties of the ink and the water resistance of the ink receiving layer. The second object is to have a sufficiently high transparency especially for an application requiring transparency, as represented by an OHP sheet. Further, the object of the present invention is to obtain an extremely excellent image quality without deteriorating the image quality despite the crosslinking when forming the ink receiving layer. To provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項1記載の発明
は、基材の少なくとも一方の面に、共重合体樹脂成分中
にダイアセトン(メタ)アクリルアミドを必須成分とし
て含み、且つカルボン酸ジヒドラジドにより加熱硬化さ
れてなるインク受容層と、該共重合体樹脂熱硬化物と微
小粒子からなる保護層とをこの順に積層してなることを
特徴とするインクジェット記録媒体である。これにより
インク吸収性、インクの定着性、および耐水性に優れた
性能を得ることができ、特に通常定着が難しいシアンの
定着性に優れる。また、微小粒子を含む保護層を設けた
ことで印字画像、乾燥性の向上、およびブロッキング防
止に効果を示す。
Means for Solving the Problems The present invention has been made to achieve the above object, and the invention according to claim 1 has at least one surface of a base material having at least one surface in a copolymer resin component. An ink-receiving layer containing diacetone (meth) acrylamide as an essential component and cured by heating with carboxylic acid dihydrazide, and a protective layer composed of the thermosetting copolymer resin and fine particles are laminated in this order. An ink jet recording medium characterized in that: This makes it possible to obtain excellent performance in ink absorption, ink fixability, and water resistance, and particularly excellent cyan fixability, which is usually difficult to fix. In addition, the provision of the protective layer containing fine particles is effective in improving printed images, drying properties, and preventing blocking.

【0007】請求項2記載の発明は、請求項1のインク
ジェット記録媒体において、前記保護層に含まれる微小
粒子が、球状でありその平均粒径が0.01〜30μm
であって、且つ水またはアルコール類に不溶であること
を特徴とする。これによると、微小粒子の粒径が0.0
1〜30μmであることによりブロッキング防止効果が
大きい。微小粒子の粒径が0.01μm未満であるとブ
ロッキング防止効果が小さく、また、30μmより大き
いと透明性が著しく低下する。
According to a second aspect of the present invention, in the ink jet recording medium of the first aspect, the fine particles contained in the protective layer are spherical and have an average particle size of 0.01 to 30 μm.
And insoluble in water or alcohols. According to this, the particle size of the fine particles is 0.0
When the thickness is 1 to 30 μm, the effect of preventing blocking is large. If the particle size of the fine particles is less than 0.01 μm, the anti-blocking effect is small, and if it is larger than 30 μm, the transparency is significantly reduced.

【0008】請求項3記載の発明は、請求項1または2
記載のインクジェット記録媒体において、前記保護層の
微小粒子が屈折率が1.45〜1.57、且つ水素イオ
ン濃度が3.0〜7.5の範囲内の有機微粒子であるこ
とを特徴とする。これによると、保護層塗膜の透明性が
良好である。
[0008] The invention described in claim 3 is claim 1 or 2.
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the fine particles of the protective layer are organic fine particles having a refractive index of 1.45 to 1.57 and a hydrogen ion concentration of 3.0 to 7.5. . According to this, the transparency of the protective layer coating film is good.

【0009】請求項4記載の発明は、請求項1〜3記載
の何れかののインクジェット記録媒体の構成を基本とし
て、前記保護層の微小粒子が水素イオン濃度が2.0〜
7.0の範囲内の無機微粒子であることを特徴とする。
これによると、該共重合体中での無機微粒子の分散性が
良好である。もし、水素イオン濃度が7.0以上である
と無機微粒子が凝集し、塗液中で沈降するため好ましく
ない。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the ink jet recording medium according to any one of the first to third aspects, wherein the fine particles of the protective layer have a hydrogen ion concentration of 2.0 to 2.0.
It is characterized by being inorganic fine particles within the range of 7.0.
According to this, the dispersibility of the inorganic fine particles in the copolymer is good. If the hydrogen ion concentration is 7.0 or more, the inorganic fine particles aggregate, and settle in the coating solution, which is not preferable.

【0010】請求項5記載の発明は、請求項1〜4の何
れかのインクジェット記録媒体において、前記微小粒子
の添加量が共重合体樹脂に対して1〜20%であること
を特徴とする。これによると、微小粒子の添加量が1%
未満であると媒体の乾燥性、耐ブロッキング性への効果
が小さく、また、20%を越えると透明性が著しく低下
する。
According to a fifth aspect of the present invention, in the ink jet recording medium according to any one of the first to fourth aspects, the addition amount of the fine particles is 1 to 20% based on the copolymer resin. . According to this, the addition amount of the fine particles is 1%
When the amount is less than the above, the effect on the drying property and the blocking resistance of the medium is small, and when it exceeds 20%, the transparency is remarkably reduced.

【0011】請求項6記載の発明は、請求項1〜5の何
れかのインクジェット記録媒体において、前記保護層の
塗布膜厚が0.5〜2μmであることを特徴とする。こ
れによると、保護層の膜厚が0.5μm未満であると媒
体の乾燥性、耐ブロッキング性への効果が小さく、ま
た、2μmを越えると透明性が著しく低下する。
According to a sixth aspect of the present invention, in the ink jet recording medium according to any one of the first to fifth aspects, the coating thickness of the protective layer is 0.5 to 2 μm. According to this, when the thickness of the protective layer is less than 0.5 μm, the effect on the drying property and anti-blocking property of the medium is small, and when it exceeds 2 μm, the transparency is significantly reduced.

