JP2000043080A - Resin molding with pearly gloss - Google Patents
Resin molding with pearly glossInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、パ−ル光沢を有す
る樹脂成形品に関し、更に詳しくは、同質の樹脂のブレ
ンド物からなり、かつ、その一部が化学反応を起こして
化学結合し、更に、回収後再利用適性を有し、また、パ
−ル光沢、紫外線遮断性、酸素等に対するガスバリア−
性、耐熱性等の諸物性に優れた特性を有するパ−ル光沢
を有する樹脂成形品に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin molded product having a pearl luster, and more particularly, to a resin molded product of a homogeneous resin, and a part of which is chemically bonded by causing a chemical reaction. Furthermore, it has suitability for re-use after recovery, and has a pearlescent, ultraviolet blocking property and a gas barrier against oxygen etc.
The present invention relates to a resin molded article having a pearl luster having excellent properties such as heat resistance and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、飲食品、化粧品、医薬品、雑貨
品、その他等の物品を充填包装する包装用容器として、
種々の形態のものが開発され、提案されているが、そら
れの一つに、パ−ル光沢を有する樹脂成形品が知られて
いる。而して、上記のパ−ル光沢を有する樹脂成形品と
して、最も、一般的なものとしては、熱可塑性樹脂に雲
母等を含むパ−ル顔料を添加し、十分に混練、溶融し、
成形してなるパ−ル光沢を有する樹脂成形品が知られて
いる。また、近年、上記のようなパ−ル顔料を使用する
パ−ル光沢を有する樹脂成形品に代えて、例えば、ポリ
エステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂またはメタクリ
ル系樹脂とからなる相互に相溶しない樹脂をブレンドし
た樹脂組成物を使用し、これを溶融、成形してなるパ−
ル光沢を有する樹脂成形品が知られている。これらのも
のは、パ−ル光沢表面を有し、そのパ−ル光沢と共に変
化に富む乱雲状の流れ模様等を形成し、表面装飾性に優
れた種々のプラスチック成形品を製造することができ、
例えば、化粧品用容器あるいは瓶等として使用されてい
るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, packaging containers for filling and packaging articles such as foods and drinks, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods, etc.
Various forms have been developed and proposed. One of them is a resin molded article having a pearl luster. Thus, as a resin molded product having the above-mentioned pearl gloss, the most common one is to add a pearl pigment containing mica or the like to a thermoplastic resin, knead and melt sufficiently,
2. Description of the Related Art A resin molded product having a pearl gloss obtained by molding is known. In recent years, instead of a resin molded article having a pearl luster using the above pearl pigment, for example, mutually incompatible resins made of a polyester resin and a polyolefin resin or a methacrylic resin are used. Using a resin composition blended with
A resin molded product having a luster is known. These products have a pearly glossy surface, form a turbulent flow pattern and the like that vary with the pearly gloss, and can produce various plastic molded articles having excellent surface decorativeness. ,
For example, they are used as containers or bottles for cosmetics.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなパ−ル光沢を有する樹脂成形品においては、種々
の問題点があり、十分に満足し得るものではないという
のが実状である。例えば、上記のパ−ル顔料を使用する
パ−ル光沢を有する樹脂成形品においては、変化に富む
パ−ル光沢を発現させるため、例えば、パ−ル顔料の粒
子径、添加量、分散性等を調整せねばならないものであ
り、極めて高度の熟練性を要するものである。更に、パ
−ル顔料を使用するパ−ル光沢を有する樹脂成形品にお
いては、パ−ル顔料等の無機質粉末を含有していること
から、そのプラスチック成形品を回収し、再利用に供す
る場合、著しく制限を受けることがあり、場合によって
は、再利用に供する事ができないという問題点もある。
また、上記の相互に相溶しない樹脂をブレンドした樹脂
組成物を使用したパ−ル光沢を有する樹脂成形品におい
ては、きめ細かで、均一な異方性パ−ル光沢を有し、極
めて高級感のある成形品を製造することができるという
利点を有するも、異材質の樹脂を使用することから、そ
の使用する樹脂の特性、粒子性状、ブレンド量、成形
法、その他等の条件において、種々の制約が課せられ、
その製造が極めて困難であり、高度の熟練性を有しなけ
ればならないという問題点がある。更に、上記の相互に
相溶しない樹脂をブレンドした樹脂組成物を使用したパ
−ル光沢を有する樹脂成形品においては、異材質の樹脂
を使用することから、使用後回収して再利用する際に、
異材質の樹脂を分別して回収することは全く不可能なこ
とであり、これにより、そのプラスチック成形品を回収
し、再利用に供する場合、著しく制限を受けることがあ
り、場合によっては、再利用に供する事ができないとい
う問題点もある。そこで本発明は、きめ細かで、異方性
を有し、乱雲状の変化に富み、極めて装飾性に富む美麗
なパ−ル光沢性を発現し、更に、紫外線遮断性、酸素等
のガスバリア−性、耐熱性等の諸物性に優れた特性を有
し、かつ、高度の熟練性を要することなく、その製造が
簡単であり、更に、回収後再利用適性を有するパ−ル光
沢を有する樹脂成形品を提供することである。However, the resin molded article having the above-described pearl gloss has various problems and is not sufficiently satisfactory. For example, in a resin molded article having a pearl gloss using the pearl pigment described above, for example, in order to develop a variegated pearl gloss, for example, the particle diameter, the added amount, and the dispersibility of the pearl pigment And the like must be adjusted, and require extremely high skill. Furthermore, since a resin molded product having a pearl luster using a pearl pigment contains an inorganic powder such as a pearl pigment, the plastic molded product is collected and used for reuse. However, there is a problem in that it may be severely restricted, and in some cases, it cannot be used for reuse.
