JP2000086279A - Glass for funnel of cathode-ray tube - Google Patents
Glass for funnel of cathode-ray tubeInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、テレビジョン受信
やコンピュータ端末ディスプレイ等に用いられる陰極線
管のファンネルに用いられるガラスに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to glass used for a funnel of a cathode ray tube used for television reception, computer terminal display, and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】陰極線管は、映像を映し出すパネル、電
子銃を収納するネック、およびこれら両者を接続するフ
ァンネルにより構成されている。これら三つの部分はそ
れぞれ別の工程で所望の形状に作られた後、接合されて
一つの陰極線管に形成される。2. Description of the Related Art A cathode ray tube is constituted by a panel for displaying an image, a neck for accommodating an electron gun, and a funnel for connecting the two. Each of these three parts is formed into a desired shape in a separate process and then joined to form a cathode ray tube.
【0003】陰極線管では、パネル内面に塗布された蛍
光体を発光させるために、陽極に高電圧を印加して電子
を放出し蛍光体に照射する。この際にX線が発生するた
め、陰極線管に用いられるガラスにはX線吸収機能が要
求される。しかし、これら三つの部分のガラスにはX線
吸収機能以外にそれぞれ異なった特性が要求されるた
め、それぞれ異なった組成のガラスで作られている。す
なわち、パネルは発生するX線を遮断し、かつこのX線
で着色しないようにするため、X線を遮蔽する成分とし
てはSrOやBaOが用いられPbOは用いられない。
ファンネルはパネルよりいっそう高いX線吸収機能が要
求されるため、X線を遮蔽する成分としては、SrOや
BaOよりもX線吸収係数の大きいPbOが多量に用い
られている。In a cathode ray tube, a high voltage is applied to an anode to emit electrons to irradiate the phosphor in order to emit light from the phosphor applied to the inner surface of the panel. Since X-rays are generated at this time, the glass used for the cathode ray tube is required to have an X-ray absorption function. However, these three parts of the glass are required to have different properties besides the X-ray absorption function, and are made of glasses having different compositions. That is, in order to block the generated X-rays and prevent the panel from being colored by the X-rays, SrO or BaO is used as a component for blocking the X-rays, and PbO is not used.
Since the funnel is required to have an X-ray absorption function higher than that of the panel, a large amount of PbO having an X-ray absorption coefficient larger than that of SrO or BaO is used as an X-ray shielding component.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】寿命を終えた陰極線管
の一部は回収され再利用されるが、その他のものは管理
された場所に産業廃棄物として保管される。このうち屋
外に保管管理された寿命を終えた陰極線管は長い年月雨
水にさらされ、ガラス成分が溶け出すおそれがある。特
に、鉛を含む従来のファンネルやネックのガラスからは
鉛が溶け出すおそれがある。Some of the cathode ray tubes whose life has expired are recovered and reused, while others are stored as industrial waste in a controlled place. Among them, the cathode ray tube whose life has been stored and managed outdoors is exposed to long-term rainwater, and glass components may be melted out. In particular, there is a possibility that lead may be dissolved from the conventional funnel or neck glass containing lead.
【0005】近年、前記鉛溶出問題対策として、水への
鉛溶出量の少ないファンネル用ガラスが求められてい
る。陰極線管ファンネル用ガラスから水への鉛溶出量を
低減させるために、特開平7−206468では主成分
のひとつであるPbOをBi2O3に置換したガラスが、
特開平8−290937ではTiO2を添加したガラス
が、それぞれ提案されている。しかし、ファンネル用ガ
ラスのBi2O3またはTiO2の含有量を増加させる
と、陰極線管の生産量が極めて多いことから、ビスマス
資源またはチタン資源の枯渇や製造コストの高騰などの
問題が起るおそれがある。[0005] In recent years, as a countermeasure against the lead elution problem, a funnel glass having a small amount of lead elution into water has been required. To a glass for a cathode ray tube funnel to reduce the lead elution amount of water, the glass of PbO which is one of the main components in JP 7-206468 was replaced by Bi 2 O 3 is,
JP-A-8-290937 proposes a glass to which TiO 2 is added. However, when the content of Bi 2 O 3 or TiO 2 in the glass for funnels is increased, the production amount of the cathode ray tube is extremely large, so that problems such as depletion of bismuth resources or titanium resources and soaring of production costs occur. There is a risk.
【0006】本発明は、従来の陰極線管ファンネル用ガ
ラスに使用され、工業的資源として量的に確保できる成
分からなり、水への鉛溶出量の少ないファンネル用ガラ
スの提供を目的とする。An object of the present invention is to provide a glass for a funnel, which is used for conventional glass for a funnel of a cathode ray tube and is composed of a component which can be secured quantitatively as an industrial resource, and has a small amount of lead eluted into water.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、組成を酸化物
基準の重量%表示で表わした場合に、SrOの含有量が
1.0重量%以上、BaOの含有量が1.0重量%以
上、かつ、PbOの含有量のPbO、SrO、BaO、
CaO、MgOの合計の含有量に対する重量比が0.6
9以下、である陰極線管ファンネル用ガラスであって、
下記方法Aによって測定された該ガラスの鉛溶出量Aが
1.0μg/cm2以下であり、波長0.06nmにお
けるX線吸収係数が40cm-1以上である陰極線管ファ
ンネル用ガラス、を提供する(第1発明)。 (方法A)ガラスを90℃の蒸留イオン交換水に20時
間浸漬後このガラスを取り出す。この蒸留イオン交換水
中の鉛の量を誘導結合プラズマ発光分光分析により測定
し、この鉛の量の測定値を前記ガラスの表面積で除した
ものを鉛溶出量Aとする。According to the present invention, when the composition is expressed in terms of% by weight on an oxide basis, the content of SrO is 1.0% by weight or more and the content of BaO is 1.0% by weight. Above, and the PbO content of PbO, SrO, BaO,
The weight ratio to the total content of CaO and MgO is 0.6
9 or less, a glass for a cathode ray tube funnel,
A glass for a cathode ray tube funnel having a lead elution amount A of the glass measured by the following method A of 1.0 μg / cm 2 or less and an X-ray absorption coefficient at a wavelength of 0.06 nm of 40 cm −1 or more. (First invention). (Method A) The glass is immersed in distilled ion-exchanged water at 90 ° C. for 20 hours and then taken out. The amount of lead in the distilled ion-exchanged water is measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy, and the measured value of the amount of lead divided by the surface area of the glass is defined as the amount of lead elution A.