【0012】請求項7記載の発明は、請求項1〜6記載
の何れかのインクジェット記録媒体において、前記共重
合体樹脂成分のダイアセトン(メタ)アクリルアミド以
外の成分が疎水性モノマー、カチオン変性(メタ)アク
リルモノマー、及びカチオン変性(メタ)アクリルモノ
マー以外の親水性モノマーからなる四元系の共重合体で
あることを特徴とする。これによると、疎水性モノマー
は塗膜の耐水性、カチオン変性(メタ)アクリルモノマ
ー及びカチオン変性(メタ)アクリルモノマー以外の親
水性モノマーはインク吸収性、染料染着性にそれぞれ効
果を示す。
According to a seventh aspect of the present invention, in the ink jet recording medium according to any one of the first to sixth aspects, a component other than diacetone (meth) acrylamide of the copolymer resin component is a hydrophobic monomer and a cation-modified component. It is a quaternary copolymer comprising a hydrophilic monomer other than the (meth) acrylic monomer and the cation-modified (meth) acrylic monomer. According to this, a hydrophobic monomer has an effect on water resistance of a coating film, and a cation-modified (meth) acrylic monomer and a hydrophilic monomer other than the cation-modified (meth) acrylic monomer have an effect on ink absorption and dye-dyeing properties, respectively.

【0013】請求項8記載の発明は、請求項1〜7記載
の何れかのインクジェット記録媒体において、前記共重
合体樹脂成分のカチオン変性アクリルモノマー以外の親
水性モノマーが(メタ)アクリルアミド類、およびビニ
ルピロリドンであることを特徴とする。これによると、
(メタ)アクリルアミド類、ビニルピロリドンにより染
料染着性、特にシアン染料染着への効果が大きい。
The invention according to claim 8 is the ink jet recording medium according to any one of claims 1 to 7, wherein the hydrophilic monomer other than the cation-modified acrylic monomer of the copolymer resin component is (meth) acrylamide, and It is characterized by being vinylpyrrolidone. according to this,
(Meth) acrylamides and vinylpyrrolidone have a large effect on dye-dyeing properties, particularly on cyan dye-dyeing.

【0014】請求項9記載の発明は、基材の少なくとも
一方の面に、共重合体樹脂成分中にダイアセトン(メ
タ)アクリルアミドを必須成分として含む該共重合体樹
脂とカルボン酸ジヒドラジドとを主成分とする組成物か
らなる塗工液を塗布した後、加熱処理を施し、該共重合
体樹脂をカルボン酸ジヒドラジドにより硬化せしめてイ
ンク受容層を形成し、さらにその上に、前記共重合体樹
脂とカルボン酸ジヒドラジドとを主成分とする組成物と
微小粒子からなる塗工液を塗布した後、加熱処理を施
し、該共重合体樹脂をカルボン酸ジヒドラジドにより硬
化せしめて保護層を積層することを特徴とするインクジ
ェット記録媒体の製造方法である。
According to a ninth aspect of the present invention, at least one surface of the base material mainly comprises the copolymer resin containing diacetone (meth) acrylamide as an essential component in the copolymer resin component and a carboxylic acid dihydrazide. After applying a coating liquid comprising the composition as a component, heat treatment is performed, and the copolymer resin is cured with carboxylic acid dihydrazide to form an ink receiving layer, and further, the copolymer resin is further formed thereon. After applying a coating liquid composed of fine particles and a composition containing carboxylic acid dihydrazide as the main component, heat treatment is performed, and the copolymer resin is cured with carboxylic acid dihydrazide to form a protective layer. This is a method for manufacturing an ink jet recording medium.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】そこで本発明のインクジェット記
録媒体は、前記課題を解決するために、基材の少なくと
も一方の面に共重合体樹脂成分中にダイアセトン(メ
タ)アクリルアミドを必須成分として含み、且つカルボ
ン酸ジヒドラジドにより加熱硬化されてなるインキ受容
層を有するものを基本構成とする。
In order to solve the above problems, the ink jet recording medium of the present invention contains diacetone (meth) acrylamide as an essential component in a copolymer resin component on at least one surface of a substrate. And a device having an ink receiving layer which is cured by heating with carboxylic acid dihydrazide.

【0016】上記インクジェット記録媒体において、該
共重合体熱硬化物からなるインク受容層、該共重合体熱
硬化物と微小粒子を含む保護層を順次積層することで画
像品質、インクの乾燥性に優れた性能のインクジェット
記録媒体が得られることを見いだし本発明を完成させる
に至った。
In the above-mentioned ink jet recording medium, the image quality and the drying property of the ink can be improved by sequentially laminating an ink receiving layer made of the thermosetting copolymer and a protective layer containing the microparticles. It has been found that an ink jet recording medium having excellent performance can be obtained, and the present invention has been completed.

【0017】本発明におけるインク受容層は、インクを
受容する層であり、本発明では当該層に特定の樹脂を用
いることにより画像品質、インクの染着性やぬれ性と、
耐水性を両立させる。このようなインク受容層として
は、ダイアセトン(メタ)アクリルアミドを必修成分と
し、その他に疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモ
ノマー、カチオン変性アクリルモノマー以外の親水性モ
ノマーからなる共重合体樹脂をカルボン酸ジヒドラジド
で熱硬化したもので構成する。本発明ではダイアセトン
(メタ)アクリルアミド必須成分として用いることで、
ジヒドラジド化合物との熱硬化反応の組み合わせで親水
性を保持した架橋構造を得ることにより優れた画像品質
と完全な耐水性を付与できる。また、このインク受容層
の上に、該共重合体と微小粒子からなる保護層を設ける
ことで一層構成のものよりさらに優れたインク吸収性、
画像品質を付与できることを見出した。
The ink receiving layer in the present invention is a layer that receives ink. In the present invention, by using a specific resin for the layer, image quality, ink dyeing property and wettability can be improved.
Balances water resistance. For such an ink receiving layer, a copolymer resin comprising diacetone (meth) acrylamide as an essential component and a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and a hydrophilic monomer other than the cation-modified acrylic monomer is used as a carboxylic acid dihydrazide. It is composed of a material that has been heat-cured. In the present invention, by using diacetone (meth) acrylamide as an essential component,
By obtaining a crosslinked structure maintaining hydrophilicity by a combination of a thermosetting reaction with a dihydrazide compound, excellent image quality and complete water resistance can be imparted. Further, on this ink receiving layer, by providing a protective layer composed of the copolymer and fine particles, more excellent ink absorbency than that of a single-layer structure,
It has been found that image quality can be provided.

