JP2000072505A - Cement admixture - Google Patents

Cement admixture

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JP2000072505A
JP2000072505A JP24394398A JP24394398A JP2000072505A JP 2000072505 A JP2000072505 A JP 2000072505A JP 24394398 A JP24394398 A JP 24394398A JP 24394398 A JP24394398 A JP 24394398A JP 2000072505 A JP2000072505 A JP 2000072505A
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monomer
group
mol
cement
polymerization
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Masatoshi Takahashi
正利 高橋
Kenji Namita
賢治 波多
Masanori Isoda
昌紀 磯田
Kenji Yokoi
健二 横井
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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    • C04B2103/40Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408Dispersants

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new mutifunctional cement admixture by preparing a copolymer containing an alkylene oxide derivative monomer, a carboxylic acid- based monomer, a silicone-based monomer and a sulfonic acid group-containing monomer at a specific ratio. SOLUTION: This cement admixture comprises 10-90 mol.% monomer comprising an alkylene oxide derivative represented by formula I [R1 is hydrogen or methyl group; R2 is hydrogen or 1-3C alkyl group; X is O, CH2O or COO; A is a 2-4C alkylene group alone or mixed alkylene group; (m) is an average polymerization degree of 5-100], 5-60 mol.% carboxylic acid-based monomer, 0.001-20 mol.% silicone-based monomer represented by formula II [R3 is hydrogen or methyl group; R4 to R8 are each 1-10C alkyl group or aryl group; (s) is an average polymerization degree of 1-500; (a) and (c) are each 0 or 1; (b) is 0-4] and 0-70 mol.% sulfonic acid group-containing monomer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、分散剤、減水剤、
流動化剤などとして優れた性能を有すると共に、コンク
リートの収縮低減効果を併せ持つ新しい多機能型セメン
ト混和剤、並びに該セメント混和剤を配合したセメント
組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dispersant, a water reducing agent,
The present invention relates to a new multifunctional cement admixture which has excellent performance as a fluidizing agent and also has an effect of reducing concrete shrinkage, and a cement composition containing the cement admixture.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、コンクリートに対して、機能、品
質、作業性などの点からより高度な要求が発生してい
る。例えば、機能、品質に対しては、耐久性、強度など
の点から高強度コンクリートが要望され、作業性の点か
らは、バイブレーターによる締め堅めの必要がない高流
動コンクリートのニーズが高まっている。これらのコン
クリートの製造には、コンクリート混練物に対する減水
性、流動性の賦与のためにナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物、メラミンスルホン酸塩、アミノスルホン酸
塩などのスルホン酸系や、各種化学構造のカルボン酸系
のセメント混和剤が広く用いられている。一方、コンク
リートには、乾燥収縮するという重大な欠点がある。し
かも、上記のコンクリートのように水/セメント比が小
さかったり、微粉材料を多量に使用した場合には、コン
クリート硬化時に、その構成鉱物の体積減少に伴う自己
収縮も重なり、ひび割れが生ずる。これらの問題点の改
善には、従来のセメント混和剤は効果がなく、新たに収
縮低減剤を用いる必要がある。このようなものとして
は、特公昭56−51148号公報では、低級アルコー
ルアルキレンオキシド付加体、特開昭59−15225
3号公報では、ポリプロピレングリコール誘導体、特公
平1−53214号公報では、多価アルコールアルキレ
ンオキシド付加体等のアルキレンオキシド誘導体が用い
られている。しかしながら、高流動コンクリート、高強
度コンクリートの乾燥収縮、および自己収縮が原因とな
るひび割れを抑制するには、セメント混和剤、および上
記の収縮低減剤を併用することが必要であるが、この場
合、収縮低減剤を多量に使用することが必要である他
に、収縮低減効果が不十分であるという間題があり、そ
の改善が求められていた。
2. Description of the Related Art Recently, higher requirements have been demanded for concrete in terms of function, quality, workability and the like. For example, high-strength concrete is demanded in terms of durability and strength in terms of function and quality, and in terms of workability, the need for high-fluidity concrete that does not require compaction by vibrators is increasing. In the production of these concretes, sulfonic acids such as naphthalene sulfonic acid formalin condensate, melamine sulfonate, amino sulfonate, etc., and carbon Acid cement admixtures are widely used. On the other hand, concrete has a serious drawback of drying shrinkage. Moreover, when the water / cement ratio is small or a large amount of fine powder material is used as in the case of the above-mentioned concrete, when the concrete is hardened, the self-shrinkage accompanying the decrease in the volume of the constituent minerals also overlaps, and cracks occur. In order to solve these problems, the conventional cement admixture has no effect, and it is necessary to newly use a shrinkage reducing agent. Examples of such a compound include a lower alcohol alkylene oxide adduct and a compound disclosed in JP-B-56-51148.
In JP-A No. 3 (KOKAI) No. 3, a polypropylene glycol derivative is used, and in Japanese Patent Publication No. 1-53214, an alkylene oxide derivative such as a polyhydric alcohol alkylene oxide adduct is used. However, high-fluidity concrete, drying shrinkage of high-strength concrete, and to suppress cracks caused by autogenous shrinkage, it is necessary to use a cement admixture, and the above shrinkage reducing agent in combination, in this case, In addition to the necessity of using a large amount of the shrinkage-reducing agent, there is a problem that the effect of reducing the shrinkage is insufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分散剤、減
水剤、流動化剤などとして優れた性能を有すると共に、
同時にコンクリートの収縮低減効果を持つ新規の多機能
型セメント混和剤及び該セメント混和剤を配合したセメ
ント組成物を提供することをその課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent performance as a dispersant, a water reducing agent, a fluidizing agent, etc.
Another object of the present invention is to provide a novel multifunctional cement admixture having a concrete shrinkage reducing effect and a cement composition containing the cement admixture.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、セメント混和剤の化学構造と、コンクリ
ートの分散、流動化効果、及び収縮低減効果との関係を
詳細に検討した結果、前記課題は、セメント混和剤分子
の中に、ポリシロキサン分子を組込むことにより解決で
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明によれば、下記一般式(1)で表されるアル
キレンオキシド誘導体からなるモノマー(a)10〜9
0モル%と、カルボン酸系モノマー(b)5〜60モル
%と、下記一般式(2)で表されるシリコーン系モノマ
ー(c)0.01〜20モル%と、スルホン酸基含有モ
ノマー(d)0〜70モル%を含有する共重合体から成
ることを特徴とするセメント混和剤が提供される。ま
た、本発明によれば、前記セメント混和剤を配合したセ
メント組成物が提供される。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied in detail the relationship between the chemical structure of a cement admixture and the effects of dispersing, fluidizing, and reducing shrinkage of concrete in order to solve the above-mentioned problems. As a result, the inventors have found that the above problem can be solved by incorporating a polysiloxane molecule into the cement admixture molecule, and have completed the present invention. That is, according to the present invention, monomers (a) 10 to 9 comprising an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1)
0 mol%, 5 to 60 mol% of a carboxylic acid monomer (b), 0.01 to 20 mol% of a silicone monomer (c) represented by the following general formula (2), and a sulfonic acid group-containing monomer ( d) A cement admixture characterized by comprising a copolymer containing 0 to 70 mol%. Further, according to the present invention, there is provided a cement composition containing the cement admixture.