【0008】また、本発明は、組成を酸化物基準の重量
%表示で表わした場合に、SrOの含有量が1.0重量
%以上、BaOの含有量が1.0重量%以上、かつ、Z
rO 2の含有量が0.3重量%以上、である陰極線管フ
ァンネル用ガラスであって、下記方法Bによって測定さ
れた該ガラスの鉛溶出量Bが4.0μg/cm2以下で
あり、波長0.06nmにおけるX線吸収係数が40c
m-1以上である陰極線管ファンネル用ガラス、を提供す
る(第2発明)。 (方法B)ガラスを90℃の蒸留イオン交換水に20時
間浸漬後このガラスを取り出す。この蒸留イオン交換水
中に濃硝酸を添加後、鉛の量を誘導結合プラズマ発光分
光分析により測定し、この鉛の量の測定値を前記ガラス
の表面積で除したものを鉛溶出量Bとする。[0008] The present invention also relates to a method for determining the composition by weight on an oxide basis.
%, The content of SrO is 1.0% by weight.
% Or more, the content of BaO is 1.0% by weight or more, and Z
rO TwoIs 0.3 wt% or more.
A glass for a channel, which is measured by the following method B.
The lead elution amount B of the glass obtained was 4.0 μg / cm.TwoBelow
X-ray absorption coefficient at wavelength 0.06 nm is 40c
m-1Glass for a cathode ray tube funnel,
(Second invention). (Method B) Glass was placed in distilled ion-exchanged water at 90 ° C for 20 hours.
After immersion, the glass is taken out. This distilled ion exchange water
After adding concentrated nitric acid, the amount of lead
Measured by optical analysis and the measured amount of lead
The lead elution amount B is obtained by dividing by the surface area of the lead.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】第1発明における鉛溶出量Aは、
90℃の蒸留イオン交換水に20時間ガラスを浸漬した
ときにガラスから蒸留イオン交換水に溶出する鉛の量
を、ガラスの単位表面積当りの溶出鉛重量としてμg/
cm2単位で表わしたものである。ここで、蒸留イオン
交換水は水道水をいったん蒸留し、さらにイオン交換樹
脂を通すことにより作製される。また、前記鉛の量は誘
導結合プラズマ発光分光分析(IPC)により、ガラス
浸漬終了から7日が経過した時点で測定される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lead elution amount A in the first invention is
The amount of lead eluted from the glass into distilled ion-exchanged water when the glass was immersed in distilled ion-exchanged water at 90 ° C. for 20 hours was expressed in μg /
It is expressed in cm 2 . Here, distilled ion-exchanged water is produced by once distilling tap water and passing it through an ion-exchange resin. The amount of lead is measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy (IPC) at the time when seven days have passed since the end of the glass immersion.
【0010】第1発明の陰極線管ファンネル用ガラス
(以下単に第1発明のガラスという。)の鉛溶出量Aは
1.0μg/cm2以下であり、従来の陰極線管ファン
ネル用ガラス(以下単に従来のガラスという。)の鉛溶
出量A(1.2μg/cm2程度)と比較して少なく、
環境保護の点で優れている。好ましくは0.9μg/c
m2以下、より好ましくは0.7μg/cm2以下であ
る。The lead elution amount A of the glass for a cathode ray tube funnel of the first invention (hereinafter simply referred to as the glass of the first invention) is 1.0 μg / cm 2 or less, and the conventional glass for a cathode ray tube funnel (hereinafter simply referred to as the conventional glass). The amount of lead eluted A (about 1.2 μg / cm 2 ) is smaller than
Excellent in terms of environmental protection. Preferably 0.9 μg / c
m 2 or less, more preferably 0.7 μg / cm 2 or less.
【0011】第1発明のガラスの組成を酸化物基準の重
量%表示で表わした場合、PbOの含有量のPbO、S
rO、BaO、CaO、MgOの合計の含有量に対する
重量比が0.69を超えると鉛溶出量が多くなりすぎる
おそれがある。好ましくは0.67以下である。When the composition of the glass of the first invention is expressed in terms of% by weight on an oxide basis, the PbO content of PbO, S
If the weight ratio of the total content of rO, BaO, CaO, and MgO exceeds 0.69, the lead elution amount may be too large. Preferably it is 0.67 or less.
【0012】第2発明における鉛溶出量Bは次のように
して測定される。 (1)90℃の蒸留イオン交換水100ccに20時
間、ガラス(約5cm角、厚さ約3mm)を浸漬する。 (2)この蒸留イオン交換水からガラスを取り出し、2
4時間以内に濃硝酸0.3ccを浸漬液に添加する。 (3)蒸留イオン交換水中の鉛の量を、ガラス浸漬終了
から7日が経過した時点でIPCにより測定し、これを
溶出鉛重量とする。 (4)ガラスの単位表面積当りの前記溶出鉛重量を鉛溶
出量B(単位:μg/cm2)とする。The lead elution amount B in the second invention is measured as follows. (1) Immerse glass (about 5 cm square, about 3 mm thick) in 100 cc of distilled ion-exchanged water at 90 ° C. for 20 hours. (2) Take out the glass from the distilled ion-exchanged water,
Within 4 hours, add 0.3 cc of concentrated nitric acid to the immersion liquid. (3) The amount of lead in distilled ion-exchanged water is measured by IPC seven days after the end of the glass immersion, and this is defined as the weight of the eluted lead. (4) The weight of the eluted lead per unit surface area of the glass is defined as a lead elution amount B (unit: μg / cm 2 ).
【0013】第2発明の陰極線管ファンネル用ガラス
(以下単に第2発明のガラスという。)の鉛溶出量Bは
4.0μg/cm2以下であり、従来のガラスの鉛溶出
量B(4.6μg/cm2程度)と比較して少なく、環
境保護の点で優れている。好ましくは3.6μg/cm
2以下、より好ましくは3.0μg/cm2以下、特に好
ましくは2.3μg/cm2以下である。The lead elution amount B of the glass for a cathode ray tube funnel of the second invention (hereinafter simply referred to as the glass of the second invention) is 4.0 μg / cm 2 or less, and the lead elution amount B (4. (About 6 μg / cm 2 ), which is excellent in environmental protection. Preferably 3.6 μg / cm
2 or less, more preferably 3.0 μg / cm 2 or less, particularly preferably 2.3 μg / cm 2 or less.