【0018】本発明で述べる疎水性モノマーとはホモポ
リマーが疎水性を示すポリマーであることが望ましく、
たとえば、各種アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレンモノマーおよびその誘導体などがあげら
れる。なかでもメチルメタクリレートおよびスチレンモ
ノマーは疎水性が高く、ホモポリマーのTgが高いこと
から共重合体の膜物性が良好なものを合成できその使用
が好ましい。
The hydrophobic monomer described in the present invention is preferably a polymer whose homopolymer exhibits hydrophobicity.
For example, various acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene monomers and derivatives thereof can be mentioned. Above all, methyl methacrylate and styrene monomer are highly hydrophobic and have high Tg of a homopolymer, so that it is possible to synthesize a copolymer having good film properties, and its use is preferred.

【0019】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーとは第四級アンモニウム塩基を有するアクリルモノ
マーであり、例えば、(メタ)アクロイルオキシトリメ
チルアンモニウムクロライド、(メタ)アクロイルオキ
シトリメチルアンモニウムブロマイド、(メタ)アクロ
イルオキシトリメチルアンモニウムヨーダイド、(メ
タ)アクロイルオキシジメチルメチルアンモニウムサル
フェイト、(メタ)アクロイルオキシジメチルエチルア
ンモニウムサルフェイト、(メタ)アクロイルオキシヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、
(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、(メタ)アクリルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムヨーダイド、(メタ)
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチル
サルフェイト、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムp−トルエンサルフォネイト、(メ
タ)アクリルアミドプロピルトリジメチルヒドロキシプ
ロピルアンモニウムアセテート、アリルトリメチルアン
モニウムクロライド、メタクロラインクロライド、メタ
クロラインブロマイド、メタクロラインヨーダイド等が
あげられ、これらの混合物でもよい。
The cation-modified acrylic monomer described in the present invention is an acrylic monomer having a quaternary ammonium base, such as (meth) acryloyloxytrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxytrimethylammonium bromide, and (meth) acrylic acid. Acroyloxytrimethylammonium iodide, (meth) acryloyloxydimethylmethylammonium sulfate, (meth) acryloyloxydimethylethylammonium sulfate, (meth) acroyloxyhydroxypropyltrimethylammonium acetate,
(Meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium bromide, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium iodide, (meth)
Acrylamidopropyltrimethylammonium methylsulfate, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium p-toluenesulfonate, (meth) acrylamidopropyltridimethylhydroxypropylammonium acetate, allyltrimethylammonium chloride, methacryloline chloride, methacryloline bromide, methacryloline yoda And a mixture thereof.

【0020】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マー以外の親水性モノマーとしては、アクリル酸アミ
ド、メタアクリル酸アミド、ジメチルアクリルアミド等
に代表されるアクリルアミド系モノマー、およびビニル
ピロリドン等が挙げら、これらの混合物でもよい。
Examples of hydrophilic monomers other than the cation-modified acrylic monomer described in the present invention include acrylamide monomers represented by acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide and the like, and vinylpyrrolidone and the like, and mixtures thereof. May be.

【0021】本発明で述べるダイアセトン(メタ)アク
リルアミドの添加量は全モノマー成分中、5〜40重量
%の割合で共重合させたものが望ましい。この理由はダ
イアセトン(メタ)アクリルアミド成分は画質と架橋に
よる硬化の両方に作用しているため添加量が5重量%以
下であると画質、耐水ともその効果が少なく、また40
重量%以上であると共重合樹脂の親水性が増加しすぎて
架橋によっても耐水性と画質の両立を実現することが困
難となる。より好ましくは10〜20重量%の範囲が望
ましい。また、必要に応じて親水性付与のためにダイア
セトン(メタ)アクリルアミド以外のアクリルアミド系
のモノマーを共重合させても良い。
The amount of diacetone (meth) acrylamide described in the present invention is desirably copolymerized at a ratio of 5 to 40% by weight based on all monomer components. The reason for this is that the diacetone (meth) acrylamide component acts on both image quality and curing by crosslinking, so that if the added amount is 5% by weight or less, the effects on image quality and water resistance are small, and 40%.
When the content is more than 10% by weight, the hydrophilicity of the copolymer resin is excessively increased, and it is difficult to achieve both water resistance and image quality even by crosslinking. More preferably, the content is in the range of 10 to 20% by weight. If necessary, an acrylamide-based monomer other than diacetone (meth) acrylamide may be copolymerized for imparting hydrophilicity.

