JP2000054270A - Fiber structure having functionality - Google Patents

Fiber structure having functionality

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JP2000054270A
JP2000054270A JP10217553A JP21755398A JP2000054270A JP 2000054270 A JP2000054270 A JP 2000054270A JP 10217553 A JP10217553 A JP 10217553A JP 21755398 A JP21755398 A JP 21755398A JP 2000054270 A JP2000054270 A JP 2000054270A
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秀信 本田
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正樹 石井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fiber structure simultaneously having durable deodorant, antibacterial, antifungal and stain-proof functions, and especially having excellent functions of effects for preventing odorization to the fiber structure. SOLUTION: This fiber structure is composed of at least one kind of fiber structure comprinsing >=50 wt.% polyester-based fiber containing 0.3-5 wt.% inert titanium oxide, and a fiber structure composed of a polyester-based fiber having 1.2-2 modified cross section coefficient. The fiber constituting the fiber structure has an intermediate layer selected from a titanium peroxide particle layer, a zeolite layer, a layer obtained by fixing the zoelite with a silicone-based or fluorine-based resin, and an alkyl silicate layer, and the upper layer thereof composed of a photocatalytic semiconductor layer, on the surface of the fiber.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、従来なかった耐久
性のある消臭、抗菌、防カビおよび防汚機能を有する繊
維構造物に関するものである。特に消臭性においては、
今までになかった繊維構造物の着臭防止効果がある繊維
構造物である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber structure having a durable deodorant, antibacterial, antifungal and antifouling function, which has not been provided so far. Especially in the deodorant,
This is a fiber structure having an unprecedented effect on preventing odor of the fiber structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、国民の生活水準の向上に伴い健康
および衛生に関する意識も高まっており、衣食住の各分
野において、消臭、抗菌、防カビおよび防汚加工を施し
た製品や技術が実用化されている。特に、衣料の分野で
は、身につけることから、様々な消臭、抗菌、防汚加工
技術が開発されている。また、インテリアを含めた他用
途への展開が進められている。
2. Description of the Related Art In recent years, the awareness of health and hygiene has been increasing in accordance with the improvement of the standard of living of the people. Has been In particular, in the field of clothing, various deodorizing, antibacterial, and antifouling processing techniques have been developed for wearing. It is also being developed for other uses, including interiors.

【0003】例えば、繊維に対して消臭、抗菌および防
汚加工を施す場合は、原糸への練り込み、紡績工程にお
ける付与、染色時および染色後の付与が行われている。
しかし、この方法では、繊維全体に対して消臭、抗菌、
防汚性を満足する加工を施すためには、加工剤を多く付
与する必要があり生産性が悪くなる場合があった。ま
た、付着量が増えるために風合いが硬くなったり、加工
剤によっては色味が白くなって見栄えが悪くなることが
あった。
For example, when a fiber is subjected to deodorizing, antibacterial and antifouling treatments, kneading into a raw yarn, application in a spinning process, application during dyeing and after dyeing are performed.
However, in this method, deodorant, antibacterial,
In order to perform processing that satisfies antifouling properties, it is necessary to apply a large amount of a processing agent, and the productivity may deteriorate. Further, the texture may become hard due to an increase in the amount of adhesion, or the color may become white and the appearance may deteriorate depending on the processing agent.

【0004】また、これらに使用されている消臭剤は、
ごく一部を除き中和作用などによるものが主体であり、
持続性のある消臭機能を発揮し得るものではない。例え
ば酸性の酸化チタン、硫酸アルミニウムなどは、塩基性
のアンモニアなどの消臭には効果を発揮しても、中性の
悪臭に対しては無力である。また、消臭剤自体が塩基性
である酸化亜鉛は、酸性の悪臭であるメチルメルカプタ
ン、硫化水素などを中和して無臭物質に変えるけれで
も、中性の悪臭に対しては無力である。また、これらの
酸や塩基を用いた中和作用による消臭方法では、また、
消臭剤自体が飽和されると効果を発揮できず、洗濯など
の処理を行って初めて機能が回復する。よって、これら
の消臭剤は、悪臭の処理能力に限度があり、しかも塩基
性か酸性の物質に対しては全く効果を発揮できない。ま
た、活性炭やシリカなどの物理的な吸着を利用した消臭
剤も知られている。これらは、悪臭成分を消臭剤に集
め、周囲の濃度を低下させるが、トータルで悪臭成分の
量が減少することはないため、本質的な解決にはならな
い。理想的には悪臭成分を完全に無臭の成分にまで分解
させることが必要であり、このような作用を行う化学物
質はごくわずかにしか知られていない。例えば、鉄/フ
タロシアニンがあり、酵素的に酸化分解作用を行うこの
物質はレーヨン繊維に練り込まれて用いられており、例
えば、ふとん綿に使用され、これによってアンモニアが
消臭されることが確認されている。また、硫化水素は硫
黄に、メルカプタンはジスルフィドに、アルデヒドはカ
ルボン酸に、アミンはケトンとアンモニアにそれぞれ酸
化されることが知られている。
[0004] The deodorants used in these are:
Except for a very small portion, it is mainly due to neutralizing action, etc.
It cannot exert a sustainable deodorizing function. For example, acidic titanium oxide, aluminum sulfate and the like are effective in deodorizing basic ammonia and the like, but are ineffective against neutral malodor. Zinc oxide, which is a basic deodorant itself, is ineffective against neutral malodor even if it neutralizes acidic malodors, such as methyl mercaptan and hydrogen sulfide, and changes them into odorless substances. In addition, in the deodorizing method by the neutralizing action using these acids and bases,
If the deodorant itself is saturated, the effect cannot be exerted, and the function is restored only after processing such as washing. Therefore, these deodorants have a limited ability to treat odors and cannot exert any effect on basic or acidic substances. In addition, deodorants utilizing physical adsorption such as activated carbon and silica are also known. These concentrate the malodorous components in the deodorant and reduce the concentration in the surroundings, but they do not provide an essential solution since the total amount of the malodorous components does not decrease. Ideally, it is necessary to decompose malodorous components to completely odorless components, and very few chemicals are known to perform such an action. For example, there is iron / phthalocyanine, which is enzymatically oxidatively degraded. This substance is kneaded into rayon fiber and used, for example, in futon wool, which confirms that ammonia is deodorized. Have been. It is known that hydrogen sulfide is oxidized to sulfur, mercaptan is oxidized to disulfide, aldehyde is oxidized to carboxylic acid, and amine is oxidized to ketone and ammonia.

【0005】しかしながら、これらの分解物の中には臭
気を持つものもあり、またこれらの化学物質はすべての
悪臭に有効とは言えない。すなわち、タバコ臭や汗の臭
気の除去には有効ではない。また、複合された悪臭、例
えば、タバコの燃焼ガスは数千の成分を含んでいると言
われ、これらを全て消臭することは困難であった。
[0005] However, some of these decomposition products have an odor, and these chemicals are not effective in all malodors. That is, it is not effective in removing tobacco odor or sweat odor. Further, it is said that the combined malodor, for example, the combustion gas of tobacco contains thousands of components, and it has been difficult to deodorize all of them.

【0006】さらに、人の主成分であるイソ吉草酸に対
しては効果ある消臭剤がなく、また腋臭の臭気成分は数
種類の低級脂肪酸が混ざったものであり、これらを完全
に無臭化するのは困難であった。このような消臭加工は
空気中の臭い成分を分解または吸着により除去や、減少
させることはできるが、消臭加工した繊維構造物はむし
ろ臭い成分を吸着したり、分解により他の成分に変化
し、かえって変な臭い成分が発生する場合がある、ゆえ
に現時点では完全に臭い成分を除去することができな
い。むしろ、消臭加工していない繊維構造物の方が着臭
防止効果があることが多く見受けられる。
Further, there is no effective deodorant for isovaleric acid, which is a main component of humans, and the odor component of axillary odor is a mixture of several types of lower fatty acids, which completely deodorizes them. It was difficult. Such deodorizing processing can remove or reduce odor components in the air by decomposition or adsorption, but the deodorized fiber structure rather adsorbs odor components or changes to other components by decomposition. However, an unusual odor component may be generated. Therefore, at this time, the odor component cannot be completely removed. Rather, it is often found that a fiber structure that has not been deodorized has a more effective odor prevention effect.

【0007】また、酸化チタン光触媒を繊維に固定すれ
ば、消臭、抗菌、防カビおよび防汚などの機能が得られ
ることは予想できるが、酸化チタン光触媒を繊維に固着
させるためには何らかのバインダー樹脂が必要であり、
従来使用していたアクリル系樹脂やウレタン系樹脂のバ
インダー樹脂は有機質の炭化水素を含む樹脂であるた
め、酸化チタン光触媒の強い酸化分解力によりバインダ
ー樹脂が分解して、着色したり、悪臭がするなどの問題
が生じていた。
[0007] Further, it is expected that functions such as deodorization, antibacterial, antifungal and antifouling properties can be obtained by fixing the titanium oxide photocatalyst to the fiber. However, in order to fix the titanium oxide photocatalyst to the fiber, some kind of binder is required. Resin is required,
Conventionally used binder resins such as acrylic resins and urethane resins are resins containing organic hydrocarbons, so the binder resin is decomposed by the strong oxidative decomposition power of the titanium oxide photocatalyst, causing coloration and odor. And so on.

