JP2000044854A - Ink set for ink jet recording - Google Patents

Ink set for ink jet recording

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JP2000044854A
JP2000044854A JP21129498A JP21129498A JP2000044854A JP 2000044854 A JP2000044854 A JP 2000044854A JP 21129498 A JP21129498 A JP 21129498A JP 21129498 A JP21129498 A JP 21129498A JP 2000044854 A JP2000044854 A JP 2000044854A
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inks
recording
jet recording
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Yasuhiro Oki
康弘 黄木
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Seiko Epson Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink set having excellent recoverability of fill-in, preserving stability and setting stability by including a prescribed amount of chelate reagent in an ink having a high coloring matter added amount among plural inks for ink jet recording. SOLUTION: This ink set is used for an ink jet recording device having more than one recording head having plural nozzle opening parts ejecting (n)- kinds (n) is a natural number) of recording inks containing coloring materials and water onto a recording medium and a recovering means simultaneously capable of sucking (n)-kinds of inks from an opening parts of the recording head. Among (n)-kinds of recording inks, a chelate reagent such as ethylenediaminetetraacetic acid disodium is contained in (n/2) kinds of inks having high coloring matter added amounts, and a weight ratio of the chelate reagent to the coloring matter content in the ink is within a range of (1/75)-(1/500). An adding amount of the chelate reagent is in a range of 0.005-0.2 wt.% and the ink is constituted with black, cyanogen, magenta and yellow (ink), and the chelate reagent is contained in the black and cyanogen (ink).

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、複数種のインクを
用いてインクジェット記録を行うインクジェット記録装
置に於いて用いられる、カラー画像信頼性に優れたイン
クジェット記録用インクセットに関する。 【0002】 【従来の技術】近年、記録媒体への画像出力機構とし
て、その大きさ、速度、静粛性、価格などのさまざまな
点から、インクジェット記録装置が種々の分野に於いて
注目を浴びている。特に紙等を記録媒体とするプリンタ
の分野では旧来から存在した技術ではあるが、最近では
カラー出力の市場ニーズから特にカラー印刷の出来る、
いわゆるカラーインクジェット記録装置が広く普及する
に至っている。 【0003】一般的にカラーインクジェット記録装置は
イエロー(以下Y)、マゼンタ(以下M)、シアン(以
下C)、ブラック(以下Bk)、及び必要に応じてはそ
れ以上の複数種のインクを有し、これらをノズルから印
刷媒体上に吐出し、単独で、及び/または2色以上を組
み合わせる事による複合色を用いる事により、印刷画像
を形成する。インクジェット記録装置は各色1つ以上、
一般的には各色10〜300程度のノズルを有する記録
ヘッドを有しているが、ノズル部には常にインク吐出が
可能な様に常時インクが存在している事から、常にイン
ク成分、特に水等の揮発性成分の蒸発が起こっている。