【0014】同じガラスに対する鉛溶出量Aと鉛溶出量
Bを比較すると、通常は鉛溶出量Bの方が鉛溶出量Aよ
りも大きい。この理由は以下のようなものであると推定
される。鉛溶出量Aの測定においては、ガラスから蒸留
イオン交換水に溶出した鉛が、ガラス浸漬終了からIP
C測定までの時間経過の間に、次第に水酸化物となって
沈殿し、この水酸化物となった鉛はIPCの測定にかか
らない。一方、鉛溶出量Bの測定においては、ガラス浸
漬終了から24時間以内に硝酸が添加され、これにより
前記鉛の水酸化物化の進行が抑制される。その結果IP
Cの測定にかかる鉛の量は、鉛溶出量Bの場合の方が鉛
溶出量Aの場合よりも大きくなる。When the lead elution amount A and the lead elution amount B for the same glass are compared, the lead elution amount B is usually larger than the lead elution amount A. The reason is presumed to be as follows. In the measurement of the lead elution amount A, the lead eluted from the glass into the distilled ion-exchanged water,
During the elapse of time until the C measurement, the hydroxide gradually precipitates as a hydroxide, and the lead that has become the hydroxide does not start the measurement of the IPC. On the other hand, in the measurement of the lead elution amount B, nitric acid is added within 24 hours from the end of immersion in the glass, whereby the progress of the hydroxide of lead is suppressed. As a result IP
The amount of lead in the measurement of C is larger in the case of the lead elution amount B than in the case of the lead elution amount A.
【0015】第2発明のガラスの組成を酸化物基準の重
量%表示で表わした場合、ZrO2の含有量が0.3重
量%未満では鉛溶出量Bが大きくなりすぎる。好ましく
は0.4重量%以上、より好ましくは0.5重量%以
上、さらに好ましくは1重量%以上、特に好ましくは2
重量%以上である。また、4重量%以下であることが好
ましい。4重量%超ではX線吸収機能が低下するおそれ
がある。より好ましくは3.5重量%以下、特に好まし
くは3重量%以下である。When the composition of the glass of the second invention is expressed in terms of% by weight on an oxide basis, if the ZrO 2 content is less than 0.3% by weight, the lead elution B becomes too large. It is preferably at least 0.4% by weight, more preferably at least 0.5% by weight, further preferably at least 1% by weight, particularly preferably at least 2% by weight.
% By weight or more. Further, it is preferably at most 4% by weight. If it exceeds 4% by weight, the X-ray absorption function may be reduced. It is more preferably at most 3.5% by weight, particularly preferably at most 3% by weight.
【0016】第1発明および第2発明(以下これらをあ
わせて本発明という。)のガラスの波長0.06nmに
おけるX線吸収係数は40cm-1以上であり、良好なX
線吸収機能を有する。好ましくは50cm-1以上、より
好ましくは60cm-1以上、特に好ましくは65cm-1
以上である。X線吸収係数μは次式によって算出され
る。 μ=Σ(fi×Wi)×ρ÷100 ここで、fiはガラスを構成する各成分を酸化物として
表わしたときの含有量(単位:重量%)、Wiは波長
0.06nmにおけるそれら前記酸化物の質量吸収係数
(単位:cm2/g)、ρはガラスの密度(単位:g/
cm3)である。The X-ray absorption coefficient of the glass of the first invention and the second invention (hereinafter collectively referred to as the present invention) at a wavelength of 0.06 nm is 40 cm -1 or more.
Has a line absorption function. It is preferably at least 50 cm -1 , more preferably at least 60 cm -1 , particularly preferably at least 65 cm -1.
That is all. The X-ray absorption coefficient μ is calculated by the following equation. μ = Σ (f i × W i ) × ρ ÷ 100 where f i is the content (unit:% by weight) of each component constituting the glass as an oxide, and W i is the wavelength of 0.06 nm. mass absorption coefficient thereof the oxide in (unit: cm 2 / g), ρ is the density of the glass (unit: g /
cm 3 ).
【0017】本発明のガラスの組成を酸化物基準の重量
%表示で表わした場合、SrOの含有量が1重量%未満
であると鉛溶出量を低減させる効果が小さくなる。好ま
しくは1.5重量%以上、より好ましくは2重量%以
上、特に好ましくは3重量%以上である。In the case where the composition of the glass of the present invention is expressed in terms of weight% on an oxide basis, if the content of SrO is less than 1% by weight, the effect of reducing the lead elution amount becomes small. It is preferably at least 1.5% by weight, more preferably at least 2% by weight, particularly preferably at least 3% by weight.
【0018】本発明のガラスの組成を酸化物基準の重量
%表示で表わした場合、BaOの含有量が1重量%未満
であるとガラスの耐アルカリ性が低下し、耐候性が悪く
なる。好ましくは1.5重量%以上、より好ましくは2
重量%以上、特に好ましくは3重量%以上である。When the composition of the glass of the present invention is expressed in terms of% by weight on an oxide basis, if the content of BaO is less than 1% by weight, the alkali resistance of the glass is lowered and the weather resistance is deteriorated. Preferably 1.5% by weight or more, more preferably 2% by weight.
% By weight or more, particularly preferably 3% by weight or more.
【0019】本発明のガラスの軟化点は、650℃以上
であることが好ましい。650℃未満ではネックとの間
の融着またはパネルとの間のフリットシールを行う際に
ガラス変形のおそれがある。より好ましくは655℃以
上、特に好ましくは660℃以上である。また、軟化点
は680℃以下であることが好ましい。680℃を超え
ると、温度上昇にともなう粘度増加が顕著になるため成
形がより困難になるおそれがある。より好ましくは67
0℃以下である。The softening point of the glass of the present invention is preferably 650 ° C. or higher. If the temperature is lower than 650 ° C., the glass may be deformed at the time of fusing with the neck or frit sealing with the panel. It is more preferably at least 655 ° C, particularly preferably at least 660 ° C. The softening point is preferably 680 ° C. or lower. If it exceeds 680 ° C., the viscosity may increase significantly as the temperature rises, which may make molding more difficult. More preferably 67
0 ° C. or less.
