JP2000095924A - Polyester resin composition and molded product - Google Patents

Polyester resin composition and molded product

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JP2000095924A
JP2000095924A JP10270319A JP27031998A JP2000095924A JP 2000095924 A JP2000095924 A JP 2000095924A JP 10270319 A JP10270319 A JP 10270319A JP 27031998 A JP27031998 A JP 27031998A JP 2000095924 A JP2000095924 A JP 2000095924A
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JP
Japan
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polyester resin
component
acid
weight
resin composition
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Withdrawn
Application number
JP10270319A
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Japanese (ja)
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Hiroyuki Tsukada
裕行 塚田
Jun Yoshida
純 吉田
Makoto Tokumizu
眞 徳水
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyester resin composition which can give a molded product excellent in oil resistance, flexibility, and heat resistance by incorporating a polyester resin component comprising a specified amount of a polyoxyalkylene glycol component and a specified amount, based on the entire acid component, hydroxydicarboxylic acid component with an epoxy compound. SOLUTION: This composition comprises 90-99.9 wt.% polyester resin comprising a dicarboxylic acid component such as an aromatic dicarboxylic acid or an esterifiable derivative thereof; a diol component; 5-65 wt.% polyoxyalkylene glycol component having a weight-average molecular weight of 400-3,000; and 0.1-10 mol%, based on the entire acid component, hydroxydicarboxylic acid represented by the formula and having a limiting viscosity of 0.5 dl/g or above (in a 1/1 phenol/tetrachloroethane mixed solvent at 25 deg.C) and 0.1-10 wt.% epoxy compound having at least two epoxy groups in the molecule. In the formula, X is a group represented by the formula: -CH2CH2- or -CH2CH(CH3)-; and n is an integer of 0-4.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物および成形体に関し、特に、柔軟性に優れ、かつ耐
衝撃性を有し、しかも耐熱性、表面光沢、耐薬品性など
の優れた特性を有するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition and a molded article, and more particularly, to a polyester resin composition having excellent flexibility, impact resistance, and excellent properties such as heat resistance, surface gloss, and chemical resistance. It has.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマーは、
ポリエステルとポリエーテル繰り返し単位、あるいはポ
リエステルとこれを主鎖中に有する多重ブロック共重合
体からなり、機械的性質、耐熱性および耐油性が優れて
いる。このように優れた特徴を有しているため、その用
途は、シート、フィルム、繊維などの産業資材や自動
車、電気電子部品に拡大してきた。しかし、耐熱性に優
れたものは、エラストマーとしては硬度が高く、柔軟性
に劣るという欠点がある。このため、これを改良した種
々の提案がなされている例えば、特開昭56−1452
5号公報には、成形時に分子鎖を架橋する方法が提案さ
れている。 また、特開平2−173059号公報にはポリアミドと
イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤を添加する
方法が提案されている。さらに、特開平5−23919
8号公報には、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを
使用してTg(ガラス転移点)をあげる方法が提案され
ている。また、特公昭55−35057号公報には、通
常のゴムで行われているように、加硫可能なゴムを配合
したゴムロール上で架橋剤を添加した後、加硫せしめる
ことによって、柔軟性と耐熱性を両立させる方法も提案
されている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester elastomers are:
It is composed of a polyester and polyether repeating unit or a polyester and a multi-block copolymer having the same in the main chain, and has excellent mechanical properties, heat resistance and oil resistance. Due to these excellent features, their use has been expanded to industrial materials such as sheets, films, fibers, etc., automobiles, and electric and electronic parts. However, those having excellent heat resistance have drawbacks that the elastomer has high hardness and is inferior in flexibility. For this reason, various proposals have been made to improve this, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-1452.
No. 5 proposes a method of crosslinking molecular chains during molding. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-173059 discloses a method of adding a polyamide and a sulfur-based antioxidant or a phosphorus-based antioxidant. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
No. 8 proposes a method of increasing Tg (glass transition point) using 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or the like. In addition, Japanese Patent Publication No. 55-35057 discloses that a crosslinking agent is added on a rubber roll containing a vulcanizable rubber and then vulcanized, as in the case of ordinary rubber, so that flexibility is improved. A method for achieving both heat resistance has also been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
特開昭56−14525号公報に提案された方法では、
満足する結果は得られていない。 また、特開平2−173059号公報に提案された方法
では、添加するポリアミド樹脂がポリエステルエラスト
マーより弾性率が高いため、添加後の組成物の弾性率が
大きくなり、他の機械物性も変化してしまう問題があっ
た。さらに、特開平5−239198号公報に提案され
た方法は、100℃以上のガラス転移点の温度領域では
満足できるものではなかった。また、特公昭55−35
057号公報に提案された方法では、架橋剤を添加する
温度がポリエステルの融点よりも著しく低温であるた
め、架橋剤を分散混練することが難しかった。また、実
際の製造にあたって、安定な組成物を得ることが困難で
あり、さらに耐熱性が良好なエラストマーが望まれてい
た。
However, according to the method proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-14525,
No satisfactory results have been obtained. In addition, in the method proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-173059, since the added polyamide resin has a higher elastic modulus than the polyester elastomer, the elastic modulus of the composition after the addition increases, and other mechanical properties also change. There was a problem. Furthermore, the method proposed in JP-A-5-239198 is not satisfactory in a temperature range of a glass transition point of 100 ° C. or higher. Also, Japanese Patent Publication No. 55-35
In the method proposed in Japanese Patent No. 057, the temperature at which the crosslinking agent is added is significantly lower than the melting point of the polyester, so that it was difficult to disperse and knead the crosslinking agent. Further, in actual production, it is difficult to obtain a stable composition, and further, an elastomer having good heat resistance has been desired.