従って長期間使用しない場合、ノズル部近傍等に於いて
インク中の色材や保湿成分等といった不揮発性、低揮発
性成分が固化・固着を起こす事がある。これら固化・固
着はインク滴の正常な吐出を妨げ、飛行曲がりや吐出不
良といった、目詰まり現象を招く。 【0004】従来よりインクジェット記録装置に於いて
は、印字時以外には記録ヘッドを自動的にヘッドキャッ
プでキャップが知られており、これによりノズル部への
ゴミなどの付着を防止すると共にインク成分の蒸発を抑
制すると共に、目詰まり現象が発生した際にはポンプに
よりヘッドキャップを兼用した吸引口を通じて記録ヘッ
ドよりインクを吸引し、吐出を正常にする機構等が用い
られている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カラー
インクジェット記録装置では複数種のインクを有してい
るが、これら各々のインクはその色材の種類や量等、イ
ンクの構成組成や特性が異なる事から、目詰まりのし易
さ、また回復性なども大きく異なる。たとえば、同一の
色材であってもその含有量が異なるインクの場合、色材
量が多いほど粘度は高くなる傾向を示し、また粘度をあ
わせるために湿潤剤の量を調節するなどにより、水分の
蒸発に伴う粘度上昇率や固化のし易さ、また固化した場
合の回復性などに違いが発生してしまう。そのため、複
数種のインクを用いた記録装置で一度に1つのヘッドキ
ャップで吸引しようとした場合、回復の容易なインクだ
けが先に回復し、より回復の困難なインクはなかなか回
復せずに、より多くの回復動作を行わなければならず、
最悪の場合、回復したノズルからインクが吸い続けら
れ、困難なインクはいつまでも回復しない、という課題
があった。また回復した場合に於いても、回復の容易な
インクは無駄に多く吸引される、いう課題があった。 【0006】この課題を解決するため、特開平6−31
2516号公報では、インク毎に異なる回復動作手段を
記録装置に具備し、インク毎に動作内容を変えて回復動
作を行う方法が示されている。この方法によれば、イン
ク毎に独立して、動作内容を最適化して回復動作を行う
ため、インクの特性が異なっても良好に不良吐出の回復
が可能となる。しかしながら、インク毎に別個に行うた
め、1度に全色を吸引する方法であれば1回の回復操作
で済む場合であっても有するインクの種類分の回復操作
が必要となるため、操作回数及び操作時間が非常に多く
なるという課題がある。吸引キャップをインク種分個別
に具備し、同時に操作を行う場合は、時間のロスは減る
が、機構そのものがインク数分必要になり、大きさ、コ
スト、制御機構などの点で必ずしも好ましいものとはい
えない。 【0007】インク自身の目詰まり回復性を向上させる
ための提案については非常に多く、特に、キレート試薬
を添加する事により改善を図った提案は、特開平6−9
3218号公報、特開昭58−89667号公報を始め
として、多数の提案がなされているが、いずれのもの
も、単色での使用を考慮したものであり、目詰まり回復
性能の異なる複数のインクを同時に、効果的に回復させ
る目的に基づいた提案ではない。そのためインクが単一
である場合にはそれらは効果的に作用し、十分な回復性
の向上が見られるが、複数種のインクを同時に行った場
合には回復性にムラが生じ、回復の困難なインクが生じ
てしまい、効果は見出せなかった。 【0008】従って本発明の目的は、これらの課題を解
決するものである。すなわち、複数のインクジェット記
録インクを用いて記録媒体に印刷画像を形成するインク
ジェット記録装置に於いて、目詰まり回復性に優れ、長
期に渡り保存安定性・印字安定性といった信頼性に優れ
たインクジェット記録用インクセットを提供する事であ
る。 【0009】 【課題を解決するための手段】上記目的は本発明によっ
て実現される。すなわち、少なくとも色材と水を含むn
種類(nは自然数、以下同)の記録インクを記録媒体に
吐出する複数のノズル開口部を備えた少なくとも1つの
記録ヘッドと、該記録ヘッドの前記ノズル開口部から前
記n種類のインクを同時吸引可能な回復手段とを有する
インクジェット記録装置に用いるインクセットであっ
て、前記n種類のインクジェット記録インクのうち、少
なくとも色材添加量の高いn/2種類のインクにキレー
ト試薬を含有し、且つ当該キレート試薬とインク中の色
材含有量との比が重量比で1:75〜1:500の範囲
である事を特徴とする。 【0010】 【発明の実施の形態】本発明によるインクジェット記録
用インクセットは、少なくともインクセットを構成する
n種類のインク内、色材添加量の高い半数(n/2)の
インクに、色材と、水と、色材との重量比で1:75〜
1:500の範囲で含むキレート試薬を含有している事
を特徴とする。 【0011】本発明者らは、後述の比較例1のインクセ
ットを用い、実施例の方法に従い40℃環境で1ヶ月
間、記録装置を放置し、目詰まり回復性を評価したとこ
ろ、Bkが最も回復性が悪かった為、特開平6−932
18号に従い当該Bk、また全色にエチレンジアミン四
酢酸(EDTA)を40ppm(=0.004%)添加
したが、いずれも殆ど改善は見られなかった(比較例
2、3)。 【0012】次いで本発明者は、EDTAの添加量を4
000ppm(=0.4%)に増やし、Bk、また全色
に添加して同様の評価をしたところ(比較例4、5)、
Bkのみ添加したものについてはBkで改善が見られた
一方でCが悪くなり、またいずれの場合もインク滴の吐
出安定性が著しく低下し、印刷画像の品質が大きく劣化
