JP2000053939A - Aqueous adhesive composition - Google Patents

Aqueous adhesive composition

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JP2000053939A
JP2000053939A JP22141198A JP22141198A JP2000053939A JP 2000053939 A JP2000053939 A JP 2000053939A JP 22141198 A JP22141198 A JP 22141198A JP 22141198 A JP22141198 A JP 22141198A JP 2000053939 A JP2000053939 A JP 2000053939A
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rubber
latex
filler
adhesive composition
aqueous adhesive
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JP22141198A
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Japanese (ja)
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Kazuo Suga
和生 菅
Koichi Iumi
康一 伊海
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an aqueous adhesive composition useful for rubber/metal vulcanization adhesion, having excellent adhesiveness to rubber, not releasing a solvent during production, having excellent environmental properties by including a filler-containing powdery vulcanized rubber and a latex. SOLUTION: This composition comprises (A) a filler-containing vulcanized rubber and (B) a latex in the ratio of 10-100 pts.wt. of the component A based on 100 pts.wt. of the solid content of the component B. A styrene-butadiene rubber, a butadiene rubber and/or a natural rubber is preferable as the rubber component of the component A. The particle diameter of the component A is preferably 1-300 μm. The component B is preferably a latex obtained by mixing a chlorosulfonated polyethylene with a styrene-butadiene rubber in the weight ratio of 50/50-90/10 and with 5-60 pts.wt. of p-quinone dioxime and 2-40 pts.wt. of N,N'-(4,4'-diphenylmethane)bismaleimide based on 100 pts.wt. of the solid content of the latex.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属とゴムを接着
するための、水性接着剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous adhesive composition for bonding metal and rubber.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ゴムと金属を接着するために用い
られる加硫接着剤は、溶剤型が主流である。しかし、接
着剤製造のために溶剤を排出するため、環境汚染の観点
から溶剤使用の規制が求められている。最近、水系の接
着剤が提案されている。例えば、特許第2667555
号公報は、特定のブタジエン−スチレン−ビニルピリジ
ン三元重合体ラテックスと熱硬化性樹脂とを含有する、
工業用繊維材料とゴムとを加硫接着させるための接着剤
組成物を開示している。しかし、この接着剤組成物は、
繊維材料とゴムとの接着剤であるため、ゴムと金属の接
着には不適である。特開平2−1793号公報には、ハ
ロゲン化ブタジエン等の共役ジエンからなるラテック
ス、芳香族ニトロソ化合物、ポリマレイミド化合物を含
有し、あるいは更にカーボンブラック、金属酸化物を含
む接着剤組成物が開示されている。特表平8−5095
20号公報には、クロロスルホン化ポリエチレンのラテ
ックス、ポリマレイミド化合物、ニトロソ化合物、金属
酸化物を含有し、カーボンブラック等の充填剤が配合さ
れてもよい水性接着剤組成物が開示されている。これま
での水性接着剤では、高い接着性能、例えば、免震装置
としての積層ゴム支承体等でのゴムと金属の接着に必要
とされるような接着性能を満たすものはまだ開示されて
いない。
2. Description of the Related Art Conventionally, solvent-based vulcanizing adhesives used for bonding rubber and metal are mainly of a solvent type. However, since the solvent is discharged for the production of the adhesive, regulation on the use of the solvent is required from the viewpoint of environmental pollution. Recently, water-based adhesives have been proposed. For example, Japanese Patent No. 2667555
Japanese Patent Application Publication No. H10-163, contains a specific butadiene-styrene-vinylpyridine terpolymer latex and a thermosetting resin,
An adhesive composition for vulcanizing and bonding an industrial fiber material and rubber is disclosed. However, this adhesive composition
Since it is an adhesive between a fiber material and rubber, it is not suitable for bonding rubber and metal. JP-A-2-1793 discloses an adhesive composition containing a latex comprising a conjugated diene such as halogenated butadiene, an aromatic nitroso compound and a polymaleimide compound, or further containing carbon black and a metal oxide. ing. Tokuhyo Hei 8-5095
No. 20 discloses an aqueous adhesive composition containing a latex of chlorosulfonated polyethylene, a polymaleimide compound, a nitroso compound, and a metal oxide, and may be blended with a filler such as carbon black. A conventional water-based adhesive that has high adhesive performance, for example, one that satisfies the adhesive performance required for bonding rubber and metal with a laminated rubber bearing or the like as a seismic isolation device has not yet been disclosed.

【0003】また、従来のラテックスを主成分とする水
系の接着剤では、カーボンブラックを配合するには予め
界面活性剤を含む水に分散させてからラテックスに配合
するという操作が必要であった。カーボンブラックによ
る補強効果を高めようと配合量を多くすると、ラテック
スが安定に存在できず沈殿が起こってしまう。また、カ
ーボンブラックの配合量が多量となると、ゴムとカーボ
ンブラックの均一な分散を得ることが難しい。そのた
め、水系の接着剤ではカーボンブラックによる補強効果
は十分には得られなかった。また、カーボンブラックの
配合量を多くできないことから、接着剤の固形分を多く
するには限界があり、接着剤の乾燥に時間がかかった。
In addition, in the case of a conventional water-based adhesive containing latex as a main component, in order to mix carbon black, it was necessary to disperse in advance in water containing a surfactant and then mix it with the latex. If the compounding amount is increased to enhance the reinforcing effect of carbon black, latex cannot be stably present and precipitation occurs. Also, if the compounding amount of carbon black is large, it is difficult to obtain a uniform dispersion of rubber and carbon black. Therefore, the reinforcing effect of carbon black was not sufficiently obtained with an aqueous adhesive. In addition, since the amount of carbon black cannot be increased, there is a limit in increasing the solid content of the adhesive, and it takes time to dry the adhesive.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
/金属加硫接着用であって、対ゴム接着性に優れ、製造
時に溶剤を放出することなく環境性に優れる水性接着剤
組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a water-based adhesive composition for rubber / metal vulcanization bonding, which has excellent adhesiveness to rubber and excellent environmental properties without releasing a solvent during production. It is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、充
填剤含有粉末状加硫ゴムとラテックスとを含有する水性
接着剤組成物を提供する。
That is, the present invention provides an aqueous adhesive composition containing a filler-containing powdered vulcanized rubber and a latex.