【0020】本発明のガラスの0℃〜300℃での平均
線膨張係数(以下単に熱膨張係数という。)は、94×
10-7/℃以上であることが好ましく、また99×10
-7/℃以下であることが好ましい。94×10-7/℃未
満、または99×10-7/℃超の場合、ネックとの間、
またはフリットシールとの間に残留歪が発生するおそれ
がある。95×10-7/℃以上であることがより好まし
く、また98×10-7/℃以下であることがより好まし
い。本発明のガラスの失透温度(結晶が析出する温度)
は1100℃以下であることが好ましい。より好ましく
は1050℃以下である。The average linear coefficient of expansion of the glass of the present invention at 0 ° C. to 300 ° C. (hereinafter simply referred to as the coefficient of thermal expansion) is 94 ×.
It is preferably at least 10 -7 / ° C.
It is preferably at most -7 / ° C. In the case of less than 94 × 10 −7 / ° C. or more than 99 × 10 −7 / ° C.,
Alternatively, there is a possibility that residual strain is generated between the frit seal and the seal. It is more preferably at least 95 × 10 −7 / ° C., and even more preferably at most 98 × 10 −7 / ° C. Devitrification temperature (temperature at which crystals precipitate) of the glass of the present invention
Is preferably 1100 ° C. or lower. More preferably, it is 1050 ° C or lower.
【0021】第1発明のガラスは、酸化物基準の重量%
表示で表わした組成が実質的に、 SiO2 45〜60、 Al2O3 0〜6、 Na2O 3〜11、 K2O 3〜11、 PbO 5〜24、 SrO 1〜14、 BaO 1〜21、 CaO 0〜5、 MgO 0〜5、 ZnO 0〜2、 ZrO2 0〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 であることが好ましい。The glass of the first invention has a weight percentage of oxide
Substantially the composition expressed by the display, SiO 2 45~60, Al 2 O 3 0~6, Na 2 O 3~11, K 2 O 3~11, PbO 5~24, SrO 1~14, BaO 1 To 21, CaO 0 to 5, MgO 0 to 5, ZnO 0 to 2, ZrO 2 0 to 4, TiO 2 0 to 0.9, and Sb 2 O 3 0 to 1.
【0022】酸化物基準の重量%表示で表わした組成が
実質的に、 SiO2 49〜55、 Al2O3 0.1〜5、 Na2O 4〜10、 K2O 4〜10、 PbO 15〜24、 SrO 2〜9、 BaO 2〜11、 CaO 0〜4、 MgO 0〜3、 ZnO 0〜1、 ZrO2 0〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 であることがより好ましい。次に、上記組成について説
明する。The composition expressed in terms of% by weight on an oxide basis is substantially: SiO 2 49-55, Al 2 O 3 0.1-5, Na 2 O 4-10, K 2 O 4-10, PbO 15-24, SrO 2-9, BaO 2-11, CaO 0-4, MgO 0-3, ZnO 0-1, ZrO 2 0-4, TiO 2 0-0.9, Sb 2 O 3 0-1 It is more preferable that Next, the above composition will be described.
【0023】SiO2の含有量が45重量%未満では化
学耐久性が悪くなり鉛溶出量が増大するおそれがある。
好ましくは49重量%以上である。また、60重量%超
ではガラスの作業温度範囲が小さくなり、ガラスに結晶
が析出して透明性が失われるおそれがある。好ましくは
57重量%以下、より好ましくは55重量%以下であ
る。ここで、作業温度範囲とは、ガラス粘度が104ポ
アズとなる温度(ガラスの成形作業を開始する目安の温
度)から失透温度を減じた値であり、これが小さくなる
と、ガラスに結晶が析出して透明性が失われる可能性が
高くなる。When the content of SiO 2 is less than 45% by weight, the chemical durability is deteriorated, and the lead elution amount may increase.
It is preferably at least 49% by weight. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the working temperature range of the glass becomes small, and crystals may be precipitated on the glass and the transparency may be lost. It is preferably at most 57% by weight, more preferably at most 55% by weight. Here, the working temperature range is a value obtained by subtracting the devitrification temperature from the temperature at which the glass viscosity becomes 10 4 poises (the temperature at which the glass forming operation is started). The likelihood of loss of transparency.
【0024】Al2O3は必須成分ではないが、耐アルカ
リ性を向上させるために6重量%までは含有させてもよ
い。より好ましくは0.5重量%以上である。6重量%
超では軟化点が高くなりすぎ、温度上昇にともなう粘度
増加が顕著になるため成形がより困難になるおそれがあ
る。より好ましくは5重量%以下、特に好ましくは2重
量%以下である。Al 2 O 3 is not an essential component, but may be contained up to 6% by weight to improve alkali resistance. It is more preferably at least 0.5% by weight. 6% by weight
If the temperature is higher, the softening point becomes too high, and the viscosity increases with a rise in temperature, so that molding may be more difficult. It is more preferably at most 5% by weight, particularly preferably at most 2% by weight.
【0025】Na2Oの含有量が3重量%未満では軟化
点が高くなりすぎ、温度上昇にともなう粘度増加が顕著
になるため成形がより困難になるおそれがある。好まし
くは4重量%以上、より好ましくは6重量%以上であ
る。11重量%超では電気抵抗が低下する。好ましくは
10重量%以下、より好ましくは8重量%以下である。When the content of Na 2 O is less than 3% by weight, the softening point becomes too high, and the viscosity increases with a rise in temperature. It is preferably at least 4% by weight, more preferably at least 6% by weight. If it exceeds 11% by weight, the electric resistance decreases. It is preferably at most 10% by weight, more preferably at most 8% by weight.
【0026】K2Oは、Na2Oとの混合アルカリ効果に
よる電気抵抗増大および熱膨張係数調整を目的として、
3重量%以上含有される。好ましくは4重量%以上、よ
り好ましくは5重量%以上である。しかし、11重量%
超では熱膨張係数が高くなりすぎ、ネックとの間の融着
またはパネルとの間のフリットシールができなくなるお
それがある。好ましくは10重量%以下、より好ましく
は9重量%以下である。K 2 O is used for the purpose of increasing the electric resistance and adjusting the coefficient of thermal expansion by the mixed alkali effect with Na 2 O.