するという現象が発生してしまった。 【0013】そこで本発明者は添加するキレート試薬と
インク組成の関係を鋭意研究を行った結果、色材量に対
して重量比で1:75〜1:500の範囲で添加した場
合に、非常に効果的に目詰まり回復性に作用する事を見
出した。キレート試薬の添加量が1:500より少ない
場合、目詰まり回復性の改善効果が見られず、また1:
75より多い場合、明確な原因は不明であるが、インク
滴の吐出安定性が悪くなり、良好な記録画像が得られな
ってしまう、という課題がありいずれも好ましくなく、
従って、色材量に対し1:75〜1:500の範囲で添
加する事が好ましい。 【0014】また、キレート試薬の絶対添加量について
は、0.005〜0.2%の範囲で用いた場合に、より
好ましい結果が得られる事も見出した。0.005%未
満では効果が十分ではなく、0.2%より多い場合で
は、インクの水分蒸発に伴いEDTA自身の析出が見ら
れ、回復をより困難にする原因となる場合が見られた。 【0015】また、本発明のインクセットに於いて、キ
レート試薬は、色材添加量の多い順に、少なくとも半数
以上のインクに当該量にて含有されている事が好まし
い。半数より少ないと、回復性の改善に斑が生じ、十分
な効果が得られず、また半数であっても色材添加量の少
ないインクのみに含まれている場合などは、効果が得ら
れない。 【0016】使用されるキレート試薬としては、本発明
の効果が得られる範囲で、先述したEDTAの他、トラ
ンス−1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン二酢酸、ジオキサオクタンジアミ
ン四酢酸、テトラエチレンペンタミン七酢酸、N−(2
−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン三酢酸や、これ
らの塩等を用いる事が可能である。中でもエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウムは非常に効果的に作用し、最も
好ましい。 【0017】本発明のインクセットに用いられる色材と
しては、水性インク中で溶解する水溶性染料であり、具
体的には水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料等が
使用可能である。また色材の添加量はキレート試薬を含
むインクに於いて、全体に対し、0.4〜20wt%の
範囲で含まれる事が望ましい。またインクセット中のキ
レート試薬を含まないインクでは0.1〜10wt%の
範囲で含まれる事が望ましい。 【0018】更に、本発明のインクセットを構成するイ
ンクに使用する溶媒としては、水、または水と水溶性有
機溶剤の混合液が好適である。この水溶性有機溶剤とし
ては、目詰まりを抑制する観点から低揮発性の溶剤が好
ましく、たとえば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン等
の多価アルコール類;エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類;ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、1,
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−ピロリド
ン、N−メチル−2−ピロリドン等の含窒素溶剤;チオ
ジグリコール、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶剤等
が挙げられる。 【0019】これらの溶剤は単独で使用しても良いし、
2種類以上を併用しても良く、その含有量はインク全体
に対して、3〜40wt%、好ましくは3〜30wt%
の範囲である。含有量が3wt%未満の場合、ノズル先
端での目詰りが早く起こりやすく、40wt%を超える
場合は、記録画像の乾燥性の低下や、また画像が滲みを
起こし印刷品質の低下を招く等の現象が発生するためで
ある。 【0020】また本発明のインクセットを構成するイン
クには、画像形成後のインクの乾燥を促進する為に、エ
タノール、1−プロパノール、2−プロパノール等の低
級アルコール類や、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル
塩類等のアニオン系界面活性剤や、アセチレングリコー
ル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリ置
きしエチレン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性
剤を含む事が好ましい。低級アルコール類の場合、その
含有量としては2〜10wt%、好ましくは2〜6wt
%の範囲であり、界面活性剤の場合は0.01〜2wt
%の範囲である事が望ましい。それぞれの含有量がこれ
より少ないと乾燥性を促進するのに十分な効果が得られ
ず、多いと印刷画像に滲みを生じたり、またインク滴の
吐出安定性に影響を及ぼし、印刷品質の低下を招く原因
となる場合がある。 【0021】特に本発明のインクセットの様に複数種類
のインクを用いて画像形成を行う場合に於いては、隣接
するカラーインク同士の境界部での滲みが印刷品質の大
きな課題となるが、前述のアセチレングリコール類系の
ノニオン系界面活性剤やグリコールエーテル類等を含む
事により、この課題が解決され、境界部での滲みのない