【0008】さらに、酸化チタン光触媒を付与された繊
維自体が劣化し、着色、強度低下、低分子量の分解物生
成により悪臭の発生などの問題が生じることもあり、繊
維材料に対して酸化チタン光触媒を用いて消臭等の機能
を付与する技術は、未だ実用化されてはいない。従来に
おいて、酸化チタン光触媒が利用された例としては、セ
ラミックやガラスなどの無機物の表面に固定されたもの
であっても、有機物の表面に固定されたものは存在しな
かった。
Further, the fiber itself provided with the titanium oxide photocatalyst may deteriorate, causing problems such as coloring, reduction in strength, and generation of malodor due to generation of decomposition products having a low molecular weight. A technique for imparting a function such as deodorization by using a method has not yet been put to practical use. Heretofore, as an example in which a titanium oxide photocatalyst is used, there is no example in which a titanium oxide photocatalyst is fixed on the surface of an inorganic substance such as ceramic or glass, but is fixed on the surface of an organic substance.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点に鑑み、使用に際して変色や劣化がなく、
持続性のある、消臭、抗菌、防カビおよび防汚機能を同
時に有する優れた機能性を有する繊維構造物を提供せん
とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the problems of the prior art, the present invention has no discoloration or deterioration in use,
It is an object of the present invention to provide a fibrous structure having excellent functions having a sustained, deodorizing, antibacterial, antifungal and antifouling function at the same time.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用する。すなわ
ち、本発明の繊維構造物は、不活性酸化チタンを0.3
〜5重量%含有するポリエステル系繊維が50重量%以
上含む繊維構造物、および、異形断面係数が1.2〜2
の範囲にあるポリエステル系繊維からなる繊維構造物の
少なくとも1種で構成された繊維構造物であって、該繊
維構造物を構成する繊維表面上に、中間層として、過酸
化チタン粒子層、ゼオライトの層、ゼオライトをシリコ
ーン系もしくはフッ素系樹脂で固定した層、および、ア
ルキルシリケートの層から選ばれたいずれかの層を有
し、さらにその上層部に光触媒半導体の層を有すること
を特徴とするものである。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems. That is, the fiber structure of the present invention contains 0.3% of inert titanium oxide.
Fibrous structure containing 50% by weight or more of polyester fiber containing 5 to 5% by weight, and irregular section modulus of 1.2 to 2
A fiber structure composed of at least one fiber structure composed of polyester fibers in the range of the above, wherein a titanium peroxide particle layer and a zeolite as an intermediate layer are provided on the surface of the fiber constituting the fiber structure. Layer, a layer in which zeolite is fixed with a silicone-based or fluorine-based resin, and a layer selected from an alkyl silicate layer, and a layer of a photocatalytic semiconductor in an upper layer portion. Things.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり変色
や劣化がなく、効果の持続性に優れ、かつ、消臭、抗
菌、防カビおよび防汚機能を同時に有する繊維構造物に
ついて、鋭意検討し、特定なポリエステル系繊維に、特
定な中間層を介して、光触媒半導体の層を設けてみたと
ころ、意外にも、かかる課題を一挙に解決することを究
明したものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is directed to a fibrous structure which is free from the above-mentioned problems, that is, has no discoloration or deterioration, has a long lasting effect, and simultaneously has a deodorizing, antibacterial, antifungal and antifouling function. After examining and providing a layer of a photocatalytic semiconductor on a specific polyester fiber via a specific intermediate layer, it was surprisingly found that this problem could be solved all at once.

【0012】本発明の繊維構造物を構成する繊維は、不
活性酸化チタンを0.3〜5重量%含有するポリエステ
ル系繊維が50重量%以上含む繊維構成、および、異形
断面係数が1.2〜2の範囲にあるポリエステル系繊維
からなる繊維構成から選ばれた少なくとも1種で構成さ
れた繊維が使用される。ここでポリエステル系繊維とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポレヘキサメチレンテレフタレートなどが
好ましく使用される。また、かかるポリエステル系繊維
を構成するポリエステルとしては、第3成分を共重合し
たものも使用することができ、かかる第3成分として
は、イソフタル酸、5−スルホイソフタル酸、メトオキ
シポリオキシエチレングリコールなどを共重合させてが
好ましく使用される。本発明の機能性は、かかるポリエ
ステル系繊維を好ましくは100%含有した繊維で該繊
維構造物が構成されている時に優れた向上効果を示す。
The fiber constituting the fiber structure of the present invention has a fiber structure containing at least 50% by weight of a polyester-based fiber containing 0.3 to 5% by weight of inert titanium oxide, and a modified section modulus of 1.2. A fiber composed of at least one selected from a fiber constitution composed of polyester fibers in the range of 1 to 2 is used. Here, as the polyester fiber, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, or the like is preferably used. Further, as the polyester constituting the polyester-based fiber, a polyester obtained by copolymerizing a third component can be used. Examples of the third component include isophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and methoxypolyoxyethylene glycol. And the like are preferably used. The functionality of the present invention shows an excellent improvement effect when the fibrous structure is composed of fibers containing preferably 100% of such polyester fibers.

【0013】また、本発明の繊維構造物を構成する繊維
として使用される他の繊維としては、たとえばポリアミ
ド、ポリアクリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン
等の半合成繊維、羊毛、絹、木綿、麻等の天然繊維のい
ずれかが含まれていてもよい。
Other fibers used as fibers constituting the fiber structure of the present invention include, for example, synthetic fibers such as polyamide and polyacryl, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, wool, silk, cotton, and the like. Any of natural fibers such as hemp may be included.

【0014】本発明でいう繊維構造物とは、布帛状物は
もちろん、帯状物、紐状物、糸状物など、要するに繊維
構造体を含む物体であれば、いかなる構造、形状のもの
であってもさしつかえないが、好ましくは合成繊維を主
体とした布帛状のもの、すなわち編織物や不織布を含む
ものが用いられる。つまり本発明の繊維構造物とは、か
かる繊維構造物を含む複合材料を含むものである。
The fiber structure referred to in the present invention is not limited to a cloth-like material, but may be any structure or shape as long as it is an object including a fiber structure, such as a band-like material, a string-like material, or a thread-like material. Although it may be used, a cloth-like material mainly composed of synthetic fibers, that is, a material containing a knitted fabric or a nonwoven fabric is preferably used. That is, the fiber structure of the present invention includes a composite material containing such a fiber structure.

【0015】かかるポリエステル系繊維に用いられる不
活性酸化チタンとは、特定波長の光、特に好ましくは紫
外線に対して励起されることなく不活性である酸化チタ
ン、好ましくはポリエステル系合成繊維の製造において
艶消し剤として用いられる酸化チタンが使用される。か
かる不活性酸化チタンを添加することにより、有機性1
00%のポリエステル系繊維中に無機性の酸化チタンが
添加したことで無機性が高められ、上層部に用いられた
光触媒半導体の酸化還元作用がポリエステル系繊維にお
よぼす影響を減少化させる働きが惹起するものである。
かかる不活性酸化チタンは、ポリエステル系繊維の重合
時に添加することができ、製糸性や糸物性からして、平
均粒子径が好ましくは0.1〜0.7μm、さらに好ま
しくは0.2〜0.4μmの範囲のものがよい。また、
かかる不活性酸化チタンの添加量としては、繊維重量に
対して0.3〜5重量%、好ましくは0.5〜4重量%
含有しているものが使用される。0.3重量%未満で
は、ポリエステル系繊維が光触媒半導体にて分解されや
すくなり、光触媒機能および繊維構造物としての物性が
耐久性よく持続することができなくなる。また5重量%
を越えては、製糸性や糸物性が満足するものが得られな
い。
The inert titanium oxide used for the polyester fiber is a titanium oxide which is inactive without being excited by light of a specific wavelength, particularly preferably ultraviolet light, and is preferably used for producing a polyester synthetic fiber. Titanium oxide used as a matting agent is used. By adding such inert titanium oxide, organic 1
The addition of inorganic titanium oxide to 00% of the polyester fibers enhances the inorganic properties, and the effect of reducing the effect of the redox action of the photocatalytic semiconductor used for the upper layer on the polyester fibers is caused. Is what you do.
Such an inert titanium oxide can be added at the time of polymerization of the polyester fiber, and has an average particle size of preferably 0.1 to 0.7 μm, more preferably 0.2 to 0, from the viewpoint of spinning properties and yarn physical properties. A range of 0.4 μm is preferable. Also,
The amount of the inert titanium oxide to be added is 0.3 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight based on the weight of the fiber.
What is contained is used. If the content is less than 0.3% by weight, the polyester fiber is easily decomposed by the photocatalytic semiconductor, and the photocatalytic function and the physical properties of the fiber structure cannot be maintained with good durability. 5% by weight
If the ratio exceeds the above range, it is impossible to obtain a material having satisfactory yarn-making properties and yarn properties.