In addition, a resin molded article having a pearl gloss using a resin composition in which the above-mentioned mutually incompatible resins are blended has a fine and uniform anisotropic pearl gloss, and has a very high quality. Although it has the advantage of being able to manufacture molded products with different properties, the use of resins of different materials makes it possible to use various characteristics in the properties of the resin used, particle properties, blend amount, molding method, and other conditions. Restrictions are imposed,
There is a problem that its production is extremely difficult and it must have a high degree of skill. Further, in a resin molded article having a pearl gloss using a resin composition in which the above-mentioned mutually incompatible resins are blended, a resin of a different material is used. To
It is impossible at all to separate and collect resin of different materials, which may significantly restrict the collection and reuse of plastic molded products. There is also a problem that it can not be offered to. Accordingly, the present invention provides a fine, anisotropic, richly turbulent change, and a beautiful par gloss with extremely rich decorativeness, and further has a UV barrier property and a gas barrier property for oxygen and the like. A resin molding with excellent properties such as heat resistance and the like, and without the need for a high level of skill, its production is simple, and furthermore, it has a pearlescent luster with suitability for reuse after recovery. To provide goods.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、同質の樹脂のブ
レンド物からなり、かつ、その一部が化学反応を起こし
て化学結合を生成することにより、パ−ル光沢性を発現
することに着目し、まず、少なくとも、ポリエチレンテ
レフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂
とをブレンドしてブレンド物を生成し、次に、該ブレン
ド物を成形原料として、射出成形法により射出成形して
射出樹脂成形品を成形するに際し、上記のポリエチレン
テレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹
脂とのエステル交換率を、３〜３０％以内の範囲内に調
整して、種々の形状の射出樹脂成形品を成形したとこ
ろ、きめ細かで、異方性を有し、乱雲状の変化に富み、
極めて装飾性に富む美麗なパ−ル光沢性を発現し、更
に、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂との配合割合を変化させることにに
より、当該成形品が、紫外線遮断性、酸素等のガスバリ
ア−性、耐熱性等の諸物性に優れた特性を有し、かつ、
高度の熟練性を要することなく、その製造が極めて簡単
であり、更に、回収後再利用適性を有するパ−ル光沢を
有する樹脂成形品を製造し得ることを見出して本発明を
完成したものである。As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has made a blend of homogeneous resins, and a part of the blend has a chemical reaction. Focusing on the development of pearl gloss by generating bonds, first, at least a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin are blended to form a blend, Next, when the blend is used as a molding material and injection molding is performed by injection molding to form an injection resin molded product, the ester exchange ratio between the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin is determined. Was adjusted within the range of 3 to 30% to form injection resin molded articles of various shapes, which were fine, anisotropic, and rich in turbulent changes.
By exhibiting beautiful pearl luster with extremely rich decorative properties, and by further changing the mixing ratio of the polyethylene terephthalate-based resin and the polyethylene naphthalate-based resin, the molded article can be produced with ultraviolet rays. It has excellent properties such as barrier properties, gas barrier properties such as oxygen, heat resistance, etc., and
The present invention has been accomplished by finding that it is extremely easy to produce without requiring a high degree of skill, and that it is possible to produce a resin molded article having a pearly luster having suitability for reuse after recovery. is there.
【０００５】すなわち、本発明は、ポリエチレンテレフ
タレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂との
ブレンド物からなり、更に、該ブレンド物を成形原料と
して射出成形法により射出成形して射出樹脂成形品を成
形するに際し、上記のポリエチレンテレフタレ−ト系樹
脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのエステル交換
率を３〜３０％以内の範囲内に調整して、射出成形して
なる射出樹脂成形品からなることを特徴とするパ−ル光
沢を有する樹脂成形品に関するものである。That is, the present invention comprises a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, and further uses the blend as a raw material for injection molding by injection molding. In molding a molded article, an injection resin obtained by injection molding by adjusting the transesterification ratio between the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin within a range of 3 to 30%. The present invention relates to a resin molded product having a pearl luster, which is characterized by comprising a molded product.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、上記の本発明にかかるパ−ル光
沢を有する樹脂成形品を構成する材料について説明する
と、本発明において、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹
脂としては、熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
を使用することができ、更に、具体的には、例えば、テ
レフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和
ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価アルコ
−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成する熱
可塑性のポリエステル系樹脂を使用することができる。
上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和
ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−４、４−ジカ
ルボン酸、その他等を使用することができる。また、上
記において、飽和二価アルコ−ルとしては、エチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリメチレングリコ
−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘキサメチレング
リコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等の脂環族グリコ−ル、２．２−ビス（４′−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ナフタレン
ジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使用することがで
きる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. First, the material constituting the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention will be described. In the present invention, a thermoplastic polyethylene terephthalate resin is used as the polyethylene terephthalate resin. More specifically, for example, the overlap between one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a benzene nucleus such as terephthalic acid as a basic skeleton and one or more saturated divalent alcohols is preferred. A thermoplastic polyester resin produced by condensation can be used.