鮮明な画像を得る事が出来る。より好適にはアセチレン
グリコール類系ノニオン系界面活性剤とグリコールエー
テル類を併用する事によって、更に鮮明で印刷品質に優
れたカラー画像を得る事が出来る。 【0022】アセチレングリコール類系のノニオン性界
面活性剤としては、例えば、オルフィンE1010、オ
ルフィンSTG、サーフィノール104E(以上、日信
化学工業(株)製品)等が挙げられる。 【0023】グリコールエーテル類としては、先述した
水溶性有機溶剤が好ましいが、特に好適なものとして
は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテルが挙げられる。またその添加
量も先述の水溶性有機溶剤のそれと同じであり、より好
ましくは3〜30wt%の範囲で選択される事が望まし
い。3wt%未満では効果が殆ど得られず、30wt%
以上ではかえって滲みが大きくなり、画像全体がぼやけ
てしまい、逆に印刷品質を低下させてしまうため、記載
の範囲で用いられる事が好ましい。 【0024】更に、本発明のインクセットを構成するイ
ンクには、必要に応じ、水溶性ポリマーや水溶性樹脂、
消泡剤、pH調整剤、防腐剤、防錆剤等が含まれても良
い。 【0025】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。 【0026】表1記載の実施例1〜4及び比較例1〜8
はそれぞれBk、C、M、Yそれぞれ一種からなる4色
のインクセットである。これら各々のインクは常法によ
って製造する事が出来る。例えば、各成分を十分混合溶
解した後、孔径1μmのメンブレンフィルターで加圧濾
過し、これを脱気処理してインクを調製する方法等があ
る。 【0027】 【表1】【0028】 【表2】【0029】 【表3】【0030】これらインクセットについて、インクジェ
ット記録装置:MJ−830C(セイコーエプソン
(株)製品)を用いて以下に示すテストを行った。すな
わち当該記録装置用のインクカートリッジにインクセッ
トのインクを各色室毎に注入の後これを記録装置に装着
し、下記のテストを印字にて評価・確認した。 【0031】テスト1:目詰まり回復性評価 全ノズルが正常に吐出する事を確認した後、記録装置を
正常な状態で電源OFFし、これを1)40℃環境で1
ヵ月、2)40℃環境で2ヶ月、3)25℃環境で6ヶ
月、4)40℃環境で12ヶ月、放置した。これらにつ
いて全色同時吸引による回復動作で正常吐出に至るまで
に要した回数を色毎に測定した。 A:電源ON直後より清浄吐出、または回復動作1〜2
回で正常化(良好)。 B:回復動作3〜4回で正常化(使用上問題無し)。 C:回復動作5〜6回で正常化(使用上問題有り)。 D:回復動作6回迄で回復せず(不良)。 【0032】テスト2:印字安定性 1)10℃、2)25℃、3)40℃の其々の温度環境
にて、平均25%(各色6.25%)Duty印字をA
4紙行い、各色毎の印字安定性を見た。 A:500ページ以上問題無く良好に印字(良好)。 B:300ページ以上問題無く良好に印字、500ペー
ジ迄で印字曲り、抜けが発生した(使用上問題無し)。 C:50ページ以上問題無く良好に印字、300ページ
迄で印字曲り、抜けが発生した(使用上問題有り)。 D:印字50ページ迄に印字曲り、抜けが発生した(不
良)。 【0033】以上、テスト1、2の結果を表1に合わせ
て記載した。 【0034】 【発明の効果】本発明のインクジェット記録用インクセ
ットを用いる事により、n種類のインクジェット記録イ
ンクを用いて記録媒体に印刷画像を形成するインクジェ
ット記録装置に対し、当該記録装置がインクの吐出信頼
性等を維持するために行われる吸引動作がn数のインク
を1つの吸引口より同時に吸引する構造の回復手段であ
る場合に於いて、インク毎による回復性のムラを起す事
無く、短時間にかつ効果的に目詰まりを回復させる事を
可能にし、長期に渡り保存安定性・印字安定性といった
信頼性を提供する事を実現する事が可能となる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an ink jet recording apparatus having excellent color image reliability, which is used in an ink jet recording apparatus for performing ink jet recording using a plurality of kinds of inks. The present invention relates to an ink set. 2. Description of the Related Art In recent years, as an image output mechanism for a recording medium, an ink jet recording apparatus has attracted attention in various fields due to its size, speed, quietness, and price. I have. Especially in the field of printers that use paper as a recording medium, it is a technology that has existed for a long time.