【化3】 (式中、 R1:水素またはメチル基、 R2:水素または炭素数1〜3のアルキル基、 X:O、CH2OまたはCOO、 A:炭素数2〜4の単独又は混合アルキレン基、 m:平均重合度で5から100の数を示す)Embedded image (Wherein, R 1 : hydrogen or a methyl group, R 2 : hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X: O, CH 2 O or COO, A: a single or mixed alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m: number of 5 to 100 in average polymerization degree)

【化4】 (式中、 R3:水素またはメチル基、 R4、R5、R6、R7及びR8:炭素数1〜10のアルキル
基またはアリール基、 X:O、CH2OまたはCOO、 s:平均重合度1〜500の数、 a、c:0または1の数、 b:0〜4の数を示す)
Embedded image (Wherein, R 3 : hydrogen or methyl group, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 : alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, X: O, CH 2 O or COO, s : Number of average polymerization degree 1 to 500, a, c: number of 0 or 1, b: number of 0 to 4)

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明のセメント混和剤(以下、
単に混和剤とも言う)は、その共重合モノマー成分とし
て、モノマー(a)〜(c)を含有し、必要に応じモノ
マー(d)を含有する共重合体からなるものである。ア
ルキレンオキシド誘導体からなるモノマー(a)は、前
記一般式(1)で表されるものである。この場合、R1
は、水素またはメチル基である。R2は、水素または炭
素数1〜3のアルキル基である。そのアルキル基の具体
例としては、メチル、エチル、n−プロピル、iso−
プロピルが挙げられる。XはO、CH2OまたはCOO
を示す。mはオキシアルキレン基の平均重合度であり、
5〜100、好ましくは、コンクリート分散効果、およ
び経時流動性保持効果の点から6〜50である。mの値
が前記範囲より小さくなると、得られる混和剤は、コン
クリート(生コンクリートまたはセメント混練物)の分
散効果および流動性保持の点で不十分となる。一方、前
記範囲より大きくなると、得られる混和剤が空気を連行
する性質を生じるようになり好ましくない。アルキレン
オキシド誘導体としては、例えば、メトキシポリエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリ
エチレングリコール(メタ)アクリレート、アルコキシ
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールビニルメチ
ルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエチルエー
テル、ポリエチレングリコールビニルプロピルエーテ
ル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール
ビニルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール(メ
タ)アリルメチルエーテル、ポリエチレングリコール
(メタ)アリルエチルエーテル、ポリエチレングリコー
ル(メタ)アリルプロピルエーテル、ポリエチレングリ
コールポリプロピレングリコール(メタ)アリルアルキ
ルエーテル等であり、本発明の共重合体の分散、および
流動性保持効果を有するセグメントを形成する。本発明
では、特に、セメント混和剤の高温下での長期安定性の
点からポリオキシアルキレングリコールビニルアルキル
エーテル、およびポリオキシアルキレングリコール(メ
タ)アリルアルキルエーテルを用いるのが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cement admixture of the present invention (hereinafter referred to as "the admixture")
Simply referred to as an admixture) is a copolymer containing the monomers (a) to (c) as its comonomer component and, if necessary, the monomer (d). The monomer (a) composed of an alkylene oxide derivative is represented by the general formula (1). In this case, R 1
Is hydrogen or a methyl group. R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, iso-
Propyl. X is O, CH 2 O or COO
Is shown. m is the average degree of polymerization of the oxyalkylene group,
5 to 100, preferably 6 to 50 from the viewpoint of the effect of dispersing concrete and the effect of maintaining fluidity over time. If the value of m is smaller than the above range, the resulting admixture will be insufficient in terms of the effect of dispersing concrete (mixed concrete or cement kneaded material) and maintaining fluidity. On the other hand, if it is larger than the above range, the resulting admixture tends to entrain air, which is not preferable. Examples of the alkylene oxide derivative include methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, propoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, alkoxy polyethylene glycol polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol vinyl methyl ether, and polyethylene glycol Vinyl ethyl ether, polyethylene glycol vinyl propyl ether, polyethylene glycol polypropylene glycol vinyl alkyl ether, polyethylene glycol (meth) allyl methyl ether, polyethylene glycol (meth) allyl ethyl ether, polyethylene glycol (meth) allyl propyl ether, polyethylene glycol poly B is a propylene glycol (meth) allyl alkyl ether, the dispersion of the copolymer of the present invention, and to form a segment having a fluidity retaining effect. In the present invention, it is particularly preferable to use polyoxyalkylene glycol vinyl alkyl ether and polyoxyalkylene glycol (meth) allyl alkyl ether from the viewpoint of long-term stability of the cement admixture at high temperatures.