【0016】また、上述のポリエステル系繊維の異形断
面係数とは、真円断面糸と同じ断面積をもつ、言い換え
れば同じデニールでの、異形断面糸の外周長さと真円断
面糸の外周長さとを比較したものであり、具体的には、
異形断面糸の外周を真円断面糸の外周で割った値で表し
たものである。この数値が大きくなるほど、糸重量当た
りの表面積が多くなり、それに伴い光半導体の層の面積
も多くなるので、それだけ本発明の機能性が増加される
ものである。かかる異形断面係数としては、1.2〜
2、好ましくは1.3〜1.8の範囲のものが使用され
る。1.2未満のものでは、円形断面に近く、機能性の
効果があまり期待できない。また、2を越えるものはポ
リエステル系繊維の紡糸において断面形状を形成するの
が困難なレベルのものであり、生産性の上から好ましく
ない。
The above-mentioned irregular cross-sectional modulus of the polyester fiber is defined as the outer peripheral length of the irregular cross-sectional yarn and the outer peripheral length of the perfect circular cross-sectional yarn having the same cross-sectional area as the true circular cross-sectional yarn, that is, the same denier. , And specifically,
It is represented by a value obtained by dividing the outer circumference of the modified cross-section yarn by the outer circumference of the round cross-section yarn. As the numerical value increases, the surface area per yarn weight increases, and the area of the layer of the optical semiconductor increases accordingly, so that the functionality of the present invention is correspondingly increased. As such deformed section modulus, 1.2 to
2, preferably in the range of 1.3 to 1.8. If it is less than 1.2, it is close to a circular cross section, and the effect of the functionality cannot be expected much. On the other hand, if the number exceeds 2, it is difficult to form a cross-sectional shape in the spinning of the polyester fiber, which is not preferable from the viewpoint of productivity.

【0017】本発明で述べる繊維表面上とは、繊維構造
物を構成する単繊維1本1本の表面、または糸の表面、
または繊維構造物の表面をあらわし、特に限定するもの
でない。
The surface of the fiber described in the present invention means the surface of each single fiber constituting the fiber structure, or the surface of a yarn,
Alternatively, it represents the surface of the fibrous structure, and is not particularly limited.

【0018】本発明において、光触媒とは、紫外線によ
り励起され強い酸化力によって有機物を酸化分解する特
性を有するものであり、具体的には、アナターゼ型、ル
チル型と呼ばれる結晶型の構造をもつものをいう。
In the present invention, the photocatalyst has a property of being oxidized and decomposed by a strong oxidizing power when excited by ultraviolet rays, and specifically, has a crystal structure called anatase type or rutile type. Say.

【0019】本発明は、かかる光触媒が、消臭性、着色
物分解除去性(防汚性)、殺菌性(抗菌、防カビ)を有
するという事実に着目し、これを繊維構造物に付与して
生かしたものである。
The present invention focuses on the fact that such a photocatalyst has deodorizing properties, colored substance decomposition / removal properties (antifouling properties), and bactericidal properties (antibacterial and antifungal), and imparts them to fiber structures. It is something that has been put to good use.

【0020】たとえば消臭性機能を持つ加工技術は、こ
れまでに数多く紹介されてきたが、従来の消臭技術で
は、ある特定の臭気のみ消臭し、臭気が残ったり、持続
性、耐久性に乏しいという問題があった。
For example, a number of processing techniques having a deodorizing function have been introduced so far. However, in the conventional deodorizing technique, only a specific odor is deodorized, and an odor remains, and durability and durability are improved. Was a problem.

【0021】しかし、本発明の光触媒は、これまで困難
とされてきたタバコ臭や汗臭などをバランス良く消臭
し、しかも、かかる臭気を酸化分解する機能も有するの
で、着臭防止というこれまでにない非常に優れた効果も
達成するものである。また、タバコのヤニなどの着色物
を分解除去する機能を有するので、着色物に対する防汚
効果も達成することができるものである。さらに、本発
明の光触媒は、その酸化力により、MRSA菌、大腸
菌、黄色ブドウ状球菌などに対する殺菌力を有するの
で、抗菌、防カビ加工の効果も達成することができるも
のである。
However, the photocatalyst of the present invention has a function of deodorizing tobacco odor and sweat odor, which have been considered difficult so far, in a well-balanced manner, and also has a function of oxidatively decomposing such odor. It also achieves a very good effect which is not found in the above. In addition, since it has a function of decomposing and removing colored substances such as cigarette tar, it is possible to achieve an antifouling effect on the colored substances. Further, the photocatalyst of the present invention has a bactericidal activity against MRSA bacteria, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, etc. due to its oxidizing power, and thus can also achieve the effects of antibacterial and antifungal processing.

【0022】かかる光触媒の粒子径は、大きすぎたり、
比表面積が小さすぎたりすると、有機物、特に細菌に対
する分解速度が低下する傾向があるので、粒子径として
は、30nm以下で、比表面積が100〜300m 2
gであるものが好ましく使用される。かかる光触媒の繊
維構造物に対する付着量は、少なすぎると悪臭成分など
の有機物の分解速度が低下し、十分な性能が得られなか
ったり、また多すぎると、繊維布帛の光触媒による劣化
を起こしたり、風合いが硬化なものになり、実用的なも
のでなくなるため、繊維構造物に対する光触媒の付着量
は、好ましくは0.03〜15重量%、より好ましくは
0.05〜10重量%の範囲であり、0.03重量%未
満であれば、本発明の機能性の効果が得られにくい、ま
た15%重量を越えると、機能性は満足できるが、風合
いが硬くなり繊維構造物として適しないものとなる。
The particle diameter of the photocatalyst is too large,
If the specific surface area is too small, the decomposition rate for organic substances, particularly bacteria, tends to decrease. Therefore, the particle diameter is 30 nm or less, and the specific surface area is 100 to 300 m 2 /
g is preferably used. If the amount of the photocatalyst attached to the fiber structure is too small, the decomposition rate of organic substances such as malodorous components is reduced, and sufficient performance cannot be obtained.If the amount is too large, the fiber fabric is deteriorated by the photocatalyst, Since the texture becomes hard and is not practical, the amount of the photocatalyst attached to the fiber structure is preferably in the range of 0.03 to 15% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight. If it is less than 0.03% by weight, it is difficult to obtain the effect of the functionality of the present invention. If it exceeds 15% by weight, the functionality is satisfactory, but the hand becomes hard and is not suitable as a fiber structure. Become.

【0023】かかる光触媒半導体は、光によって励起さ
れ、酸化、還元作用で有害物質を分解するものである
が、かかる物質としては、TiO2 、ZnO、SrTi
3 、CdS、CdO、CaP、InP、In2 3
CaAs、BaTiO3 、K2NbO3 、Fe2 3
Ta2 5 、WO3 、SaO2 、Bi2 3 、NiO、
Cu2 O、SiC、SiO2 、MoS2 、MoS3 、I
nPb、RuO2 およびCeO2 から選ばれた少なくと
も1種または2種以上を組み合わせて用いることができ
る。特に、高い光触媒作用を有し、化学的に安定であ
り、かつ、無害である酸化チタン系化合物がより好まし
い。かかる酸化チタン系化合物とは、いわゆる酸化チタ
ンのほか、含水酸化チタン、水和酸化チタン、水酸化チ
タン、メタチタン酸およびオルトチタン酸から選ばれた
少なくとも1種を使用することができる。
Such photocatalytic semiconductors are excited by light and decompose harmful substances by oxidation and reduction. Examples of such substances include TiO 2 , ZnO and SrTi.
O 3 , CdS, CdO, CaP, InP, In 2 O 3 ,
CaAs, BaTiO 3 , K 2 NbO 3 , Fe 2 O 3 ,
Ta 2 O 5 , WO 3 , SaO 2 , Bi 2 O 3 , NiO,
Cu 2 O, SiC, SiO 2 , MoS 2 , MoS 3 , I
At least one selected from nPb, RuO 2 and CeO 2 can be used in combination. In particular, a titanium oxide-based compound that has high photocatalysis, is chemically stable, and is harmless is more preferable. As such a titanium oxide-based compound, besides so-called titanium oxide, at least one selected from hydrous titanium oxide, hydrated titanium oxide, titanium hydroxide, metatitanic acid and orthotitanic acid can be used.