So-called color ink jet recording apparatuses have become widespread. In general, a color ink jet recording apparatus has a plurality of inks of yellow (hereinafter, Y), magenta (hereinafter, M), cyan (hereinafter, C), black (hereinafter, Bk), and, if necessary, more. Then, these are ejected from a nozzle onto a print medium, and a print image is formed by using a single color and / or a composite color obtained by combining two or more colors. Inkjet recording devices are one or more for each color,
Generally, a print head having nozzles of about 10 to 300 for each color is provided. However, since ink is always present in the nozzles so that ink can always be ejected, ink components, especially water, are always present. Evaporation of volatile components such as occurs.
Therefore, when the ink is not used for a long time, non-volatile and low-volatile components such as a coloring material and a moisturizing component in the ink may be solidified and fixed in the vicinity of the nozzle portion. These solidifications / fixations hinder normal ejection of ink droplets, and cause clogging phenomena such as flight bending and ejection failure. [0004] Conventionally, in an ink jet recording apparatus, a cap for a recording head is automatically known by a head cap other than when printing, thereby preventing dust and the like from adhering to a nozzle portion and an ink component. A mechanism or the like is used to suppress evaporation of the ink, and when a clogging phenomenon occurs, a pump sucks ink from a recording head through a suction port which also serves as a head cap, thereby normalizing ejection. [0005] However, a color ink jet recording apparatus has a plurality of types of inks, and each of these inks has a composition and characteristics such as the kind and amount of a coloring material. However, the easiness of clogging and the resilience are also greatly different. For example, in the case of inks having the same color material but different contents, the viscosity tends to increase as the color material amount increases, and the water content is adjusted by adjusting the amount of the wetting agent to adjust the viscosity. Differences occur in the rate of increase in viscosity due to evaporation, the ease of solidification, and the recoverability when solidified. Therefore, when a recording apparatus using a plurality of kinds of inks tries to suck with one head cap at a time, only ink that is easy to recover recovers first, and ink that is more difficult to recover does not recover easily. You have to do more recovery action,
In the worst case, there is a problem that ink is continuously sucked from the recovered nozzle, and difficult ink is not recovered forever. In addition, even when the ink is recovered, there is a problem that the ink that is easily recovered is sucked wastefully. In order to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No. 6-31 is disclosed.
Japanese Patent No. 2516 discloses a method in which a recording apparatus is provided with different recovery operation means for each ink, and a recovery operation is performed by changing the operation content for each ink. According to this method, since the recovery operation is performed by optimizing the operation content independently for each ink, it is possible to satisfactorily recover the defective ejection even if the ink characteristics are different. However, since it is performed separately for each ink, if the method of sucking all the colors at once is used, even if only one recovery operation is needed, the recovery operation for the type of ink that is required is necessary. In addition, there is a problem that the operation time becomes very long. When the suction caps are individually provided for each ink type and the operations are performed simultaneously, time loss is reduced, but the mechanism itself is required for several inks, and it is not necessarily preferable in terms of size, cost, control mechanism, and the like. I can't say. There are many proposals for improving the clogging recovery of the ink itself. In particular, proposals for improving the ink by adding a chelating reagent are disclosed in JP-A-6-9.
