JP2000087053A - ポリアルキルもしくはポリアルケニル・ｎ―ヒドロキシアルキルスクシンイミドのエ―テル化合物および該化合物を含有する燃料組成物 - Google Patents

ポリアルキルもしくはポリアルケニル・ｎ―ヒドロキシアルキルスクシンイミドのエ―テル化合物および該化合物を含有する燃料組成物

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JP2000087053A
JP2000087053A JP11244102A JP24410299A JP2000087053A JP 2000087053 A JP2000087053 A JP 2000087053A JP 11244102 A JP11244102 A JP 11244102A JP 24410299 A JP24410299 A JP 24410299A JP 2000087053 A JP2000087053 A JP 2000087053A
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Richard E Cherpeck
リチャード・イー・チャーペック
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガソリンもしくはディーゼル燃料に添加して
用いた場合に、エンジンで生成する堆積物の量を顕著に
低減する燃料添加剤を提供する。 【解決手段】 下記式の化合物と燃料溶解性の塩からな
る燃料添加剤： 【化１】 ［Ｒは、平均分子量４５０〜５０００のポリアルキルま
たポリアルケニル基、ｎは２〜５の整数、そしてＺは下
記のいずれかの式の基である： 【化２】 （Ｒ1は、ヒドロキシ、ニトロ、シアノあるいは−（Ｃ
Ｈ2）x−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3とＲ4とは、水素または低級アル
キル、そしてｘは０もしくは１）であり、Ｒ2は、水
素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノまたは−（ＣＨ2）y−
ＮＲ5Ｒ6（Ｒ5とＲ6は水素または低級アルキル、ｙは０
または１）である）］。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキルもし
くはポリアルケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキルスクシン
イミドのエーテル化合物およびその誘導体に関するもの
である。本発明はさらに、この化合物を燃料組成物に用
いてエンジン堆積物の生成の抑制もしくは制御を行なう
ことに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車のエンジンにおいて、エンジン部
品の表面、たとえば、キャブレータポート部分、スロッ
トル本体部分、燃料インジェクタ、あるいはインテイク
ポート部分などの表面に、炭化水素燃料の酸化や重合に
起因する堆積物（デポジット）が生成しやすいことはよ
く知られている。それらの堆積物は、その存在量がかな
り少量であっても、しばしば、エンジン停止や加速不良
などのような明らかな運転トラブルを引き起こす。さら
に、エンジン堆積物は自動車の燃料消費量を大きく増加
させやすく、また排気ガス中の汚染物を増加させる。従
って、そのようなエンジン堆積物の抑制もしくは制御に
有効な燃料清浄剤あるいは堆積物生成抑制剤の開発は非
常に重要であり、当該技術分野に於て、そのような物質
が数多く知られている。
【０００３】たとえば、脂肪族炭化水素で置換されたス
クシンイミドが、燃料組成物中での使用によりエンジン
堆積物の生成を低減させることが知られている。米国特
許第５３９３３０９号（発行日：１９９５年２月２８
日、発明者：アール・イー・チェアペック）には、
（ａ）エチレンジアミンもしくはジエチレントリアミン
から誘導されたポリイソブテニルスクシンイミド（その
ポリイソブテニル基の平均分子量は約１２００〜１５０
０）、そして（ｂ）不揮発性のパラフィン系もしくはナ
フテン系あるいはそれらの混合物からなるキャリア液体
からなる燃料添加剤組成物が開示されている。
【０００４】同様に、米国特許第５６２０４８６号（発
行日：１９９７年４月１５日、発明者：アール・イー・
チェアペック）には、炭化水素基で置換されたＮ−アリ
ールスクシンイミド（そのスクシンイミド中の窒素原子
には、ヒドロキシ、カルボキシル、ニトロ、アミノ、そ
してアルキルアミノから選ばれる一もしくは二の置換基
を有するフェニル環が置換基として付いている）を含む
燃料組成物が開示されている。
【０００５】Ｎ−ヒドロキシアルキルスクシンイミドも
また当該技術分野で知られている。例えば、米国特許第
３３９４１４４号（発行日：１９６８年７月２３日、発
明者：ギレス、他）には、親油性繊維材料用のアントラ
キノン置換体色素の製造のために有用な中間体として、
Ｎ−２−ヒドロキシエチルスクシンイミドおよびＮ−３
−ヒドロキシプロピルスクシンイミドが開示されてい
る。
【０００６】更にまた、ソビエト連邦特許第２４１４１
７号（発行日：１９６９年４月１８日）には、β−スク
シンイミドエタノールとアリールオキシアルキルカルボ
ン酸とを反応させて製造されるアリールオキシアルカン
カルボン酸のβ−スクシンイミドエチルエステルが開示
されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エンジンの
堆積物の生成の抑制に有効な化合物を提供することを主
な目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリアルキ
ルもしくはポリアルケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキルス
クシンイミドの特定のエーテル化合物が、燃料組成物で
燃料添加剤として用いた場合に、エンジン堆積物生成の
抑制、特にインテイク・バルブにおける堆積物の生成の
抑制に優れた効果を示すことを見出した。
【０００９】本発明の化合物は、下記の式（Ｉ）で表わ
される化合物、およびその燃料溶解性の塩である。
【００１０】
【化７】 ［上記式において、Ｒは、平均分子量が４５０〜５００
０の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基
であり、ｎは２から５までの整数であり、そしてＺは下
記のいずれかの式で表わされる基である：
【００１１】
【化８】 （上記式において、Ｒ1は、ヒドロキシ、ニトロ、シア
ノあるいは−（ＣＨ2）x−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3とＲ4とは互い
に独立に、水素もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキ
ルを示し、そしてｘは、０もしくは１である）であり、
Ｒ2は、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノあるいは−
（ＣＨ2）y−ＮＲ5Ｒ6（Ｒ5とＲ6とは互いに独立に水素
もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキルであり、そし
てｙは、０もしくは１である）である）］。
【００１２】本発明はさらに、ガソリンもしくはディー
ゼル燃料の沸点範囲の主要量の炭化水素からなり、本発
明の化合物を堆積物生成の抑制に有効な量で含有する燃
料組成物をも提供する。