【0004】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、機械的性質(耐衝撃性)、耐油性などの熱可塑性ポ
リエステルエラストマーの優れた特徴を保持し、かつ、
十分な柔軟性を有し、耐熱性に優れたポリエステル樹脂
組成物およびこれを用いた成形体を提供することを課題
とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and retains the excellent characteristics of a thermoplastic polyester elastomer such as mechanical properties (impact resistance) and oil resistance, and
An object of the present invention is to provide a polyester resin composition having sufficient flexibility and excellent heat resistance and a molded article using the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明においては、(A)ジカルボン酸成分、
(B)ジオール成分、(C)重量平均分子量400〜3
000のポリオキシアルキレングリコール成分、(D)
下記一般式(1)
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides (A) a dicarboxylic acid component,
(B) a diol component, (C) a weight average molecular weight of 400 to 3.
000 polyoxyalkylene glycol components, (D)
The following general formula (1)

【化2】 で示されるヒドロキシジカルボン酸成分からなり、25
℃のフェノール/テトラクロロエタエン等量混合溶媒中
で測定される極限粘度が0.5dl/g以上であるポリ
エステル樹脂成分90〜99.9重量%と、(E)1分
子中に、少なくとも2個以上のエポキシ基を含有するエ
ポキシ化合物を0.1〜10重量%含むポリエステル系
組成物であって、前記(C)成分は、ポリエステル樹脂
成分中に5〜65重量%含有され、前記(D)成分は、
前記ポリエステル樹脂成分中の全酸成分に対して0.1
〜10モル%含有されることを特徴とするポリエステル
樹脂組成物と、このポリエステル樹脂組成物を成形した
得られた成形体を提案する。
Embedded image Consisting of a hydroxydicarboxylic acid component represented by the formula:
(E) 90 to 99.9% by weight of a polyester resin component having an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroetaene at equivalent temperature of at least 2%. A polyester composition comprising 0.1 to 10% by weight of an epoxy compound having at least two epoxy groups, wherein the component (C) is contained in a polyester resin component in an amount of 5 to 65% by weight, and the (D) ) Components
0.1 to the total acid component in the polyester resin component
The present invention proposes a polyester resin composition characterized by being contained in an amount of from 10 to 10 mol%, and a molded article obtained by molding the polyester resin composition.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエステル樹脂
成分を構成する(A)ジカルボン酸成分は、特に制限さ
れないが、耐熱性の観点から、芳香族ジカルボン酸およ
び/またはこれらのエステル形成誘導体を主に含むと好
ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−1,4もしくは2,6−ジ
カルボン酸、アントラセンジカルボン酸、4,4’−ジ
フェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、5−スルホイソフタル酸、3−スルホイ
ソフタル酸ナトリウムなどがあげられる。これらのエス
テル形成誘導体としては低級アルキルエステルやアリー
ルエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物などがあげ
られる。これらのジカルボン酸成分は1種、または2種
以上を併用して用いられる。本発明においては、芳香族
ジカルボン酸成分が、ポリエステル樹脂成分を構成する
全酸成分中、80モル%以上、さらに好ましくは85モ
ル%以上含まれると好ましい。80モル%未満の場合、
成形体の機械的強度が低下することがあり、その結果、
生産性の低下を招くことがある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The dicarboxylic acid component (A) constituting the polyester resin component used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, aromatic dicarboxylic acids and / or their ester-forming derivatives are mainly used. Is preferably included. As aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid,
Isophthalic acid, naphthalene-1,4 or 2,6-dicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, sodium 3-sulfoisophthalate And so on. Examples of these ester-forming derivatives include lower alkyl esters, aryl esters, carbonates, and acid halides. These dicarboxylic acid components are used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable that the aromatic dicarboxylic acid component is contained in an amount of at least 80 mol%, more preferably at least 85 mol%, of all the acid components constituting the polyester resin component. If less than 80 mol%,
The mechanical strength of the molded body may decrease, and as a result,
This may cause a drop in productivity.

【0007】また、芳香族ジカルボン酸以外の他の
(A)ジカルボン酸成分として、脂肪族ジカルボン酸お
よび/またはこれらのエステル形成誘導体を、ポリエス
テル樹脂成分を構成する全酸成分中に20モル%未満、
好ましくは15モル%未満の範囲で配合することができ
る。20モル%をこえると、成形体の機械的強度の低下
を招くことがある。脂肪族ジカルボン酸としては、シュ
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸、1,3もしくは1,4−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、4,4’−ジ
シクロヘキシルジカルボン酸などがあげられる。
As the dicarboxylic acid component (A) other than the aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof is contained in an amount of less than 20 mol% in all the acid components constituting the polyester resin component. ,
Preferably, it can be blended in a range of less than 15 mol%. If it exceeds 20 mol%, the mechanical strength of the molded article may be reduced. Examples of the aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandionic acid, dimer acid, 1,3 or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and cyclopentanedicarboxylic acid. Acids, 4,4'-dicyclohexyldicarboxylic acid and the like.

【0008】本発明において用いられるポリエステル樹
脂成分を構成する(B)ジオール成分は、色調、透明
性、耐熱性、耐衝撃性などを付与するために、好ましく
は、以下のものが用いられる。すなわち、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ダイマージオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、下記一般式(2)、(3)、
(4)
The following components are preferably used as the diol component (B) constituting the polyester resin component used in the present invention in order to impart color tone, transparency, heat resistance, impact resistance and the like. That is, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
Dimer diol, cyclohexane diol, cyclohexane dimethanol, the following general formulas (2) and (3),
(4)

【0009】[0009]

【化3】 Embedded image

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】[0011]

【化5】 Embedded image

【0012】で示されるアルコール成分、またはこれら
の誘導体のエチレンオキサイド付加物などを用いること
ができる。これらの中でも、前記一般式(4)で表され
るビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物が好ま
しい。
The alcohol component represented by the above or an ethylene oxide adduct of these derivatives can be used. Among these, an ethylene oxide adduct of bisphenol A represented by the general formula (4) is preferable.

【0013】さらに、本発明に用いるポリエステル樹脂
成分には、(C)ポリオキシアルキレングリコール成分
を配合する。(C)ポリオキシアルキレングリコール成
分は、ポリエステル樹脂組成物に柔軟性を付与するもの
である。その具体例としては、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール-ポリプロピレングリコールブロック共重合体、
ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレング
リコールなどがあげられる。これらは単独、あるいは2
種以上の混合物として用いることができる。
The polyester resin component used in the present invention further contains (C) a polyoxyalkylene glycol component. (C) The polyoxyalkylene glycol component imparts flexibility to the polyester resin composition. Specific examples thereof include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer,
Polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol and the like can be mentioned. These can be used alone or 2
It can be used as a mixture of more than one species.