【0006】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムのゴム成分
が、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、およ
び、天然ゴムからなる群より選ばれる少なくとも1つで
あるのが好ましい。
[0006] It is preferable that the rubber component of the filler-containing powdered vulcanized rubber is at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and natural rubber.

【0007】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムの粒径が1
〜300μmであるのが好ましい。
[0007] The filler-containing powdered vulcanized rubber has a particle size of 1
Preferably it is ~ 300 μm.

【0008】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムを、前記ラ
テックスの固形分100重量部に対し、10〜100重
量部含有するのが好ましい。
It is preferable that the filler-containing powdered vulcanized rubber is contained in an amount of 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the latex.

【0009】前記ラテックスが、ハロゲン含有ポリオレ
フィンとスチレン−ブタジエンゴムからなり、さらに、
オキシム化合物とポリマレイミド化合物を含有するのが
好ましい。
The latex comprises a halogen-containing polyolefin and styrene-butadiene rubber,
It preferably contains an oxime compound and a polymaleimide compound.

【0010】また、本発明は、ハロゲン含有ポリオレフ
ィンとスチレン−ブタジエンゴムからなるラテックス、
オキシム化合物、および、ポリマレイミド化合物を含有
する水性接着剤組成物を提供する。
The present invention also provides a latex comprising a halogen-containing polyolefin and a styrene-butadiene rubber,
Provided is an aqueous adhesive composition containing an oxime compound and a polymaleimide compound.

【0011】前記ラテックスの固形分100重量部に対
し、前記オキシム化合物の配合量が5〜60重量部、前
記ポリマレイミド化合物の配合量が2〜40重量部であ
るのが好ましい。
It is preferable that the compounding amount of the oxime compound is 5 to 60 parts by weight and the compounding amount of the polymaleimide compound is 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the latex.

【0012】前記ラテックスが、クロロスルホン化ポリ
エチレンとスチレン−ブタジエンゴムを重量比で50/
50〜90/10の割合で配合したものであるのが好ま
しい。
The latex comprises a chlorosulfonated polyethylene and a styrene-butadiene rubber in a weight ratio of 50/50.
It is preferable that they are blended at a ratio of 50 to 90/10.

【0013】前記オキシム化合物が、p−キノンジオキ
シムであるのが好ましい。
Preferably, the oxime compound is p-quinone dioxime.

【0014】前記ポリマレイミド化合物がN,N’−
(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミドである
のが好ましい。
The polymaleimide compound is N, N'-
(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide is preferred.

【0015】前記水性接着剤組成物において、該水性接
着剤組成物が充填剤含有粉末状加硫ゴムを含有する場合
は、充填剤含有粉末状加硫ゴム100重量部に対し、さ
らにカーボンブラックを10〜50重量部、前記水性接
着剤組成物が充填剤含有粉末状加硫ゴムを含有しない場
合は、前記ラテックス100重量部に対し、さらにカー
ボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤を1
0〜50重量部含有するのが好ましい。
In the above aqueous adhesive composition, when the aqueous adhesive composition contains a filler-containing powdered vulcanized rubber, carbon black is further added to 100 parts by weight of the filler-containing powdered vulcanized rubber. 10 to 50 parts by weight, and when the aqueous adhesive composition does not contain a filler-containing powdered vulcanized rubber, a filler such as carbon black, silica, or calcium carbonate is further added to 100 parts by weight of the latex.
It is preferable to contain 0 to 50 parts by weight.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の水性接着剤組成物(以下、本発明の組成
物と記す)は、製造時溶剤を放出することなく環境性に
優れ、従来の溶剤型の接着剤と同等の接着性を持つ、ゴ
ム/金属加硫接着用の水性接着剤組成物を提供するもの
であり、以下の態様を含む。本発明の第1の態様は、充
填剤含有粉末状加硫ゴムとラテックスを必須成分とする
水性接着剤組成物である。本発明の第2の態様は、ハロ
ゲン化ポリオレフィンとスチレン−ブタジエンゴムの混
合物からなるラテックス、オキシム化合物、および、ポ
リマレイミド化合物を必須成分とする水性接着剤組成物
である。本発明の第3の態様は、充填剤含有粉末状加硫
ゴム、ハロゲン化ポリオレフィンとスチレン−ブタジエ
ンゴムの混合物からなるラテックス、オキシム化合物、
および、ポリマレイミド化合物を必須成分とする水性接
着剤組成物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The water-based adhesive composition of the present invention (hereinafter, referred to as the composition of the present invention) has excellent environmental properties without releasing a solvent at the time of production, and has an adhesive property equivalent to that of a conventional solvent-based adhesive. The present invention provides an aqueous adhesive composition for metal vulcanization bonding, and includes the following embodiments. A first aspect of the present invention is an aqueous adhesive composition containing filler-containing powdered vulcanized rubber and latex as essential components. A second aspect of the present invention is an aqueous adhesive composition comprising a latex comprising a mixture of a halogenated polyolefin and styrene-butadiene rubber, an oxime compound, and a polymaleimide compound as essential components. A third aspect of the present invention is a filler-containing powdered vulcanized rubber, a latex comprising a mixture of a halogenated polyolefin and a styrene-butadiene rubber, an oxime compound,
And an aqueous adhesive composition containing a polymaleimide compound as an essential component.