It is contained in an amount of 3% by weight or more. It is preferably at least 4% by weight, more preferably at least 5% by weight. However, 11% by weight
If it is too large, the coefficient of thermal expansion becomes too high, and there is a possibility that fusion to the neck or frit sealing to the panel cannot be performed. It is preferably at most 10% by weight, more preferably at most 9% by weight.
【0027】PbOはX線吸収機能を向上させるための
必須成分である。5重量%未満では、所定のX線吸収機
能を得るためにBaO、SrO等の含有量を増加させな
ければならなくなり、失透温度が高くなるおそれがあ
る。好ましくは14重量%以上、より好ましくは15重
量%以上である。24重量%超では鉛の溶出量が増大す
るおそれがある。好ましくは21重量%以下、より好ま
しくは20重量%以下である。PbO is an essential component for improving the X-ray absorption function. If the content is less than 5% by weight, the content of BaO, SrO, or the like must be increased in order to obtain a predetermined X-ray absorption function, and the devitrification temperature may increase. It is preferably at least 14% by weight, more preferably at least 15% by weight. If it exceeds 24% by weight, the elution amount of lead may increase. It is preferably at most 21% by weight, more preferably at most 20% by weight.
【0028】SrOの含有量が14重量%超では失透温
度が高くなりすぎ、ガラスに結晶が析出して透明性が失
われるおそれがある。好ましくは9重量%以下である。
BaOの含有量が21重量%超では失透温度が高くなり
すぎ、ガラスに結晶が析出して透明性が失われるおそれ
がある。好ましくは11重量%以下である。If the content of SrO exceeds 14% by weight, the devitrification temperature becomes too high, and crystals may precipitate on the glass and the transparency may be lost. It is preferably at most 9% by weight.
If the content of BaO exceeds 21% by weight, the devitrification temperature becomes too high, and crystals may precipitate on the glass and the transparency may be lost. It is preferably at most 11% by weight.
【0029】CaOは必須成分ではないが、軟化点を調
整するために5重量%まで含有させてもよい。5重量%
超では軟化点が高くなりすぎ、温度上昇にともなう粘度
増加が顕著になるため成形がより困難になるおそれがあ
る。より好ましくは4重量%以下である。Although CaO is not an essential component, it may be contained up to 5% by weight in order to adjust the softening point. 5% by weight
If the temperature is higher, the softening point becomes too high, and the viscosity increases with a rise in temperature, so that molding may be more difficult. It is more preferably at most 4% by weight.
【0030】MgOは必須成分ではないが、軟化点を調
整するために5重量%まで含有させてもよい。5重量%
超では軟化点が高くなりすぎ、温度上昇にともなう粘度
増加が顕著になるため成形が困難になるおそれがある。
より好ましくは3重量%以下である。Although MgO is not an essential component, it may be contained up to 5% by weight in order to adjust the softening point. 5% by weight
If the temperature is higher, the softening point becomes too high, and the viscosity increases with the temperature rise, so that molding may be difficult.
It is more preferably at most 3% by weight.
【0031】ZnOは必須成分ではないが、X線吸収機
能はPbOと比較して低いが中程度の機能を有する成分
であり、PbOと置換することによってX線吸収機能を
ある程度維持し同時に鉛溶出量を抑制する効果がある。
2重量%超ではX線吸収機能が低下しすぎ、X線が漏洩
するおそれがある。より好ましくは1重量%以下であ
る。Although ZnO is not an essential component, the X-ray absorption function is a component having a low but moderate function as compared with PbO. By substituting with PbO, the X-ray absorption function is maintained to some extent, and at the same time, lead is eluted. It has the effect of suppressing the amount.
If it exceeds 2% by weight, the X-ray absorption function may be too low, and X-rays may leak. It is more preferably at most 1% by weight.
【0032】ZrO2は必須成分ではないが、X線吸収
機能はPbOと比較して低いが中程度の機能を有する成
分であり、PbOと置換することによってX線吸収機能
をある程度維持し同時に鉛溶出量を抑制する効果があ
る。4重量%超ではX線吸収機能が低下しすぎ、X線が
漏洩するおそれがある。より好ましくは2重量%以下で
ある。一方、ZrのX線吸収端波長はPbよりも短いの
で、0.3重量%以上含有させることがより好ましい。
さらに好ましくは、0.4重量%以上、特に好ましくは
0.5重量%以上である。Although ZrO 2 is not an essential component, the X-ray absorption function is a component having a low but moderate function as compared with PbO. It has the effect of suppressing the amount of elution. If it exceeds 4% by weight, the X-ray absorption function is too low, and X-rays may leak. It is more preferably at most 2% by weight. On the other hand, since the X-ray absorption edge wavelength of Zr is shorter than that of Pb, it is more preferable to contain 0.3 wt% or more.
It is more preferably at least 0.4% by weight, particularly preferably at least 0.5% by weight.
【0033】TiO2は必須成分ではないが、1200
℃以上でのガラスの粘度の調整成分である。0.9重量
%超ではガラスの作業温度範囲が小さくなり、ガラスに
結晶が析出して透明性が失われるおそれがある。より好
ましくは0.7重量%以下、特に好ましくは0.5重量
%以下である。TiO 2 is not an essential component, but 1200
It is a component for adjusting the viscosity of glass at a temperature of not less than ° C. If the content exceeds 0.9% by weight, the working temperature range of the glass becomes small, and crystals may precipitate on the glass and the transparency may be lost. It is more preferably at most 0.7% by weight, particularly preferably at most 0.5% by weight.
【0034】Sb2O3は必須成分ではないが、溶融ガラ
ス中の泡を低減させる清澄効果を有する。1.0重量%
超でも前記清澄効果は増大しない、すなわち清澄効果は
飽和する。Sb 2 O 3 is not an essential component, but has a fining effect of reducing bubbles in the molten glass. 1.0% by weight
Above this, the fining effect does not increase, ie the fining effect saturates.
【0035】第1発明のガラスの組成は実質的に上記成
分からなることが好ましいが、この他に本発明の目的を
損なわない範囲で他の成分、たとえばFe2O3等を含有
してもよい。前記他の成分の合量は5重量%以下である
ことが好ましい。なお、As 2O3はSb2O3と同様の効
果を有するが、環境上の問題を起こすおそれがありその
使用は好ましくない。The composition of the glass of the first invention is substantially the same as the above composition.