【0022】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーの添加量は全モノマー成分中、10〜50重量%の
割合で共重合させたものが好ましい。この理由としてカ
チオン変性アクリルモノマーは吸水性およびインキ定着
性に寄与するため、10重量%以下であるとその効果が
少なく、50重量%以上であると親水性が増加しすぎる
ことにより、耐水性付与が困難になること、さらに塗膜
の物性を維持することが困難になるため望ましくない。
より好ましくは10〜30重量%の範囲が望ましい。
The addition amount of the cation-modified acrylic monomer described in the present invention is preferably one copolymerized at a ratio of 10 to 50% by weight based on all monomer components. The reason for this is that the cation-modified acrylic monomer contributes to water absorption and ink fixability, so that its effect is small when it is 10% by weight or less, and when it is 50% by weight or more, the hydrophilicity is excessively increased, thereby giving water resistance. This is not desirable because it makes it difficult to maintain the physical properties of the coating film.
More preferably, the content is in the range of 10 to 30% by weight.

【0023】本発明で述べるカルボン酸ジヒドラジドは
マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタ
ル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン
酸ジヒドラジド、ズベリン酸ジヒドラジド、アゼライン
酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二
酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドなどがあげられ
る。これらを所定量、単独もしくは混合して添加するこ
とができる。なかでもアジピン酸ジヒドラジドは反応性
が高いこと、架橋による画質の低下が少ないこと、工業
生産されているため比較的安価であることなどからその
使用が特に望ましい。
The carboxylic dihydrazide described in the present invention includes malonic dihydrazide, succinic dihydrazide, glutaric dihydrazide, adipic dihydrazide, pimelic dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic dihydrazide, sebacic dihydrazide, dodecane diacid dihydrazide, and dodecane dihydrazide dihydrazide dihydrazide. Dihydrazide and the like. These can be added in a predetermined amount, alone or as a mixture. Among them, adipic acid dihydrazide is particularly desirable because it has high reactivity, little deterioration in image quality due to crosslinking, and is relatively inexpensive due to industrial production.

【0024】本発明で述べるカルボン酸ジヒドラジドの
添加量はダイアセトン(メタ)アクリルアミドのモル量
に対して0.02から0.50倍のモル当量であること
が好ましい。この理由はカルボン酸ジヒドラジドはダイ
アセトン(メタ)アクリルアミド成分の活性カルボニル
基と架橋反応するため、その添加量がダイアセトン(メ
タ)アクリルアミドのモル量に対して0.02倍のモル
量以下であると架橋による耐水性効果が少なく、0.5
0倍モル量以上であると未反応成分の増加により画質お
よび耐水性の低下を招く。
The amount of the carboxylic acid dihydrazide described in the present invention is preferably 0.02 to 0.50 times the molar equivalent of the diacetone (meth) acrylamide. The reason for this is that the carboxylic acid dihydrazide undergoes a cross-linking reaction with the active carbonyl group of the diacetone (meth) acrylamide component, so that the amount added is 0.02 times or less the molar amount of diacetone (meth) acrylamide. And the water resistance effect by crosslinking is small, 0.5
If the amount is more than 0 times the amount of unreacted components, the image quality and water resistance decrease.

【0025】本発明で述べる充填剤とは、例えば、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン、フッ素樹脂系のビ
ニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、ポリベ
ンゾグアナミン樹脂、あるいは尿素樹脂等の熱硬化性樹
脂からなる合成樹脂微粒子、もしくはセルロース、澱粉
系の微粒子などの天然高分子、シリカ、クレー、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、水酸化ア
ルミニウム、タルク、ベントナイト、酸化チタン等、コ
ロイダルシリカ等で知られる無水ケイ酸、含水ケイ酸、
含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム等のホ
ワイトカーボン、アルミナゾル等の無機微粒子などが挙
げられる。
The filler described in the present invention includes, for example, polymethyl methacrylate, polystyrene, vinyl resin such as fluororesin, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic resin such as polyamide, polybenzoguanamine resin, or Synthetic resin fine particles made of thermosetting resin such as urea resin, or natural polymers such as cellulose and starch fine particles, silica, clay, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, aluminum hydroxide, talc, bentonite, titanium oxide Etc., silicic anhydride, colloidal silica, etc., hydrous silicic acid,
Examples include white carbon such as hydrous calcium silicate and hydrous aluminum silicate, and inorganic fine particles such as alumina sol.

【0026】そして好ましくは、インク受容層中に通常
0.1〜20wt%程度を含有させる。もし含有割合が
少なすぎると搬送性、耐ブロッキング性が十分に得られ
ない。尚、OHP等のように特に透明性画像が求められ
る用途の場合には、含有割合が多すぎると透明性が損な
われるので、10wt%未満が良い。
Preferably, about 0.1 to 20 wt% is usually contained in the ink receiving layer. If the content is too small, sufficient transportability and blocking resistance cannot be obtained. In the case of an application such as an OHP which requires a particularly transparent image, transparency is impaired if the content is too large, so that the content is preferably less than 10 wt%.

【0027】以上のような受像用樹脂は、いずれも、
水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン等の一種また
は二種以上の混合溶剤を用いた10〜50重量%溶液の
塗工液として使用する。
Each of the above image receiving resins is
It is used as a coating liquid of a 10 to 50% by weight solution using one or more mixed solvents of water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene and the like.

【0028】また、インク受容層には、目的に応じて、
前記した以外のその他の樹脂、あるいは、界面活性剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、PH調整剤、消泡剤その他
添加剤を性能を逸脱しない範囲で適宜混合しても良い。
In addition, the ink receiving layer may have, depending on the purpose,
Other resins other than the above, or a surfactant,
An ultraviolet absorber, an antioxidant, a pH adjuster, an antifoaming agent, and other additives may be appropriately mixed without departing from the performance.