【0006】モノマー(b)は、カルボン酸系モノマー
である。このモノマーには、不飽和モノカルボン酸、不
飽和多価カルボン酸、またはその塩が包含される。その
具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、またはそれらの塩などが挙げられる。そ
れらは、単独又は組合せて用いられる。これらのモノマ
ー成分は、主として、本発明の共重合体がセメント粒子
と緒合するセグメントを形成し、分散、収縮低減効果の
発現、およびその効率化などに影響する。特に、メタク
リル酸、またはその塩を使用した場合には、セメント鉱
物への選択吸着が少なく、セメントの品質、種類などに
よって使用量の変動が少ないという特徴が発現される。
[0006] The monomer (b) is a carboxylic acid monomer. The monomers include unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated polycarboxylic acids, or salts thereof. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and salts thereof. They are used alone or in combination. These monomer components mainly form a segment in which the copolymer of the present invention is entangled with the cement particles, and affect the dispersion, the reduction in shrinkage, and the efficiency thereof. In particular, when methacrylic acid or a salt thereof is used, the characteristic that selective adsorption to the cement mineral is small, and the amount of use is small depending on the quality and type of cement is exhibited.

【0007】前記一般式(2)のシリコーン系モノマー
(c)において、R3は水素またはメチル基であ。R4
よびR5は炭素数1〜10のアルキル基またはアリール
基であるが、好ましくは、アルキル基である。好ましい
アルキル基は、炭素数1〜4の低級アルキル基であり、
その具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、tert−
ブチル基などが挙げられる。アリール基としては、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基などが挙げられる。X
は、O、CH2OまたはCOOである。好ましくは、長
期保存時の製品安定性、及びコンクリート施工時の高温
度下での収縮低減性の点から、O又はCH 2Oである。
a及びcは、0または1である。bは、0〜5であり、
好ましくは、1〜4である。シリコーン系モノマー
(c)は、本発明の共重合体の収縮低減効果を発現する
セグメントであり、平均重合度sが収縮低減効果に影響
する。sの範囲は1〜500である。sが1未満では、
収縮低減効果はほとんど認められない。sが500を越
えるようになると、共重合体水溶液の粘度が増加するの
で好ましくない。収縮低減効果の顕著なsの範囲は、2
1〜500である。このような範囲のsを有するモノマ
ー(c1)を用いることによって、収縮低減効果のすぐ
れた共重合体を得ることができる。一方、sの範囲が1
〜20であるモノマー(c2)を用いる場合には、sの
範囲が21〜500であるモノマー(c1)に比べて、
得られる共重合体はその収縮低減効果の点で劣るが、他
のモノマーであるモノマー(a)、(b)及びモノマー
(d)に対する共重合性が良好で、共重合体中の未反応
シリコーン系モノマー含量が少ないという特徴を有す
る。特に、モノマー(c1)と、(c2)を混含使用する
ことにより、収縮低減効果が良好で、未反応シリコーン
系モノマー含有量の少ない共重合体を調製することがで
きるので、本発明の共重合体においては、モノマー(c
1)と、モノマー(c2)の混合使用が好ましい。
The silicone-based monomer represented by the general formula (2)
In (c), RThreeIs hydrogen or a methyl group. RFourYou
And RFiveIs an alkyl group or aryl having 1 to 10 carbon atoms
And preferably an alkyl group. preferable
The alkyl group is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and n-propyl.
Group, iso-propyl group, n-butyl group, tert-
Butyl group and the like. As the aryl group,
Examples include a nyl group, a tolyl group, and a xylyl group. X
Is O, CHTwoO or COO. Preferably long
Product stability during early storage and high temperature during concrete construction
O or CH TwoO.
a and c are 0 or 1. b is 0 to 5,
Preferably, it is 1-4. Silicone monomer
(C) exhibits the effect of reducing the shrinkage of the copolymer of the present invention.
Segment, average degree of polymerization s affects shrinkage reduction effect
I do. The range of s is 1 to 500. If s is less than 1,
Almost no shrinkage reducing effect is observed. s exceeds 500
The viscosity of the aqueous copolymer solution increases
Is not preferred. The remarkable s range of the shrinkage reduction effect is 2
1 to 500. Monomers having s in such a range
ー (c1) Allows for immediate shrinkage reduction
The obtained copolymer can be obtained. On the other hand, if the range of s is 1
A monomer (c)Two), Use s
A monomer (c) having a range of 21 to 5001),
The resulting copolymer is inferior in the effect of reducing shrinkage, but other
(A) and (b), which are monomers of
Good copolymerizability to (d), unreacted in the copolymer
Characterized by low silicone monomer content
You. In particular, the monomer (c1) And (cTwo)
It has good shrinkage reduction effect and
It is possible to prepare copolymers with low system monomer content.
Therefore, in the copolymer of the present invention, the monomer (c
1) And a monomer (cTwo) Is preferred.