【0017】本発明に用いられるラテックスとは、乳化
重合法により、水を分散媒とし、未加硫ゴム粒子を分散
相として製造されるものをいい、溶剤は含まないもので
ある。本発明に用いるラテックスとしては、種々の合成
ゴムを分散相としたラテックスを用いることができ、特
に限定はない。例えば、イソプレンゴムラテックス、ブ
タジエンゴムラテックス、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックス、塩素化ポリエチレン等のハロゲン化ポリオレ
フィンラテックス、クロロプレンラテックス、等が挙げ
られる。ラテックスは、1種単独でも、2種以上を混合
して併用してもよい。これらの中でも、好ましいのは、
ハロゲン含有ポリオレフィンラテックスとスチレン−ブ
タジエンゴムラテックス(以下、SBRラテックスと記
す)の混合物である。ハロゲン含有ポリオレフィンラテ
ックスとSBRラテックスの混合物であるラテックスを
用いると、得られる本発明の第1〜3の態様に係る組成
物の対ゴム接着性が良好となるからである。以下に、ハ
ロゲン含有ポリオレフィンラテックスとSBRラテック
スを説明をする。
The latex used in the present invention refers to a latex produced by an emulsion polymerization method using water as a dispersion medium and unvulcanized rubber particles as a dispersed phase, and does not contain a solvent. As the latex used in the present invention, latex containing various synthetic rubbers as a dispersed phase can be used, and there is no particular limitation. Examples thereof include isoprene rubber latex, butadiene rubber latex, styrene-butadiene rubber latex, halogenated polyolefin latex such as chlorinated polyethylene, and chloroprene latex. Latex may be used alone or in combination of two or more. Of these, preferred are:
It is a mixture of a halogen-containing polyolefin latex and a styrene-butadiene rubber latex (hereinafter, referred to as SBR latex). This is because when a latex that is a mixture of a halogen-containing polyolefin latex and an SBR latex is used, the obtained composition according to the first to third aspects of the present invention has good rubber adhesion. Hereinafter, the halogen-containing polyolefin latex and the SBR latex will be described.

【0018】本発明の第1の態様に係る組成物に配合さ
れるラテックスの好適な例であり、本発明の第2および
第3の態様に係る組成物の必須成分として配合されるハ
ロゲン含有ポリオレフィンラテックスは、ハロゲン含有
ポリオレフィンをラテックス中の分散相するラテックス
で、ハロゲン含有ポリオレフィンとは、ハロゲンもしく
はハロゲンを含む官能基をもつポリオレフィンである。
ハロゲンとしては、塩素、臭素が挙げられ、これらのう
ちから選ばれた少なくとも1種のハロゲンを含む。ハロ
ゲンを含む官能基としては、例えばクロロスルホン基等
が挙げられる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブチレン等が挙げられる。
The halogen-containing polyolefin, which is a preferred example of a latex blended in the composition according to the first aspect of the present invention, and which is blended as an essential component of the compositions according to the second and third aspects of the present invention The latex is a latex in which a halogen-containing polyolefin is dispersed in the latex, and the halogen-containing polyolefin is a polyolefin having a halogen or a functional group containing a halogen.
Examples of the halogen include chlorine and bromine, and include at least one halogen selected from these. Examples of the functional group containing halogen include a chlorosulfone group. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, polybutylene and the like.

【0019】本発明の第1の態様に係る組成物に配合さ
れるラテックスの好適な例であり、本発明の第2および
第3の態様に係る組成物の必須成分として配合されるS
BRラテックスは、スチレンとブタジエンとを乳化重合
して得られるものである。SBRラテックス中に含まれ
るスチレン成分としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、2−メチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチ
レン、4−t−ブチルスチレン等が挙げられる。SBR
ラテックス中に含まれるブタジエン成分としては、1,
3−ブタジエン、2−メチル1,3−ブタジエン等が挙
げられる。SBRラテックス中のスチレン成分の含有率
は10〜40重量%、ブタジエン成分の含有率は60〜
90重量%が好ましい。この範囲であると、混合安定
性、および、得られる本発明の組成物の接着性が高いと
いう理由から好ましい。
A preferred example of a latex blended in the composition according to the first aspect of the present invention is S which is blended as an essential component of the compositions according to the second and third aspects of the present invention.
BR latex is obtained by emulsion polymerization of styrene and butadiene. Examples of the styrene component contained in the SBR latex include styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 4-t-butylstyrene, and the like. SBR
The butadiene component contained in the latex is 1,
3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene and the like can be mentioned. The content of the styrene component in the SBR latex is 10 to 40% by weight, and the content of the butadiene component is 60 to 40%.
90% by weight is preferred. This range is preferable because the mixing stability and the adhesiveness of the obtained composition of the present invention are high.

【0020】ハロゲン含有ポリオレフィンラテックスと
SBRラテックスの配合比は、ラテックス中の固体含量
の重量比で、95/5〜40/60が好ましく、90/
10〜60/40がより好ましい。この範囲であれば、
得られる本発明の組成物の対ゴム接着性が優れるからで
ある。
The compounding ratio of the halogen-containing polyolefin latex and the SBR latex is preferably from 95/5 to 40/60, and more preferably from 90/40 to 40/60 by weight of the solid content in the latex.
10-60 / 40 is more preferable. Within this range,
This is because the obtained composition of the present invention has excellent adhesion to rubber.

【0021】SBRラテックスと混合するハロゲン含有
ポリオレフィンラテックスとしては、特にクロロスルホ
ン化ポリエチレン(以下、CSMと記す)のラテックス
が好ましい。CSMは、エチレンに塩素とクロロスルホ
ン基を導入して得られるもので、塩素含量は、25〜4
5%、硫黄含量は0.1〜1.3%の結晶性ポリマーで
ある。クロロスルホン基が架橋点となる。本発明は、特
に積層ゴム支承体等のゴム/金属間に必要とされる高い
接着性を持つ接着剤組成物を提供するものであるが、積
層ゴム支承体等のゴムとしては天然ゴムを含むものが多
用されている。CSMは、ゴムの中で特に天然ゴムに極
性が近いゴムである。従って、CSMのラテックスを含
むことにより、天然ゴム、あるいは天然ゴムを含むゴム
との接着性が良好なものとなる。SBRは、分子内の二
重結合により被着体のゴムと結合し架橋点を与え、接着
性を高める。従って、CSMのラテックスとSBRラテ
ックスとの混合物を用いることにより、得られる本発明
の組成物の対ゴム接着性が優れたものとなる。CSMラ
テックスとSBRラテックスとの配合比は、ラテックス
中の固形含量比で、50/50〜90/10が好まし
い。この範囲であれば、得られる本発明の組成物の対ゴ
ム接着性が特に優れたものとなるからである。
As the halogen-containing polyolefin latex to be mixed with the SBR latex, a latex of chlorosulfonated polyethylene (hereinafter referred to as CSM) is particularly preferred. CSM is obtained by introducing chlorine and a chlorosulfone group into ethylene.
It is a crystalline polymer with 5% sulfur content of 0.1-1.3%. The chlorosulfone group becomes a crosslinking point. The present invention provides an adhesive composition having a high adhesiveness particularly required between a rubber and a metal such as a laminated rubber bearing. Natural rubber is used as the rubber for the laminated rubber bearing. Things are heavily used. CSM is a rubber having a polarity close to that of natural rubber among rubbers. Therefore, by including the CSM latex, the adhesiveness to natural rubber or rubber including natural rubber is improved. SBR is bonded to the rubber of the adherend by a double bond in the molecule to give a cross-linking point and enhance the adhesiveness. Therefore, by using a mixture of the CSM latex and the SBR latex, the resulting composition of the present invention has excellent rubber adhesion. The mixing ratio of the CSM latex to the SBR latex is preferably 50/50 to 90/10 in terms of the solid content ratio in the latex. This is because if the content is within this range, the obtained composition of the present invention will have particularly excellent adhesion to rubber.