【0014】(C)ポリオキシアルキレングリコール成
分の重量平均分子量は、400〜3000が好ましい。
400よりも小さい場合は柔軟性が不足し、3000を
こえるとポリマーとの相溶性が悪く、重合反応が停滞し
たり、成形体の機械物性が低下する傾向がある。また、
(C)ポリオキシアルキレングリコール成分の添加量
は、ポリエステル樹脂成分中に5〜65重量%、さらに
好ましくは20〜50重量%とされる。5重量%未満で
は添加効果が無く、65重量%をこえると耐熱性が低下
する傾向がある。
The weight average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol component (C) is preferably from 400 to 3,000.
If it is less than 400, the flexibility is insufficient, and if it exceeds 3,000, the compatibility with the polymer is poor, the polymerization reaction tends to be stagnant, and the mechanical properties of the molded article tend to decrease. Also,
(C) The addition amount of the polyoxyalkylene glycol component is 5 to 65% by weight, more preferably 20 to 50% by weight in the polyester resin component. If it is less than 5% by weight, there is no effect of addition, and if it exceeds 65% by weight, heat resistance tends to decrease.

【0015】(D)ヒドロキシジカルボン酸成分は、前
記一般式(1)で示されるもので、ポリエステル樹脂成
分中の全酸成分に対して0.1〜10モル%、好ましく
は0.5〜5モル%含まれる。(D)ヒドロキシジカル
ボン酸成分は、耐熱性を付与する成分である。(D)ヒ
ドロキシジカルボン酸成分の共重合量が0.1モル%未
満の場合は耐熱性付与効果が不足し、10モル%をこえ
ると、耐熱性向上効果が飽和し、逆に弾性率が大きくな
り、柔軟性が失われる傾向がある。
(D) The hydroxydicarboxylic acid component is represented by the above general formula (1), and is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.5 to 5 mol%, based on all the acid components in the polyester resin component. Mole%. (D) The hydroxydicarboxylic acid component is a component that imparts heat resistance. (D) When the copolymerization amount of the hydroxydicarboxylic acid component is less than 0.1 mol%, the effect of imparting heat resistance is insufficient, and when it exceeds 10 mol%, the effect of improving heat resistance is saturated, and conversely, the elastic modulus is large. And tend to lose flexibility.

【0016】前記一般式(1)において、式中のXは、
−CH2CH2―で示されるエチレン基、または−CH2
CH(CH3)―で示される1,2−プロピレン基であ
る。本発明においては、ポリエステル樹脂成分を構成す
るヒドロキシジカルボン酸単位のうち、前記Xが、全て
エチレン基、全て1,2−プロピレン基、あるいはその
一部がエチレン基で、残りが1,2−プロピレン基であ
ってもよい。中でも、全てエチレン基とすると、共重合
ポリエステル樹脂成分の製造が容易となり、好ましい。
また、前記一般式(1)において、式中のnは0〜4の
整数であり、より好ましくは0または1である。4をこ
えると共重合ポリエステル樹脂成分の溶融時の熱安定
性、製造の容易性が低下する傾向がある。(D)ヒドロ
キシジカルボン酸成分の具体例としては、以下の一般式
(5)〜(8)で示されるものがあげられる。
In the general formula (1), X in the formula is
An ethylene group represented by —CH 2 CH 2 —, or —CH 2
CH (CH 3 ) — is a 1,2-propylene group. In the present invention, among the hydroxydicarboxylic acid units constituting the polyester resin component, X is an ethylene group, all 1,2-propylene groups, or a part thereof is an ethylene group, and the rest is 1,2-propylene group. It may be a group. Above all, it is preferable to use all ethylene groups because the production of the copolymerized polyester resin component becomes easy.
In the general formula (1), n in the formula is an integer of 0 to 4, and more preferably 0 or 1. If it exceeds 4, the thermal stability at the time of melting of the copolymerized polyester resin component and the easiness of production tend to decrease. Specific examples of the (D) hydroxydicarboxylic acid component include those represented by the following general formulas (5) to (8).

【0017】[0017]

【化6】 Embedded image

【0018】これらの一般式(5)〜(8)で示される
ヒドロキシジカルボン酸を用いることにより、溶融安定
性が良好なポリエステル樹脂成分を得ることができる。
By using the hydroxydicarboxylic acids represented by the general formulas (5) to (8), a polyester resin component having good melt stability can be obtained.

【0019】また、本発明に用いるポリエステル樹脂成
分においては、上述の(A)ジカルボン酸成分、(B)
ジオール成分、(C)ヒドロキシジカルボン酸成分、
(D)ポリオキシアルキレングリコールの他、必要に応
じて、ポリエステル樹脂成分を架橋するために、3価以
上の多価カルボン酸および/または多価アルコールを使
用することもできる。具体例としてはトリメリット酸、
ピロメリット酸またはこれらの無水物などの多価カルボ
ン酸;トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリンなどの多価アルコールがあげられる。多
価カルボン酸および/または多価アルコールを配合する
場合の配合量は、ポリエステル樹脂成分中の酸成分ある
いはアルコール成分に対して0〜1モル%、より好まし
くは0.05〜0.5モル%の範囲とされる。1モル%
をこえるとゲル化により反応の制御が難しくなり、機械
特性が低下する傾向があるため、注意が必要である。
In the polyester resin component used in the present invention, the above-mentioned (A) dicarboxylic acid component and (B)
A diol component, (C) a hydroxydicarboxylic acid component,
In addition to (D) the polyoxyalkylene glycol, a trivalent or higher polycarboxylic acid and / or a polyhydric alcohol can be used for crosslinking the polyester resin component, if necessary. Specific examples include trimellitic acid,
Polyhydric carboxylic acids such as pyromellitic acid or anhydrides thereof; and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, pentaerythritol and glycerin. When polyhydric carboxylic acid and / or polyhydric alcohol is compounded, the compounding amount is 0 to 1 mol%, more preferably 0.05 to 0.5 mol%, based on the acid component or alcohol component in the polyester resin component. Range. 1 mol%
Beyond this, gelation makes it difficult to control the reaction, and mechanical properties tend to be reduced.