It is preferred that the object of the present invention be
Other components such as FeTwoOThreeEtc.
May be. The total amount of the other components is 5% by weight or less.
Is preferred. In addition, As TwoOThreeIs SbTwoOThreeSame effect as
But may cause environmental problems.
Use is not preferred.
【0036】第2発明のガラスは、酸化物基準の重量%
表示で表わした組成が実質的に、 SiO2 45〜60、 Al2O3 0〜6、 Na2O 3〜11、 K2O 3〜11、 PbO 5〜24、 SrO 1〜14、 BaO 1〜21、 CaO 0〜5、 MgO 0〜5、 ZnO 0〜2、 ZrO2 0.3〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 であることが好ましい。次に上記組成について説明す
る。The glass of the second invention has a weight percentage of oxide
Substantially the composition expressed by the display, SiO 2 45~60, Al 2 O 3 0~6, Na 2 O 3~11, K 2 O 3~11, PbO 5~24, SrO 1~14, BaO 1 To 21, CaO 0 to 5, MgO 0 to 5, ZnO 0 to 2, ZrO 2 0.3 to 4, TiO 2 0 to 0.9, and Sb 2 O 3 0 to 1. Next, the above composition will be described.
【0037】SiO2の含有量が45重量%未満では化
学耐久性が悪くなり鉛溶出量が増大するおそれがある。
好ましくは49重量%以上である。また、60重量%超
ではガラスの作業温度範囲が小さくなり、ガラスに結晶
が析出して透明性が失われるおそれがある。好ましくは
57重量%以下、より好ましくは56重量%以下であ
る。When the content of SiO 2 is less than 45% by weight, the chemical durability is deteriorated, and the lead elution amount may increase.
It is preferably at least 49% by weight. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the working temperature range of the glass becomes small, and crystals may be precipitated on the glass and the transparency may be lost. It is preferably at most 57% by weight, more preferably at most 56% by weight.
【0038】SrOの含有量が14重量%超では失透温
度が高くなりすぎ、ガラスに結晶が析出して透明性が失
われるおそれがある。好ましくは9重量%以下、より好
ましくは5重量%以下である。BaOの含有量が21重
量%超では失透温度が高くなりすぎ、ガラスに結晶が析
出して透明性が失われるおそれがある。好ましくは11
重量%以下、より好ましくは6重量%以下である。If the content of SrO exceeds 14% by weight, the devitrification temperature becomes too high, and crystals may precipitate on the glass and the transparency may be lost. It is preferably at most 9% by weight, more preferably at most 5% by weight. If the content of BaO exceeds 21% by weight, the devitrification temperature becomes too high, and crystals may precipitate on the glass and the transparency may be lost. Preferably 11
% By weight, more preferably 6% by weight or less.
【0039】CaOは必須成分ではないが、軟化点を調
整するために5重量%まで含有させてもよい。5重量%
超では軟化点が高くなりすぎ、温度上昇にともなう粘度
増加が顕著になるため成形がより困難になるおそれがあ
る。より好ましくは4重量%以下、特に好ましくは2重
量%以下である。Although CaO is not an essential component, it may be contained up to 5% by weight in order to adjust the softening point. 5% by weight
If the temperature is higher, the softening point becomes too high, and the viscosity increases with a rise in temperature, so that molding may be more difficult. It is more preferably at most 4% by weight, particularly preferably at most 2% by weight.
【0040】Al2O3、Na2O、K2O、PbO、Mg
O、ZnO、TiO2およびSb2O 3については、第1
発明のガラスの組成についての前記説明と同じであり、
省略する。AlTwoOThree, NaTwoO, KTwoO, PbO, Mg
O, ZnO, TiOTwoAnd SbTwoO ThreeAbout the first
The same as the above description of the composition of the glass of the invention,
Omitted.
【0041】第2発明のガラスの組成は実質的に上記成
分からなることが好ましいが、この他に本発明の目的を
損なわない範囲で他の成分、たとえばFe2O3等を含有
してもよい。前記他の成分の合量は5重量%以下である
ことが好ましい。なお、 As2O3はSb2O3と同様の
効果を有するが、環境上の問題を起こすおそれがありそ
の使用は好ましくない。[0041] The composition of the glass of the second invention it is preferable that consists essentially of the above components, other components within a range not to impair the object of the present invention In addition, for example, it is contained Fe 2 O 3, etc. Good. The total amount of the other components is preferably 5% by weight or less. Although As 2 O 3 has the same effect as Sb 2 O 3 , its use is not preferred because it may cause environmental problems.
【0042】[0042]
【実施例】表のSiO2からSb2O3までの欄に重量%
で表示した組成となるように、試薬原料を用いてガラス
500g分の調合を行った。次に調合原料を白金ルツボ
を用いて1500℃で溶解し、さらにその温度で1時間
撹拌を行って均質化したあと1時間清澄した。清澄後溶
融ガラスを幅5cmの板状に流し出し、その後徐冷し
た。EXAMPLES In the table, columns from SiO 2 to Sb 2 O 3 are shown by weight%.
A mixture of 500 g of glass was prepared using the reagent raw materials so as to obtain the composition indicated by. Next, the prepared raw material was melted at 1500 ° C. using a platinum crucible, stirred at that temperature for 1 hour, homogenized, and then clarified for 1 hour. After fining, the molten glass was poured into a plate having a width of 5 cm, and then gradually cooled.
【0043】鉛溶出量Aまたは鉛溶出量Bを以下のよう
に測定した。前記板状の母材ガラスから切り出した約5
cm角、厚さ約7mmの試料を、研削・鏡面研磨して約
5cm角、厚さ約3mmの試料とした。これを洗浄・乾
燥後、PFA(テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
(アルキルビニルエーテル)共重合体)製容器(容量5
00cc、直径約8cm、高さ約11cm)中の蒸留イ
オン交換水約100ccの中に入れ、90℃で20時間
浸漬した。The lead elution amount A or lead elution amount B was measured as follows. About 5 cut out from the plate-shaped base glass
A sample having a size of about 7 cm and a thickness of about 7 mm was ground and mirror-polished to obtain a sample having a size of about 5 cm and a thickness of about 3 mm. After washing and drying this, a container made of PFA (tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer) (capacity 5
(00 cc, about 8 cm in diameter, about 11 cm in height) in about 100 cc of distilled ion-exchanged water, and immersed at 90 ° C. for 20 hours.