A number of proposals have been made, including Japanese Patent No. 3218 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-89667, all of which are intended for use in a single color, and a plurality of inks having different clogging recovery performances. At the same time, it is not a proposal based on the purpose of recovering effectively. Therefore, when a single ink is used, they work effectively and a sufficient improvement in recoverability is seen. However, when a plurality of types of inks are used at the same time, the recoverability becomes uneven, making recovery difficult. No ink was produced, and no effect was found. Accordingly, an object of the present invention is to solve these problems. In other words, in an ink jet recording apparatus that forms a printed image on a recording medium using a plurality of ink jet recording inks, the ink jet recording has excellent clogging recovery properties and excellent reliability such as storage stability and printing stability over a long period of time. It is to provide an ink set for use. The above object is achieved by the present invention. That is, n containing at least a coloring material and water
At least one recording head having a plurality of nozzle openings for discharging recording ink of a type (n is a natural number, the same applies hereinafter) to a recording medium, and simultaneously suctioning the n types of ink from the nozzle openings of the recording head An ink set used for an ink jet recording apparatus having a possible recovery means, wherein at least n / 2 kinds of inks having a high coloring material addition amount among the n kinds of ink jet recording inks contain a chelating reagent, and The weight ratio of the chelating reagent to the colorant content in the ink is in the range of 1:75 to 1: 500. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION An ink set for ink-jet recording according to the present invention is characterized in that at least n of the n kinds of inks constituting the ink set have a color material added to a half (n / 2) of the high color material addition amounts. , Water and a colorant in a weight ratio of 1:75 to
It is characterized by containing a chelating reagent contained in the range of 1: 500. Using the ink set of Comparative Example 1 described below, the present inventors left the recording apparatus for one month in an environment of 40 ° C. according to the method of the embodiment and evaluated the clogging recovery property. Since the recoverability was the poorest,
According to No. 18, 40 ppm (= 0.004%) of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) was added to the Bk and all colors, but almost no improvement was observed (Comparative Examples 2 and 3). Next, the present inventors adjusted the amount of EDTA to 4
000 ppm (= 0.4%), and added to Bk and all the colors to perform the same evaluation (Comparative Examples 4 and 5).
In the case where only Bk was added, although the improvement was seen in Bk, C deteriorated, and in each case, the phenomenon that the ejection stability of ink droplets was remarkably reduced and the quality of the printed image was greatly deteriorated occurred. I have. The present inventors have conducted intensive studies on the relationship between the chelating reagent to be added and the ink composition. As a result, when added in a weight ratio of 1:75 to 1: 500 with respect to the amount of the coloring material, an extremely large amount was obtained. It has been found that clogging effectively acts on clogging. When the addition amount of the chelating reagent is less than 1: 500, no improvement effect of the clogging recovery property is seen, and
When the number is more than 75, the clear cause is unknown, but the ejection stability of the ink drops is deteriorated, and a good recorded image is not obtained.