【0020】このような構成のポリエステル樹脂成分
は、公知の直接重合法やエステル交換法などによって製
造することができる。(C)ポリオキシアルキレングリ
コール成分は、通常、重合時に(A)カルボン酸成分、
(B)ジオール成分、(D)ヒドロキシジカルボン酸成
分のモノマーとともに仕込んでおくことによって、重合
して得られるポリエステル樹脂成分中に配合することが
できる。重合に際しては公知の重合触媒、例えばチタン
ブトキシド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜
鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウ
ムなどを用いることができる。また、重合温度、触媒量
については特に制限はなく、原料、組成、重合度などに
応じて任意に設定することができる。
The polyester resin component having such a constitution can be produced by a known direct polymerization method or transesterification method. (C) The polyoxyalkylene glycol component is usually used at the time of polymerization, (A) carboxylic acid component,
By charging together with the monomers of (B) diol component and (D) hydroxydicarboxylic acid component, it can be blended into a polyester resin component obtained by polymerization. In the polymerization, a known polymerization catalyst, for example, titanium butoxide, dibutyltin oxide, tin acetate, zinc acetate, tin disulfide, antimony trioxide, germanium dioxide and the like can be used. The polymerization temperature and the amount of the catalyst are not particularly limited, and can be arbitrarily set according to the raw material, the composition, the degree of polymerization and the like.

【0021】重合度は、ポリエステル樹脂成分の25℃
のフェノール/テトラクロロエタン等量混合溶媒中で測
定される極限粘度ηが0.5dl/g以上であると好ま
しく、さらには0.6dl/g以上が好ましい。0.5
dl/gよりも小さいと、粘度が低く、ストランドの冷
却が難しかったり、ペレタイズ時のロスが大きくなる傾
向がある。
The degree of polymerization is 25 ° C. of the polyester resin component.
Is preferably 0.5 dl / g or more, more preferably 0.6 dl / g or more, as measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane equivalents of the above. 0.5
If it is smaller than dl / g, the viscosity is low, the strand is difficult to cool, and the loss at the time of pelletizing tends to increase.

【0022】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上述
のポリエステル樹脂成分と(E)エポキシ化合物の混合
物である。この(E)エポキシ化合物としては、硬化し
て得られる樹脂成形体の耐熱性や機械的強度の観点か
ら、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するもの
が好ましい。このようなエポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応に
よって得られるビスフェノールA系エポキシ樹脂、ビス
フェノールF系エポキシ樹脂、ビスフェノールS系エポ
キシ樹脂などがあげられる。これらのエポキシ樹脂(エ
ポキシ化合物)の分子量は300〜5000程度のもの
が好適である。
The polyester resin composition of the present invention is a mixture of the above-mentioned polyester resin component and (E) an epoxy compound. As the epoxy compound (E), a compound having at least two epoxy groups in a molecule is preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength of a resin molded product obtained by curing. Examples of such an epoxy compound include a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F epoxy resin, and a bisphenol S epoxy resin obtained by reacting bisphenol A with epichlorohydrin. The epoxy resin (epoxy compound) preferably has a molecular weight of about 300 to 5,000.

【0023】3個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物としては、例えば、フェノールノボラック樹脂やク
レゾールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの反応
によって得られるノボラック系エポキシ樹脂、トリグリ
シジルイソシアヌレート、トリス(α−メチルグリシジ
ル)イソシアヌレート、トリス(β−メチルグリシジ
ル)イソシアヌレート、トリス(ヒドロキシフェニル)
メタントリグリシジルエーテル、1,3,5−トリ(グ
リシジルオキシ)ベンゼン、1,3,5−トリメシン酸
トリグリシジルエステルなどがあげられる。これらのエ
ポキシ化合物に、脂肪族系エポキシ化合物として、グリ
セリンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテルなどのポリオールポリグリシジルエ
ーテル類などを併用することもできる。
Examples of the epoxy compound having three or more epoxy groups include a novolak-based epoxy resin obtained by reacting a phenol novolak resin or a cresol novolak resin with epichlorohydrin, triglycidyl isocyanurate, tris (α-methylglycidyl) Isocyanurate, tris (β-methylglycidyl) isocyanurate, tris (hydroxyphenyl)
Examples include methane triglycidyl ether, 1,3,5-tri (glycidyloxy) benzene, and 1,3,5-trimesic acid triglycidyl ester. Polyol polyglycidyl ethers such as glycerin polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, and trimethylolpropane polyglycidyl ether can also be used in combination with these epoxy compounds as aliphatic epoxy compounds.

【0024】(E)エポキシ化合物の配合量は、ポリエ
ステル樹脂組成物中、ポリエステル樹脂成分90〜9
9.9重量%に対して、0.1〜10重量%、好ましく
は0.3〜5重量%とされる。10重量%をこえると、
機械特性の低下が発生する傾向があるので注意が必要で
ある。
The amount of the epoxy compound (E) is from 90 to 9% of the polyester resin component in the polyester resin composition.
0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, based on 9.9% by weight. If it exceeds 10% by weight,
Care must be taken because the mechanical properties tend to decrease.

【0025】上述のポリエステル樹脂成分と(E)エポ
キシ化合物を混合して組成物とする方法に特に制限はな
く、周知の方法を用いることができる。例えば、一軸ま
たは二軸の押出機、各種のニーダーなどを用いて溶融混
練を行うことができる。特に、二軸の高速混練が好まし
い。溶融混練に際しては、混練機のシリンダー設定温度
は200〜360℃が好ましく、さらに好ましくは23
0〜350℃である。
The method of mixing the polyester resin component and the epoxy compound (E) to form a composition is not particularly limited, and a known method can be used. For example, melt kneading can be performed using a single-screw or twin-screw extruder, various kneaders, or the like. In particular, biaxial high-speed kneading is preferred. In melt kneading, the cylinder set temperature of the kneader is preferably 200 to 360 ° C., more preferably 23 to 360 ° C.
0-350 ° C.