【００１３】本発明はまた、沸点が約６５〜２０５℃
（約１５０〜４００°Ｆ）の範囲にある不活性で安定な
親油性有機溶媒、および約１０乃至７０重量％の本発明
の化合物からなる燃料濃厚物をも提供する。
【００１４】別の面においても、本発明は、ポリアルキ
ルもしくはポリアルケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキルス
クシンイミドの特定のエーテル化合物が、燃料組成物で
燃料添加剤として用いた場合に、エンジン堆積物生成の
抑制、特にインテイク・バルブにおける堆積物の生成の
抑制に優れた効果を示すという新規な知見に基づいてい
る。
【００１５】
【発明の実施の形態】性能（例、堆積物の生成抑制）、
取扱い作業性、費用などの点を考慮すると、本発明の化
合物において好ましいものは、Ｚが置換フェニルである
場合である。そして、その置換基のＲ1が、ニトロ、ア
ミノ、Ｎ−アルキルアミノ、あるいは−ＣＨ2ＮＨ2（ア
ミノエチル）基である場合が好ましい。さらに好ましい
のは、Ｒ1がニトロ、アミノまたは−ＣＨ2ＮＨ2基であ
る場合である。置換基のＲ2は、水素、ヒドロキシ、ニ
トロ、あるいはアミノであることが好ましい。さらに好
ましいのは、Ｒ2が水素あるいはヒドロキシの場合であ
り、特に好ましいのはＲ2が水素の場合である。Ｒは、
平均分子量が約５００〜３０００（好ましくは、約７０
０〜３０００、さらに好ましくは９００〜２５００）の
範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基であ
る。本発明の化合物は、これらの好ましい置換基が組み
合わされてなる化合物であることが好ましい。ｎは２あ
るいは３であることが好ましい。
【００１６】Ｒ1及び／又はＲ2がＮ−アルキルアミノ基
である場合には、Ｎ−アルキルアミノ部分のアルキル基
は炭素原子数１乃至４のものであることが好ましい。さ
らに好ましいＮ−アルキルアミノ基は、Ｎ−メチルアミ
ノおよびＮ−エチルアミノである。
【００１７】同様に、Ｒ1及び／又はＲ2がＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノ基である場合、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
部分のそれぞれのアルキル基は炭素原子数１乃至４のも
のであることが好ましい。さらに好ましいのは、それぞ
れのアルキル基がメチルであるか、エチルであるかのい
ずれかの場合である。例えば、特に好ましいＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ基は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ、そしてＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノである。
【００１８】本発明の上記化合物は、特に、Ｚが、置換
基のＲ1がアミノ、ニトロあるいは−ＣＨ2ＮＨ2であっ
て、Ｒ2が水素あるいはヒドロキシである置換フェニル
である場合がさらに好ましい。特に好ましいのは、Ｚ
が、置換基のＲ1がアミノであって、Ｒ2が水素である置
換フェニルであり、Ｒがポリイソブテンから誘導される
ポリアルキルもしくはポリアルケニル基であり、ｎが２
あるいは３である場合である。
【００１９】本発明の化合物として好ましい別のグルー
プとしては、Ｚがピリジルあるいはピペリジルであっ
て、Ｒがポリイソブテンから誘導されるポリアルキルも
しくはポリアルケニル基であり、ｎが２あるいは３であ
る場合である。
【００２０】置換基のＲ1は、フェノキシ基のメタ位も
しくはパラ位置（すなわち、エーテルの酸素原子に対し
てパラ位置もしくはメタ位置）に位置していることが好
ましく、特にパラ位が好ましい。Ｒ2が水素以外の置換
基である場合には、そのＲ2基はエーテルの酸素原子に
対してメタ位もしくはパラ位であって、置換基Ｒ1に対
してはオルト位にあることが特に好ましい。また一般に
は、Ｒ2が水素以外の置換基である場合には、Ｒ1あるい
はＲ2のいずれか一方がエーテルの酸素原子に対してパ
ラ位で、他方がエーテルの酸素原子に対してメタ位に位
置していることが好ましい。
【００２１】同様に、Ｚがピリジルあるいはピペリジル
である場合には、ピリジル環あるいはピペリジン環の窒
素原子は、エーテルの酸素原子に対してパラ位もしくは
メタ位にあることが好ましく、特にパラ位にあることが
好ましい。
【００２２】本発明の化合物は通常、正常なエンジンイ
ンテイクバルブの運転温度（約２００〜２５０℃）にお
いて不揮発性であるように充分な分子量を有している。
典型的な例としては、本発明の化合物の分子量は、約７
００乃至約３５００の範囲にあり、好ましくは約７００
乃至約２５００の範囲にある。
【００２３】本発明の式（Ｉ）の化合物の燃料溶解性塩
は、アミノ基もしくは置換アミノ基を持つ本発明の化合
物にとっては容易に製造することができ、それらの塩は
エンジン堆積物の生成の抑制もしくは制御のために有効
に利用することができる。好ましい塩の例としては、ア
ミノ基部分に水素原子を供与することのできるアルキル
もしくはアリールスルホン酸のような有機強酸を用いた
塩である。好ましい塩は、トルエンスルホン酸またはメ
タンスルホン酸を用いて得ることができる。
【００２４】置換基のＲ1あるいはＲ2がヒドロキシ基で
ある場合には、適当な塩は、ヒドロキシ基の水素原子を
取り除くような塩基を用いて製造することができる。た
とえば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、あるいは置換アンモニウムとの塩を挙げることがで
きる。好ましいヒドロキシ置換化合物の塩は、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、あるいは置換アンモニウムと
の塩である。
【００２５】［定義］本明細書で用いられる下記の用語
は、別の規定が示されていない限り、下記の意味で用い
られている。「アミノ」の用語は、「−ＮＨ2」を意味
する。「Ｎ−アルキルアミノ」の用語は、「−ＮＨＲa
（Ｒaはアルキル基である）」を意味する。「Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ」の用語は、「−ＮＲbＲc（ＲbとＲc
とはアルキル基である）」を意味する。「アルキル」の
用語は、直鎖のアルキルおよび分岐鎖のアルキルの両者
を包含する意味で用いられている。
【００２６】「低級アルキル」の用語は、炭素原子数１
から約６のアルキル基を意味し、第１級、第２級、ある
いは第３級のアルキルのいずれであってもよい。代表的
な低級アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどを挙げる
ことができる。
【００２７】「ポリアルキル」もしくは「ポリアルケニ
ル」の用語は、モノオレフィン（特に、エチレン、プロ
ピレン、ブチレンなどの１−モノオレフィン）の重合体
もしくは共重合体であるポリオレフィンから一般的に誘
導されるアルキル基もしくはアルケニル基をそれぞれ意
味する。好ましく用いられるモノオレフィンは炭素原子
数が２乃至約２４のものであり、特に炭素原子数が３乃
至１２のものが好ましい。さらに好ましいのは、プロピ
レンとブチレンであり、特にイソブチレン、１−オクテ
ン、そして１−デセンが好ましい。それらのモノオレフ
ィンから製造されるポリオレフィンの例としては、ポリ
プロピレンとポリブテンを挙げることができ、特にポリ
イソブテンが好ましい。また、１−オクテンおよび１−