【0044】この蒸留イオン交換水(浸漬液)中に試料
のガラスから溶出した鉛を、ガラス浸漬終了から7日が
経過した時点でIPCを用いて定量分析し、これを試料
表面積で除したものを鉛溶出量Aとした。一方、この蒸
留イオン交換水(浸漬液)から試料のガラスを取り出し
てから24時間以内に濃硝酸を0.3cc浸漬液に添加
し、ガラス浸漬終了から7日が経過した時点で浸漬液中
の鉛をIPCにより定量分析し、これを試料表面積で除
したものを鉛溶出量Bとした。The lead eluted from the sample glass in the distilled ion-exchanged water (immersion liquid) was quantitatively analyzed using IPC seven days after the end of the glass immersion, and this was divided by the surface area of the sample. Was taken as the lead elution amount A. On the other hand, within 30 hours after removing the sample glass from the distilled ion-exchanged water (immersion liquid), 0.3 cc of concentrated nitric acid was added to the immersion liquid. The lead was quantitatively analyzed by IPC, and the result obtained by dividing the result by the surface area of the sample was defined as the lead elution amount B.
【0045】波長0.06nmにおけるX線吸収係数
(μ値)は、ガラス組成、ガラス密度および各成分の質
量吸収係数から計算によって求めた。軟化点および熱膨
張係数(α)はそれぞれ、JIS R3104、JIS
R3102にしたがって測定した。The X-ray absorption coefficient (μ value) at a wavelength of 0.06 nm was determined by calculation from the glass composition, the glass density, and the mass absorption coefficient of each component. The softening point and the coefficient of thermal expansion (α) are JIS R3104 and JIS, respectively.
Measured according to R3102.
【0046】失透温度は以下のように測定した。各試料
を粉砕し、約2〜3mmのガラス粒を選別し、洗浄・乾
燥後、白金製の多孔ボートにそのガラス粒を載せた。こ
の白金製多孔ボートを700〜1200℃の温度勾配炉
に入れて48時間熱処理後、白金製多孔ボートを取り出
し、放冷した。白金製多孔ボート中のガラス試料を偏光
顕微鏡で観察し、ガラスに結晶が析出して透明性が失わ
れている場所と、そうでない場所の境界位置を見出し、
その境界位置に対応する電気炉内の温度を求め、これを
失透温度とした。The devitrification temperature was measured as follows. Each sample was pulverized, glass particles of about 2 to 3 mm were selected, washed and dried, and then placed on a platinum-made porous boat. This platinum porous boat was placed in a temperature gradient furnace at 700 to 1200 ° C. and heat-treated for 48 hours. Then, the platinum porous boat was taken out and allowed to cool. Observing the glass sample in the platinum perforated boat with a polarizing microscope, finding the boundary position between the place where the crystal is deposited on the glass and the transparency is lost and the place where it is not,
The temperature in the electric furnace corresponding to the boundary position was determined, and this was defined as the devitrification temperature.
【0047】表に、鉛溶出量A(単位:μg/c
m2)、鉛溶出量B(単位:μg/cm2)、重量%表示
の組成から計算されるPbO比=(PbO含有量)/
(PbO、SrO、BaO、CaO、MgOの合計の含
有量)、μ値(単位:cm-1)、軟化点(単位:℃)、
熱膨張係数α(単位:10-7/℃)、失透温度(単位:
℃)、を示す。表の例1〜9は本発明の実施例、例10
〜11は比較例である。なお、例11は現在製造されて
いる代表的なファンネル用ガラス(従来のガラス)の例
である。Table 1 shows the amount of lead elution A (unit: μg / c).
m 2 ), lead elution amount B (unit: μg / cm 2 ), PbO ratio calculated from the composition in weight% = (PbO content) /
(Total content of PbO, SrO, BaO, CaO, and MgO), μ value (unit: cm −1 ), softening point (unit: ° C.),
Thermal expansion coefficient α (unit: 10 -7 / ° C), devitrification temperature (unit:
° C). Examples 1 to 9 in the table are Examples of the present invention, Example 10
11 are comparative examples. Example 11 is an example of a currently manufactured representative funnel glass (conventional glass).
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】[0050]
【発明の効果】本発明によれば、ガラス中の鉛が水に溶
け出す量が従来の陰極線管ファンネル用ガラスと比較し
て少なく、また0.06nmの波長のX線の吸収係数が
高い陰極線管ファンネル用ガラスを提供できる。According to the present invention, the amount of lead in the glass which dissolves in water is smaller than that of the conventional glass for a cathode ray tube funnel, and the cathode ray having a high absorption coefficient of X-rays having a wavelength of 0.06 nm. We can provide glass for tube funnel.
Claims (8)
場合に、SrOの含有量が1.0重量%以上、BaOの
含有量が1.0重量%以上、かつ、PbOの含有量のP
bO、SrO、BaO、CaO、MgOの合計の含有量
に対する重量比が0.69以下、である陰極線管ファン
ネル用ガラスであって、下記方法Aによって測定された
該ガラスの鉛溶出量Aが1.0μg/cm2以下であ
り、波長0.06nmにおけるX線吸収係数が40cm
-1以上である陰極線管ファンネル用ガラス。 (方法A)ガラスを90℃の蒸留イオン交換水に20時
間浸漬後このガラスを取り出す。この蒸留イオン交換水
中の鉛の量を誘導結合プラズマ発光分光分析により測定
し、この鉛の量の測定値を前記ガラスの表面積で除した
ものを鉛溶出量Aとする。When the composition is expressed in terms of weight% on an oxide basis, the content of SrO is 1.0% by weight or more, the content of BaO is 1.0% by weight or more, and the content of PbO is P
A glass for a cathode ray tube funnel having a weight ratio to the total content of bO, SrO, BaO, CaO, and MgO of 0.69 or less, wherein the lead elution amount A of the glass measured by the following method A is 1 0.0 μg / cm 2 or less, and the X-ray absorption coefficient at a wavelength of 0.06 nm is 40 cm.