【0026】また、本発明のポリエステル樹脂組成物を
成形する際の成形方法は、特に限定することはなく、ブ
ロー成形法、押出成形法、カレンダー加工法などの種々
の成形方法を適用して成形体を得ることができる。
The molding method for molding the polyester resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be formed by applying various molding methods such as a blow molding method, an extrusion molding method and a calendering method. You can get the body.

【0027】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
からなる成形体に、さらに特定の性能を付与するため
に、ポリエステル樹脂組成物に適当な添加剤を配合する
ことができる。添加剤は、通常ポリエステル樹脂成分と
エポキシ化合物との混合時に配合される。また、ポリエ
ステル樹脂組成物の成形後に、成形体に対して従来公知
の各種加工処理を施すこともできる。添加剤の例として
は、ポリエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリ
メチルメタクリレートなどの樹脂;シリカ、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウムなどの無機粒子;酸化チタン、
カーボンブラックなどの顔料;紫外線吸収剤;離型剤;
帯電防止剤;難燃剤などがあげられる。加工処理の例と
しては、紫外線、α線、β線、γ線あるいは電子線など
の照射;コロナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理など
の処理;塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリ
アミド、ポリオレフィンなどの樹脂の塗布;ラミネー
ト、あるいは金属の蒸着による表面処理などがあげられ
る。
Further, in order to give more specific performance to the molded article made of the polyester resin composition of the present invention, an appropriate additive can be added to the polyester resin composition. The additive is usually blended when the polyester resin component and the epoxy compound are mixed. Further, after the polyester resin composition is molded, the molded article may be subjected to various conventionally known processings. Examples of the additives include resins such as polyether, polyamide, polyolefin, and polymethyl methacrylate; inorganic particles such as silica, talc, kaolin, and calcium carbonate; titanium oxide;
Pigments such as carbon black; ultraviolet absorbers; release agents;
Antistatic agents; flame retardants and the like. Examples of processing include irradiation with ultraviolet rays, α-rays, β-rays, γ-rays, or electron beams; treatments such as corona treatment, plasma irradiation treatment, and flame treatment; resins such as vinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyamide, and polyolefin. Coating; laminating; surface treatment by vapor deposition of metal;

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明について、実施例を示してさら
に具体的に説明する。 実施例1:テレフタル酸490.6g、表1に示したヒ
ドロキシジカルボン酸1を28.3g、エチレングリコ
ール270.3g、重量平均分子量1000のポリテト
ラメチレングリコール400gを反応容器に仕込み、1
90〜225℃で3時間加熱撹拌してエステル化反応を
行った。ついで、280℃に昇温し、重合触媒として三
酸化アンチモン0.4gを添加して重合反応を進行させ
た。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηは0.
98であった。極限粘度ηは、25℃のフェノール/テ
トラクロロエタン等量混合溶媒中で測定した。このポリ
エステル樹脂成分を、130℃、8時間乾燥したペレッ
ト99重量部に対して、日産化学(株)製TEPIC−
L(エポキシ化合物)を1重量部、40φ二軸押出機を
使用して、280℃、200rpmで混練後、280℃
で、ポリエステル樹脂組成物からなるASTM−D63
8試験片を射出成形した。この試験片について、以下の
方法で、引っ張り強度、アイゾッド衝撃試験、ショアA
硬度、高温保形性、成形外観、耐薬品性を評価した。そ
の結果を、ポリエステル樹脂組成物の組成とともに表1
に示した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 490.6 g of terephthalic acid, 28.3 g of hydroxydicarboxylic acid 1 shown in Table 1, 270.3 g of ethylene glycol, and 400 g of polytetramethylene glycol having a weight-average molecular weight of 1,000 were charged into a reaction vessel.
The esterification reaction was carried out by heating and stirring at 90 to 225 ° C for 3 hours. Then, the temperature was raised to 280 ° C., and 0.4 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst to progress the polymerization reaction. The intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component is 0.1.
98. The intrinsic viscosity η was measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane equivalent at 25 ° C. The polyester resin component was dried at 130 ° C. for 8 hours with respect to 99 parts by weight of pellets, and then TEPIC- manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
L (epoxy compound) was kneaded at 280 ° C. and 200 rpm using a 40φ twin screw extruder at 280 ° C.
ASTM-D63 comprising a polyester resin composition
Eight test pieces were injection molded. For this test piece, the tensile strength, Izod impact test, Shore A
The hardness, high-temperature shape retention, molded appearance, and chemical resistance were evaluated. Table 1 shows the results together with the composition of the polyester resin composition.
It was shown to.

【0029】引っ張り強度:ASTM−D638に準
拠。 アイゾッド衝撃試験:ASTM−D256に準拠。 ショアA硬度:ASTM−K7215に準拠。 高温保形性:DMSによる動的粘弾性率測定で、室温と
170℃の弾性率変化を次式に基づいて算出した。 (170℃の動的弾性率)/(23℃の動的弾性率)*
100(%) 成形外観、耐薬品性:ポリエステル樹脂組成物を40φ
単軸押出機、T−ダイ法により厚さ200μmのシート
を成形したシートの外観、ならびにシート表面を23℃
でアセトンでラビングした後、外観の変化を目視で評価
した。
Tensile strength: according to ASTM-D638. Izod impact test: based on ASTM-D256. Shore A hardness: based on ASTM-K7215. High-temperature shape retention: The dynamic viscoelasticity measured by DMS was used to calculate the change in elastic modulus between room temperature and 170 ° C based on the following equation. (Dynamic elastic modulus at 170 ° C.) / (Dynamic elastic modulus at 23 ° C.) *
100 (%) Molded appearance, chemical resistance: Polyester resin composition 40φ
The appearance of a sheet formed into a sheet having a thickness of 200 μm by a single screw extruder and a T-die method, and the sheet surface was measured at 23 ° C.
After rubbing with acetone, the change in appearance was visually evaluated.