デセンから製造されるポリアルファオレフィンも好まし
い。
【００２８】「燃料」あるいは「炭化水素燃料」の用語
は、ガソリンおよびディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を
有する通常は液体の炭化水素を意味する。
【００２９】［一般的な合成方法］本発明のエーテル化
合物は、下記の一般的な方法と操作によって製造するこ
とができる。しかし、一般的な、あるいは好ましい製造
条件（例、反応温度、反応時間、反応原料の使用比率、
溶媒、圧力、他）が記載してあっても、特に記載がない
限り、別の反応条件を採用することが可能であることを
理解すべきである。最適な反応条件は、用いる反応原料
あるいは溶媒によって変動するが、それらの条件は、当
該技術者による通常の最適化手段によって決定すること
ができる。
【００３０】また、当該技術者であれば、次に述べる合
成操作を行なうに際して、官能基に適当な防御基あるい
は保護基を導入する必要があることも容易に理解される
はずである。そのような場合には、防御基あるいは保護
基は、好ましくない反応の発生を防いだり、別の官能基
あるいは使用する試薬との好ましくない反応の発生を妨
害して、目的の化学変換が進行するように機能する。そ
れぞれの官能基に対して適当な保護基の選択は、当該技
術者にとって容易なことである。さまざまな保護基の例
や、それらの保護基の導入や脱離については、たとえ
ば、Ｔ．Ｗ．ＧｒｅｅｎｅとＰ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓによ
る「有機合成における保護基（ProtectiveGroups in Or
ganic Synthesis）」第２版（Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ，１９９１）およびそこに引用されている参考文
献を参照することができる。
【００３１】下記の合成方法において、ヒドロキシル基
は、必要に応じて、ベンジルもしくはtert−ブチルジメ
チルシリルエーテルなどで保護することが好ましい。そ
れらの保護基の導入と脱離の方法についてはすでに知ら
れている。アミノ基もまた保護が必要な場合があり、そ
の保護は、ベンジルオキシカルボニル基やオリフルオロ
アセチル基などの標準的なアミノ基の保護基を用いて実
現することができる。さらに、後に詳しく述べるよう
に、本発明の芳香族基部分にアミノ基を有する芳香族エ
ーテル化合物は通常は、対応するニトロ誘導体から製造
される。従って、下記の多くの操作に於て、ニトロ基
は、アミノ基部分の保護基としての役目を持つことにな
る。
【００３２】さらにまた、芳香族基部分に−ＣＨ2ＮＨ2
基を有する本発明の化合物は通常、その対応するシアノ
誘導体（−ＣＮ）から製造される。従って、下記の多く
の操作において、シアノ基は、−ＣＨ2ＮＨ2基の保護基
としての役目を持つことになる。
【００３３】［合成］本発明のエーテル化合物の合成に
は、最初に下記の式（II）のポリアルキルもしくはポリ
アルケニル無水コハク酸：
【００３４】
【化９】
【００３５】（Ｒは前記の意味を有する）と下記式（II
I）のアルカノールアミン：
【００３６】
【化１０】 Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）n−ＯＨ （III） （ｎは前記の意味を有する）
【００３７】とを反応させて、下記式（IV）のポリアル
キルもしくはポリアルケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキル
スクシンイミド：
【００３８】
【化１１】 （Ｒとｎとは前記の意味を有する）
【００３９】を得る反応を行なう。
【００４０】式（II）のポリアルキルもしくはポリアル
ケニルコハク酸無水物は通常、無水マレイン酸と所望の
ポリオレフィンもしくは塩素化ポリオレフィンとを、当
該技術において周知の反応条件下に反応させることによ
り製造される。たとえば、そのような無水コハク酸は、
たとえば、米国特許第３３６１６７３号及び同第３６７
６０８９号に記載されているように、ポリオレフィンと
無水マレイン酸との熱反応により製造することができ
る。また、置換無水コハク酸は、たとえば、米国特許第
３１７２８９２号に記載されているように、塩素化ポリ
オレフィンと無水マレイン酸とを反応させることにより
製造することができる。炭化水素基で置換された無水コ
ハク酸に関するさらに詳しい情報は、米国特許第５６２
０４８６号および同５３９３３０９号に示されている。
【００４１】ポリアルケニル無水コハク酸（ポリアルケ
ニルコハク酸無水物）は、接触水素添加などのような通
常の還元条件を利用することにより、ポリアルキル無水
コハク酸（ポリアルキルコハク酸無水物）に変えること
ができる。接触水素添加のための好ましい触媒は、パラ
ジウム／カーボンである。同様に、ポリアルケニルスク
シンイミド（ポリアルケニルコハク酸イミド）は、類似
の還元条件を利用することによりポリアルキルスクシン
イミド（ポリアルキルコハク酸イミド）に変えることが
できる。
【００４２】本発明で用いられる無水コハク酸に付くポ
リアルキルもしくはポリアルケニル置換基は、一般的に
は、モノオレフィン（特に、エチレン、プロピレン、ブ
チレンなどの１−モノオレフィン）の重合体もしくは共
重合体のようなポリオレフィンから誘導される。用いら
れるモノオレフィンとして好ましいのは、炭素原子数が
２乃至約２４のものであり、さらに好ましいのは、炭素
原子数が約３乃至１２のものである。特に好ましいモノ
オレフィンの例は、プロピレンとブチレンであり、なか
でも好ましいのはイソブチレン、１−オクテン、そして
１−デセンである。それらのモノオレフィンから得られ
るポリオレフィンの例としては、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、特にポリイソブテンであり、また１−オクテン
と１−デセンから得られるポリ・アルファ・オレフィン
である。
【００４３】特に好ましいポリアルキルもしくはポリア
ルケニル置換基は、ポリイソブテンから誘導されるもの
である。本発明において用いられるポリアルキルもしく
はポリアルケニル無水コハク酸を製造するために好まし
く用いられるポリイソブテンは、少なくとも約２０％
（好ましくは５０％以上、特に好ましくは７０％以上）
の、さらに反応性が高いメチルビニリデン異性体（アイ
ソマー）を含むポリイソブテンである。好ましいポリイ
ソブテンはＢＦ3触媒を用いて製造したものである。上
記の全組成中にメチルビニリデン異性体を高い比率で含
むポリイソブテンの製造法は米国特許第４１５２４４９
号および同第４６０５８０８号に記載されている。高い
アルキルビニリデン含有量のポリイソブテンの好ましい
例としては、ウルトラビス３０（Ｕｌｔｒａｖｉｓ ３
０、ブリティッシュ・ペトロリウムより入手可能、数平
均分子量が約１３００で、メチルビニリデン含有量が約
７４％のもの）、そしてウルトラビス１０（Ｕｌｔｒａ
ｖｉｓ １０、ブリティッシュ・ペトロリウムより入手
可能、数平均分子量が約９５０で、メチルビニリデン含
有量が約７６％のもの）を挙げることができる。
【００４４】式（III）のアルカノールアミンは既知の
化合物であり、市販されているか、あるいは既知の方法
で容易に製造することができる。適当なアルカノールア
ミンの例としては、２−アミノエタノール、３−アミノ
−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、そ
して５−アミノ−１−ペンタノールを挙げることができ