【0008】モノマー(d)は、スルホン酸基を有する
モノマーである。このようなものとしては、前記モノマ
ー(a)〜(c)に対して共重合可能なものであれば任
意のものが用いられる。このようなものとしては、ビニ
ルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリ
ルアミドエタンスルホン酸、2−メタクリルアミドエタ
ンスルホン酸、3−メタクリルアミドプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸等、またはこれらのアルカリ金
属塩、アノレカリ土類金属塩、およびアンモニウム塩、
アミン塩、アルカノールアミン塩等の有機アンモニウム
塩等が挙げられる。これらのモノマー(d)は、モノマ
ー(b)と共に、本発明の共重合体とセメントとの結合
に関与する他に、スルホン酸基の持つ負荷電による静電
気反発力によって分散効果を賦与するセグメントであ
る。好ましくは、分散効果等の点から、メタリルスルホ
ン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、およびそれらの塩の使用が好ましい。
[0008] The monomer (d) is a monomer having a sulfonic acid group. As such a material, any one can be used as long as it can be copolymerized with the monomers (a) to (c). Such materials include vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamidoethanesulfonic acid, 2-methacrylamidoethanesulfonic acid, and 3-methacrylamidopropanesulfonic acid. Acid, styrene sulfonic acid or the like, or an alkali metal salt thereof, an anoleca earth metal salt, and an ammonium salt,
Organic ammonium salts such as amine salts and alkanolamine salts are exemplified. These monomers (d), together with the monomers (b), are not only involved in the bonding between the copolymer of the present invention and cement, but are also segments that impart a dispersing effect by electrostatic repulsion due to the negative charge of the sulfonic acid group. is there. Preferably, methallylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and salts thereof are preferably used from the viewpoint of the dispersing effect and the like.

【0009】本発明で混和剤として用いる共重合体は、
その共童合モノマー成分として、前記モノマー(a)〜
(c)の成分を必須成分として含み、必要に応じ、モノ
マー(d)を含有するものである。モノマー(a)の含
有量は、10〜90モル%、好ましくは分散および経時
での流動性保持効果の点から、20〜70モル%であ
る。モノマー(b)の合有量は、5〜60モル%、好ま
しくは分散効果の点から10〜50モル%である。モノ
マー(c)の合有量は、0.01〜20モル%である。
収縮低減効果、及び共重合体中の未反応シリコーン系モ
ノマー含量の点から、モノマー(c1)と、モノマー
(c2)との混合物の使用が好ましい。その場合のモノ
マー(c1)の含有量は、0.01〜2モル%、好まし
くは0.02〜1モル%である。モノマー(c2)の含
有量は、0.1〜20モル%、好ましくは、0.2〜1
5モル%である。モノマー(d)の含有量は、0〜70
モル%、好ましくは分散効果の点から5〜60モル%で
ある。本発明で用いる共重合体の重量平均分子量は、
5,000〜2000,000、好ましくは10,00
0〜150,000である。共重合体の分子量が前記範
囲より大きいと、共重合体水溶液の粘度が高くなって取
り扱いが困難となる。一方、その分子量が前記範囲より
も小さいと、分散効果、および収縮低減効果が低下す
る。
The copolymer used as an admixture in the present invention is:
The monomer (a)-
It contains the component (c) as an essential component and, if necessary, the monomer (d). The content of the monomer (a) is from 10 to 90 mol%, preferably from 20 to 70 mol% from the viewpoint of dispersion and the effect of maintaining fluidity over time. The total amount of the monomer (b) is 5 to 60 mol%, preferably 10 to 50 mol% from the viewpoint of the dispersing effect. The total amount of the monomer (c) is 0.01 to 20 mol%.
It is preferable to use a mixture of the monomer (c 1 ) and the monomer (c 2 ) from the viewpoint of the effect of reducing the shrinkage and the content of the unreacted silicone monomer in the copolymer. The content of the monomer (c 1) of the case, 0.01 to 2 mol%, preferably from 0.02 to 1 mol%. The content of the monomer (c 2) is 0.1 to 20 mol%, preferably, 0.2 to 1
5 mol%. The content of the monomer (d) is from 0 to 70
Mol%, preferably 5 to 60 mol% from the viewpoint of the dispersing effect. The weight average molecular weight of the copolymer used in the present invention,
5,000 to 2,000,000, preferably 10,000
0 to 150,000. When the molecular weight of the copolymer is larger than the above range, the viscosity of the aqueous solution of the copolymer becomes high and handling becomes difficult. On the other hand, when the molecular weight is smaller than the above range, the dispersing effect and the shrinkage reducing effect are reduced.

【0010】本発明で用いる共重合体は、重合開始剤を
使用して、前記モノマーを溶液重合、塊状重合、バルク
重合、懸濁重合、乳化重合、マイクロサスペンス重合な
どの公知の重合法により共重合することにより調製でき
る。重合操作の容易さ、生成する共重合体の分子量調節
の容易さの点で、ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合
が好ましい。ラジカル重合開始剤としては、2,2’−
アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾ
ビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、
1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリ
ル)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩
酸塩、2,2’−アゾビス(N,N−ジメチレンイソブ
チロアミジン)塩酸塩などのアゾ系化合物、t−ベンジ
ルオクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ラウロイ
ルペルオキシド、t−ブチルハイドロパーオキシド、過
酸化水素などの過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウムなど
の無機過酸化物が挙げられる。これらの開始剤の使用量
は、全モノマーに対して、0.001〜10.0モル
%、好ましくは0.01〜5.0モル%である。
[0010] The copolymer used in the present invention is obtained by copolymerizing the above-mentioned monomer by a known polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and microsuspension polymerization using a polymerization initiator. It can be prepared by polymerization. Solution polymerization using a radical polymerization initiator is preferred in view of easiness of the polymerization operation and easiness of controlling the molecular weight of the produced copolymer. As the radical polymerization initiator, 2,2′-
Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2'-azo Bisisobutyrate,
2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile),
1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2′-azobis (N, N-dimethyleneisobutyroamidine) hydrochloride, etc. Azo compounds, t-benzyl octoate, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, peroxide Inorganic peroxides such as ammonium sulfate, sodium perphosphate and potassium perphosphate are exemplified. The amount of these initiators used is 0.001 to 10.0 mol%, preferably 0.01 to 5.0 mol%, based on all monomers.