【0022】本発明の第1、第3の態様に係る組成物に
用いられる充填剤含有粉末状加硫ゴム(以下、粉末ゴム
と記す)とは、充填剤を配合した加硫ゴムを粉末状にし
たものをいう。粉末ゴムのゴム成分としては、特に限定
はないが、得られる本発明の第1、第3の態様に係る組
成物の接着性が優れることから、SBR、ブタジエンゴ
ム(以下、BRと記す)、および、天然ゴム(以下、N
Rと記す)からなる群より選ばれる少なくとも1種から
なるのが好ましい。充填剤としては、得られる本発明の
第1、第3の態様に係る組成物を加硫硬化した後の破壊
強度が高いものとなる充填剤を選択する。このような充
填剤としてカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム
等が挙げられる。充填剤の含有量は、ゴム成分100重
量部に対して、50〜150重量部が好ましく、80〜
100重量部がより好ましい。この範囲なら、高い破壊
強度を得られるからである。粉末ゴムの原料となる充填
剤含有加硫ゴムとしては、上述のゴム成分に充填剤を配
合し、ゴム加硫に一般に用いられる公知の加硫剤を用い
て従来公知の方法により加硫したものを用いることがで
きるが、このような加硫ゴムとして、廃棄加硫ゴムも用
いることができる。例えば、積層ゴム支承体の製造時に
でる加硫ゴム屑も使用可能である。このため、積層ゴム
支承体の製造時の廃棄物削減に寄与できる。粉末ゴムの
粒径は、1〜300μmが好ましく、80〜150μm
がより好ましい。300μm超では、通常の接着剤層の
厚みに比して粒径が大きすぎ、かえって異物として働
き、その結果接着層が脆くなり接着性が下る。1μm未
満では、接着剤の粘度が上がるという理由から好ましく
ない。粉末ゴムの配合量は、上述のラテックスの固形含
量100重量部に対し、10〜100重量部が好まし
く、20〜50重量部がより好ましい。この範囲であれ
ば、分散性が良く低粘度であるという理由で好ましいか
らである。
The filler-containing powdered vulcanized rubber (hereinafter referred to as "powder rubber") used in the composition according to the first and third aspects of the present invention refers to a powdered vulcanized rubber compounded with a filler. It means what you have. The rubber component of the powder rubber is not particularly limited, but SBR, butadiene rubber (hereinafter, referred to as BR), since the resulting compositions according to the first and third aspects of the present invention have excellent adhesiveness. And natural rubber (hereinafter, N
R) is preferably at least one selected from the group consisting of: As the filler, a filler having a high breaking strength after vulcanization and curing of the obtained composition according to the first or third aspect of the present invention is selected. Such fillers include carbon black, silica, calcium carbonate and the like. The content of the filler is preferably 50 to 150 parts by weight, and more preferably 80 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.
100 parts by weight is more preferred. This is because a high breaking strength can be obtained in this range. The filler-containing vulcanized rubber used as a raw material of the powdered rubber is obtained by compounding a filler with the above-mentioned rubber component and vulcanizing the same using a known vulcanizing agent generally used for rubber vulcanization by a conventionally known method. However, as such vulcanized rubber, waste vulcanized rubber can also be used. For example, vulcanized rubber scraps produced during the production of the laminated rubber bearing can be used. For this reason, it is possible to contribute to the reduction of waste during the production of the laminated rubber bearing. The particle size of the powder rubber is preferably 1 to 300 μm, and 80 to 150 μm.
Is more preferred. If it exceeds 300 μm, the particle size is too large as compared with the thickness of a normal adhesive layer, and instead acts as a foreign substance. As a result, the adhesive layer becomes brittle and the adhesiveness decreases. If it is less than 1 μm, it is not preferable because the viscosity of the adhesive increases. The compounding amount of the powdered rubber is preferably 10 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the latex described above. This range is preferable because it has good dispersibility and low viscosity.

【0023】本発明に用いる上述の粉末ゴムは、すでに
ゴム中に充填剤が配合されており、また、ラテックス中
での分散性が良く、加硫時等にゴムと粉末ゴムとの均一
な分散が得られる。そのため、カーボンブラックと異な
り、予め水に分散させるという操作をせずに粉末ゴムを
直接配合することができる。また、ラテックスへ粉末ゴ
ムを多量に配合してもラテックスは安定に存在する。そ
のため、カーボンブラック等の充填剤を粉末ゴムに配合
することで充填剤を従来のカーボンブラックの配合量を
越えて多くラテックスに配合することができる。従っ
て、充填剤を含んだ粉末ゴムによる水性接着剤の補強効
果が十分に得られる。また、ラテックスに粉末ゴムを配
合して得られる本発明の第1、第3の態様に係る組成物
は、従来のラテックスにカーボンブラックを配合した水
系の接着剤に比して、接着強度(破壊強度)が高い。
The above-mentioned powder rubber used in the present invention has a filler already compounded in the rubber, has a good dispersibility in latex, and has a uniform dispersion of the rubber and the powder rubber during vulcanization or the like. Is obtained. Therefore, unlike carbon black, powder rubber can be directly compounded without performing an operation of dispersing in water in advance. Even if a large amount of powdered rubber is added to the latex, the latex exists stably. Therefore, by blending a filler such as carbon black into the powdered rubber, the filler can be blended in the latex more than the conventional amount of carbon black. Therefore, the reinforcing effect of the aqueous adhesive by the powder rubber containing the filler is sufficiently obtained. In addition, the compositions according to the first and third aspects of the present invention obtained by blending powder rubber with latex have an adhesive strength (destruction) higher than that of a conventional water-based adhesive in which carbon black is blended with latex. Strength) is high.