る。好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタノ
ールと３−アミノ−１−プロパノールである。
【００４５】ポリアルキルもしくはポリアルケニルコハ
ク酸無水物とアルカノールアミンとは通常、実質的に当
量関係で使用し、約１００〜２００℃、好ましくは約１
２５〜１７５℃の温度にて反応させる。この反応は、不
活性の溶媒の存在もしくは不存在下で行なうことができ
る。反応時間は、反応原料として用いられるそれぞれの
コハク酸無水物とアルカノールアミンの種類、そして反
応温度に依存して変動する。通常の反応時間は、約１乃
至約２４時間の間である。反応の終了後、通常の操作に
より、生成したポリアルキルもしくはポリアルケニル・
Ｎ−ヒドロキシアルキルスクシンイミドが単離される。
コハク酸無水物とアルカノールアミンとの反応は既知で
あって、たとえば、米国特許第３３９４１４４号に記載
されている。
【００４６】式（IV）のポリアルキルもしくはポリアル
ケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキルスクシンイミドは、次
いで、適当な塩基によって脱水素され、Ｎ−ヒドロキシ
アルキルスクシンイミドの金属塩に変換され、さらに式
（VI）の置換フェニルのハロゲン化物もしくは式（VI
I）の塩化ピリジルとの反応により、式（Ｉ）の芳香族
エーテル化合物となる。
【００４７】上記の式（VI）と式（VII）のハロゲン化
芳香族化合物は、下記の式により表される。
【００４８】
【化１２】
【００４９】上記の式において、Ｒ1とＲ2とは既に記載
した意味と同じ意味を表わし、Ｘはフッ素、塩素、もし
くは臭素のようなハロゲンを表わす。式（VI）の置換フ
ェニル塩化物（置換塩化フェニル）に付いているヒドロ
キシもしくはアミノの置換基は、それぞれ、たとえばベ
ンジル基もしくはニトロ基のような適当な保護基により
保護されることが好ましい。また、芳香環についている
−ＣＨ2ＮＨ2置換基はシアノ基（−ＣＮ）により保護さ
れることが好ましい。
【００５０】一般に、脱水素反応は、式（IV）のポリア
ルキルもしくはポリアルケニル・Ｎ−ヒドロキシアルキ
ル・スクシンイミドを強塩基（例、水素化ナトリウム、
水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化カリウムな
ど）と、不活性溶媒（例、トルエン、キシレンなど）中
で、実質的に無水条件下、約−１０℃乃至約１２０℃の
温度にて、約０．２５〜３時間かけて接触させることに
より行なう。この反応は銅塩によって加速させることが
できる。この点については、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、
第４０巻、１４３３〜１４５６頁（１９８４）に記載が
ある。
【００５１】Ｎ−ヒドロキシアルキルスクシンイミドの
金属塩は、通常は単離せずに、その状態で、約０．８〜
約２．０モル当量の、好ましくは保護された、式（VI）
の置換ハロゲン化フェニルもしくは式（VII）のハロゲ
ン化ピリジルとの反応に付される。一般的には、この反
応は、実質的に無水の不活性溶媒中で、約３０〜１６０
℃の温度にて約０．５〜４８時間かけて行なわれる。こ
の反応のための適当な溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。この反応は
通常、反応原料と溶媒とを保持させるのに充分な圧力
（好ましくは大気圧もしくは環境圧力）にて実施され
る。
【００５２】式（VI）の置換フェニルハロゲン化物は、
一般的には既知の化合物であり、既知の化合物を用い
て、一般的な方法あるいはその方法を若干修正した方法
により製造することができる。
【００５３】出発物質として用いることのできる置換フ
ェニルハロゲン化物（必要により保護処理がなされる）
の代表例としては、４−フルオロニトロベンゼン、３−
ブロモニトロベンゼン、３−フルオロニトロベンゼン、
３−ブロモニトロベンゼン、２−ヒドロキシ−４−フロ
オロニトロベンゼン、２−ヒドロキシ−４−ブロモニト
ロベンゼン、２−ニトロ−４−フルオロフェノール、そ
して２−ニトロ−４−ブロモフェノールを挙げることが
できる。置換基のＲ1が−ＣＨ2−ＮＲ3Ｒ4である場合
（これが好ましい出発物資である）の例としては、４−
フルオロシアノベンゼン、４−ブロモシアノベンゼン、
３−フロオロシアノベンゼン、そして３−ブロモシアノ
ベンゼンを挙げることができる。好ましい置換フェニル
ハロゲン化物の例としては、４−フルオロニトロベンゼ
ン、２−ヒドロキシ−４−フルオロニトロベンゼン、そ
して４−フルオロシアノベンゼンを挙げることができ
る。
【００５４】式（VII）のハロゲン化ピリジルもまた既
知の化合物であって、その例としては、４−フルオロピ
リジン及び３−フルオロピリジンを挙げることができ
る。
【００５５】式（VI）の置換フェニルハロゲン化物にヒ
ドロキシ基が付いている場合には、その芳香族ヒドロキ
シ化合物の保護処理は、周知の方法を利用して行なうこ
とができる。それぞれのヒドロキシ置換ハロゲン化フェ
ニルについて適当とされる保護基は当該技術者にとって
は明白である。種々の保護基とその導入と脱離の方法に
ついては、たとえば、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ及びＰ．
Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓによる「有機合成における保護基」
（第２版）（Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、そして
そこに引用されている各種の文献に記載がある。
【００５６】エステル化反応の終了後、芳香族ヒドロキ
シ基の保護基脱離が通常の方法で実施される。この脱保
護基工程の実施のために適当な条件は、合成に用いられ
る保護基の種類により変動するが、その点は当該技術者
にとって容易に理解できることである。たとえば、ベン
ジル保護基は、パラジウム／カーボンのような触媒の存
在下で、１乃至約４気圧の水素雰囲気にて水素化分解を
行なうことにより脱離させることができる。この脱保護
基反応は通常、不活性な溶媒（好ましくは、酢酸エチル
と酢酸との混合物）中で、約０℃乃至約４０℃の反応温
度、約１時間乃至約２４時間の反応時間で実施される。
【００５７】式（VI）の置換フェニルハロゲン化物が、
そのフェニル基部分に未置換のアミノ基（−ＮＨ2）を
持つ場合には、一般に、対応するニトロ化合物（すなわ
ち、Ｒ1及び／またはＲ2がニトロ基である化合物）を用
い、次いでそのニトロ基を通常の方法で還元することに
よってアミノ基に変換する方法を利用することが望まし
い。芳香族ニトロ基は当該技術において周知の種々の方
法を利用して実施することができる。たとえば、芳香族
ニトロ基は、接触水素添加条件を利用して還元すること
ができる。あるいは、希塩酸のような酸の存在下で、亜
鉛、錫、鉄などのような還元性金属を用いて還元するこ
ともできる。一般的には、接触水素添加を利用するニト
ロ基の還元が好ましい。
【００５８】上記の反応は通常、パラジウム／カーボン
のような、白金またはパラジウム触媒と約１〜４気圧の
水素とを用いて行なわれる。この反応は通常、エタノー
ル、酢酸エチルなどの不活性な溶媒中で、約０℃乃至約
１００℃の温度、約１〜２４時間かけて行なわれる。芳
香族ニトロ基の水素添加についての詳しい記述は、例え
ば、Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒの「有機合成における接