【0011】溶液重合に使用する溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、n−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭
化水素類、メタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、四塩化炭素、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類の他、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホアミド、水などが挙げられる。好ま
しくは、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルで
ある。また、これらの溶剤は、1種、または2種以上を
組み合わせて使用することができる。また、重合に際し
ては、分子量や、粘度調整のため、必要に応じて、連鎖
移動剤を使用することができる。そのようなものとして
は、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、ドデシ
ルメルカプタン、チオフェノールなどが挙げられる。重
合温度は45〜180℃、重合温度は3〜10時間であ
るが、重合条件は、モノマーの種類、比率、濃度などに
より適宜選択される。重合温度が180℃を超えると過
酸化物の熱分解が起こり、重合率が低下する他に、生成
した童含体は初期の流動性の低下を招く。また、重合温
度が45℃未満では、重合率が低下する。上記ラジカル
共重合により未反応シリコーン系モノマー含有量の少な
い共重合体が得られる。特に、シリコーシ系モノマー
(c1)と、(c2)とを混合使用した共重合体は、収縮
低減効果が良好で、未反応シリコーン系モノマー含量が
少ない特徴があり、未反応シリコーン系モノマーのを除
去するための特別な精製行程を使用することなく、重合
反応終了後、反応混合物から溶媒を留去するか、水を溶
媒とした場合には、そのまま本発明の共重合体として偉
用することができる。また、本発明の効果を損なわない
範囲で、上記重合成分(a)、(b)、(c)、あるい
は/および(d)に対し、さらに他の共重合可能なモノ
マーを、1種、または2種以上使用してもよい。このよ
うな単量体としては、下記一般式(3)に表せられるシ
リコーン系モノマーの他に、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、酢酸ビニル、マレイン酸エステル、フマル
酸エステルなどが挙げられる。
Solvents used for solution polymerization include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Hexane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methanol, ethanol, n-propanol, alcohols such as isopropanol, tetrahydrofuran, ethers such as dioxane, carbon tetrachloride,
In addition to halogenated hydrocarbons such as chloroform, cyclohexane, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfonamide, water and the like can be mentioned. Preferred are ethanol, isopropanol and ethyl acetate. These solvents can be used alone or in combination of two or more. At the time of polymerization, a chain transfer agent can be used as needed for adjusting the molecular weight and viscosity. Such include mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, dodecylmercaptan, thiophenol and the like. The polymerization temperature is 45 to 180 ° C. and the polymerization temperature is 3 to 10 hours. The polymerization conditions are appropriately selected depending on the type, ratio, concentration and the like of the monomer. When the polymerization temperature exceeds 180 ° C., thermal decomposition of the peroxide occurs, and in addition to a decrease in the polymerization rate, the formed hydrids cause a decrease in the initial fluidity. On the other hand, when the polymerization temperature is lower than 45 ° C., the polymerization rate decreases. By the above radical copolymerization, a copolymer having a low unreacted silicone monomer content can be obtained. In particular, a copolymer obtained by mixing the silicone-based monomer (c 1 ) and (c 2 ) has a good effect of reducing shrinkage and a small content of unreacted silicone-based monomer. Without using a special purification step for removing the solvent, after the polymerization reaction is completed, the solvent is distilled off from the reaction mixture or when water is used as the solvent, it is used as a copolymer of the present invention as it is. be able to. In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, one or more other copolymerizable monomers may be added to the polymerization components (a), (b), (c), and / or (d), or Two or more kinds may be used. Examples of such a monomer include, in addition to the silicone-based monomer represented by the following general formula (3), styrene, acrylonitrile, acrylamide, acrylate, methacrylate, vinyl acetate, maleate, fumarate, and the like. Is mentioned.

【化5】 前記式中、R3は水素又はメチル基を示し、R6〜R14
水素又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、XはO、C
2O又はCOOを示し、a及びcは0又は1の数を示
し、bは0〜4の数を示す。
Embedded image In the above formula, R 3 represents hydrogen or a methyl group, R 6 to R 14 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents O, C
H indicates 2 O or COO, a and c is a number of 0 or 1, b is a number of 0-4.

【0012】本発明のセメント混和剤は、普通ポルトラ
ンドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポル
トランドセメント、膨張セメント、急硬セメント、高炉
セメント、アルミナセメント等のすべての水硬性セメン
トに使用することができる。これらのうち、好ましいの
は、普通ポルトランドセメント及び早強ポルトランドセ
メントである。また、それらセメントの一部を、フライ
シュ、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、シリカ質混合
剤などと置換することができる。本発明のセメント混和
剤の使用量は、水セメント比、スランプによって異なる
が、対セメント量で、0.01〜5.0重量%、好まし
くは、収縮低減効果あるいは収縮低減効果、および流動
化効果の点から0.1〜3.0重量%の範囲である。
0.01重量%未満では、収縮低減効果が少なく、一
方、5重量%を超えると、過添加となり、骨材分離や、
凝結遅延を超こすため実用性に欠ける。本発明の混和剤
は、水溶液や粉末の剤型で使用でき、その使用方法は、
通常の高性能減水剤、あるいは、高性能AE減水剤と同
様であるが、その添加方法としては、セメント混練物調
製中に遅れ添加する方法、調製後に後添加する方法等が
あり、このような方法により、一層少ない添加量で優れ
た流動化効果と共に、収縮低減が図られる。なお、水溶
液で使用する場合は、セメントでなく、混練水に添加し
て使用する。なお、本願明細書では、上記のように、セ
メント混練物や混練水に添加する場合も含めて「セメン
ト混和剤」と称するものとする。
The cement admixture of the present invention can be used for all hydraulic cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, moderately heated Portland cement, expanded cement, rapid-hardened cement, blast furnace cement, and alumina cement. . Of these, preferred are ordinary Portland cement and early strength Portland cement. In addition, a part of the cement can be replaced with a flysh, a blast furnace slag fine powder, a limestone fine powder, a siliceous admixture, or the like. The amount of the cement admixture of the present invention varies depending on the water-cement ratio and the slump, but is 0.01 to 5.0% by weight, preferably the shrinkage-reducing effect or the shrinkage-reducing effect, and the fluidizing effect. From the viewpoint of 0.1 to 3.0% by weight.
If it is less than 0.01% by weight, the effect of reducing shrinkage is small, while if it exceeds 5% by weight, it becomes excessively added and aggregate separation or
Lack of practicality due to exceeding the setting delay. The admixture of the present invention can be used in the form of an aqueous solution or powder.
It is the same as a normal high-performance water reducing agent or a high-performance AE water reducing agent, but as a method of adding the same, there are a method of adding late during the preparation of the cement kneaded material, a method of adding after the preparation, and the like. According to the method, shrinkage can be reduced together with an excellent fluidizing effect with a smaller amount of addition. When used in an aqueous solution, it is used not in cement but in kneading water. In the specification of the present application, as described above, the term "cement admixture" includes the case where it is added to a cement kneaded material or kneading water.