【0024】本発明の第2および第3の態様に係る組成
物に用いるオキシム化合物は、ハロゲン化ポリオレフィ
ンの架橋剤として反応する化合物である。本発明に用い
るオキシム化合物としては、非隣接環の炭素原子に直結
した少なくとも2個の、水酸基が結合する窒素原子(=
N−OH)を持つ芳香族炭化水素を用いる。芳香族炭化
水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アント
ラセン、ビフェニル等が挙げられる。これらの中でもナ
フタレン、ビフェニルが好ましい。好ましくは、ジオキ
シム芳香族化合物、特にメタ−またはパラ−ジオキシム
芳香族化合物である。芳香環に結合する水素原子は、ア
ルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基アリール基
等の炭化水素基、アミノ基、ハロゲン基等で置換されて
いてもよい。これらの中でも、炭素数1〜8のアルキル
基が好ましい。このようなオキシム化合物としては、例
えば、p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾキノ
ンジオキシム、1,2,4,5−テトラクロロベンゾキ
ノン、2−メチル−1,4−ベンゾキノンジオキシム、
1,4−ナフトキノンジオキシム、1,2−ナフトキノ
ンジオキシム、2,6−ナフトキノンジオキシム等が挙
げられる。これらの中でも、p−キノンジオキシムが、
分散性が高く接着性が高いという理由から好ましい。オ
キシム化合物の配合量は、前述のラテックスの固形含量
100重量部に対し、5〜60重量部が好ましく、20
〜40重量物がより好ましい。5重量部未満であると得
られる本発明の組成物の架橋が十分ではなくなる。60
重量部超であると、ラテックス中に沈殿が生じ均一な組
成物とならない。
The oxime compound used in the compositions according to the second and third aspects of the present invention is a compound which reacts as a crosslinking agent for a halogenated polyolefin. As the oxime compound used in the present invention, at least two nitrogen atoms directly bonded to carbon atoms of a non-adjacent ring to which a hydroxyl group is bonded (=
N-OH) is used. Examples of the aromatic hydrocarbon include benzene, naphthalene, anthracene, and biphenyl. Of these, naphthalene and biphenyl are preferred. Preferred are dioxime aromatic compounds, especially meta- or para-dioxime aromatic compounds. The hydrogen atom bonded to the aromatic ring may be substituted with a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group and an aryl group, an amino group, a halogen group, and the like. Among these, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable. Examples of such oxime compounds include p-quinone dioxime, p, p'-dibenzoquinone dioxime, 1,2,4,5-tetrachlorobenzoquinone, 2-methyl-1,4-benzoquinone dioxime,
Examples thereof include 1,4-naphthoquinone dioxime, 1,2-naphthoquinone dioxime, and 2,6-naphthoquinone dioxime. Among these, p-quinone dioxime is
It is preferable because it has high dispersibility and high adhesiveness. The compounding amount of the oxime compound is preferably 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the latex described above,
~ 40 weights is more preferred. If the amount is less than 5 parts by weight, the obtained composition of the present invention will not be sufficiently crosslinked. 60
If the amount is more than part by weight, precipitation occurs in the latex, and a uniform composition is not obtained.

【0025】本発明の第2および第3の態様に係る組成
物に用いるポリマレイミド化合物は、本発明の組成物に
架橋剤として反応する化合物である。同時に、得られる
本発明の組成物の金属との接着性を高める働きをする。
ポリマレイミド化合物としては、脂肪族または芳香族の
ポリマレイミドであって、少なくとも2個のマレイミド
基を含有するものを用いる。1個のマレイミド基が直結
する芳香環又はマレイミド基が結合しない芳香環を約2
〜100個有する芳香族ポリマレイミドが好ましい。例
えば、N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン) ビス
マレイミド、ビス(3−エチル−5−メチル−4−マレ
イミドフェニル) メタン、2,2−ビス〔4−(4−マ
レイミドフェノキシ) フェニル]プロパン等が挙げられ
る。これらの中でも、N,N’−(4,4’−ジフェニ
ルメタン) ビスマレイミド(以下BMIと記す)が、分
散性と、得られる本発明の組成物の金属との結合力が高
いという理由から好ましい。ポリマレイミド化合物の配
合量は、前述のラテックスの固形含量100重量部に対
し、2〜40重量部が好ましく、10〜30重量物がよ
り好ましい。この範囲であれば、架橋が十分に行えると
同時に、得られる本発明の組成物の金属との接着性が良
好だからである。
The polymaleimide compound used in the compositions according to the second and third aspects of the present invention is a compound which reacts with the composition of the present invention as a crosslinking agent. At the same time, it acts to enhance the adhesion of the resulting composition of the invention to metals.
As the polymaleimide compound, an aliphatic or aromatic polymaleimide containing at least two maleimide groups is used. An aromatic ring to which one maleimide group is directly bonded or an aromatic ring to which no maleimide group is bonded is approximately 2
Aromatic polymaleimides having from 100 to 100 are preferred. For example, N, N '-(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, 2,2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl ] Propane and the like. Among these, N, N '-(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide (hereinafter referred to as BMI) is preferable because of its high dispersibility and high bonding strength with the metal of the resulting composition of the present invention. . The compounding amount of the polymaleimide compound is preferably 2 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the latex described above. Within this range, crosslinking can be sufficiently performed, and the resulting composition of the present invention has good adhesiveness to metal.