触水素添加」１１３〜１３７頁（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ、１９７９）、及び「有機合成」集成版第１
巻、第２版、２４０〜２４１頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９４１）、そしてそれら
に引用されている文献に示されている。
【００５９】同様に、式（VI）の置換ハロゲン化フェニ
ルが、−ＣＨ2ＮＨ2基をそのフェニル基部分に持つ場合
には、対応するシアノ化合物（すなわち、Ｒ1及び／ま
たはＲ2が−ＣＮ基である化合物）を用い、その後に通
常の操作により、そのシアノ基を還元して−ＣＨ2ＮＨ2
基に変えることが一般的に望ましい。芳香族シアノ基
は、当該技術分野において周知の操作により−ＣＨ2Ｎ
Ｈ2基に還元することができる。たとえば、芳香族シア
ノ基を、上述の芳香族ニトロ基を還元してアミノ基に変
える操作と同様な接触水素添加条件により還元すること
ができる。従って、この反応は通常、パラジウム／カー
ボンのような、白金もしくはパラジウム触媒と約１〜４
気圧の水素とを用いて行なわれる。別の適当な触媒とし
ては、リンドラー（Ｌｉｎｄｌａｒ）触媒（即ち、パラ
ジウム／炭酸カルシウム）を挙げることができる。この
水素添加反応は通常、エタノール、酢酸エチルなどの不
活性な溶媒中で、約０℃乃至約１００℃の温度、約１〜
２４時間かけて行なわれる。芳香族シアノ基の水素添加
についての詳しい記述は、前述の芳香族ニトロ基の還元
に関して記載した文献に見られる。
【００６０】同様な方法により、置換基Ｚがピペリジル
基である式（Ｉ）の化合物は、まず対応するピリジル化
合物（すなわち、Ｚがピリジルのもの）を製造し、次い
でそのピリジル基を通常の還元条件により還元してピペ
リジル基に変えることにより容易に製造することができ
る。ピリジル基の水素添加についての詳しい記述は、例
えば、Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒの「有機合成における
接触水素添加」２１３〜２２０頁（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ、１９７９）、およびＭ．Ｈｕｄｌｉｃｋｙ
の「有機化学における還元」、第２版、６９−７１頁、
ＡＣＳモノグラフ、１８８、アメリカ化学会（１９９
６）、そしてそれらに引用されている文献に示されてい
る。
【００６１】式（Ｉ）の化合物を製造するための別の方
法としては、まず式（III）のアルカノールアミンから
適当な塩基（例、水素化ナトリウム）を用いて脱水素し
てアルカノールアミンの金属塩を生成させ、次いでその
金属塩を、上記の反応条件下で、式（VI）の置換ハロゲ
ン化フェニルと反応させるか、あるいは式（VII）のハ
ロゲン化ピリジルと反応させて、式（III）のアルカノ
ールアミンのフェニルエーテルもしくはピリジルエーテ
ルを得る方法がある。このアルカノールアミンのフェニ
ルエーテルもしくはピリジルエーテルは次いで、スクシ
ンイミドをその無水物から生成させるための前述の反応
条件を用いて、式（II）のポリアルキルもしくはポリア
ルケニルコハク酸無水物と反応させて、式（Ｉ）のスク
シンイミドとすることができる。
【００６２】［燃料組成物］本発明の化合物は炭化水素
燃料に添加して、エンジンの堆積物（特に、インテイク
・バルブの堆積物）の生成を抑制し、制御する添加剤と
して有用である。所望の堆積物の制御を実現するために
必要な適当な添加剤濃度は、使用する燃料の種類、エン
ジンのタイプ、そして他の燃料添加剤の存在もしくは不
存在によって変動する。一般的には、炭化水素燃料中で
の本発明の化合物の濃度範囲は、重量基準で約５０乃至
２５００部／１００万部（ｐｐｍ）、好ましくは７５〜
１０００ｐｐｍの範囲である。別の堆積物制御用添加剤
を併用する場合には、本発明の添加剤の量を低減するこ
とができる。
【００６３】本発明の化合物は、沸点が約６５〜２０５
℃（約１５０〜４００゜Ｆ）の範囲にあって、不活性で
安定な親油性の（即ち、ガソリンに溶解することができ
る）溶媒を用いて濃厚物として配合することができる。
ベンゼン、トルエン、キシレン、高沸点芳香族化合物、
あるいは高沸点芳香族希釈溶媒などの芳香族炭化水素溶
媒を用いることが好ましい。本発明の添加剤を用いる場
合には、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、
ｎ−ブタノールなどの炭素原子数が３〜８の脂肪族アル
コールを炭化水素溶媒と併用することもまた好適であ
る。濃厚物の場合には、上記添加剤の添加量は通常、約
１０乃至約７０重量％であり、好ましくは１０乃至５０
重量％であり、さらに好ましくは２０乃至４０重量％で
ある。
【００６４】ガソリン燃料中には、本発明の添加剤とと
もに他の燃料添加剤を用いることもできる。他の燃料添
加剤の例としては、酸素化剤（例、ｔ−ブチルメチルエ
ーテル）、アンチノック剤（メチルシクロペンタジエニ
ル・マンガン・トリカルボニル）、他の分散剤あるいは
清浄剤（例、ハイドロカルビルアミン、ハイドロカルビ
ルポリ（オキシアルキレン）アミン、ハイドロカルビル
ポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメート、そして
スクシンアミド）を挙げることができる。さらに、抗酸
化剤、金属不活性化剤、抗乳化剤なども併用することが
できる。
【００６５】ディーゼル燃料においても、他の周知の添
加剤を併用することができる。その例としては、流動点
降下剤、流動性向上剤、セタン価向上剤などを挙げるこ
とができる。
【００６６】不揮発性の液性媒体（キャリア液体）ある
いは油性媒体（油性キャリア）もまた、本発明のエーテ
ル化合物と併用することができる。液性媒体は、化学的
に安定な炭化水素可溶性の液性媒体であって、不揮発性
残査（ＮＶＲ）あるいは燃料添加剤組成物中の溶媒以外
の液体部分を相当程度増加させるものであるが、要求オ
クタン価向上には余り寄与しないものである。キャリア
液体の例としては、鉱油、精製石油、合成ポリアルカン
および合成ポリアルケン（例、水素化処理を施したか、
あるいは施していないポリアルファオレフィン）、合成
ポリオキシアルキレンから誘導された油状物（例、米国
特許第４１９１５３７号（発明者：Ｌｅｗｉｓ）に記載
のもの）、そしてポリエステル（例、米国特許第３７５
６７９３号（発明者：Ｒｏｂｉｎｓｏｎ）、同第５００
４４７８号（発明者：Ｖｏｇｅｌ、他）、公開ヨーロッ
パ特許出願第３５６７２６号（公開日：１９９０年３月
７日）、同第３８２１５９号（公開日：１９９０年８月
１６日）などに記載されているもの）を挙げることがで
きる。
【００６７】上記のキャリア液体（液性媒体）は、本発
明の燃料添加剤のための媒体（担持液体）として機能
し、また堆積物を除去し、かつ生成を遅延させる機能を
有すると理解される。このキャリア液体はまた、本発明
のエーテル化合物と併用した場合には、共同的に作用し
て、堆積物の生成抑制の作用を示す。
【００６８】上記のキャリア液体は、炭化水素燃料に対
して、重量基準で通常は、約１００乃至５０００ｐｐｍ
（好ましくは４００乃至３００ｐｐｍ）の添加量で使用
される。キャリア液体と堆積物生成抑制剤との比率は通
常、約０．５：１乃至約１０：１であり、好ましくは
１：１乃至４：１であり、さらに好ましくは約２：１で
ある。
【００６９】燃料濃厚物として用いる場合には、キャリ
ア液体は通常、約２０乃至６０重量％、好ましくは３０
乃至５０重量％の使用量で用いられる。
【００７０】