【0030】実施例2:テレフタル酸488.0g、表
1に示したヒドロキシジカルボン酸2を31.2g、エ
チレングリコール268.9g、重量平均分子量100
0のポリテトラメチレングリコール400g、触媒とし
てテトラ−n−ブトキシチタン0.49gを反応容器に
仕込み、エステル交換反応を行い、ついで重合反応を進
行させた。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度η
を、実施例1と同様の方法で測定したところ、0.96
であった。このポリエステル樹脂成分を、130℃、8
時間乾燥したペレット99重量部に対して日産化学
(株)製TEPIC−L(エポキシ化合物)を1重量部
混練したポリエステル樹脂組成物を、実施例1と同様に
して評価して、その結果をポリエステル樹脂組成物の組
成とともに表1に示した。
Example 2: 488.0 g of terephthalic acid, 31.2 g of hydroxydicarboxylic acid 2 shown in Table 1, 268.9 g of ethylene glycol, and a weight average molecular weight of 100
400 g of polytetramethylene glycol of No. 0 and 0.49 g of tetra-n-butoxytitanium as a catalyst were charged into a reaction vessel, a transesterification reaction was performed, and then a polymerization reaction was allowed to proceed. Intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component
Was measured by the same method as in Example 1, and found to be 0.96
Met. This polyester resin component was added at 130 ° C. for 8
A polyester resin composition obtained by kneading 1 part by weight of TEPIC-L (epoxy compound) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. to 99 parts by weight of pellets dried for one hour was evaluated in the same manner as in Example 1, and the result was evaluated by polyester. The results are shown in Table 1 together with the composition of the resin composition.

【0031】実施例3:テレフタル酸ジメチル547.
0g、表1に示したヒドロキシジカルボン酸2のメチル
エステルを4.3g、1,4−ブタンジオール199.
1g、重量平均分子量1000のポリテトラメチレング
リコール400gを反応容器に仕込み、エステル化反応
を行った後、重合触媒として三酸化アンチモン0.4g
を添加して重合反応を進行させた。得られたポリエステ
ル樹脂成分の極限粘度ηを実施例1と同様の方法で測定
したところ、1.10であった。このポリエステル樹脂
成分を、130℃、8時間乾燥したペレット99重量部
に対して日産化学(株)製TEPIC−L(エポキシ化
合物)を1重量部混練したポリエステル樹脂組成物を、
実施例1と同様にして評価し、その結果をポリエステル
樹脂組成物の組成とともに表1に示した。
Example 3: Dimethyl terephthalate 547.
0 g, 4.3 g of the methyl ester of hydroxydicarboxylic acid 2 shown in Table 1, 1,4-butanediol 199.
1 g, 400 g of polytetramethylene glycol having a weight-average molecular weight of 1000 was charged into a reaction vessel, and an esterification reaction was performed. Then, 0.4 g of antimony trioxide was used as a polymerization catalyst.
Was added to advance the polymerization reaction. The intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured by the same method as in Example 1 and was found to be 1.10. A polyester resin composition obtained by kneading 1 part by weight of TEPIC-L (epoxy compound) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. with 99 parts by weight of pellets obtained by drying the polyester resin component at 130 ° C. for 8 hours,
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin composition.

【0032】実施例4:テレフタル酸ジメチル700.
4g、表1に示したヒドロキシジカルボン酸1のメチル
エステルを3.8g、1,4−ブタンジオール411.
2g、重量平均分子量2000のポリテトラメチレング
リコール200g、トリメチロールプロパン1.46
g、触媒としてテトラ−n−ブトキシチタン0.70g
を反応容器に仕込み、エステル交換反応を行い、ついで
重合反応を進行させた。得られたポリエステル樹脂成分
極限粘度ηを実施例1と同様の方法で測定したところ、
1.00であった。このポリエステル樹脂成分を、13
0℃、8時間乾燥したペレット94重量部に対して日産
化学(株)製TEPIC−L(エポキシ化合物)を6重
量部混練したポリエステル樹脂組成物を、実施例1と同
様にして評価し、その結果をポリエステル樹脂組成物の
組成とともに表1に示した。
Example 4: dimethyl terephthalate 700.
4 g, 3.8 g of methyl ester of hydroxydicarboxylic acid 1 shown in Table 1, 1,4-butanediol 411.
2 g, 200 g of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000, and 1.46 of trimethylolpropane.
g, 0.70 g of tetra-n-butoxytitanium as a catalyst
Was charged into a reaction vessel, a transesterification reaction was performed, and then a polymerization reaction was allowed to proceed. The intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured by the same method as in Example 1.
1.00. This polyester resin component is
A polyester resin composition obtained by kneading 6 parts by weight of TEPIC-L (epoxy compound) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. to 94 parts by weight of pellets dried at 0 ° C. for 8 hours was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin composition.

【0033】実施例5:テレフタル酸ジメチル430.
5g、表1に示したヒドロキシジカルボン酸2のメチル
エステルを10.4g、1,4−ブタンジオール25
6.5g、重量平均分子量1000のポリテトラメチレ
ングリコール250g、重量平均分子量2000のポリ
テトラメチレングリコール250g、触媒としてテトラ
−n−ブトキシチタン0.44gを反応容器に仕込み、
エステル交換反応を行い、ついで重合反応を進行させ
た。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηを実施
例1と同様にして測定したところ、1.15であった。
このポリエステル樹脂成分を、130℃、8時間乾燥し
たペレット99.5重量部に対して、日産化学(株)製
TEPIC−L(エポキシ化合物)を0.5重量部混練
したポリエステル樹脂組成物を、実施例1と同様にして
評価し、その結果をポリエステル樹脂組成物の組成とと
もに表1に示した。
Example 5: Dimethyl terephthalate
5 g, 10.4 g of the methyl ester of hydroxydicarboxylic acid 2 shown in Table 1, and 1,4-butanediol 25
6.5 g, 250 g of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000, 250 g of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 2000, and 0.44 g of tetra-n-butoxytitanium as a catalyst were charged into a reaction vessel.
An ester exchange reaction was performed, and then a polymerization reaction was allowed to proceed. When the intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1, it was 1.15.
A polyester resin composition obtained by kneading 0.5 part by weight of TEPIC-L (epoxy compound) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. with respect to 99.5 parts by weight of pellets obtained by drying the polyester resin component at 130 ° C. for 8 hours, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin composition.