【0024】本発明のかかる光触媒半導体としては、な
かでもアナターゼ型結晶形を有する酸化チタンが優れた
光触媒活性を有するので好ましく使用される。かかる光
触媒半導体の好ましい粒子径は、1〜30nmのものが
効果の上から好ましく使用される。かかる光触媒半導体
の粒子径は、粉末X線解析で得られるピークの反値幅よ
り下記のシェラーの式を用いて求められるものである。
As such a photocatalytic semiconductor of the present invention, titanium oxide having an anatase type crystal form is particularly preferably used because of its excellent photocatalytic activity. A preferable particle diameter of the photocatalytic semiconductor is preferably 1 to 30 nm from the viewpoint of the effect. The particle diameter of such a photocatalytic semiconductor is determined from the reciprocal width of the peak obtained by powder X-ray analysis using the following Scherrer equation.

【0025】Lc=0.9λ/(W・cosθ) (Lcは粒子径(nm)であり、λはX線の波長(n
m)であり、Wはピークの半値幅(rad)であり、θ
はピーク位置の角度である。) また、かかる光触媒半導体に、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
銀、金、白金などの他金属あるいは他金属の化合物を含
有させてもよく、特に好ましくは酸化亜鉛および/また
は水酸化亜鉛を坦持した酸化チタン系化合物が、有害物
質の吸着能力と光触媒作用による分解能力を併せもった
優れた効果を有するものである。
Lc = 0.9λ / (W · cos θ) (Lc is the particle diameter (nm), and λ is the X-ray wavelength (n
m), and W is the half width (rad) of the peak, θ
Is the angle of the peak position. Also, such photocatalytic semiconductors include iron, cobalt, nickel, copper, zinc, ruthenium, rhodium, palladium,
Other metals such as silver, gold and platinum or compounds of other metals may be contained. Particularly preferred is a titanium oxide-based compound carrying zinc oxide and / or zinc hydroxide, which has an ability to adsorb harmful substances and a photocatalytic action. And has an excellent effect combined with the decomposition ability.

【0026】本発明においては、かかる光触媒半導体を
繊維表面上に固定するために、特定の中間層を用いる必
要がある。すなわち、本発明の光触媒半導体は、強烈な
酸化還元力を有しており、紫外線の照射で有機物の分解
がおこり、繊維構造物やバインダー等の樹脂が分解着色
を起こすことがある。例えば、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂などは光触媒と共存させ、紫外線照射を行うと、有
機物の分解による着色や臭気が発生する。このように、
光触媒を繊維構造物に付着させるためには、有機系樹脂
特有の光触媒の酸化による分解、着色、臭気の発生を防
止するための中間層を使用する必要がある。本発明で
は、かかる中間層として、特定な無機系中間層が最適で
あることを見出したものである。
In the present invention, it is necessary to use a specific intermediate layer in order to fix the photocatalytic semiconductor on the fiber surface. That is, the photocatalytic semiconductor of the present invention has an intense oxidation-reduction power, and an organic substance is decomposed by irradiation with ultraviolet rays, and a resin such as a fibrous structure or a binder may be decomposed and colored. For example, when an urethane resin, an acrylic resin, or the like is made to coexist with a photocatalyst and is irradiated with ultraviolet light, coloring or odor is generated due to decomposition of an organic substance. in this way,
In order to attach the photocatalyst to the fiber structure, it is necessary to use an intermediate layer for preventing decomposition, coloring, and generation of odor of the photocatalyst specific to the organic resin due to oxidation. In the present invention, it has been found that a specific inorganic intermediate layer is optimal as such an intermediate layer.

【0027】本発明でいう無機系中間層としては、たと
えば、過酸化チタンやペルオキソチタン酸、チタン以外
の金属酸化物を含む非結晶質(アモルファス型)過酸化
チタン粒子層の形成または、無機多孔質ゼオライト、ア
ルキルシリケート層などを好ましく使用するものであ
る。かかる無機系中間層を保護層とすることにより、光
触媒による分解を防ぐことができるものである。
As the inorganic intermediate layer in the present invention, for example, an amorphous (amorphous) titanium peroxide particle layer containing titanium oxide, peroxotitanic acid, and a metal oxide other than titanium, or an inorganic porous layer may be used. A porous zeolite, an alkyl silicate layer or the like is preferably used. By using such an inorganic intermediate layer as a protective layer, decomposition by a photocatalyst can be prevented.

【0028】上述の非結晶質過酸化チタン粒子は、常温
では非結晶質の状態にあるので、アナターゼ型酸化チタ
ンにまでには結晶化していない形のものであって、つま
り、光触媒としての機能を持たない状態のものである。
この非結晶の状態にある過酸化チタン粒子は、成膜性が
高いので、均一な薄膜を容易に作成することができると
いう利点をもっているものである。
Since the above-mentioned amorphous titanium peroxide particles are in an amorphous state at normal temperature, they are not crystallized by the anatase type titanium oxide, that is, they have a function as a photocatalyst. It is a state that does not have.
Since the titanium oxide particles in the amorphous state have high film-forming properties, they have an advantage that a uniform thin film can be easily formed.

【0029】なお、かかる非結晶質過酸化チタンは、四
塩化チタンTiCl4 のようなチタン塩水溶液に、水酸
化アルカリを加えて、水酸化チタンTi(OH)4 を得
た後、この水酸化チタンを洗浄し、分離した後、過酸化
水素水で処理すると得られるものである。
It should be noted, such non-crystalline titanium peroxide is a four titanium salt solution, such as titanium chloride TiCl 4, addition of alkali hydroxide, after obtaining a titanium hydroxide Ti (OH) 4, the hydroxide This is obtained by washing and separating titanium, followed by treatment with hydrogen peroxide solution.

【0030】上記の方法で得られた非結晶質過酸化チタ
ンは、次のような方法で繊維表面に形成することができ
る。繊維構造を過酸化チタン水溶液に含浸させた後、マ
ングルロールで絞り、200℃以下の温度で固定する。
あるいはこの水溶液を適当な粘度に調整して、ナイフコ
ーターやグラビアロールコーターなどで、塗布した後2
00℃以下の温度で固定する。このようにして繊維構造
上に非結晶質の過酸化チタンの粒子層が形成される。
The amorphous titanium peroxide obtained by the above method can be formed on the fiber surface by the following method. After impregnating the fiber structure with an aqueous solution of titanium peroxide, it is squeezed with a mangle roll and fixed at a temperature of 200 ° C. or less.
Alternatively, this aqueous solution is adjusted to an appropriate viscosity, and is applied with a knife coater, a gravure roll coater, or the like.
Fix at a temperature below 00 ° C. Thus, a particle layer of amorphous titanium peroxide is formed on the fiber structure.

【0031】次に、ゼオライトによる中間層の形成は、
単独でも可能であるが、より好ましくはゼオライトの固
定用バインダーとしてシリコーン系もしくはフッ素系樹
脂を用いることにより、より耐久性のある中間層を形成
することができる。
Next, the formation of the intermediate layer using zeolite is as follows.
Although it is possible to use it alone, more preferably, a more durable intermediate layer can be formed by using a silicone-based or fluorine-based resin as a binder for fixing zeolite.

【0032】かかるシリコーン樹脂としては、シリコー
ンレジンもしくはシリコーンワニスという分類に属する
縮合架橋型樹脂を使用することができ、かかる樹脂は、
テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシランなど
の縮合架橋型樹脂を単独または数種の配合物を縮合して
得ることができるものである。これらは3次元構造の樹
脂を形成し、シリコーン樹脂の中でも最も耐熱性や耐薬
品性に優れたものである。また、テトライソプロポキシ
シランやテトラエトキシシランをアルコール/水混合溶
剤中で強酸による加水分解で得られる酸化ケイ素のゾル
を乾燥すると、ガラス質の被膜ができる。このようなゾ
ル/ゲル法で得られる被膜は無機質に近いもので、本発
明にはより好ましいものである。
As the silicone resin, a condensation-crosslinking resin belonging to the class of silicone resin or silicone varnish can be used.
It can be obtained by condensing a condensation-crosslinking type resin such as tetraethoxysilane or methyltrimethoxysilane alone or by blending several kinds of compounds. These form a resin having a three-dimensional structure, and are the most excellent in heat resistance and chemical resistance among silicone resins. When a sol of silicon oxide obtained by hydrolysis of tetraisopropoxysilane or tetraethoxysilane with a strong acid in a mixed solvent of alcohol and water is dried, a vitreous film is formed. The film obtained by such a sol / gel method is close to an inorganic material, and is more preferable for the present invention.

【0033】また、上述のフッ素系樹脂としては、ビニ
ルエーテルおよび/またはビニルエステルとフルオロオ
レフィン重合性化合物が非常に優れた特性を持っていて
好ましく使用される。例えば、ポリフッ化ビニルやポリ
四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエステルやビニルエステル−フルオロオレ
フィンなどが分解、劣化が少なないので好ましく使用さ
れる。
As the above-mentioned fluororesin, vinyl ether and / or vinyl ester and a fluoroolefin polymerizable compound have very excellent properties and are preferably used. For example, polyvinyl fluoride, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ester, vinyl ester-fluoroolefin, and the like are preferably used because they are not decomposed or deteriorated little.