【実施例】［製造例］本発明の理解を容易にするため
に、次に非制限的な実施例を示す。下記の実施例におい
て、特に断らない限り、全ての温度および温度範囲は摂
氏（℃）による表示であり、「環境温度」あるいは「室
温」とは、約２０〜２５℃の温度を意味する。「パーセ
ント」あるいは「％」は、重量パーセントを意味し、
「モル」は「グラムモル」を意味する。「当量」の用語
は、実施例で用いられ、特定のモル量もしくは重量ある
いは体積量で示されている反応原料のモルに対する、モ
ルとして等しい量の試薬の量を意味する。水素磁気共鳴
スペクトルが、ｐ．ｍ．ｒ．あるいはｎ．ｍ．ｒ．で記
載されている場合には、３００ｍＨｚで測定された値を
意味する。シグナルは、シングレット（ｓ）、広幅シン
グレット（ｂｓ）、ダブレット（ｄ）、二重のダブレッ
ト（ｄｄ）、トリプレット（ｔ）、二重のトリプレット
（ｄｔ）、カルテット（ｑ）、そしてマルチプレット
（ｍ）で表されており、「ｃｐｓ」はサイクル／秒を意
味する。
【００７１】［実施例１］ 下記化合物の製造
【００７２】
【化１３】
【００７３】マグネチックスターラ、還流冷却器、熱電
対、分離器、および窒素導入口を備えたフラスコに、水
素化ナトリウム（４．７グラム、鉱油中に６０重量％分
散した分散液）および無水メチルスルホキシド（５０ｍ
Ｌ）を加えた。フラスコの内容物を４０℃で３０分間加
熱した。溶液を室温まで冷却して、エタノールアミン
（６．２ｍＬ）を加えた。溶液温度が約３０℃で、４０
℃を超えないようにしながら、１−フルオロ−４−ニト
ロベンゼン（１０．０ｍＬ）を滴下した。反応液を３０
分間撹拌し、次いでジクロロメタン（１５０ｍＬ）で希
釈した後、水（３×１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、減圧下で
濃縮して、目的物を８．４ｇのオレンジ色の油状物とし
て得た。
【００７４】［実施例２］ 下記化合物の製造
【００７５】
【化１４】
【００７６】機械式撹拌機、デーン・スターク・トラッ
プ、温度計、還流冷却器および窒素導入口を備えたフラ
スコに、３１．２グラムのポリイソブテニルコハク酸無
水物（０．０３モル、けん化価：７７．６、分子量が約
９５０で、メチルビニリデン含有量が８６％のポリイソ
ブテンから誘導されたもの）を加えた。実施例１の生成
物（５．５グラム、０．０３モル）を加え、得られた混
合物を、室温で３０分間、５０℃で３０分間、そして１
７５℃で３６時間、順次撹拌し、室温まで冷却して、粘
稠な油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルを用い
たクロマトグラフィーに掛け、ヘキサン／酢酸エチル
（７：１）、ヘキサン／酢酸エチル（３：２）、次いで
酢酸エチルを用いて順次溶出させることにより、目的の
スクシンイミドを２５．９グラム得た。
【００７７】［実施例３］ 下記化合物の製造
【００７８】
【化１５】
【００７９】実施例２の生成物１５．５グラムを１５０
ｍＬの酢酸エチルに溶解させた溶液および１０％パラジ
ウム／炭素を２．３グラム含有する１００ｍＬトルエン
分散液とをパール（Ｐａａｒ）低圧水素添加装置にて５
０ｐｓｉで７２時間水素添加処理した。触媒をろ別し、
溶媒を減圧下で除去して、目的のアニリンを油状物とし
て１１．３グラム得た。
【００８０】1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：６．７５
（ＡＢ カルテット、２Ｈ）、６．６（ＡＢ カルテッ
ト、２Ｈ）、４．０５（ｔ、２Ｈ）、３．９（ｔ、２
Ｈ）、３．５（ｂｓ、２Ｈ）、０．７〜３．１（ｍ、１
４０Ｈ）。
【００８１】［実施例４］ 下記化合物の製造
【００８２】
【化１６】
【００８３】マグネチックスターラ、還流冷却器、熱電
対、分離器、および窒素導入口を備えたフラスコに、水
素化ナトリウム（４．７グラム、鉱油中に６０重量％分
散した分散液）を加えた。エタノールアミン（１１．２
ｍＬ）を加えた後、フラスコの内容物を室温で３０分間
撹拌した。４−クロロピリジン・塩化物（１３．９グラ
ムを１０９ｍＬのエタノールアミンに溶解させたもの）
を滴下し、ついで反応液を１００℃で１６時間撹拌し
た。反応液をトルエン（４００ｍＬ）で希釈した後、ろ
過し、減圧下で濃縮して、目的物を得た。
【００８４】［実施例５］ 下記化合物の製造
【００８５】
【化１７】
【００８６】機械式撹拌機、デーン・スターク・トラッ
プ、温度計、還流冷却器および窒素導入口を備えたフラ
スコに、２３．０グラムのポリイソブテニルコハク酸無
水物（０．０３モル、けん化価：７７．６、分子量が約
９５０で、メチルビニリデン含有量が８６％のポリイソ
ブテンから誘導されたもの）を加えた。実施例４の生成
物（４．６グラム、０．０３モル）を加え、得られた混
合物を、１７０℃にて１６時間撹拌したのち、室温まで
冷却して、粘稠な油状物を得た。得られた油状物をヘキ
サン（３００ｍＬ）で希釈し、水（３×１００ｍＬ）と
飽和塩化ナトリウム水溶液（１×１００ｍＬ）とにより
順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、ろ過したのち、減圧下にて濃縮して、目的のス
クシンイミドを得た。
【００８７】［実施例６］ 単気筒エンジン試験 試験化合物をガソリンと混合し、その堆積物低減能力
を、ＡＳＴＭ／ＣＦＲ単気筒エンジン試験により調べ
た。
【００８８】ワウケシャ（Ｗａｕｋｅｓｈａ）単気筒エ
ンジンを用いた。各運転試験操作は１５時間行ない、そ
の運転終了後、インテイク・バルブを取り出し、ヘキサ
ンで洗浄した後、重量を測定した。運転終了後のバルブ
の重量から、予め測定しておいた未使用の清浄なバルブ
の重量を差し引いた。それらの重量の差は、堆積物の重
量に相当する。堆積物の量が少なければ、優れた添加剤
であることを意味している。エンジン試験の運転条件は
次の通りである。ウオータージャケット温度：２００゜
Ｆ、真空度：１２Ｈｇ、空気・燃料比：１２、点火タイ
ミング：４０゜ＢＴＣ、エンジン速度：１８００ｒｐ
ｍ、クランクケース潤滑油：市販の３０Ｗ潤滑油。
【００８９】各試験化合物を用いた運転試験においてイ
ンテイクバルブに付いた炭素質の堆積物の量（ミリグラ
ム単位）を第１表に示す。
【００９０】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── インテイク・バルブの堆積物量（単位：ミリグラム） 試料 第１回運転 第２回運転 平均 ──────────────────────────────────── 基本燃料 ３６５．２ ３４３．１ ３５４．２ 実施例３ １９５．０ −− １９５．０ ────────────────────────────────────
【００９１】試料には、１００万分の５０部（活性化合
物量：ｐｐｍａ）で、５０ｐｐｍのα−ヒドロキシ−ω
−４−ドデシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）キ
ャリア油［オキシプロピレン単位量が平均１２〜１３
で、実質的に、米国特許第４１６０６４８号の実施例６
に記載の方法に従って製造したもの］を用いた。
【００９２】上記の単気筒エンジン試験で用いた基本燃
料は、通常の（レギュラー）オクタン価の燃料清浄剤無
添加の無鉛ガソリンである。試験化合物は基本燃料に、
５０ｐｐｍａ（活性化合物量で１００万部に対する部）
で用い、また５０ｐｐｍのα−ヒドロキシ−ω−４−ド
デシルフェノキシポリ（オキシプロピレン）キャリア油
［オキシプロピレン単位量が平均１２〜１３で、実質的
に、米国特許第４１６０６４８号の実施例６に記載の方