【0034】比較例1:テレフタル酸845.5g、表
1に示したヒドロキシジカルボン酸1を18.9g、エ
チレングリコール451.6gを反応容器に仕込み、エ
ステル化反応を行った後、重合触媒として三酸化アンチ
モン0.30gを添加して重合反応を進行させた。得ら
れたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηを実施例1と同
様にして測定したところ、0.77であった。このポリ
エステル樹脂成分を130℃、8時間乾燥し、実施例1
と同様にして評価し、その結果をポリエステル樹脂成分
の組成とともに表1に示した。
Comparative Example 1: 845.5 g of terephthalic acid, 18.9 g of hydroxydicarboxylic acid 1 shown in Table 1 and 451.6 g of ethylene glycol were charged into a reaction vessel, and an esterification reaction was carried out. The polymerization reaction was allowed to proceed by adding 0.30 g of antimony oxide. The intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1, and was found to be 0.77. This polyester resin component was dried at 130 ° C. for 8 hours.
The results were shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin component.

【0035】比較例2:テレフタル酸ジメチル528.
9g、1、4―ブタンジオール309.0g、重量平均
分子量1000のポリテトラメチレングリコール400
g、触媒としてテトラ−n−ブトキシチタン0.52g
を反応容器に仕込み、エステル交換反応を行い、ついで
重合反応を進行させた。得られたポリエステル樹脂成分
の極限粘度ηを実施例1と同様にして測定したところ、
0.86であった。このポリエステル樹脂成分を、13
0℃、8時間乾燥したペレット99重量部に対して日産
化学(株)製TEPIC−L(エポキシ化合物)を1重
量部を混練したポリエステル樹脂組成物を、実施例1と
同様にして評価し、その結果をポリエステル樹脂組成物
の組成とともに表1に示した。
Comparative Example 2: Dimethyl terephthalate 528.
9 g, 1,4-butanediol 309.0 g, weight average molecular weight 1000, polytetramethylene glycol 400
g, 0.52 g of tetra-n-butoxytitanium as a catalyst
Was charged into a reaction vessel, a transesterification reaction was performed, and then a polymerization reaction was allowed to proceed. When the intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1,
It was 0.86. This polyester resin component is
A polyester resin composition obtained by kneading 1 part by weight of TEPIC-L (epoxy compound) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. to 99 parts by weight of pellets dried at 0 ° C. for 8 hours was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin composition.

【0036】比較例3:テレフタル酸650.7g、表
1に示したヒドロキシジカルボン酸2を41.7g、エ
チレングリコール358.5g、重量平均分子量100
0のポリテトラメチレングリコール200gを反応容器
に仕込み、エステル化反応を行った後、重合触媒として
三酸化アンチモン0.4gを添加して重合反応を進行さ
せた。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηを実
施例1と同様にして測定したところ、0.47であっ
た。このポリエステル樹脂成分を130℃、8時間乾燥
し、実施例1と同様にして評価し、その結果をポリエス
テル樹脂成分の組成とともに表1に示した。
Comparative Example 3: 650.7 g of terephthalic acid, 41.7 g of hydroxydicarboxylic acid 2 shown in Table 1, 358.5 g of ethylene glycol, and a weight average molecular weight of 100
After charging 200 g of polytetramethylene glycol of No. 0 into a reaction vessel and performing an esterification reaction, 0.4 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst to progress the polymerization reaction. When the intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1, it was 0.47. The polyester resin component was dried at 130 ° C. for 8 hours and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin component.

【0037】比較例4:テレフタル酸213.5g、表
1に示したヒドロキシカルボン酸2を2.6g、エチレ
ングリコール112.9g、重量平均分子量1000の
ポリテトラメチレングリコール750gを反応容器に仕
込み、エステル化反応を行った後、重合触媒として三酸
化アンチモン0.4gを添加して重合反応を進行させ
た。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηを実施
例1と同様にして測定したところ、0.58であった。
このポリエステル樹脂成分を60℃、48時間乾燥した
ペレット99重量部に対して日産化学(株)製TEPI
C−L(エポキシ化合物)を0.5重量部混練したポリ
エステル樹脂組成物を、実施例1と同様にして評価し、
その結果をポリエステル樹脂組成物の組成とともに表1
に示した。
Comparative Example 4: 213.5 g of terephthalic acid, 2.6 g of hydroxycarboxylic acid 2 shown in Table 1, 112.9 g of ethylene glycol, and 750 g of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1,000 were charged into a reaction vessel, and the ester was added. After the polymerization reaction, 0.4 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and the polymerization reaction was allowed to proceed. The intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1, and was found to be 0.58.
The polyester resin component was dried at 60 ° C. for 48 hours, and 99 parts by weight of pellets were obtained from TEPI manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
A polyester resin composition obtained by kneading 0.5 part by weight of CL (epoxy compound) was evaluated in the same manner as in Example 1,
Table 1 shows the results together with the composition of the polyester resin composition.
It was shown to.

【0038】比較例5:テレフタル酸580.9g、表
1に示したヒドロキシジカルボン酸1を112.2g、
エチレングリコール357.4g、重量平均分子量20
00のポリテトラメチレングリコール200gを反応容
器に仕込み、エステル化反応を行った後、重合触媒とし
て三酸化アンチモン0.4gを添加し、重合反応をおこ
なったところ、ゲル化した。
Comparative Example 5: 580.9 g of terephthalic acid, 112.2 g of hydroxydicarboxylic acid 1 shown in Table 1,
357.4 g ethylene glycol, weight average molecular weight 20
After 200 g of polytetramethylene glycol of Example No. 00 was charged into the reaction vessel and subjected to an esterification reaction, 0.4 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and the polymerization reaction was carried out.