【0026】本発明の第1の態様に係る組成物は、上述
のラテックスと充填剤含有粉末状加硫ゴム(粉末ゴム)
を必須成分とする組成物である。このような構成をとる
ことにより、従来の溶剤型の接着剤と同等の対ゴム接着
性を有する。また、製造時、環境に有害な溶剤を放出し
ない。従来の水系の接着剤ではカーボンブラックを配合
して均一に分散させるのが困難であったが、上記本発明
の組成物では粉末ゴムはラテックス中での分散性がよ
く、粉末ゴムにカーボンブラック等の充填剤を予め配合
してあるので、充填剤の分散性に問題がない。従来の水
系の接着剤ではカーボンブラックを多量に配合すること
ができなかったが、本発明の組成物では、充填剤の配合
量が多くなっても、すなわち、粉末ゴム中の充填剤の含
有量が多くなっても、本発明の組成物は安定に存在す
る。従来の水系の接着剤より充填剤の配合量を多量にで
き、水分量を低減でき、乾燥時間が短い。さらに、本発
明の組成物の必須成分である粉末ゴムとして、ゴム屑を
利用できるので、廃棄物削減にも寄与できる。ラテック
スとしてハロゲン化ポリオレフィンとSBRの混合物、
好ましくはCSMとSBRの混合物を用いる本発明の第
1の態様に係る組成物は、対ゴム接着性、特に積層ゴム
支承体に多用される天然ゴム系への対ゴム接着性に優れ
る。粉末ゴムのゴム成分として、SBR、BR、および
NRの少なくとも1種のゴムからなり、好ましくは特定
範囲の粒径をもつ粉末ゴムを含有する本発明の第1の態
様に係る組成物は、対ゴム接着性に優れる。
The composition according to the first embodiment of the present invention comprises the above-mentioned latex and filler-containing powdered vulcanized rubber (powder rubber)
Is an essential component. By adopting such a configuration, it has the same adhesiveness to rubber as a conventional solvent-type adhesive. It does not release environmentally harmful solvents during manufacturing. With conventional water-based adhesives, it was difficult to mix and uniformly disperse carbon black. However, in the composition of the present invention, powder rubber has good dispersibility in latex, and carbon black and the like are added to powder rubber. Is previously blended, so there is no problem in the dispersibility of the filler. Although a large amount of carbon black could not be compounded with the conventional water-based adhesive, the composition of the present invention, even if the compounding amount of the filler was large, that is, the content of the filler in the powder rubber, The composition of the present invention is stably present even if the amount of A larger amount of filler can be added, the amount of water can be reduced, and the drying time is shorter than in conventional water-based adhesives. Furthermore, since rubber waste can be used as the powder rubber, which is an essential component of the composition of the present invention, it can contribute to waste reduction. A mixture of halogenated polyolefin and SBR as latex,
The composition according to the first aspect of the present invention, which preferably uses a mixture of CSM and SBR, has excellent adhesiveness to rubber, particularly to natural rubbers frequently used for laminated rubber bearings. The composition according to the first aspect of the present invention, which comprises, as a rubber component of the powder rubber, at least one rubber selected from the group consisting of SBR, BR, and NR and preferably has a particle size in a specific range, Excellent rubber adhesion.

【0027】本発明の第2の態様に係る組成物は、ハロ
ゲン化ポリオレフィンとSBRの混合物からなるラテッ
クス、オキシム化合物、および、ポリマレイミド化合物
を必須の成分とする組成物である。上述の特定の2種類
のラテックスを選択し、特定の化合物を含有するという
構成を採ることにより、高いゴム/金属接着性を有す
る。また、製造時、環境に有害な溶剤を放出しない。ハ
ロゲン化ポリオレフィンとしてCSMを含有する本発明
の第2の態様に係る組成物では、特に積層ゴム支承体に
多用される天然ゴム系の免震ゴムとの接着性に優れる。
オキシム化合物としてp−キノンジオキシム、そして、
ポリマレイミド化合物としてBMIを特定量含有する本
発明の第2の態様に係る組成物では、免震ゴムとしての
性能が良好に維持され、かつ、組成物製造時にp−キノ
ンジオキシム、BMIの分散性が良く、得られる本発明
の組成物の接着性が特に優れている。
The composition according to the second aspect of the present invention is a composition comprising a latex comprising a mixture of a halogenated polyolefin and SBR, an oxime compound, and a polymaleimide compound as essential components. It has high rubber / metal adhesion by adopting a configuration in which the above-mentioned specific two types of latex are selected and a specific compound is contained. It does not release environmentally harmful solvents during manufacturing. The composition according to the second aspect of the present invention, which contains CSM as a halogenated polyolefin, has excellent adhesiveness to a natural rubber-based seismic isolation rubber frequently used for a laminated rubber bearing.
P-quinone dioxime as the oxime compound, and
In the composition according to the second aspect of the present invention containing a specific amount of BMI as a polymaleimide compound, the performance as a seismic isolation rubber is favorably maintained, and the dispersion of p-quinonedioxime and BMI during the production of the composition The adhesiveness of the composition of the present invention obtained is particularly excellent.

【0028】本発明の第3の態様に係る組成物は、第2
の態様に係る組成物にさらに充填剤含有粉末状加硫ゴム
(粉末ゴム)を必須の成分として含有する組成物であ
る。このような構成を採ることにより、第2の態様にか
かる組成物の効果に加え、第1の態様にかかる組成物の
効果も併せ持つ。
The composition according to the third aspect of the present invention comprises the second composition
A composition further comprising a filler-containing powdered vulcanized rubber (powder rubber) as an essential component in the composition according to the embodiment. By adopting such a configuration, in addition to the effects of the composition according to the second aspect, the effects of the composition according to the first aspect are also obtained.

【0029】本発明の第1〜第3の態様に係る組成物に
は、組成物の安定性を損なわない範囲で、粉末ゴムの充
填剤として配合する以外に別にカーボンブラックを配合
してもよい。カーボンブラックの配合量は、本発明の第
1と第3の態様に係る組成物では、粉末ゴム100重量
部に対し10〜50重量部が好ましい。本発明の第2の
態様に係る組成物では、ハロゲン化ポリオレフィンとS
BRの混合物からなるラテックス100重量部に対し、
10〜50重量部が好ましい。
In the compositions according to the first to third aspects of the present invention, carbon black may be separately compounded in addition to the powdered rubber filler as long as the stability of the composition is not impaired. . In the compositions according to the first and third aspects of the present invention, the compounding amount of carbon black is preferably 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the powder rubber. In the composition according to the second aspect of the present invention, the halogenated polyolefin and S
For 100 parts by weight of a latex comprising a mixture of BR,
10 to 50 parts by weight are preferred.

【0030】本発明の第1〜第3の態様に係る組成物に
は、上記必須の成分の他に、本発明の目的を損なわない
範囲で、その他の添加剤、例えば、硫黄、金属酸化物等
の加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、可塑剤、着色
剤、分散剤、湿潤剤等を配合してもよい。
In the compositions according to the first to third aspects of the present invention, in addition to the above essential components, other additives such as sulfur and metal oxides may be used as long as the object of the present invention is not impaired. And vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, plasticizers, coloring agents, dispersants, wetting agents and the like.