【0029】インク受容層の厚みは、通常、1〜50μ
m程度、好ましくは3〜20μm程度である。厚みが薄
すぎると染着性が不足し、乾燥性、耐ブロッキング性等
も低下し、逆に厚すぎるとコスト高となり、カールも大
きくなる。インク受容層の形成は、上記主剤及び硬化剤
を適宜な当量比で混合した塗工液を、支持体の少なくと
も片面に、グラビアコート、ロールコート、ワイヤーバ
ーコート等の公知の塗工手段によって塗工すれば良い。
The thickness of the ink receiving layer is usually from 1 to 50 μm.
m, preferably about 3 to 20 μm. If the thickness is too small, the dyeing properties will be insufficient, and the drying property and the anti-blocking property will be reduced. Conversely, if the thickness is too large, the cost will increase and the curl will increase. The ink receiving layer is formed by applying a coating liquid obtained by mixing the above-mentioned main agent and curing agent at an appropriate equivalent ratio on at least one surface of the support by a known coating means such as gravure coating, roll coating, wire bar coating, or the like. I just need to work.

【0030】本発明のインク受容層は塗工後、コーター
の乾燥機等で加熱することにより、塗膜が三次元硬化し
完全な耐水性を付与することが出来る。加熱温度は特に
指定はないが通常、90℃〜120℃の範囲で行われ
る。
By heating the ink receiving layer of the present invention with a coater drier or the like after coating, the coating film can be three-dimensionally cured to impart complete water resistance. The heating temperature is not particularly specified, but is usually in the range of 90C to 120C.

【0031】インクジェット記録媒体の支持体として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、セロハン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ポリ
エーテルスルホン等の樹脂からなるフィルムまたは板状
のものが使用できる。インクジェット記録媒体をOHP
用途とするならば透明なもの、中でも、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、トリアセテートフィルム等を
使用する。また、硝子板等も使用できる。一方、OHP
等の透明性画像用途でなければ、白色等の不透明な支持
体でもよく、合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、板紙等の各種紙類も使用できる。
Examples of the support for the ink jet recording medium include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, cellophane, cellulose acetate, and polyarylate. A film or plate made of a resin such as polyether sulfone can be used. OHP for inkjet recording media
If it is intended for use, it is transparent, especially polyethylene terephthalate film, rigid polyvinyl chloride film,
Use a polypropylene film, a triacetate film, or the like. Also, a glass plate or the like can be used. On the other hand, OHP
If it is not a transparent image application such as a transparent image, an opaque support such as white may be used, and various papers such as synthetic paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, and paperboard can also be used.

【0032】基材の厚みは用途に応じて強度を考慮して
適宜選択され特に制限されないが、例えば通常5〜20
0μm程度とする。また、基材の表面には、該表面に設
ける、インク受容層の接着性向上を目的に、コロナ放電
処理やポリウレタン樹脂等によるアンカー層等の公知の
易接着処理をしてもよい。
The thickness of the substrate is appropriately selected in consideration of the strength in accordance with the application and is not particularly limited.
It is about 0 μm. Further, the surface of the base material may be subjected to a corona discharge treatment or a known easy adhesion treatment such as an anchor layer made of polyurethane resin or the like for the purpose of improving the adhesiveness of the ink receiving layer provided on the surface.

【0033】なお、本発明のインクジェット記録媒体に
使用され得る水性インクは、公知のインクジェット用の
インクであり、通常、水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化
剤、防腐剤、水、水混和性有機溶剤等からなる。
The aqueous ink that can be used in the ink jet recording medium of the present invention is a known ink jet ink, and is usually a water-soluble dye, a wetting agent, a dye solubilizer, a preservative, water, and a water-miscible ink. It consists of an organic solvent and the like.

【0034】<作用>以上説明したように,本発明のイ
ンクジェット記録媒体では、基材上に設けた受像層を含
む記録媒体において、共重合体樹脂成分中にダイアセト
ン(メタ)アクリルアミドを必須成分として含み、且つ
カルボン酸ジヒドラジドにより加熱硬化されてなるイン
ク受容層、該共重合体樹脂熱硬化物と微小粒子からなる
保護層を順次積層して構成されることにより、優れた画
像品質、ぬれ性および染着性と共に、耐水性もが同時に
達成される。
<Operation> As described above, in the ink jet recording medium of the present invention, in a recording medium including an image receiving layer provided on a base material, diacetone (meth) acrylamide is an essential component in a copolymer resin component. As an ink receiving layer formed by heating and curing with a carboxylic acid dihydrazide, and a protective layer made of a thermosetting product of the copolymer resin and microparticles, which are sequentially laminated to provide excellent image quality and wettability. Water resistance is also achieved at the same time as dyeability.

【0035】共重合体の主としてカチオン変性部分と
(メタ)アクリルアミド類およびビニルピロリドンがイ
ンク吸収性と染着性を持ち、さらにダイアセトン(メ
タ)アクリルアミドとカルボン酸ジヒドラジドとの架橋
反応により完全な樹脂の耐水性を実現する。また、保護
層に充填された微小粒子によりインク吸収速度が付与さ
れ、インクが吸収してもべとつきが発生しないと共にブ
ロッキング防止にも効果を示す。
The cation-modified portion of the copolymer, mainly (meth) acrylamides and vinylpyrrolidone have ink absorption and dyeing properties, and complete resin is obtained by a crosslinking reaction between diacetone (meth) acrylamide and carboxylic acid dihydrazide. To achieve water resistance. In addition, the ink absorption rate is given by the fine particles filled in the protective layer, so that even if the ink is absorbed, stickiness does not occur and the effect of preventing blocking is also exhibited.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明する。文中、「部」は特に断りのない
限り重量基準であり、また、固形分基準である。
The present invention will be described below more specifically with reference to examples and comparative examples. In the description, "parts" are based on weight and solids unless otherwise specified.