法に従って製造したもの］を用いた。
【００９３】第１表のデータは、本発明のエーテル化合
物（実施例３の化合物）を用いることにより、基本燃料
の使用に比較して、非常に少ない量の使用であっても、
インテイク・バルブの堆積物の生成の低減に顕著に有効
であることを示している。
【００９４】
【発明の効果】本発明のエーテル化合物は、ガソリンも
しくはディーゼル燃料に添加して用いた場合、添加量が
少量であっても、エンジンで生成する堆積物、特にイン
テイク・バルブで生成する堆積物の量を顕著に低減させ
ることができる。

Claims (60)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式で表わされる化合物およびその燃
    料溶解性の塩： 【化１】 ［上記式において、Ｒは、平均分子量が４５０〜５００
    ０の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基
    であり、ｎは２から５までの整数であり、そしてＺは下
    記のいずれかの式で表わされる基である： 【化２】 （上記式において、Ｒ1は、ヒドロキシ、ニトロ、シア
    ノあるいは−（ＣＨ2）x−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3とＲ4とは互い
    に独立に、水素もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキ
    ルを示し、そしてｘは、０もしくは１である）であり、
    Ｒ2は、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、あるいは
    −（ＣＨ2）y−ＮＲ5Ｒ6（Ｒ5とＲ6とは互いに独立に水
    素もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキルであり、そ
    してｙは、０もしくは１である）である）］。
  2. 【請求項２】 ＺがＲ1およびＲ2の基で置換されたフェ
    ニルである請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ1がニトロ、アミノあるいは−ＣＨ2Ｎ
    Ｈ2である請求項２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1がアミノあるいは−ＣＨ2ＮＨ2であ
    る請求項３に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ1がアミノである請求項４に記載の化
    合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ2が水素、ヒドロキシ、ニトロあるい
    はアミノである請求項２に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ2が水素あるいはヒドロキシである請
    求項６に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ2が水素である請求項７に記載の化合
    物。
  9. 【請求項９】 Ｚがピリジルである請求項１に記載の化
    合物。
  10. 【請求項１０】 Ｚがピペリジルである請求項１に記載
    の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒが、平均分子量が５００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項１に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒが、平均分子量が７００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項１１に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｒが、平均分子量が９００〜２５００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項１２に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｒが、ポリプロピレン、ポリブテン、
    あるいは１−オクテンもしくは１−デセンのポリアルフ
    ァオレフィンオリゴマーから誘導されたポリアルキルも
    しくはポリアルケニル基である請求項１に記載の化合
    物。
  15. 【請求項１５】 Ｒが、ポリイソブテンから誘導された
    ポリアルキルもしくはポリアルケニル基である請求項１
    ４に記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 ポリイソブテンが少なくとも２０％の
    メチルビニリデン異性体を含有している請求項１５に記
    載の化合物。
  17. 【請求項１７】 ｎが２あるいは３である請求項１に記
    載の化合物。
  18. 【請求項１８】 Ｚが、Ｒ1がアミノで、Ｒ2が水素であ
    る置換フェニルであって、Ｒが、ポリイソブテンから誘
    導されたポリアルキルもしくはポリアルケニル基であ
    り、そしてｎが２あるいは３である請求項１に記載の化
    合物。
  19. 【請求項１９】 Ｚが、ピリジルあるいはピペリジルで
    あり、Ｒが、ポリイソブテンから誘導されたポリアルキ
    ルもしくはポリアルケニル基であり、そしてｎが２ある
    いは３である請求項１に記載の化合物。
  20. 【請求項２０】 ガソリンもしくはディーゼル燃料の沸
    点範囲にある主要量の炭化水素、および堆積物生成を抑
    制できる量の下記式で表わされる化合物またはその燃料
    溶解性の塩からなる燃料組成物： 【化３】 ［上記式において、Ｒは、平均分子量が４５０〜５００
    ０の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基
    であり、ｎは２から５までの整数であり、そしてＺは下
    記のいずれかの式で表わされる基である： 【化４】 （上記式において、Ｒ1は、ヒドロキシ、ニトロ、シア
    ノあるいは−（ＣＨ2）x−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3とＲ4とは互い
    に独立に、水素もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキ
    ルを示し、そしてｘは、０もしくは１である）であり、
    Ｒ2は、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノあるいは−
    （ＣＨ2）y−ＮＲ5Ｒ6（Ｒ5とＲ6とは互いに独立に水素
    もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキルであり、そし
    てｙは、０もしくは１である）である）］。
  21. 【請求項２１】 ＺがＲ1およびＲ2の基で置換されたフ
    ェニルである請求項２０に記載の燃料組成物。
  22. 【請求項２２】 Ｒ1がニトロ、アミノあるいは−ＣＨ2
    ＮＨ2である請求項２１に記載の燃料組成物。
  23. 【請求項２３】 Ｒ1がアミノあるいは−ＣＨ2ＮＨ2で
    ある請求項２２に記載の燃料組成物。
  24. 【請求項２４】 Ｒ1がアミノである請求項２３に記載