【0031】本発明の第1〜第3の態様に係る組成物の
調整は、特に限定はなく、例えば、ボールミル等で上記
成分と水を混合および混練する方法を例示できる。調整
時、本発明の組成物の最終固形含量が、第1の態様に係
る組成物では好ましくは40〜70重量%、第2の態様
に係る組成物では好ましくは30〜40重量%、第3の
態様に係る組成物では好ましくは0重量%超〜40重量
%となるよう水、好ましくは蒸留水の量を調節する。
The preparation of the composition according to the first to third aspects of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing and kneading the above components and water with a ball mill or the like. At the time of preparation, the final solids content of the composition of the present invention is preferably from 40 to 70% by weight in the composition according to the first aspect, preferably from 30 to 40% by weight in the composition according to the second aspect, from 3 to 40% by weight. In the composition according to the embodiment, the amount of water, preferably distilled water, is adjusted so as to be preferably more than 0% by weight to 40% by weight.

【0032】本発明の第1〜第3の態様に係る組成物
は、ゴムを金属に接着させるのに用いられる。本発明の
上記組成物を金属表面に塗布し、ゴムを積層し、好まし
くは、130〜170℃の加熱下、1〜10MPaの加
圧下で、加硫して接着する。被着体の一方であるゴムは
未加硫ゴムであっても、加硫ゴムであってもよい。被着
体の他の一方である金属は、特に限定はなく、鉄、鋼、
ステンレス鋼等の普通構造用金属に使用できる。
The compositions according to the first to third aspects of the present invention are used for bonding rubber to metal. The composition of the present invention is applied to a metal surface, rubber is laminated, and preferably vulcanized and bonded under heating at 130 to 170 ° C. and under pressure of 1 to 10 MPa. The rubber as one of the adherends may be unvulcanized rubber or vulcanized rubber. The other metal of the adherend is not particularly limited, and may be iron, steel,
Can be used for ordinary structural metals such as stainless steel.

【0033】本発明の第1〜第3の態様にかかる組成物
は、上記効果を有するので、ゴム/金属加硫接着用、特
に積層ゴム支承体、制振材、防音材等を構成するゴムと
鋼板との加硫接着に好適である。
Since the compositions according to the first to third aspects of the present invention have the above-mentioned effects, they are used for rubber / metal vulcanization bonding, especially for rubbers constituting laminated rubber supports, vibration damping materials, soundproofing materials and the like. Suitable for vulcanization bonding between steel and a steel plate.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 (実施例1〜4、比較例1〜2)下記表1に示す組成で
化合物を配合し、組成物を得た。得られた組成物を、サ
ンドブラスト処理した鋼板(SS−400、20×10
0×2mm厚)に塗布、風乾後、下記配合の未加硫ゴム
(3mm厚)を重ねて(接着面積10×50mm 2 )、
2MPa、150℃×40分の加硫を行い、得られた鋼
板とゴムとの接着物を試験用サンプルとして、後述の方
法により初期接着性、耐水接着性を測定した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples.
You. (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2)
The compound was blended to obtain a composition. The resulting composition is
Blasted steel plate (SS-400, 20 × 10
0x2mm thick), air-dried, and unvulcanized rubber of the following formulation
(3mm thickness) and stack (adhesion area 10 × 50mm) Two),
Vulcanized at 2MPa, 150 ° C for 40 minutes and obtained steel
Use the adhesive between the plate and rubber as a test sample,
The initial adhesiveness and the water-resistant adhesiveness were measured by a method.

【0035】 [0035]

【0036】<試験法> 1)初期接着 加硫接着後、試験用サンプルを25℃×27時間放置し
た後、JIS K 6256「金属片に接着したゴムを
90度の方向に剥離する試験」に準拠して90°剥離試
験を実施し、剥離強度を測定し剥離面を観察した。得ら
れた測定値を初期接着の破壊強度として表1に示す。表
中、R/Rはゴム破壊を表し、数字は鋼板に接着させた
ゴムの全接着面積に対する、鋼板からはがれなかったゴ
ムの接着面積の割合(%)を表す。 2)耐水接着 試験用サンプルを80℃の温水に一ヵ月浸漬した後、初
期接着と同様の試験を行った。
<Test Method> 1) Initial Bonding After vulcanization bonding, the test sample was allowed to stand at 25 ° C. for 27 hours, and then subjected to JIS K 6256 “Test for peeling rubber bonded to metal pieces in a direction of 90 °”. A 90 ° peel test was performed according to the standards, the peel strength was measured, and the peeled surface was observed. The obtained measured values are shown in Table 1 as the breaking strength of the initial bonding. In the table, R / R represents rubber fracture, and the numbers represent the ratio (%) of the bonded area of the rubber that did not come off from the steel sheet to the total bonded area of the rubber bonded to the steel sheet. 2) Water Resistance Adhesion After the test sample was immersed in warm water at 80 ° C. for one month, the same test as the initial adhesion was performed.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】 表中の各成分 CSMラテックス:住友精化社製、CSM200 SBRラテックス:日本ゼオン社製、LX430 粉末ゴム :ラウム社製、YGF100(平均粒径150μm) オキシム化合物 :p−キノンジオキシム、大内新興化学工業社製、 GM−P ポリマレイミド化合物:BMI、ケイアイ化成社製Each component in the table CSM latex: manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., CSM200 SBR latex: manufactured by Zeon Corporation, LX430 Powdered rubber: manufactured by Raum, YGF100 (average particle size: 150 μm) Oxime compound: p-quinone dioxime, Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., GM-P polymaleimide compound: BMI, KI Kasei