【0037】<合成例1>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを20g、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド
を10g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド15g、1−ビニル−2−ピロリドン
55g導入し、イソプロピルアルコール:水=1:1を
加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに
0.4gのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添
加することで重合を開始し、60℃の油浴上で4時間加
熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Aを得た。
<Synthesis Example 1> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 20 g of methyl methacrylate, 10 g of diacetone (meth) acrylamide, and 15 g of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. , 55 g of 1-vinyl-2-pyrrolidone was introduced, isopropyl alcohol: water = 1: 1 was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.4 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred in a 60 ° C. oil bath for 4 hours to give a colorless and viscous polymer solution A. I got

【0038】<合成例2>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを20g、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド
を10g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムパラトルエンスルホネート15g、1−ビニル−
2−ピロリドン55g導入し、イソプロピルアルコー
ル:水=1:1を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下
撹拌した。これに0.4gのα, α’−アゾビスイソブ
チロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の
油浴上で4時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマ
ー溶液Bを得た。
<Synthesis Example 2> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 20 g of methyl methacrylate, 10 g of diacetone (meth) acrylamide, and methacryloyloxyethyltrimethylammonium paratoluene 15 g of sulfonate, 1-vinyl-
55 g of 2-pyrrolidone was introduced, isopropyl alcohol: water = 1: 1 was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.4 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred in a 60 ° C. oil bath for 4 hours to give a colorless and viscous polymer solution B. I got

【0039】<合成例3>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを30g、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド
を10g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド15g、ジメチルアミノアクリルアミ
ド45g導入し、イソプロピルアルコール:水=1:1
を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これ
に0.4gのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを
添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で5時間
加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Cを得
た。
Synthesis Example 3 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 30 g of methyl methacrylate, 10 g of diacetone (meth) acrylamide, and 15 g of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. And 45 g of dimethylaminoacrylamide, and isopropyl alcohol: water = 1: 1
Was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.4 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred in a 60 ° C. oil bath for 5 hours to give a colorless and viscous polymer solution C. I got

【0040】<合成例4>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを30g、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド
を10g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムパラトルエンスルホネート15g、ジメチルアミ
ノアクリルアミド45g導入し、イソプロピルアルコー
ル:水=1:1を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下
撹拌した。これに0.4gのα, α’−アゾビスイソブ
チロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の
油浴上で5時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマ
ー溶液Dを得た。
<Synthesis Example 4> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 30 g of methyl methacrylate, 10 g of diacetone (meth) acrylamide, and methacryloyloxyethyltrimethylammonium paratoluene 15 g of sulfonate and 45 g of dimethylaminoacrylamide were introduced, isopropyl alcohol: water = 1: 1 was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.4 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred in an oil bath at 60 ° C. for 5 hours to give a colorless and viscous polymer solution D. I got

【0041】<合成例5>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、スチレンモノマ
ーを20g、ダイアセトン(メタ)アクリルアミドを1
0g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド15g、ジメチルアミノアクリルアミド5
5g導入し、イソプロピルアルコール:水=1:1を加
えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに
0.4gのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添
加することで重合を開始し、60℃の油浴上で8時間加
熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Eを得た。
<Synthesis Example 5> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 20 g of styrene monomer and 1 g of diacetone (meth) acrylamide were placed.
0 g, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride 15 g, dimethylaminoacrylamide 5
5 g was introduced, isopropyl alcohol: water = 1: 1 was added to dissolve, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.4 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours in a 60 ° C. oil bath to give a colorless and viscous polymer solution E. I got

【0042】<実施例1〜10>得られたポリマー溶液
を表1に示すインク受容層組成で適当量の水とイソプロ
ピルアルコールで固形分20%程度のインク受容層塗布
組成物を調製した。また、同様に表1に示す保護層組成
で適当量の水とイソプロピルアルコールで固形分5%程
度の保護層塗布組成物を調製した。支持体として、10
0μmの厚さの表面を易接着処理したポリエチレンテレ
フタレートフィルム(商品名;ルミラーE63S、東レ
(株)製)上にワイヤーバーコーティングによりまず前
記インク受容層塗布組成物を乾燥後膜厚が15μmとな
るように塗布した後、100℃の乾燥器内で3分間乾燥
した。さらに前記保護層塗布組成物を乾燥後膜厚が1μ
mとなるように塗布した後、100℃の乾燥器内で3分
間乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。
<Examples 1 to 10> From the obtained polymer solutions, an ink receiving layer coating composition having a solid content of about 20% was prepared using an appropriate amount of water and isopropyl alcohol with the ink receiving layer composition shown in Table 1. Similarly, a protective layer coating composition having a solid content of about 5% was prepared using an appropriate amount of water and isopropyl alcohol with the protective layer composition shown in Table 1. As a support, 10
The ink receiving layer coating composition is first dried by wire bar coating on a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror E63S, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a surface having a thickness of 0 μm and having an easy adhesion treatment, and the film thickness becomes 15 μm after drying. And dried in a dryer at 100 ° C. for 3 minutes. Further, after drying the protective layer coating composition, the film thickness is 1 μm.
m, and dried in a dryer at 100 ° C. for 3 minutes to obtain an inkjet recording medium.