【0039】比較例6:テレフタル酸674.1g、エ
チレングリコール352.8g、重量平均分子量200
0のポリテトラメチレングリコール200gを反応容器
に仕込み、エステル化反応を行った後、重合触媒として
三酸化アンチモン0.4gを添加し、重合反応を進行さ
せた。得られたポリエステル樹脂成分の極限粘度ηを実
施例1と同様にして測定したところ、1.02であっ
た。このポリエステル樹脂成分を、130℃、8時間乾
燥したペレット80重量部に対して日産化学(株)製T
EPIC−L(エポキシ化合物)を20重量部を混練し
たポリエステル樹脂組成物を、実施例1と同様にして評
価し、その結果をポリエステル樹脂組成物の組成ととも
に表1に示した。
Comparative Example 6: 674.1 g of terephthalic acid, 352.8 g of ethylene glycol, weight average molecular weight 200
Then, 200 g of polytetramethylene glycol of No. 0 was charged into a reaction vessel, and an esterification reaction was performed. Then, 0.4 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst to progress the polymerization reaction. When the intrinsic viscosity η of the obtained polyester resin component was measured in the same manner as in Example 1, it was 1.02. This polyester resin component was added to Nissan Chemical Co., Ltd. T
A polyester resin composition obtained by kneading 20 parts by weight of EPIC-L (epoxy compound) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1 together with the composition of the polyester resin composition.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】なお、表1中NBとは衝撃破壊無しを示
す。表1に示した結果からわかるように、本発明に係る
実施例1〜5のポリエステル樹脂組成物は、比較例1〜
6のものと比べて、機械的性質(耐衝撃性)、耐熱性、
柔軟性、耐薬品性などが良好で、バランスのとれた優れ
たものであり、さらに成形体の外観も良好である。
In Table 1, NB means that there is no impact fracture. As can be seen from the results shown in Table 1, the polyester resin compositions of Examples 1 to 5 according to the present invention were obtained in Comparative Examples 1 to 5.
6 compared to those of mechanical properties (impact resistance), heat resistance,
It has good flexibility, chemical resistance, etc., and is well-balanced and excellent, and the appearance of the molded article is also good.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上説明したように本発明のポリエステ
ル樹脂組成物は、従来のポリエステルエラストマーの持
つ優れた機械特性などの物性を維持しながら、耐熱性が
良好である。このため、耐熱性が要求されるブロー成形
性などに適した優れた材料である。すなわち、本発明の
ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂の有する
加工性、耐熱性、耐薬品性を損なうことなく、高い機械
物性と耐久性を満足し、かつ成形体の外観も良好なの
で、中空容器、パイプ、チューブなどの部品類のダイレ
クトブロー成形体、さらに、ボトル、ブーツ、板、イン
フレーションフィルム、ラミネートコーティングなどの
押出成形法による成形体、フィルム、シートなどの用途
に有用で、優れた成形体を得ることができる。
As described above, the polyester resin composition of the present invention has good heat resistance while maintaining the physical properties such as the excellent mechanical properties of the conventional polyester elastomer. Therefore, it is an excellent material suitable for blow moldability or the like that requires heat resistance. That is, the polyester resin composition of the present invention can satisfy the high mechanical properties and durability without impairing the processability, heat resistance, and chemical resistance of the polyester resin, and also has a good appearance of the molded article. Blow moldings for parts such as pipes and tubes, and also useful for applications such as moldings by extrusion molding methods such as bottles, boots, plates, inflation films and laminate coatings, films and sheets. Can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳水 眞 愛知県豊橋市牛川通4丁目1−2 三菱レ イヨン株式会社豊橋事業所内 Fターム(参考) 4J002 BB005 BG065 CD012 CD042 CD052 CD062 CD082 CD112 CD142 CF041 CF051 CF061 CF081 CF091 CF101 CF141 CF181 CH005 CL005 FD010 FD050 FD090 FD100 FD130 FD160 4J029 AA05 AB07 AC02 AD01 AE01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA10 BD03A BD06A BF09 BF18 BF25 BF26 BF27 BG23Y BH02 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CB10A CC05A CC06A CC09 CD03 CD07 CH02 DB02 DB07 DB12 FC03 FC05 FC08 FC16 FC35 FC36 FC43 HA01 HB01 HB02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Shin Tokumizu 4-1-2 Ushikawadori, Toyohashi-shi, Aichi F-term in the Toyohashi Works of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 4J002 BB005 BG065 CD012 CD042 CD052 CD062 CD082 CD112 CD142 CF041 CF051 CF061 CF081 CF091 CF101 CF141 CF181 CH005 CL005 FD010 FD050 FD090 FD100 FD130 FD160 4J029 AA05 AB07 AC02 AD01 AE01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA10 BD03A BD06A BF09 BF18 BF25 BF26 BF27 BG23A CC02 CA06 CD02 DB12 FC03 FC05 FC08 FC16 FC35 FC36 FC43 HA01 HB01 HB02

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ジカルボン酸成分、(B)ジオー
ル成分、(C)重量平均分子量400〜3000のポリ
オキシアルキレングリコール成分、(D)下記一般式
(1) 【化1】 で示されるヒドロキシジカルボン酸成分からなり、25
℃のフェノール/テトラクロロエタエン等量混合溶媒中
で測定される極限粘度が0.5dl/g以上であるポリ
エステル樹脂成分90〜99.9重量%と、 (E)1分子中に、少なくとも2個以上のエポキシ基を
含有するエポキシ化合物を0.1〜10重量%含むポリ
エステル系組成物であって、 前記(C)成分は、ポリエステル樹脂成分中に5〜65
重量%含有され、前記(D)成分は、前記ポリエステル
樹脂成分中の全酸成分に対して0.1〜10モル%含有
されることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
1. A dicarboxylic acid component, (B) a diol component, (C) a polyoxyalkylene glycol component having a weight average molecular weight of 400 to 3,000, (D) a general formula (1) shown below. Consisting of a hydroxydicarboxylic acid component represented by the formula:
(E) 90 to 99.9% by weight of a polyester resin component having an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more as measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroetaene at equivalent temperature of at least 2%. A polyester composition containing 0.1 to 10% by weight of an epoxy compound containing at least one epoxy group, wherein the component (C) is a polyester resin component having a content of 5 to 65%.
The polyester resin composition, wherein the component (D) is contained in an amount of 0.1 to 10 mol% with respect to all the acid components in the polyester resin component.
【請求項2】 請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物を成形して得られたことを特徴とする成形体。
2. A molded article obtained by molding the polyester resin composition according to claim 1.
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