【0013】本発明のセメント混和剤は、使用にあたっ
て他の成分(任意成分)と併用することができる。この
ような任意成分としては、塩化ナトリウム等の金属塩化
物やモノエチノールアミン、トリエタノールアミン等の
有機アミン等の公知のセメント硬化促進剤;アルコール
類、糖類、澱粉、セルロース、グリセリンなどの公知の
セメント硬化遅延剤;亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシ
ウムなどの公知の鉄筋防錆剤の他、公知のAE剤、消泡
剤、凝結遅延剤、早強剤、骨材分離低減剤、増粘剤、保
水剤、防水剤、膨張剤、ポリマー添加剤等のコンクリー
ト混和材料;リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン
酸塩、アミノスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、各種化学構造のカルボン酸系セメント混
和剤などが挙げられる。本発明のセメント混和剤を使用
したモルタルやコンクリートの施工法は従来の場合と同
じく、コテ塗り、型枠への充填、吹き付け塗り、コーキ
ングガンによる注入などの方法がとり得る。また、養生
方法としては、気乾養生、湿空養生、水中養生、加熱促
進養生等のいずれでもよく、またそれぞれの併用でもよ
い。
The cement admixture of the present invention can be used in combination with other components (optional components) when used. Such optional components include known cement hardening accelerators such as metal chlorides such as sodium chloride and the like, and organic amines such as monoethynolamine and triethanolamine; known well-known cement hardening accelerators such as alcohols, saccharides, starch, cellulose, glycerin and the like. Cement setting retarder: In addition to known reinforcing agents such as sodium nitrite and calcium nitrite, known AE agents, antifoaming agents, setting retarders, early-strength agents, aggregate separation reducing agents, thickeners Concrete admixtures such as water, water retention agent, waterproofing agent, swelling agent, polymer additive; ligninsulfonate, melaminesulfonate, aminosulfonate, naphthalenesulfonate formalin condensate, admixture with carboxylic acid cements of various chemical structures Agents and the like. Mortar or concrete using the cement admixture of the present invention can be applied in the same manner as in the prior art, such as ironing, filling into a mold, spraying, or pouring with a caulking gun. The curing method may be any of air-dry curing, wet-air curing, underwater curing, and heat-promoting curing, or a combination thereof.

【0014】本発明の共重合体は、分散効果、および流
動性保持効果と共に、収縮低減効果を兼備した多機能型
セメント混和剤てあり、従来のように、高性能減水剤、
あるいは高性能AE減水剤と収縮低減剤を併用する必要
がなく、作業の効率化が図れる。
The copolymer of the present invention is a multifunctional cement admixture having both a dispersing effect and a fluidity retaining effect, as well as a shrinkage reducing effect.
Alternatively, it is not necessary to use a high-performance AE water reducing agent and a shrinkage reducing agent in combination, and the work efficiency can be improved.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明のセメント混和剤は、従来のポリ
オキシアルキレングリコール系の収縮低減剤と、セメン
ト混和剤を併用したものと比ベ、収縮低減効果が顕著で
あるという特徴を有する。従って、本発明のセメント混
和剤を使用したセメント混練物は、普通コンクリートの
他に、高強度コンクリート、および高流動コンクリート
に使用することができ、作業の効率化が達成されるばか
りでなく、高品質なコンクリートの製造を可能とする。
The cement admixture of the present invention is characterized by a remarkable shrinkage reduction effect as compared with a conventional polyoxyalkylene glycol-based shrinkage reducing agent and a cement admixture used in combination. Therefore, the cement kneaded material using the cement admixture of the present invention can be used not only for ordinary concrete but also for high-strength concrete and high-fluidity concrete. Enables production of high-quality concrete.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中で使用した共重合体の試料は下記の方法で調製
した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
Samples of the copolymer used in the examples were prepared by the following method.

【0017】参考例1 還流冷却器、滴下濾斗、温度計およびガス導入管を備え
た内容量1000m1の四つ口フラスコに、下記に示す
構造のモノマー(a2)5g(0.497ミリモル)と
イソプロパノール(IPA)100m1を仕込み、撹拌
して均−に溶解した。一方、滴下ロート(滴下ロートA
とする)に2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニト
リル)1.2gをIPA50mlに均一に溶解した溶液
を入れた。別の滴下ロート(滴下ロートBとする)に、
下記に示す構造のモノマー(a1)58.2g(0.0
5モル)とポリオキシエチレンメチルメタアクリレート
〔CH2:C(CH3)COO(C24O)8CH3〕36
2.0g(0.8モル)、メタクリル酸17.2g
(0.2モル)をIPA100m1に溶解した溶液を入
れた。フラスコ内を窒素ガス雰囲気下で加熱蠣枠しなが
ら80℃で滴下ロートA、Bの内容物を2時間かけて滴
下し、更に3時間同温度で熟成後、室温まで冷却して重
合を終結させた。続いて、フラスコ内容物を20wt%
水酸化ナトリウム水溶液で中和して、固形分21.2w
t%、重量平均分子量55,000(GPC分析によ
る)の共重合体(A−1)溶液を得た。 モノマー(a1):
Reference Example 1 5 g (0.497 mmol) of a monomer (a 2 ) having the following structure was placed in a four-necked flask having a capacity of 1000 ml and equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer and a gas inlet tube. And 100 ml of isopropanol (IPA) were stirred and uniformly dissolved by stirring. On the other hand, a dropping funnel (dropping funnel A
), A solution in which 1.2 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) was uniformly dissolved in 50 ml of IPA was added. In another dropping funnel (referred to as dropping funnel B),
58.2 g of a monomer (a 1 ) having the structure shown below (0.0
5 mol) and polyoxyethylene methyl methacrylate [CH 2 : C (CH 3 ) COO (C 2 H 4 O) 8 CH 3 ] 36
2.0 g (0.8 mol), 17.2 g of methacrylic acid
(0.2 mol) was dissolved in 100 ml of IPA. The contents of the funnels A and B were added dropwise over 2 hours at 80 ° C. while heating in a flask under a nitrogen gas atmosphere in a nitrogen gas atmosphere. After aging at the same temperature for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature to terminate the polymerization. Was. Subsequently, the content of the flask was reduced to 20 wt%.
Neutralized with aqueous sodium hydroxide solution, solid content 21.2w
A copolymer (A-1) solution having a t% of 55,000 (by GPC analysis) and a weight average molecular weight was obtained. Monomer (a 1 ):