【0043】<比較例1〜5>得られたポリマー溶液を
表1に示すインク受容層組成で適当量の水とエタノール
で固形分20%程度のインク受容層塗布組成物を調製
し、支持体として、100μmの厚さの表面を易接着処
理したポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名;
ルミラーE63S、東レ(株)製)上にワイヤーバーコ
ーティングにより前記インク受容層塗布組成物を乾燥後
膜厚が15μmとなるように塗布した後、100℃の乾
燥器内で3分間乾燥し、インクジェット記録媒体を得
た。
<Comparative Examples 1 to 5> An ink receiving layer coating composition having a solid content of about 20% was prepared from the obtained polymer solution with an appropriate amount of water and ethanol using the ink receiving layer composition shown in Table 1. A polyethylene terephthalate film (trade name;
Lumirror E63S, manufactured by Toray Industries, Inc.) was applied by wire bar coating so that the ink receiving layer coating composition had a thickness of 15 μm after drying, and was then dried in a dryer at 100 ° C. for 3 minutes. A recording medium was obtained.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】<媒体評価>得られたインクジェット記録
媒体に、キャノン製インクジェットプリンタ(製品名;
BJC−430J)を用いて、イエロー(Y)、マゼン
タ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の四色のイン
クにより画像を形成し、以下の評価基準に従い媒体評価
を行った。これらの評価結果を表3に示す。 〔インク吸収性〕印字直後、記録物の記録部に紙を重ね
た時のインクの転写具合を評価した。 ◎;全く転写しない。 ○;やや転写が認められるが、元の画像に影響はない。 △;転写が認められ、元の画像にも影響を及ぼす。 ×;かなりの割合で転写される。 〔インク乾燥性〕記録部に紙を重ねた時、インクが転写
しなくなるまでの時間を評価した。 ◎;印字後、5分以内に乾燥。 ○;印字後、1時間以内に乾燥。 △;印字後、1日経過して乾燥。 ×;印字後、1日以上かかっても乾燥しない。 〔インク染着性〕 記録部を水を満たしたバットに三分間浸積後、取り出し
た。 ◎;インキはほとんど流出しない。 ○;インキがわずかに流出するが、色調に大きな変化は
ない。 △;インキが流出し、色調にも変化が認められる。 ×;インキのほとんどが流出する。 〔樹脂耐水性〕未記録部を水を満たしたバットに三分間
浸積後取り出し、直ちにガーゼで軽くふき取った。 ◎;塗膜にほとんど損傷はない。 ○;塗膜にわずかに損傷があるが、実用上問題がないレ
ベル。 △;塗膜の一部が溶解する。 ×;塗膜のほとんどがが溶解する。 〔耐ブロッキング性〕記録物にPETフィルムを重ねた
ときの貼り付き具合を評価した。 ◎;貼り付かない。 ○;記録部の印字濃度の高い部分でやや貼り付く。 △;記録部ほとんどが貼り付く。 ×;記録部、未記録部全体にわたって貼り付く。
<Medium Evaluation> A Canon inkjet printer (product name;
BJC-430J), an image was formed with four color inks of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), and the medium was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the evaluation results. [Ink Absorption] Immediately after printing, the transfer condition of the ink when the paper was overlaid on the recording portion of the recorded matter was evaluated. A: No transfer at all. ;: Slight transfer was observed, but the original image was not affected. Δ: Transfer was observed, which also affected the original image. ×: Transferred at a considerable rate. [Ink Drying Property] When paper was superimposed on the recording portion, the time until the ink was no longer transferred was evaluated. A: Dried within 5 minutes after printing. ;: Dried within 1 hour after printing. Δ: Dried one day after printing. X: It does not dry even if it takes one day or more after printing. [Ink Dyeing Property] The recording section was immersed in a vat filled with water for 3 minutes and then taken out. A: Ink hardly flows out. ;: Ink slightly leaked, but no significant change in color tone. Δ: Ink leaked out, and change in color tone was observed. ×: Most of the ink flows out. [Resin Water Resistance] The unrecorded portion was immersed in a vat filled with water for 3 minutes, taken out, and immediately wiped lightly with gauze. A: There is almost no damage to the coating film. ;: The coating film is slightly damaged but has no practical problem. Δ: Part of the coating film is dissolved. ×: Most of the coating film is dissolved. [Blocking resistance] The degree of sticking when the PET film was superimposed on the recorded matter was evaluated. ◎: Does not stick. ;: Slightly adheres to the recording portion where the print density is high. Δ: Most of the recording portion is stuck. X: Sticking over the entire recorded portion and unrecorded portion.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【発明の効果】以上のように、本発明の構成により、イ
ンクジェット記録媒体は、いずれもインクのぬれ性や染
着性がよくインク吸収性に優れると共に、耐水性につい
ても優れていた。また、微小粒子を含む保護層を設ける
ことで、インク乾燥性を向上させると共に耐ブロッキン
グ性も向上することができた。さらに、透明性に優れて
いるためにOHP用フィルム等の用途向けとしても優れ
た適性を有していた。つまり、本発明によると、インク
のぬれ性、染着性、乾燥性そして耐水性を同時に満足さ
せ、しかも透明性にも優れたインクジェット記録媒体お
よびその製造方法を提供することが出来る。
As described above, according to the constitution of the present invention, all of the ink jet recording media were excellent in ink wettability and dyeability, excellent in ink absorption, and excellent in water resistance. In addition, by providing a protective layer containing fine particles, it was possible to improve the ink drying property and the blocking resistance. Furthermore, because of its excellent transparency, it had excellent suitability for applications such as OHP films. That is, according to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording medium which simultaneously satisfies the wettability, the dyeing property, the drying property and the water resistance of the ink, and also has excellent transparency, and a method for producing the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のインクジェット記録媒体の一実施例を
示す縦断面図。
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing one embodiment of an ink jet recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・インクジェット記録媒体 2・・・支持体 3・・・インク受容層 4・・・保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Ink-jet recording medium 2 ... Support body 3 ... Ink receiving layer 4 ... Protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H086 BA12 BA15 BA32 BA45 4F100 AA00B AA00H AH00B AH00H AK01B AK25J AK26B AK42A AK80B AL01B AT00A BA02 BA10A BA10B BA15 DE01B DE01H EH461 EH462 EJ081 EJ082 EJ421 EJ422 GB90 JB07 JB11B JB11H JB13B JB20B JD14B YY00B YY00H 4J038 CG171 CK031 GA02 KA20 MA14 NA04 PA19  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 2H086 BA12 BA15 BA32 BA45 4F100 AA00B AA00H AH00B AH00H AK01B AK25J AK26B AK42A AK80B AL01B AT00A BA02 BA10A BA10B BA15 DE01B DE01H EH461 EJ462B EJ08B EJ08B EJ08B EJ08B 4J038 CG171 CK031 GA02 KA20 MA14 NA04 PA19