【0034】かかるシリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂
と通常よく使用されるアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂などとの違いは、熱や薬品の作用で分解され
やすい炭化水素基をほとんど含まず、シリコーン系樹脂
はSi−O結合、フッ素系樹脂はF−C結合を主体に構
成されており、末端基や側鎖に少量のメチル基やフェニ
ル期が炭化水素として含まれる程度であるところにあ
る。
The difference between the silicone resin and the fluorine resin and the commonly used acrylic resin, urethane resin, epoxy resin and the like is that they hardly contain hydrocarbon groups which are easily decomposed by the action of heat or chemicals. The resin is mainly composed of a Si—O bond, and the fluorine resin is mainly composed of an F—C bond, and a small amount of a methyl group or a phenyl phase is contained in a terminal group or a side chain as a hydrocarbon.

【0035】本発明に用いられるアルキルシリケート
は、下記一般式に示されるものである。
The alkyl silicate used in the present invention is represented by the following general formula.

【0036】 [(R1 O)3 −Si−O]n −R2 −OH 式中、R1 、R2 は、炭素1〜4の直鎖または分岐のあ
る飽和アルキル基であり、nは1以上の整数を意味す
る。
[(R 1 O) 3 —Si—O] n —R 2 —OH In the formula, R 1 and R 2 are a linear or branched saturated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is It means an integer of 1 or more.

【0037】かかるアルキル基は、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル等直鎖または分岐のある飽和アル
キルである。これらアルキルシリケートは1種、2種の
混合物でもよいが、無機性を高めるためには、メチル基
を有するものが好ましく用いられる。これらの化合物
は、熱の存在下で容易に脱水反応を起こして、ポリシロ
キサン被膜を形成する。
The alkyl group is a linear or branched saturated alkyl such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl. These alkyl silicates may be a mixture of one kind or two kinds, but those having a methyl group are preferably used in order to enhance inorganicity. These compounds readily undergo a dehydration reaction in the presence of heat to form a polysiloxane coating.

【0038】かかるアルキルシリケートは、市販されて
いるものを使用してもよく、たとえばCLG−520、
550、590(共栄社化学(株)製)、MKCシリケ
ートMS−51、56(三菱化学(株)製)等を使用す
ることができる。これらアルキルシリケートは、水溶性
であり、繊維構造物をこれらの水溶液に含浸させた後、
マングルロールで絞り、200℃以下で処理すると、繊
維表面上に薄い被膜を形成するものである。
As the alkyl silicate, commercially available ones may be used. For example, CLG-520,
550 and 590 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), MKC silicate MS-51 and 56 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be used. These alkyl silicates are water-soluble, and after impregnating the fiber structure with these aqueous solutions,
When squeezed with a mangle roll and treated at 200 ° C. or lower, a thin film is formed on the fiber surface.

【0039】かかるアルキルシリケートは、直接繊維構
造物の表面上に付着させることも可能であるが、シリコ
ーン系樹脂やフッ素系樹脂のバインダーによって付着さ
せてもよい。これらのバインダーは、上記したように、
耐熱性、耐光性、耐薬品性に優れており、光触媒半導体
による酸化力に対しても、優れた耐久性を有する。
The alkyl silicate can be directly adhered to the surface of the fibrous structure, but may be adhered by a silicone resin or a fluorine resin binder. These binders, as described above,
It has excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance, and has excellent durability against the oxidizing power of the photocatalytic semiconductor.

【0040】次に、本発明の繊維構造物の製造方法につ
いて説明する。まず、中間層として過酸化チタン粒子層
を用いる場合の処理法としては、ゾル状態からゲル状態
に状態を変化させている途中の性状を示す過酸化チタン
を含む処理液を、繊維構造物に含浸させた後、マングル
ロールで絞り、200℃以下の温度で固定する。あるい
はこの処理液を適当な粘度に調整して、ナイフコーター
やグラビアロールコーターなどで、塗布した後200℃
以下の温度で固定することによって、過酸化チタン層
(中間層)を有する繊維構造物が得られる。
Next, a method for producing the fiber structure of the present invention will be described. First, as a treatment method in the case of using a titanium peroxide particle layer as an intermediate layer, a treatment liquid containing titanium peroxide showing properties in the course of changing from a sol state to a gel state is impregnated into a fiber structure. Then, it is squeezed with a mangle roll and fixed at a temperature of 200 ° C. or less. Alternatively, this treatment liquid is adjusted to an appropriate viscosity, and is coated with a knife coater, a gravure roll coater, or the like, and then coated at 200 ° C.
By fixing at the following temperature, a fiber structure having a titanium peroxide layer (intermediate layer) is obtained.

【0041】また、ゼオライト微粒子をPVA法によっ
て繊維構造物に気相皮膜を作り融着させることによっ
て、ゼオライト微粒子の層を有する繊維構造物が得られ
る。
A fibrous structure having a layer of fine zeolite particles can be obtained by forming a vapor phase film on the fibrous structure by PVA method and fusing the fine zeolite particles.

【0042】ゼオライト微粒子と水溶解性のシリコーン
系樹脂もしくはフッ素系樹脂を含む処理液中に繊維構造
物を含浸させた後、マングルロールで絞り、200℃以
下の温度で固定する。あるいはこの水溶液を適当な粘度
に調整して、ナイフコーターやグラビアロールコーター
などで、塗布した後200℃以下の温度で固定すること
によって、シリコーン系もしくはフッ素系樹脂で固定さ
れたゼオライト微粒子層(中間層)を有する繊維構造物
が得られる。
After the fiber structure is impregnated in a treatment liquid containing fine zeolite particles and a water-soluble silicone resin or fluorine resin, it is squeezed with a mangle roll and fixed at a temperature of 200 ° C. or less. Alternatively, the aqueous solution is adjusted to an appropriate viscosity, and is coated with a knife coater or a gravure roll coater and then fixed at a temperature of 200 ° C. or less, thereby forming a zeolite fine particle layer (intermediate layer) fixed with a silicone or fluorine resin. Layer) is obtained.

【0043】また、アルキルシリケートの水溶液に、反
応をより安定的なものにするために、アルコールと塩
酸、硫酸、硝酸等を加え、pHを2〜4にする。そして
この溶液をよく攪拌する。繊維構造物をこの溶液に含浸
させた後、マングルロールで絞り、200℃以下の温度
で固定する。あるいはこの水溶液を適当な粘度に調整し
て、ナイフコーターやグラビアロールコーターなどで、
塗布した後200℃以下の温度で固定することのよっ
て、アルキルシリケート層(中簡層)を有する繊維構造
物が得られる。
Further, in order to make the reaction more stable, the pH is adjusted to 2 to 4 by adding an alcohol and hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or the like to the aqueous solution of alkyl silicate. Then, the solution is stirred well. After the fiber structure is impregnated with this solution, it is squeezed with a mangle roll and fixed at a temperature of 200 ° C. or less. Alternatively, adjust the aqueous solution to an appropriate viscosity, and use a knife coater or gravure roll coater, etc.
By fixing at a temperature of 200 ° C. or less after the application, a fiber structure having an alkyl silicate layer (middle and simple layer) can be obtained.

【0044】[0044]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。まず、実施例中での品質評価は次の方法を用い
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. First, the following method was used for quality evaluation in the examples.

【0045】(洗濯)自動反転渦巻き式電気洗濯機VH
−3410(東芝(株)製)を用い、市販洗剤0.2
%、温度40±2℃、浴比1:50で5分間強反転で洗
濯し、その後、排水、オーバーフローさせながらすすぎ
を2分間行う操作を2回繰り返しこれを洗濯1回とし
た。
(Washing) Automatic reversing spiral electric washing machine VH
-3410 (manufactured by Toshiba Corp.) and commercially available detergent 0.2
%, A temperature of 40 ± 2 ° C., and a bath ratio of 1:50, for 5 minutes with strong reversal, followed by rinsing for 2 minutes while draining and overflowing, and this was repeated once.

【0046】(検知管法による消臭性評価)試料を10
g入れた500mlの容器に初期濃度が200ppmに
なるようにアンモニアガスをいれて密閉し、1時間放置
後、ガス検知管で残留アンモニア濃度を測定した。 同
様な方法でアセトアルデヒド200ppm−1時間後。
メチルメルカプタン60ppm−3時間後の残留ガス濃
度を測定した。
(Evaluation of Deodorant by Detector Tube Method)
A 500 ml container containing g was charged with ammonia gas so as to have an initial concentration of 200 ppm, and was sealed. After standing for 1 hour, the residual ammonia concentration was measured with a gas detector tube. After 200 ppm of acetaldehyde for 1 hour in the same manner.
The residual gas concentration after 60 ppm of methyl mercaptan for 3 hours was measured.