【化6】 モノマー(a2):Embedded image Monomer (a 2 ):

【化7】 Embedded image

【0018】参考例2 モノマーの種類、および仕込量を下記のように変更した
以外は参考例1に準じて重合を行った。 ポリオキシエチレンメチルメタアクリレート 271.5重量部 〔CH2=C(CH3)COO(C24O)8CH3〕 メタクリル酸 13.8重量部 アクリル酸 2.9重量部 2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸 41.4重量部 参考例1のシリコーン系モノマー(a1) 58.2重量部 参考例1のシリコーン系モノマー(a2) 30.2重量部 ポリオキシエチレンメチルメタアクリレート、メタクリ
ル酸、アクリル酸、2−アクリルアミド2−メチルプロ
パンスルホン酸、シリコーン系モノマー(a1)、シリ
コーン系モノマー(a2)のモル比は、0.6:0.1
6:0.04:0.2:0.05:0.003である。
上記で得た共重合体(A−2)の重量平均分子量は4
8,000(GPC分析による)であった。
Reference Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that the types of monomers and the amounts charged were changed as follows. 271.5 parts by weight of polyoxyethylene methyl methacrylate [CH 2 CC (CH 3 ) COO (C 2 H 4 O) 8 CH 3 ] 13.8 parts by weight of methacrylic acid 2.9 parts by weight of acrylic acid 2-acrylamide 2 -Methylpropanesulfonic acid 41.4 parts by weight Silicone monomer (a 1 ) of Reference Example 1 58.2 parts by weight Silicone monomer (a 2 ) of Reference Example 1 30.2 parts by weight Polyoxyethylene methyl methacrylate, methacryl The molar ratio of the acid, acrylic acid, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, silicone monomer (a 1 ), and silicone monomer (a 2 ) is 0.6: 0.1
6: 0.04: 0.2: 0.05: 0.003.
The weight average molecular weight of the copolymer (A-2) obtained above is 4
8,000 (by GPC analysis).

【0019】参考例3 モノマーの種類、および仕込量を下記のように変更し、
更に溶媒をイソプロパノールからトルエン、重合開始剤
を2,2’−アゾビス(2−メチルブチルニトリルから
ベンゾイルパーオキサイドに変更した以外は参考例1に
準じて重合を行った。 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル 281.2重量部 〔CH2=CHCH2O(C24O)9CH3〕 メタクリル酸 13.8重量部 アクリル酸 12.9重量部 下記構造のモノマー(a1) 78.4重量部 参考例1のシリコーン系モノマー(a2) 30.2重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、メタクリル
酸、モノマー(a1)、モノマー(a2)モル比は、0.
6:0.16:0.04:0.05:0.003であ
る。上記で得た共重合体(A−3)の重量平均分子量は
21,000(GPC分析による)であった。 モノマー(a1):
Reference Example 3 The type of the monomer and the amount charged were changed as follows.
Further, polymerization was carried out according to Reference Example 1 except that the solvent was changed from isopropanol to toluene, and the polymerization initiator was changed from 2,2′-azobis (2-methylbutylnitrile to benzoyl peroxide). 0.2 parts by weight [CH 2 = CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 9 CH 3 ] methacrylic acid 13.8 parts by weight Acrylic acid 12.9 parts by weight Monomer (a 1 ) having the following structure 78.4 parts by weight Reference 30.2 parts by weight of the silicone monomer (a 2 ) of Example 1 The molar ratio of polyoxyethylene allyl methyl ether, methacrylic acid, monomer (a 1 ) and monomer (a 2 ) was 0.1%.
6: 0.16: 0.04: 0.05: 0.003. The weight average molecular weight of the copolymer (A-3) obtained above was 21,000 (by GPC analysis). Monomer (a 1 ):

【化8】 Embedded image

【0020】比較参考例1 モノマーの種類、および仕込量を下記のように変更した
以外は参考例1に準じて重合を行った。 ポリオキシエチレンメチルメタアクリレート 226.3重量部 〔CH2=C(CH3)−COO(C24O)8CH3〕 メタクリル酸 12.1重量部 アクリル酸 4.3重量部 2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸 62.2重量部 ポリオキシエチレンメチルメタクリレート、メタクリル
酸、アクリル酸、2−アクリルアミド2−メチルプロパ
ンスルホン酸のモル比は、0.5:0.14:0.0
6:0.3である。上記で得た共重合体(Y−1)の重
量平均分子量は38,000(GPC分析による)であ
った。
Comparative Reference Example 1 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that the types of monomers and the amounts charged were changed as follows. Polyoxyethylene methyl methacrylate 226.3 parts by weight [CH 2 CC (CH 3 ) -COO (C 2 H 4 O) 8 CH 3 ] methacrylic acid 12.1 parts by weight Acrylic acid 4.3 parts by weight 2-acrylamide 62.2 parts by weight of 2-methylpropanesulfonic acid The molar ratio of polyoxyethylene methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid is 0.5: 0.14: 0.0
6: 0.3. The weight average molecular weight of the copolymer (Y-1) obtained above was 38,000 (by GPC analysis).