Therefore, it is preferable to add in the range of 1:75 to 1: 500 with respect to the amount of the coloring material. It has also been found that more preferable results can be obtained when the absolute amount of the chelating reagent is used in the range of 0.005 to 0.2%. If it is less than 0.005%, the effect is not sufficient, and if it is more than 0.2%, the precipitation of EDTA itself is observed due to the evaporation of water in the ink, which may cause the recovery to be more difficult. [0015] In the ink set of the present invention, it is preferable that the chelating reagent is contained in at least a half or more of the inks in the amount in the order of increasing the amount of the coloring material. If it is less than half, unevenness occurs in the improvement of the recovery property, and a sufficient effect cannot be obtained, and even if it is included only in the ink with a small amount of the coloring material even if it is half, the effect cannot be obtained. . As the chelating reagent to be used, in addition to the above-mentioned EDTA, trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylene Tetraamine hexaacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, dioxaoctanediaminetetraacetic acid, tetraethylenepentamineheptaacetic acid, N- (2
-Hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid, salts thereof, and the like can be used. Among them, disodium ethylenediaminetetraacetate works very effectively and is most preferable. The coloring material used in the ink set of the present invention is a water-soluble dye soluble in an aqueous ink, and specifically, a water-soluble acid dye, a direct dye, a reactive dye and the like can be used. . Further, it is desirable that the amount of the coloring material to be added is in the range of 0.4 to 20% by weight in the ink containing the chelating reagent. In addition, in the ink set containing no chelating reagent, the content is desirably in the range of 0.1 to 10% by weight. Further, as the solvent used for the ink constituting the ink set of the present invention, water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent is preferable. As the water-soluble organic solvent, a low-volatile solvent is preferable from the viewpoint of suppressing clogging. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2 Polyhydric alcohols such as 1,6-hexanetriol and glycerin; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether;
Glycol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether; formamide, dimethylformamide, diethanolamine, triethanolamine, 1,
Nitrogen-containing solvents such as 3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone, and N-methyl-2-pyrrolidone; and sulfur-containing solvents such as thiodiglycol and dimethylsulfoxide. These solvents may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination, and the content is 3 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight based on the whole ink.
Range. When the content is less than 3 wt%, clogging at the nozzle tip is likely to occur quickly, and when the content is more than 40 wt%, the dryness of the recorded image is reduced, and the image is blurred and the print quality is reduced. This is because a phenomenon occurs. The inks constituting the ink set of the present invention include lower alcohols such as ethanol, 1-propanol and 2-propanol, fatty acid salts, and alkyl sulfate in order to promote drying of the ink after image formation. It is preferable to include an anionic surfactant such as an ester salt, or a nonionic surfactant such as acetylene glycols, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyethylene fatty acid esters. In the case of lower alcohols, the content is 2 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight.
% In the case of a surfactant, and 0.01 to 2 wt.
% Is desirable. If the content of each is less than this, sufficient effect to promote the drying property is not obtained, and if the content is too large, bleeding occurs in a printed image, and the ejection stability of ink droplets is affected, and printing quality is deteriorated. May be caused. In particular, when an image is formed using a plurality of types of inks as in the ink set of the present invention, bleeding at the boundary between adjacent color inks is a major problem in print quality. By including the above-mentioned acetylene glycol-based nonionic surfactants and glycol ethers, this problem is solved, and a clear image without bleeding at the boundary can be obtained. More preferably, by using an acetylene glycol-based nonionic surfactant and a glycol ether in combination, a clearer and more excellent print quality color image can be obtained. Examples of the acetylene glycol-based nonionic surfactant include Olfin E1010, Olfin STG, and Surfynol 104E (all products of Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). As the glycol ethers, the above-mentioned water-soluble organic solvents are preferred, and particularly preferred are diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether. Also, the amount of addition is the same as that of the above-mentioned water-soluble organic solvent, and it is more preferable that it is selected in the range of 3 to 30% by weight. If less than 3 wt%, almost no effect is obtained, and 30 wt%
Above, on the contrary, bleeding becomes large, and the whole image is blurred, and conversely, the print quality is degraded. Therefore, it is preferable to use it within the described range. Further, the ink constituting the ink set of the present invention may contain a water-soluble polymer or a water-soluble resin, if necessary.
An antifoaming agent, a pH adjusting agent, a preservative, a rust inhibitor, and the like may be included. The present invention will be described more specifically below with reference to examples. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 described in Table 1
Is a four-color ink set of Bk, C, M, and Y. Each of these inks can be manufactured by a conventional method. For example, there is a method in which, after sufficiently mixing and dissolving each component, pressure filtration is performed with a membrane filter having a pore size of 1 μm, and this is degassed to prepare an ink. [Table 1] [Table 2] [Table 3] The following tests were performed on these ink sets using an ink jet recording apparatus: MJ-830C (manufactured by Seiko Epson Corporation). That is, after the ink of the ink set was injected into the ink cartridge for the recording apparatus for each color chamber, the ink set was mounted on the recording apparatus, and the following test was evaluated and confirmed by printing. Test 1: Evaluation of clogging recovery property After confirming that all nozzles discharge normally, the power of the recording apparatus was turned off in a normal state,
2 months in a 40 ° C. environment, 3 months in a 25 ° C. environment, and 4 months in a 40 ° C. environment for 12 months. For each of these, the number of times required for normal recovery in the recovery operation by simultaneous suction of all colors was measured for each color. A: Clean discharge or recovery operation 1-2 immediately after power-on
Normalized at times (good). B: Normalization after 3 to 4 recovery operations (no problem in use). C: Normalized after 5 to 6 recovery operations (use problem). D: No recovery was performed up to six recovery operations (bad). Test 2: Print stability 1) 10%, 2) 25 ° C, 3) Duty print on average 25% (6.25% for each color) in each temperature environment of 40 ° C.