【0047】(タバコ臭に対する消臭性の臭覚評価)5
00mlのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、
入り口の直下に発煙している紙巻きタバコを5秒間置い
た後、すばやく三角フラスコを横にして試料.3gを投
入し、ガラス栓で密閉した。1時間放置後、ガラス栓を
開け、10人の人に残臭を嗅いで官能評価した。その時
の臭気を下記評価点数で評価し、平均値を出した。
(Evaluation of Deodorant Odor Perception for Tobacco Smell) 5
Place the 00 ml glass Erlenmeyer flask with the entrance down,
After placing a smoking cigarette directly under the entrance for 5 seconds, quickly turn the Erlenmeyer flask to the side. 3 g was charged, and sealed with a glass stopper. After leaving for 1 hour, the glass stopper was opened, and ten persons smelled the residual odor to perform a sensory evaluation. The odor at that time was evaluated by the following evaluation score, and the average value was obtained.

【0048】 5:強烈な臭い 4:強い臭い 3:楽に感知できる 2:何の臭いかわかる弱い臭い 1:強烈な臭い (抗菌評価方法)評価方法は、統一試験法を採用し、試
験菌体は黄色ブドウ状球菌臨床分離株を用いた。試験方
法は、滅菌試験布に上記試験菌を注加し、18時間培養
後の生菌数を計測し、殖菌数に対する菌数を求め、次の
基準にしたがった。
5: Strong smell 4: Strong smell 3: Easy to sense 2: Weak smell to know what smell 1: Strong smell (Antibacterial evaluation method) The evaluation method adopts a unified test method, and the test cells are used. Used a clinical isolate of Staphylococcus aureus. The test method was as follows. The test bacteria were poured into a sterilized test cloth, the number of viable bacteria after culturing for 18 hours was counted, and the number of bacteria relative to the number of cultured bacteria was obtained.

【0049】log(B/A)>1.5の条件下、lo
g(B/C)を菌数増減値差とし、2.2以上を合格と
した。ただし、Aは無加工品の接種直後分散回収した菌
数、Bは無加工品の18時間培養後分散回収した菌数、
Cは加工品の18時間培養後分散回収した菌数を表す。
Under the condition of log (B / A)> 1.5,
g (B / C) was defined as the difference in the increase / decrease in the number of bacteria, and 2.2 or more was regarded as a pass. However, A is the number of bacteria collected and dispersed immediately after inoculation of the unprocessed product, B is the number of bacteria collected and dispersed after culturing the unprocessed product for 18 hours,
C represents the number of bacteria dispersed and recovered after culturing the processed product for 18 hours.

【0050】(防汚性評価方法) 手順1:ポリエチレン袋(20リットル)に100℃×
2時間乾燥させた表1に示す組成の汚染物0.2g、タ
テ10cm、ヨコ16cmのサンプルとICIピリング
用ゴム管を1本入れる。20℃×65%RHの空気で袋
を膨らませ(約10リットルにする)輪ゴムで止める
(Method of evaluating antifouling property) Step 1: 100 ° C. × polyethylene bag (20 liters)
A sample of 0.2 g of contaminants having the composition shown in Table 1 dried for 2 hours, a sample of 10 cm in length and 16 cm in width, and one rubber tube for ICI pilling are put. Inflate the bag with air at 20 ° C x 65% RH (to about 10 liters) and secure with a rubber band.

【0051】[0051]

【表1】 手順2:手順1のポリエチレン袋をICI試験器の箱の
中にいれ、1時間回転させる。その後サンプルを取り出
す。
[Table 1] Procedure 2: Place the polyethylene bag of Procedure 1 in the box of the ICI tester and rotate for 1 hour. Then remove the sample.

【0052】手順3:処理サンプルを標準洗濯条件で1
回洗濯する。手順1〜3をさらに2回繰り返す。
Procedure 3: The treated sample was subjected to 1 washing under standard washing conditions.
Wash twice. Steps 1 to 3 are repeated twice more.

【0053】手順4:上記のとおり汚染剤付着・洗濯を
10回繰り返したサンプルと未処理のサンプルのL値を
測色計で測定し、L値を計算する。
Step 4: As described above, the L value of the sample in which the contaminant adhesion / washing was repeated 10 times and the untreated sample are measured with a colorimeter, and the L value is calculated.

【0054】実施例1 経糸に不活性酸化チタン3.0%含有で、異形断面係数
1.4のY型断面糸75デニール96フィラメントのポ
リエステル糸と、緯糸に不活性酸化チタン3.0%含有
で、異形断面係数1.4のY型断面糸100デニール4
8フィラメントのポリエステル糸を用い、織物組織が2
/3綾、経糸密度が170本/インチ、緯糸密度が98
本/インチの生機を作成し、通常条件で、精練、乾燥、
中間セット、染色をおこなった。
Example 1 A warp yarn containing 3.0% of inert titanium oxide, a Y-shaped cross-sectional yarn of 75 denier, 96 filaments polyester yarn having a modified cross-sectional coefficient of 1.4, and a weft yarn containing 3.0% of inert titanium oxide. And a Y-shaped section yarn 100 denier 4 having an irregular section coefficient of 1.4
Using 8-filament polyester yarn, the woven structure is 2
/ 3 yarns, warp density 170 threads / inch, weft density 98
A book / inch greige machine is made and scouring, drying,
Intermediate set, staining was performed.

【0055】次に、四塩化チタンTiCl4 の30%溶
液に水酸化ナトリウムNaOHの5%溶液を加えしばら
く放置したのち水酸化チタンTi(OH)4 を得た。こ
れに25%の過酸化水素水で処理し、非結晶質過酸化チ
タンゾルを得た。この過酸化チタンゾルを0.5wt%
に調整した。この液に布を浸漬しマングルで絞液した、
このときの絞り率は布帛に対して90%であった。その
後120℃にて乾燥をおこない重量測定し過酸化チタン
ゾルの付着量を計算した結果、繊維構造物に対して0.
45重量%であった。
Next, a 5% solution of sodium hydroxide (NaOH) was added to a 30% solution of titanium tetrachloride (TiCl 4 ), and the mixture was left for a while to obtain titanium hydroxide (Ti (OH) 4 ). This was treated with 25% aqueous hydrogen peroxide to obtain an amorphous titanium peroxide sol. 0.5% by weight of this titanium peroxide sol
Was adjusted. A cloth was immersed in this liquid and squeezed with a mangle.
The drawing ratio at this time was 90% with respect to the fabric. Thereafter, drying was performed at 120 ° C., the weight was measured, and the adhesion amount of the titanium peroxide sol was calculated.
It was 45% by weight.

【0056】つぎに、光触媒機能性のある二酸化チタン
(ST−01:石原産業(株)製)を、0.1重量%、
および、シリコーン系樹脂SD8000(東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン(株)製)の固形分4.0重量%
の濃度になるように、純水に懸濁してスラリーを調整し
た。この調整液に布を浸漬しマングルで絞液した、この
ときの絞り率は布帛に対して90%であった。その後1
20℃にて乾燥をおこない重量測定し二酸化チタンの付
着量を計算した結果、繊維構造物に対して0.09重量
%であった。
Next, titanium dioxide having photocatalytic function (ST-01: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added in an amount of 0.1% by weight.
And a solid content of 4.0% by weight of silicone resin SD8000 (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.).
Was suspended in pure water to prepare a slurry. The cloth was immersed in this adjustment liquid and squeezed with a mangle. The squeezing rate at this time was 90% with respect to the cloth. Then one
After drying at 20 ° C., the weight was measured, and the adhesion amount of titanium dioxide was calculated. As a result, it was 0.09% by weight based on the fiber structure.

【0057】この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、
防汚性などの評価をして、結果を表2に示した。
This fiber cloth has a deodorant property, an antibacterial property,
Table 2 shows the results of evaluation of the antifouling property and the like.