【0021】実施例1、比較例1 前記参考例1〜3で得た各共重合体(A−1)〜(A−
3)及び比較参考例1で得た各共重合体(Y−1)を混
和剤として用いて、その混和剤の評価を以下のようにし
て行った。 (セメント混和剤の評価)容量が40リットルとなるよ
うに、まず、粗骨材、細骨材、セメント、混和材料の順
に、50リットルパン型強制練りミキサに投入し、15
秒間から練り後、所定量に水に溶解したセメント混和剤
を添加して2分間練り混ぜを行った。所定時間練り混ぜ
後、ミキサから混合物を取り出し、直ちにJISA11
01に準拠して、スランプを測定し、また、JISA1
128に準拠して空気量を測定した。さらに、硬価7日
後及び14日後のコンクリートについて圧縮強度及び乾
燥収縮を、それぞれ、JISA1108、JISA11
29(ダイヤルゲージ法)に準拠して測定した。それら
の評価結果を表1に示す。尚、水/セメント重量比は、
30%、砂/セメント重量比は、150%である。ま
た、養生は水中養生1週間後、更に20℃、相対湿度5
0%雰囲気下に所定期間放置して行った。
Example 1, Comparative Example 1 Each of the copolymers (A-1) to (A-
Using each copolymer (Y-1) obtained in 3) and Comparative Reference Example 1 as an admixture, the admixture was evaluated as follows. (Evaluation of cement admixture) First, coarse aggregate, fine aggregate, cement, and the admixture were put into a 50-liter pan-type forced kneading mixer in the order of 40 liters so that the volume became 40 liters.
After kneading for 2 seconds, a predetermined amount of a cement admixture dissolved in water was added and kneaded for 2 minutes. After kneading for a predetermined time, remove the mixture from the mixer and immediately follow JIS A11.
Slump was measured in accordance with JISA1.
The air volume was measured according to M.128. Further, the compressive strength and the dry shrinkage of the concrete having a hardness of 7 days and 14 days after were measured according to JIS A1108 and JIS A11, respectively.
The measurement was performed according to No. 29 (dial gauge method). Table 1 shows the evaluation results. The water / cement weight ratio is
30%, sand / cement weight ratio is 150%. Curing was carried out one week after curing in water, and then at 20 ° C and a relative humidity of 5 ° C.
The test was performed under a 0% atmosphere for a predetermined period.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 230/08 C08F 230/08 C08L 33/14 C08L 33/14 43/04 43/04 C04B 103:32 (72)発明者 磯田 昌紀 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 横井 健二 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BE041 BG071 DM006 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AC07 AF04 AF05 AJ02 AJ08 AJ09 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 BA14 CB02 CB03 CB09 CC02 4J100 AE09P AE09R AE18P AE18R AJ02Q AJ09Q AK08Q AK20Q AL08P AL08R BA04P BA05P BA06P BA08P BA09P BA81R CA05 DA01 JA15 JA67 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 230/08 C08F 230/08 C08L 33/14 C08L 33/14 43/04 43/04 C04B 103: 32 ( 72) Inventor, Masaki Isoda, 1-3-7 Honsho, Sumida-ku, Tokyo, Japan (72) Inventor Kenji Yokoi 1-3-7, Honjo, Sumida-ku, Tokyo F-Term, Inc. Reference) 4J002 BE041 BG071 DM006 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AC07 AF04 AF05 AJ02 AJ08 AJ09 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 BA14 CB02 CB03 CB09 CC02 4J100 AE09P AE09R AE18P AE18R AJ08P ABAQBAJ08BAJ08A

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるアルキレン
オキシド誘導体からなるモノマー(a)10〜90モル
%と、カルボン酸系モノマー(b)5〜60モル%と、
下記一般式(2)で表されるシリコーン系モノマー
(c)0.01〜20モル%と、スルホン酸基含有モノ
マー(d)0〜70モル%を含有する共重合体から成る
ことを特徴とするセメント混和剤。 【化1】 (式中、 R1:水素またはメチル基、 R2:水素または炭素数1〜3のアルキル基、 X:O、CH2OまたはCOO、 A:炭素数2〜4の単独又は混合アルキレン基、 m:平均重合度で5から100の数を示す) 【化2】 (式中、 R3:水素またはメチル基、 R4、R5、R6、R7及びR8:炭素数1〜10のアルキル
基またはアリール基、 X:O、CH2OまたはCOO、 s:平均重合度で1〜500の数、 a、c:0または1の数、 b:0〜4の数を示す)
1. A monomer (a) comprising an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1): 10 to 90 mol%, a carboxylic acid monomer (b) 5 to 60 mol%,
It is characterized by comprising a copolymer containing 0.01 to 20 mol% of a silicone monomer (c) represented by the following general formula (2) and 0 to 70 mol% of a sulfonic acid group-containing monomer (d). Cement admixture. Embedded image (Wherein, R 1 : hydrogen or a methyl group, R 2 : hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X: O, CH 2 O or COO, A: a single or mixed alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m: number of 5 to 100 in average degree of polymerization) (Wherein, R 3 : hydrogen or methyl group, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 : alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, X: O, CH 2 O or COO, s : Number of average polymerization degree of 1 to 500, a, c: number of 0 or 1, b: number of 0 to 4)
【請求項2】 請求項1のセメント混和剤を配合したこ
とを特徴とするセメント組成物。
2. A cement composition comprising the cement admixture according to claim 1.
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