    の燃料組成物。
  25. 【請求項２５】 Ｒ2が水素、ヒドロキシ、ニトロある
    いはアミノである請求項２１に記載の燃料組成物。
  26. 【請求項２６】 Ｒ2が水素あるいはヒドロキシである
    請求項２５に記載の燃料組成物。
  27. 【請求項２７】 Ｒ2が水素である請求項２６に記載の
    燃料組成物。
  28. 【請求項２８】 Ｚがピリジルである請求項２０に記載
    の燃料組成物。
  29. 【請求項２９】 Ｚがピペリジルである請求項２０に記
    載の燃料組成物。
  30. 【請求項３０】 Ｒが、平均分子量が５００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項２０に記載の燃料組成物。
  31. 【請求項３１】 Ｒが、平均分子量が７００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項３０に記載の燃料組成物。
  32. 【請求項３２】 Ｒが、平均分子量が９００〜２５００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項３１に記載の燃料組成物。
  33. 【請求項３３】 Ｒが、ポリプロピレン、ポリブテン、
    あるいは１−オクテンもしくは１−デセンのポリアルフ
    ァオレフィンオリゴマーから誘導されたポリアルキルも
    しくはポリアルケニル基である請求項３２に記載の燃料
    組成物。
  34. 【請求項３４】 Ｒが、ポリイソブテンから誘導された
    ポリアルキルもしくはポリアルケニル基である請求項３
    ３に記載の燃料組成物。
  35. 【請求項３５】 ポリイソブテンが少なくとも２０％の
    メチルビニリデン異性体を含有している請求項４５に記
    載の燃料組成物。
  36. 【請求項３６】 ｎが２あるいは３である請求項２０に
    記載の燃料組成物。
  37. 【請求項３７】 Ｚが、Ｒ1がアミノで、Ｒ2が水素であ
    る置換フェニルであって、Ｒが、ポリイソブテンから誘
    導されたポリアルキルもしくはポリアルケニル基であ
    り、そしてｎが２あるいは３である請求項２０に記載の
    燃料組成物。
  38. 【請求項３８】 Ｚが、ピリジルあるいはピペリジルで
    あり、Ｒが、ポリイソブテンから誘導されたポリアルキ
    ルもしくはポリアルケニル基であり、そしてｎが２ある
    いは３である請求項２０に記載の燃料組成物。
  39. 【請求項３９】 組成物１００万重量部に対して前記式
    の化合物を５０乃至２０００重量部含有している請求項
    ２０に記載の燃料組成物。
  40. 【請求項４０】 さらに、燃料溶解性で不揮発性のキャ
    リア液体が、組成物１００万重量部に対して１００乃至
    ５０００重量部の割合で含まれている請求項２０に記載
    の燃料組成物。
  41. 【請求項４１】 沸点が６５〜２０５℃の範囲にある不
    活性で安定な親油性有機溶媒、および１０乃至７０重量
    ％の下記式で表わされる化合物またはその燃料溶解性の
    塩からなる燃料濃厚物： 【化５】 ［上記式において、Ｒは、平均分子量が４５０〜５００
    ０の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基
    であり、ｎは２から５までの整数であり、そしてＺは下
    記のいずれかの式で表わされる基である： 【化６】 （上記式において、Ｒ1は、ヒドロキシ、ニトロ、シア
    ノあるいは−（ＣＨ2）x−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3とＲ4とは互い
    に独立に、水素もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキ
    ルを示し、そしてｘは、０もしくは１である）であり、
    Ｒ2は、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノあるいは−
    （ＣＨ2）y−ＮＲ5Ｒ6（Ｒ5とＲ6とは互いに独立に水素
    もしくは炭素原子数１〜６の低級アルキルであり、そし
    てｙは、０もしくは１である）である）］。
  42. 【請求項４２】 ＺがＲ1およびＲ2の基で置換されたフ
    ェニルである請求項４１に記載の燃料濃厚物。
  43. 【請求項４３】 Ｒ1がニトロ、アミノあるいは−ＣＨ2
    ＮＨ2である請求項４２に記載の燃料濃厚物。
  44. 【請求項４４】 Ｒ1がアミノあるいは−ＣＨ2ＮＨ2で
    ある請求項４３に記載の燃料濃厚物。
  45. 【請求項４５】 Ｒ1がアミノである請求項４４に記載
    の燃料濃厚物。
  46. 【請求項４６】 Ｒ2が水素、ヒドロキシ、ニトロある
    いはアミノである請求項４２に記載の燃料濃厚物。
  47. 【請求項４７】 Ｒ2が水素あるいはヒドロキシである
    請求項４６に記載の燃料濃厚物。
  48. 【請求項４８】 Ｒ2が水素である請求項４７に記載の
    燃料濃厚物。
  49. 【請求項４９】 Ｚがピリジルである請求項４１に記載
    の燃料濃厚物。
  50. 【請求項５０】 Ｚがピペリジルである請求項４１に記
    載の燃料濃厚物。
  51. 【請求項５１】 Ｒが、平均分子量が５００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項４１に記載の燃料濃厚物。
  52. 【請求項５２】 Ｒが、平均分子量が７００〜３０００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項５１に記載の燃料濃厚物。
  53. 【請求項５３】 Ｒが、平均分子量が９００〜２５００
    の範囲にあるポリアルキルもしくはポリアルケニル基で
    ある請求項５２に記載の燃料濃厚物。
  54. 【請求項５４】 Ｒが、ポリプロピレン、ポリブテン、
    あるいは１−オクテンもしくは１−デセンのポリアルフ
    ァオレフィンオリゴマーから誘導されたポリアルキルも
    しくはポリアルケニル基である請求項４１に記載の燃料
    濃厚物。
  55. 【請求項５５】 Ｒが、ポリイソブテンから誘導された
    ポリアルキルもしくはポリアルケニル基である請求項５
    ５に記載の燃料濃厚物。
  56. 【請求項５６】 ポリイソブテンが少なくとも２０％の
    メチルビニリデン異性体を含有している請求項５５に記
    載の燃料濃厚物。
  57. 【請求項５７】 ｎが２あるいは３である請求項４１に
    記載の燃料濃厚物。
  58. 【請求項５８】 Ｚが、Ｒ1がアミノで、Ｒ2が水素であ
    る置換フェニルであって、Ｒが、ポリイソブテンから誘
    導されたポリアルキルもしくはポリアルケニル基であ
    り、そしてｎが２あるいは３である請求項４１に記載の
    燃料濃厚物。
  59. 【請求項５９】 Ｚが、ピリジルあるいはピペリジルで
    あり、Ｒが、ポリイソブテンから誘導されたポリアルキ
    ルもしくはポリアルケニル基であり、そしてｎが２ある
    いは３である請求項４１に記載の燃料濃厚物。
  60. 【請求項６０】 さらに、燃料溶解性で不揮発性の液性
    媒体が２０乃至６０重量％含まれている請求項４１に記
    載の燃料濃厚物。
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