【0058】実施例2 経糸に不活性酸化チタン3.0%含有で、断面形状が○
(丸)の75デニール96フィラメントのポリエステル
糸と、緯糸に不活性酸化チタン3.0%含有で、断面形
状が○(丸)の100デニール48フィラメントのポリ
エステル糸を用い、実施例1と同じ織組織で織物を作成
した、その時の織り密度は実施例1とほぼ同じ密度であ
った。次に実施例1と同じ条件で精練、乾燥、中間セッ
ト、染色をおこなった。さらに実施例1と同じ加工剤、
加工条件にて中間層として過酸化チタン粒子層を、さら
にその上層部に光触媒機能性のある二酸化チタンの層を
有する繊維構造物を作成した。このときの二酸化チタン
の付着量は実施例1と同じ0.09重量%であった。こ
の繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚性などの評
価をして、結果を表2に示した。
Example 2 A warp yarn containing 3.0% of inert titanium oxide and having a cross-sectional shape of ○
The same weaving as in Example 1 was carried out using a polyester yarn of (denim) 75 denier 96 filament polyester yarn and a weft yarn containing 3.0% of inert titanium oxide and having a cross section of o (circle) of 100 denier 48 filament filament. A woven fabric was prepared from the texture, and the woven density at that time was almost the same as that in Example 1. Next, scouring, drying, intermediate setting, and dyeing were performed under the same conditions as in Example 1. Further, the same processing agent as in Example 1,
Under the processing conditions, a fiber structure having a titanium peroxide particle layer as an intermediate layer and a titanium dioxide layer having a photocatalytic function as an upper layer was prepared. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0059】実施例3 実施例1で用いた染色上がり織物を用い、ゼオライト微
粒子をPVD法によって繊維構造に気相皮膜し融着させ
た。次に実施例1と同じ光触媒機能性のある二酸化チタ
ンの層を有する繊維構造物を作成した。このときの二酸
化チタンの付着量は実施例1と同じ0.09重量%であ
った。この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚性
などの評価をして、結果を表2に示した。
Example 3 Using the dyed fabric used in Example 1, zeolite fine particles were vapor-phase coated on a fiber structure by a PVD method and fused. Next, a fiber structure having a titanium dioxide layer having the same photocatalytic function as in Example 1 was produced. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0060】実施例4 実施例2で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例3と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 4 Using the dyed fabric used in Example 2, a fibrous structure was produced for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 3. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0061】実施例5 実施例1で用いた染色上がり織物を用い、ゼオライト微
粒子をシリコーン系樹脂で固定した中間層の形成として トーレシリコーンSD−8000(東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン (株)製) 20重量% メタノール 25重量% 純水 32重量% 0.5N塩酸 3重量% ゼオライト微粒子 20重量% の処理液を作成後、繊維構造物を処理液に含浸し、マン
グルロールで絞り、100℃で1分乾燥した後、195
℃で30秒の加熱処理をした。次に実施例1と同じ光触
媒機能性のある二酸化チタンの層を有する繊維構造物を
作成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1
と同じ0.09重量%であった。この繊維布帛につい
て、消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を
表2に示した。
Example 5 Using the dyed fabric used in Example 1, zeolite fine particles were fixed with a silicone resin to form an intermediate layer. Toray Silicone SD-8000 (manufactured by Toray Tow Corning Silicone Co., Ltd.) 20 25% by weight of methanol 25% by weight of pure water 32% by weight of hydrochloric acid 3% by weight of hydrochloric acid 3% by weight of zeolite 20% by weight of zeolite particles are prepared. Then, the fiber structure is impregnated with the processing solution, squeezed with a mangle roll, and squeezed at 100 ° C. for 1 minute. After drying, 195
Heat treatment was performed at 30 ° C. for 30 seconds. Next, a fiber structure having a titanium dioxide layer having the same photocatalytic function as in Example 1 was produced. The adhesion amount of titanium dioxide at this time was determined in Example 1.
0.09% by weight. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0062】実施例6 実施例1で用いた染色上がり織物を用い、ゼオライト微
粒子をフッ素系樹脂で固定した中間層の形成として ルミフロンLF200C(旭硝子(株)製) 20重量% イソシアネート系硬化剤 4重量% ゼオライト微粒子 20重量% トルエン 56重量% の処理液を作成後、繊維構造物を処理液に含浸し、マン
グルロールで絞り、100℃で1分乾燥した後、195
℃で30秒の加熱処理をした。次に実施例1と同じ光触
媒機能性のある二酸化チタンの層を有する繊維構造物を
作成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1
と同じ0.09重量%であった。この繊維布帛につい
て、消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を
表2に示した。
Example 6 Using the dyed woven fabric used in Example 1 to form an intermediate layer in which zeolite fine particles were fixed with a fluororesin, Lumiflon LF200C (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) 20% by weight Isocyanate-based curing agent 4% % Zeolite particles 20% by weight After preparing a treatment liquid of 56% by weight, the fiber structure is impregnated with the treatment liquid, squeezed with a mangle roll, dried at 100 ° C. for 1 minute, and then dried.
Heat treatment was performed at 30 ° C. for 30 seconds. Next, a fiber structure having a titanium dioxide layer having the same photocatalytic function as in Example 1 was produced. The adhesion amount of titanium dioxide at this time was determined in Example 1.
0.09% by weight. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0063】実施例7 実施例1で用いた染色上がり織物を用い、アルキルシリ
ケートの中間層の形成として メチルシリケートCLG
−520(共栄社化学(株)製)20.5重量% メタノール 8.5重量% 純水 70.0重量% 硫酸(20%) 1.0重量% の処理液を作成後、繊維構造物を処理液に含浸し、マン
グルロールで絞り、100℃で1分乾燥した後、195
℃で30秒の加熱処理をした。次に実施例1と同じ光触
媒機能性のある二酸化チタンの層を有する繊維構造物を
作成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1
と同じ0.09重量%であった。この繊維布帛につい
て、消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を
表2に示した。
Example 7 Using the dyed fabric used in Example 1 as the formation of an alkyl silicate intermediate layer, methyl silicate CLG
-520 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 20.5% by weight Methanol 8.5% by weight Pure water 70.0% by weight Sulfuric acid (20%) 1.0% by weight After preparing a processing solution, the fiber structure is processed. After impregnating the solution, squeezing with a mangle roll and drying at 100 ° C. for 1 minute,
Heat treatment was performed at 30 ° C. for 30 seconds. Next, a fiber structure having a titanium dioxide layer having the same photocatalytic function as in Example 1 was produced. The adhesion amount of titanium dioxide at this time was determined in Example 1.
0.09% by weight. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0064】実施例8 実施例2で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例7と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 8 Using the dyed fabric used in Example 2, a fibrous structure was produced for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 7. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0065】実施例9 経糸に不活性酸化チタン0%含有で、異形断面係数 の
Y型断面糸75デニール96フィラメントのポリエステ
ル糸と、緯糸に不活性酸化チタン0%含有で、異形断面
係数 のY型断面糸100デニール48フィラメントの
ポリエステル糸を用い、織物組織が2/3綾、経糸密度
が170本/インチ、緯糸密度が98本/インチの生機
を作成し、通常条件で、精練、乾燥、中間セット、染色
をおこなった。次に中間層と上層部を実施例1と同じ加
工剤、加工方法で繊維構造物を作成した。このときの二
酸化チタンの付着量は実施例1と同じ0.09重量%で
あった。この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚
性などの評価をして、結果を表2に示した。
Example 9 A warp yarn containing 0% of inactive titanium oxide and a Y-shaped cross-section yarn having a modified cross-sectional modulus of 75 denier A polyester yarn of 96 filaments, and a weft containing 0% of inert titanium oxide and having a modified cross-section coefficient of Y Using a 100-denier 48-filament polyester yarn with a cross section of 100% denier, a greige fabric having a fabric structure of 2/3 twill, a warp density of 170 yarns / inch and a weft yarn density of 98 yarns / inch was produced. Intermediate set, staining was performed. Next, a fibrous structure was prepared for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 1. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0066】実施例10 実施例9で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例3と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 10 Using the dyed woven fabric used in Example 9, the intermediate layer and the upper layer were formed into a fibrous structure using the same processing agent and processing method as in Example 3. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0067】実施例11 実施例9で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例5と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 11 Using the dyed fabric used in Example 9, a fibrous structure was produced for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 5. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0068】実施例12 実施例9で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例6と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 12 Using the dyed fabric used in Example 9, a fibrous structure was produced for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 6. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0069】実施例13 実施例9で用いた染色上がり織物を用い、中間層と上層
部を実施例7と同じ加工剤、加工方法で繊維構造物を作
成した。このときの二酸化チタンの付着量は実施例1と
同じ0.09重量%であった。この繊維布帛について、
消臭性、抗菌性、防汚性などの評価をして、結果を表2
に示した。
Example 13 Using the dyed fabric used in Example 9, a fibrous structure was produced for the intermediate layer and the upper layer using the same processing agent and processing method as in Example 7. At this time, the attached amount of titanium dioxide was 0.09% by weight, which is the same as in Example 1. About this fiber cloth,
After evaluation of deodorant, antibacterial and antifouling properties, the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0070】比較例1 実施例1で用いた、染色上がり繊維構造物を評価に供し
た。この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚性な
どの評価をして、結果を表2に示した。
Comparative Example 1 The dyed fiber structure used in Example 1 was subjected to evaluation. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0071】比較例2 実施例2で用いた、染色上がり繊維構造物を評価に供し
た。この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚性な
どの評価をして、結果を表2に示した。
Comparative Example 2 The dyed fiber structure used in Example 2 was subjected to evaluation. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0072】比較例3 実施例9で用いた、染色上がり繊維構造物を評価に供し
た。この繊維布帛について、消臭性、抗菌性、防汚性な
どの評価をして、結果を表2に示した。
Comparative Example 3 The dyed fiber structure used in Example 9 was subjected to evaluation. This fiber cloth was evaluated for deodorant properties, antibacterial properties, antifouling properties, etc., and the results are shown in Table 2.