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材の少なくとも一方の面に、共重合体樹
脂成分中にダイアセトン(メタ)アクリルアミドを必須
成分として含み、且つカルボン酸ジヒドラジドにより加
熱硬化されてなるインク受容層と、該共重合体樹脂熱硬
化物と微小粒子からなる保護層とをこの順に積層してな
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。
1. An ink receiving layer comprising diacetone (meth) acrylamide as an essential component in a copolymer resin component and heat-cured with a carboxylic acid dihydrazide on at least one surface of a base material; An ink jet recording medium comprising a thermosetting polymer resin and a protective layer made of fine particles laminated in this order.
【請求項2】前記保護層に含まれる微小粒子が、球状で
ありその平均粒径が0.01〜30μmであって、且つ
水またはアルコール類に不溶であることを特徴とする請
求項1記載のインクジェット記録媒体。
2. The fine particles contained in the protective layer are spherical, have an average particle diameter of 0.01 to 30 μm, and are insoluble in water or alcohols. Inkjet recording medium.
【請求項3】前記保護層の微小粒子が屈折率が、1.4
5〜1.57であって、且つ水素イオン濃度が3.0〜
7.5の範囲内の有機微粒子であることを特徴とする請
求項1または2記載のインクジェット記録媒体。
3. The fine particles of the protective layer have a refractive index of 1.4.
5 to 1.57 and the hydrogen ion concentration is 3.0 to
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the fine particles are organic fine particles within a range of 7.5.
【請求項4】前記保護層の微小粒子が、水素イオン濃度
が2.0〜7.0の範囲内の無機微粒子であることを特
徴とする請求項1〜3記載の何れかのインクジェット記
録媒体。
4. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the fine particles of the protective layer are inorganic fine particles having a hydrogen ion concentration in a range of 2.0 to 7.0. .
【請求項5】前記保護層中の微小粒子の添加量が、共重
合体樹脂に対して1〜20%であることを特徴とする請
求項1〜4記載の何れかのインクジェット記録媒体。
5. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the amount of the fine particles in the protective layer is 1 to 20% with respect to the copolymer resin.
【請求項6】前記保護層の塗布膜厚が、0.5〜2μm
であることを特徴とする請求項1〜5記載の何れかのイ
ンクジェット記録媒体。
6. The coating thickness of the protective layer is 0.5 to 2 μm.
The ink jet recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein
【請求項7】前記共重合体樹脂成分のダイアセトン(メ
タ)アクリルアミド以外の成分が、疎水性モノマー、カ
チオン変性(メタ)アクリルモノマー、及びカチオン変
性(メタ)アクリルモノマー以外の親水性モノマーから
なる四元系の共重合体であることを特徴とする請求項1
〜6記載の何れかのインクジェット記録媒体。
7. The copolymer resin component other than diacetone (meth) acrylamide comprises a hydrophobic monomer, a cation-modified (meth) acrylic monomer, and a hydrophilic monomer other than the cation-modified (meth) acrylic monomer. 2. A quaternary copolymer.
7. The ink jet recording medium according to any one of items 6 to 6.
【請求項8】前記共重合体樹脂成分のカチオン変性アク
リルモノマー以外の親水性モノマーが、(メタ)アクリ
ルアミド類、およびビニルピロリドンであることを特徴
とする請求項1〜7記載の何れかのインクジェット記録
媒体。
8. The ink-jet printer according to claim 1, wherein the hydrophilic monomer other than the cation-modified acrylic monomer of the copolymer resin component is (meth) acrylamides and vinylpyrrolidone. recoding media.
【請求項9】基材の少なくとも一方の面に、共重合体樹
脂成分中にダイアセトン(メタ)アクリルアミドを必須
成分として含む該共重合体樹脂とカルボン酸ジヒドラジ
ドとを主成分とする組成物からなる塗工液を塗布した
後、加熱処理を施し、該共重合体樹脂をカルボン酸ジヒ
ドラジドにより硬化せしめてインク受容層を形成し、さ
らにその上に、前記共重合体樹脂とカルボン酸ジヒドラ
ジドとを主成分とする組成物と微小粒子からなる塗工液
を塗布した後、加熱処理を施し、該共重合体樹脂をカル
ボン酸ジヒドラジドにより硬化せしめて保護層を積層す
ることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方
法。
9. A composition comprising, as a main component, a copolymer resin containing diacetone (meth) acrylamide as an essential component in a copolymer resin component and carboxylic acid dihydrazide on at least one surface of a substrate. After applying a coating liquid, a heat treatment is performed, the copolymer resin is cured with carboxylic acid dihydrazide to form an ink receiving layer, and the copolymer resin and carboxylic acid dihydrazide are further formed thereon. An ink jet recording medium comprising applying a coating liquid comprising a composition as a main component and fine particles, applying a heat treatment, curing the copolymer resin with carboxylic acid dihydrazide, and laminating a protective layer. Manufacturing method.
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