Four sheets were printed, and the printing stability of each color was checked. A: Good printing (good) without problems over 500 pages. B: Good printing with no problem for 300 pages or more, print bending or missing up to 500 pages (no problem in use). C: Good printing without any problem on 50 pages or more, print bending or missing occurred up to 300 pages (there is a problem in use). D: Print bending or missing occurred up to 50 pages of printing (defective). The results of Tests 1 and 2 are shown in Table 1. By using the ink set for ink-jet recording of the present invention, the ink-jet recording apparatus is capable of forming a print image on a recording medium using n kinds of ink-jet recording inks. In a case where the suction operation performed to maintain the ejection reliability and the like is a recovery means having a structure in which n number of inks are simultaneously suctioned from one suction port, without causing unevenness of recoverability for each ink, It is possible to recover clogging effectively in a short time, and to provide reliability such as storage stability and printing stability for a long period of time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 少なくとも色材と水を含むn種類(nは
自然数、以下同)の記録インクを記録媒体に吐出する複
数のノズル開口部を備えた少なくとも1つの記録ヘッド
と、該記録ヘッドの前記ノズル開口部から前記n種類の
インクを同時吸引可能な回復手段とを有するインクジェ
ット記録装置に用いるインクセットであって、 前記n種類のインクジェット記録インクのうち、少なく
とも色材添加量の高いn/2種類のインクにキレート試
薬を含有し、且つ当該キレート試薬とインク中の色材含
有量との比が重量比で1:75〜1:500の範囲であ
る事を特徴とするインクジェット記録用インクセット。 【請求項2】 前記キレート試薬の添加量が0.005
〜0.2wt%の範囲である事を特徴とする、請求項1
に記載のインクジェット記録用インクセット。 【請求請3】 前記キレート試薬が、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウムである事を特徴とする、請求項1〜
2に記載のインクジェット記録用インクセット。 【請求項4】 前記n種類のインクが、ブラックイン
ク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクか
ら構成され、少なくともブラックインク、シアンインク
に前記キレート試薬を含有していることを特徴とする請
求項1記載のインクジェット記録用インクセット。
Claims 1. An at least one printhead having a plurality of nozzle openings for discharging n types (n is a natural number, hereinafter the same) of recording ink containing at least a colorant and water to a recording medium. And an ink set for use in an ink jet recording apparatus comprising: a recovery unit capable of simultaneously suctioning the n types of inks from the nozzle openings of the recording head, wherein at least a coloring material among the n types of ink jet recording inks It is characterized in that the chelating reagent is contained in n / 2 kinds of inks having a high addition amount, and the ratio of the chelating reagent to the coloring material content in the ink is in the range of 1:75 to 1: 500 by weight. Ink set for ink jet recording. 2. The amount of the chelating reagent added is 0.005.
2. The composition according to claim 1, wherein the content is in the range of 0.2 to 0.2 wt%.
2. The ink set for inkjet recording according to item 1. 3. The method according to claim 1, wherein the chelating reagent is disodium ethylenediaminetetraacetate.
3. The ink set for inkjet recording according to 2. 4. The method according to claim 1, wherein the n kinds of inks are composed of black ink, cyan ink, magenta ink and yellow ink, and at least the black ink and cyan ink contain the chelating reagent. The ink set for inkjet recording according to the above.
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