【0073】[0073]

【表2】 表2から明らかなように、実施例1〜13のものは、比
較例1〜3のものに比して、消臭性、抗菌性および防汚
性に優れていることがわかる。
[Table 2] As is clear from Table 2, it can be seen that those of Examples 1 to 13 are superior to those of Comparative Examples 1 to 3 in deodorant, antibacterial and antifouling properties.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明によれば、従来なかった耐久性の
ある消臭、抗菌、防カビおよび防汚性機能を有し、特に
消臭性においては、今までにはなかった繊維構造物の着
臭防止効果を有する繊維構造物を提供することができ
る。すなわち、本発明の繊維構造物は、衣料やカーテ
ン、壁装材、シート材、寝具などのインテリア、また自
動車などの車内内装材などに広く、かつ、有効に応用す
ることができるものである。
According to the present invention, a fiber structure having a durable deodorizing, antibacterial, antifungal, and antifouling function, which has never existed in the past, and especially a deodorizing property which has never been seen before. It is possible to provide a fibrous structure having an odor preventing effect. That is, the fiber structure of the present invention can be widely and effectively applied to interiors such as clothing, curtains, wall covering materials, sheet materials, bedding, and interior materials for cars and the like.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 23/16 B01J 23/16 A 4L048 23/70 23/70 A 27/04 27/04 A 27/14 27/14 A 27/224 27/224 A 35/02 35/02 J D01F 1/02 D01F 1/02 D02G 3/04 D02G 3/04 D03D 15/00 D03D 15/00 B E D06M 11/46 D06M 13/50 11/79 15/256 13/50 11/12 15/256 11/06 Fターム(参考) 4G069 AA03 AA04 BA48A BC03A BC09A BC12A BC13A BC18A BC21A BC25A BC27A BC31A BC35A BC36A BC43A BC50A BC55A BC56A BC59A BC60A BC66A BC68A BC70A BD02A BD02B BD04A BD05A BD07A BD08A CA10 CA11 CA17 CD10 EA01X EC22X EC22Y 4L031 AA18 AB01 AB05 BA09 BA13 CA08 DA12 DA13 4L033 AA07 AB09 AC10 BA95 BA99 CA17 CA59 CA70 DA06 4L035 CC20 DD02 EE11 EE20 FF01 FF04 FF10 JJ05 4L036 MA05 MA20 MA33 MA39 PA26 UA10 UA26 4L048 AA20 AA35 AA37 AA56 AB07 CA00 DA00 DA01 DA13 DA19 DA25 EB00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) B01J 23/16 B01J 23/16 A 4L048 23/70 23/70 A 27/04 27/04 A 27/14 27/14 A 27/224 27/224 A 35/02 35/02 J D01F 1/02 D01F 1/02 D02G 3/04 D02G 3/04 D03D 15/00 D03D 15/00 BE D06M 11/46 D06M 13/50 11 / 79 15/256 13/50 11/12 15/256 11/06 F term (reference) 4G069 AA03 AA04 BA48A BC03A BC09A BC12A BC13A BC18A BC21A BC25A BC27A BC31A BC35A BC36A BC43A BC50A BC55A BC56A BC59A BC60A BC66A BC68A BC70A BD70A BD07A BD08A CA10 CA11 CA17 CD10 EA01X EC22X EC22Y 4L031 AA18 AB01 AB05 BA09 BA13 CA08 DA12 DA13 4L033 AA07 AB09 AC10 BA95 BA99 CA17 CA59 CA70 DA06 4L035 CC20 DD02 EE11 EE20 FF01 FF04 FF10 MA05AA MAA 4A0A33MAA AB07 CA00 DA00 DA01 DA13 DA19 DA25 EB00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 不活性酸化チタンを0.3〜5重量%含
有するポリエステル系繊維が50重量%以上含む繊維構
造物、および、異形断面係数が1.2〜2の範囲にある
ポリエステル系繊維からなる繊維構造物の少なくとも1
種で構成された繊維構造物であって、該繊維構造物を構
成する繊維表面上に、中間層として、過酸化チタン粒子
層、ゼオライトの層、ゼオライトをシリコーン系もしく
はフッ素系樹脂で固定した層、および、アルキルシリケ
ートの層から選ばれたいずれかの層を有し、さらにその
上層部に光触媒半導体の層を有することを特徴とする繊
維構造物。
1. A fiber structure containing at least 50% by weight of a polyester fiber containing 0.3 to 5% by weight of inert titanium oxide, and a polyester fiber having an irregular section modulus in the range of 1.2 to 2. At least one of a fibrous structure comprising
A fibrous structure composed of seeds, and a titanium peroxide particle layer, a zeolite layer, and a layer in which zeolite is fixed with a silicone-based or fluorine-based resin as an intermediate layer on a fiber surface constituting the fiber structure. And a layer selected from the group consisting of alkyl silicates, and a photocatalyst semiconductor layer above the layer.
【請求項2】 該ポリエステル系繊維が、不活性酸化チ
タンを0.3〜5重量%含有し、かつ、その異形断面係
数が1.2〜2の範囲にあるものである請求項1記載の
繊維構造物。
2. The polyester fiber according to claim 1, wherein said polyester fiber contains 0.3 to 5% by weight of inert titanium oxide and has an irregular section modulus in the range of 1.2 to 2. Fiber structure.
【請求項3】 該ポリエステル系繊維が、50重量%以
上含むものである請求項2記載の繊維構造物。
3. The fiber structure according to claim 2, wherein the polyester fiber contains 50% by weight or more.
【請求項4】 該光触媒半導体が、TiO2 、ZnO、
SrTiO3 、CdS、CdO、CaP、InP、In
2 3 ,CaAs、BaTiO3 、K2 NbO3、Fe
2 3 、Ta2 5 、WO3 、SaO2 、Bi2 3
NiO、Cu2 O、SiC、SiO2 、MoS2 、Mo
3 、InPb、RuO2 およびCeO2から選ばれた
少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の
繊維構造物。
4. The photocatalytic semiconductor is composed of TiO 2 , ZnO,
SrTiO 3 , CdS, CdO, CaP, InP, In
2 O 3 , CaAs, BaTiO 3 , K 2 NbO 3 , Fe
2 O 3 , Ta 2 O 5 , WO 3 , SaO 2 , Bi 2 O 3 ,
NiO, Cu 2 O, SiC, SiO 2 , MoS 2 , Mo
S 3, InPb, fiber structure according to claim 1 is at least one selected from RuO 2 and CeO 2.
【請求項5】 該光触媒半導体が、酸化チタン系化合物
である請求項1〜3のいずれかに記載の繊維構造物。
5. The fiber structure according to claim 1, wherein the photocatalytic semiconductor is a titanium oxide-based compound.
【請求項6】 該酸化チタン系化合物が、酸化チタン、
含水酸化チタン、水和酸化チタン、水酸化チタン、メタ
チタン酸およびオルトチタン酸から選ばれた少なくとも
1種である請求項5記載の繊維構造物。
6. The method according to claim 1, wherein the titanium oxide-based compound is titanium oxide,
The fiber structure according to claim 5, wherein the fiber structure is at least one selected from hydrous titanium oxide, hydrated titanium oxide, titanium hydroxide, metatitanic acid, and orthotitanic acid.
【請求項7】 該光触媒半導体が、アナターゼ型結晶形
を有するものである請求項1〜6のいずれかに記載の繊
維構造物。
7. The fiber structure according to claim 1, wherein the photocatalytic semiconductor has an anatase crystal form.
【請求項8】 該光触媒半導体が、1〜30nmの範囲
にある粒子径を有するものである請求項1〜7のいずれ
かに記載の繊維構造物。
8. The fiber structure according to claim 1, wherein the photocatalytic semiconductor has a particle diameter in a range of 1 to 30 nm.
【請求項9】 該光触媒半導体が、該繊維構造物に対し
て0.03〜15重量%付着しているものである請求項
1〜8のいずれかに記載の繊維構造物。
9. The fiber structure according to claim 1, wherein the photocatalytic semiconductor is attached to the fiber structure in an amount of 0.03 to 15% by weight.
【請求項10】 該光触媒半導体の層が、該光触媒半導
体をシリコーン系もしくはフッ素系樹脂で固定して構成
されたものである請求項1〜9のいずれかに記載の繊維
構造物。
10. The fiber structure according to claim 1, wherein said photocatalytic semiconductor layer is formed by fixing said photocatalytic semiconductor with a silicone-based or fluorine-based resin.
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