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の水性接着剤組成物は、従来の溶
剤系の接着剤と同等の対ゴム接着性を持ち、製造時、有
害な溶剤を環境に放出しない。充填剤配合粉末状加硫ゴ
ムを必須成分とする本発明の水性接着剤組成物では、こ
れまでの水系の接着剤に配合されてきたカーボンブラッ
クを使用しないので、カーボンブラックの均一な分散を
えるための操作をしなくてすむ。また、従来の水系の接
着剤よりも乾燥が速い。充填剤配合粉末状加硫ゴムとし
てゴム屑を利用できるので、廃棄されるゴム屑の削減に
寄与する。ハロゲン化ポリオレフィンとSBRからなる
ラテックス、オキシム化合物、ポリマレイミド化合物を
必須成分あるいは必須成分の一部として含有する本発明
の組成物では、対ゴム接着性に優れ、対金属接着性も特
に良好である。従って、本発明の組成物は、免震用の積
層ゴム支承体、制振材、防音材等のゴム/金属接着等に
好適である。
The water-based adhesive composition of the present invention has rubber adhesion to a conventional solvent-based adhesive and does not release harmful solvents to the environment during production. In the aqueous adhesive composition of the present invention containing the filler-compounded powdered vulcanized rubber as an essential component, a uniform dispersion of the carbon black can be obtained because the carbon black that has been blended in the conventional aqueous adhesive is not used. You do not need to perform any operations. It dries faster than conventional water-based adhesives. Since rubber waste can be used as the filler-compounded powdered vulcanized rubber, it contributes to the reduction of waste rubber waste. The composition of the present invention containing a latex comprising a halogenated polyolefin and SBR, an oxime compound, and a polymaleimide compound as an essential component or as a part of the essential component has excellent adhesiveness to rubber and excellent adhesiveness to metal. . Therefore, the composition of the present invention is suitable for rubber / metal bonding of laminated rubber supports for seismic isolation, vibration damping materials, soundproofing materials, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J040 CA011 CA012 CA051 CA052 CA081 CA082 DA021 DA022 DA101 DA102 DA131 DA132 DA181 DA182 GA03 HA026 HA196 HA306 HC17 HC22 JA03 KA03 KA42 LA03 LA06 MA02 MA10  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J040 CA011 CA012 CA051 CA052 CA081 CA082 DA021 DA022 DA101 DA102 DA131 DA132 DA181 DA182 GA03 HA026 HA196 HA306 HC17 HC22 JA03 KA03 KA42 LA03 LA06 MA02 MA10

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】充填剤含有粉末状加硫ゴムとラテックスと
を含有する水性接着剤組成物。
An aqueous adhesive composition comprising a filler-containing powdered vulcanized rubber and a latex.
【請求項2】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムのゴム成分
が、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、およ
び、天然ゴムからなる群より選ばれる少なくとも1つで
ある請求項1に記載の水性接着剤組成物。
2. The water-based adhesive according to claim 1, wherein the rubber component of the filler-containing powdered vulcanized rubber is at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and natural rubber. Composition.
【請求項3】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムの粒径が1
〜300μmである請求項1または2に記載の水性接着
剤組成物。
3. The filler-containing powdered vulcanized rubber having a particle size of 1
The aqueous adhesive composition according to claim 1, wherein the thickness is from 300 μm to 300 μm.
【請求項4】前記充填剤含有粉末状加硫ゴムを、前記ラ
テックスの固形分100重量部に対し、10〜100重
量部含有する請求項1〜3のいずれかに記載の水性接着
剤組成物。
4. The aqueous adhesive composition according to claim 1, wherein the filler-containing powdered vulcanized rubber is contained in an amount of 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the latex. .
【請求項5】前記ラテックスが、ハロゲン含有ポリオレ
フィンとスチレン−ブタジエンゴムからなり、さらに、
オキシム化合物とポリマレイミド化合物を含有する請求
項1〜4のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
5. The latex comprises a halogen-containing polyolefin and a styrene-butadiene rubber,
The aqueous adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, comprising an oxime compound and a polymaleimide compound.
【請求項6】ハロゲン含有ポリオレフィンとスチレン−
ブタジエンゴムからなるラテックス、オキシム化合物、
および、ポリマレイミド化合物を含有する水性接着剤組
成物。
6. A halogen-containing polyolefin and styrene.
Latex of butadiene rubber, oxime compound,
And an aqueous adhesive composition containing a polymaleimide compound.
【請求項7】前記ラテックスの固形分100重量部に対
し、前記オキシム化合物の配合量が5〜60重量部、前
記ポリマレイミド化合物の配合量が2〜40重量部であ
る請求項5または6に記載の水性接着剤組成物。
7. The composition according to claim 5, wherein the compounding amount of the oxime compound is 5 to 60 parts by weight and the compounding amount of the polymaleimide compound is 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the latex. The aqueous adhesive composition as described in the above.
【請求項8】前記ラテックスが、クロロスルホン化ポリ
エチレンとスチレン−ブタジエンゴムを重量比で50/
50〜90/10の割合で配合したものである請求項1
〜7のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
8. The latex according to claim 1, wherein the latex comprises chlorosulfonated polyethylene and styrene-butadiene rubber in a weight ratio of 50/50.
The composition according to claim 1, wherein the composition is blended at a ratio of 50 to 90/10.
8. The aqueous adhesive composition according to any one of items 1 to 7.
【請求項9】前記オキシム化合物が、p−キノンジオキ
シムである請求項5〜8のいずれかに記載の水性接着剤
組成物。
9. The aqueous adhesive composition according to claim 5, wherein the oxime compound is p-quinonedioxime.
【請求項10】前記ポリマレイミド化合物がN,N’−
(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミドである
請求項5〜9のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
10. The polymaleimide compound is N, N'-
The aqueous adhesive composition according to any one of claims 5 to 9, which is (4,4'-diphenylmethane) bismaleimide.
【請求項11】前記水性接着剤組成物において、 該水性接着剤組成物が充填剤含有粉末状加硫ゴムを含有
する場合は、充填剤含有粉末状加硫ゴム100重量部に
対し、さらにカーボンブラックを10〜50重量部、 前記水性接着剤組成物が充填剤含有粉末状加硫ゴムを含
有しない場合は、前記ラテックスの固形分100重量部
に対し、さらに充填剤を10〜50重量部、含有する請
求項1〜10のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
11. In the aqueous adhesive composition, when the aqueous adhesive composition contains a filler-containing powdered vulcanized rubber, 100 parts by weight of the filler-containing powdered vulcanized rubber is further added with carbon. 10 to 50 parts by weight of black, When the aqueous adhesive composition does not contain a filler-containing powdered vulcanized rubber, 100 parts by weight of the solid content of the latex, 10 to 50 parts by weight of a filler, The aqueous adhesive composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising:
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