-1 or more glass for cathode ray tube funnels. (Method A) The glass is immersed in distilled ion-exchanged water at 90 ° C. for 20 hours and then taken out. The amount of lead in the distilled ion-exchanged water is measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy, and the measured value of the amount of lead divided by the surface area of the glass is defined as the amount of lead elution A.
実質的に、 SiO2 45〜60、 Al2O3 0〜6、 Na2O 3〜11、 K2O 3〜11、 PbO 5〜24、 SrO 1〜14、 BaO 1〜21、 CaO 0〜5、 MgO 0〜5、 ZnO 0〜2、 ZrO2 0〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 である請求項1に記載の陰極線管ファンネル用ガラス。2. The composition, expressed in terms of% by weight on an oxide basis, is substantially: SiO 2 45-60, Al 2 O 3 0-6, Na 2 O 3-11, K 2 O 3-11, PbO. 5-24, SrO 1-14, BaO 1-21, CaO 0-5, MgO 0-5, ZnO 0-2, ZrO 2 0-4, TiO 2 0-0.9, Sb 2 O 3 0-1 The glass for a cathode ray tube funnel according to claim 1, which is:
実質的に、 SiO2 49〜55、 Al2O3 0.1〜5、 Na2O 4〜10、 K2O 4〜10、 PbO 15〜24、 SrO 2〜9、 BaO 2〜11、 CaO 0〜4、 MgO 0〜3、 ZnO 0〜1、 ZrO2 0〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 である請求項1に記載の陰極線管ファンネル用ガラス。3. The composition, expressed in terms of% by weight on an oxide basis, is substantially: SiO 2 49-55, Al 2 O 3 0.1-5, Na 2 O 4-10, K 2 O 4-10 PbO 15-24, SrO 2-9, BaO 2-11, CaO 0-4, MgO 0-3, ZnO 0-1, ZrO 2 0-4, TiO 2 0-0.9, Sb 2 O 30 The glass for a cathode ray tube funnel according to claim 1, wherein
請求項2または3に記載の陰極線管ファンネル用ガラ
ス。4. The glass for a cathode ray tube funnel according to claim 2, which contains 0.3 to 2.0% by weight of ZrO 2 .
場合に、SrOの含有量が1.0重量%以上、BaOの
含有量が1.0重量%以上、かつ、ZrO2の含有量が
0.3重量%以上、である陰極線管ファンネル用ガラス
であって、下記方法Bによって測定された該ガラスの鉛
溶出量Bが4.0μg/cm2以下であり、波長0.0
6nmにおけるX線吸収係数が40cm-1以上である陰
極線管ファンネル用ガラス。 (方法B)ガラスを90℃の蒸留イオン交換水に20時
間浸漬後このガラスを取り出す。この蒸留イオン交換水
中に濃硝酸を添加後、鉛の量を誘導結合プラズマ発光分
光分析により測定し、この鉛の量の測定値を前記ガラス
の表面積で除したものを鉛溶出量Bとする。5. When the composition is expressed in terms of% by weight on an oxide basis, the content of SrO is 1.0% by weight or more, the content of BaO is 1.0% by weight or more, and the content of ZrO 2 is A glass for a cathode ray tube funnel having an amount of 0.3% by weight or more, the lead elution amount B of the glass measured by the following method B is 4.0 μg / cm 2 or less, and a wavelength of 0.0
Glass for a cathode ray tube funnel having an X-ray absorption coefficient at 6 nm of 40 cm -1 or more. (Method B) After immersing the glass in distilled ion-exchanged water at 90 ° C. for 20 hours, the glass is taken out. After adding concentrated nitric acid to the distilled ion-exchanged water, the amount of lead is measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy, and the measured value of the amount of lead divided by the surface area of the glass is defined as the amount of lead elution B.
実質的に、 SiO2 45〜60、 Al2O3 0〜6、 Na2O 3〜11、 K2O 3〜11、 PbO 5〜24、 SrO 1〜14、 BaO 1〜21、 CaO 0〜5、 MgO 0〜5、 ZnO 0〜2、 ZrO2 0.3〜4、 TiO2 0〜0.9、 Sb2O3 0〜1、 である請求項5に記載の陰極線管ファンネル用ガラス。6. The composition, expressed in terms of% by weight on an oxide basis, is substantially: SiO 2 45-60, Al 2 O 3 0-6, Na 2 O 3-11, K 2 O 3-11, PbO. 5~24, SrO 1~14, BaO 1~21, CaO 0~5, MgO 0~5, ZnO 0~2, ZrO 2 0.3~4, TiO 2 0~0.9, Sb 2 O 3 0 The glass for a cathode ray tube funnel according to claim 5, wherein
つ、BaOの含有量が1.5重量%以上である請求項
1、2、4、5または6に記載の陰極線管ファンネル用
ガラス。7. The cathode ray tube funnel according to claim 1, wherein the content of SrO is 1.5% by weight or more, and the content of BaO is 1.5% by weight or more. Glass.
つ、BaOの含有量が2.0重量%以上である請求項
1、2、4、5または6に記載の陰極線管ファンネル用
ガラス。8. The cathode ray tube funnel according to claim 1, wherein the content of SrO is 2.0% by weight or more and the content of BaO is 2.0% by weight or more. Glass.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16013199A JP2000086279A (en) | 1998-07-10 | 1999-06-07 | Glass for funnel of cathode-ray tube |
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JP19619398 | 1998-07-10 | ||
JP10-196193 | 1998-07-10 | ||
JP16013199A JP2000086279A (en) | 1998-07-10 | 1999-06-07 | Glass for funnel of cathode-ray tube |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003019607A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-03-06 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Funnel glass for cathode ray tube |
KR100915255B1 (en) * | 2000-10-11 | 2009-09-03 | 파라마운트 글래스코교 가부시기가이샤 | Glass composition for production of inorganic fibers and products of forming thereof |
-
1999
- 1999-06-07 JP JP16013199A patent/JP2000086279A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR100915255B1 (en) * | 2000-10-11 | 2009-09-03 | 파라마운트 글래스코교 가부시기가이샤 | Glass composition for production of inorganic fibers and products of forming thereof |
WO2003019607A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-03-06 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Funnel glass for cathode ray tube |
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