In the above, as the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl ether-4, 4-dicarboxylic acid, and the like can be used. In the above, as the saturated divalent alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, etc.
, Polyethylene glycol, polypropylene glycol
1, aliphatic glycols such as polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol, neopentyl glycol, and alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol. 2-bis (4'-β
-Hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalenediol, other aromatic di- and the like can be used.
【０００７】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
−ト系樹脂としては、具体的には、例えば、テレフタル
酸とエチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可
塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と
テトラメチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱
可塑性ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸
と１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合によ
り生成する熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレ
ングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレン
グリコ−ルと１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの
共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレング
リコ−ルとプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生
成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂等を使
用することができる。なお、本発明においては、上記の
ようなベンゼン核を基本骨格とする飽和芳香族ジカルボ
ン酸に、更に、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族飽和ジカルボン
酸の一種ないしそれ以上を添加して共重縮合することも
でき、その使用量としては、ベンゼン核を基本骨格とす
る芳香族飽和ジカルボン酸に対し、１〜１０重量％位を
添加して使用することが好ましい。In the present invention, as the polyethylene terephthalate resin, specifically, for example, thermoplastic polyethylene terephthalate resin formed by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid Thermoplastic polybutylene terephthalate resin formed by polycondensation with tetramethylene glycol; thermoplastic polycyclohexane dimethylene terephthalate formed by polycondensation of terephthalic acid with 1,4-cyclohexanedimethanol Resin, thermoplastic polyethylene terephthalate resin formed by copolycondensation of terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, copolymer of terephthalic acid, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol Thermoplastic polyethylene terephthalate resin formed by polycondensation, Tal acid and isophthalic acid and ethylene glycol - le and propylene glycol - thermoplastic polyethylene terephthalate produced by co-polycondensation of Le - can be used preparative resin. In the present invention, the above-described saturated aromatic dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton further includes, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, Sebacic acid, one or more kinds of aliphatic saturated dicarboxylic acids such as dodecanoic acid can be added for copolycondensation, and the amount used is based on the amount of aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton. It is preferable to add about 1 to 10% by weight for use.
【０００８】次にまた、本発明において、ポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂としては、熱可塑性ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂を使用することができ、更に、具体的に
は、例えば、ナフタレンジカルボン酸等のナフタレン核
を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種または
それ以上と、飽和二価アルコ−ルの一種またはそれ以上
との重縮合により生成する樹脂を使用することができ
る。上記において、ナフタレン核を基本骨格とする芳香
族飽和ジカルボン酸としては、例えば、２、６−ナフタ
レンジカルボン酸、１、４−ナフタレンジカルボン酸、
その他等を使用することができる。また、上記におい
て、飽和二価アルコ−ルとしては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、
テトラメチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポ
リエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポ
リテトラメチレングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−
ル、ドデカメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、２．２−ビス（４′−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、ナフタレンジオ−
ル、その他の芳香族ジオ−等を使用することができる。Next, in the present invention, a thermoplastic polyethylene naphthalate resin can be used as the polyethylene naphthalate-based resin, and more specifically, for example, naphthalene dicarboxylic acid or the like. Resins formed by polycondensation of one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a naphthalene nucleus as a basic skeleton and one or more saturated divalent alcohols can be used. In the above, as the aromatic saturated dicarboxylic acid having a naphthalene nucleus as a basic skeleton, for example, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid,
Others can be used. In the above, the saturated divalent alcohol may be ethylene glycol-
Propylene glycol, trimethylene glycol,
Tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol
, Dodecamethylene glycol, neopentyl glyco-
Glycols such as cyclohexanedimethanol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, 2.2-bis (4 '-. Beta.-hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalenediol
And other aromatic geo- and the like.
【０００９】本発明において、ポリエチレンナフタレ−
ト系樹脂としては、具体的には、例えば、２、６−ナフ
タレンジカルボン酸とエチレングリコ−ルとの重縮合に
より生成する熱可塑性ポリエチレンナフタレ−ト樹脂、
２、６−ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とエチ
レングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポ
リエチレンナフタレ−ト樹脂等を使用することができ
る。なお、本発明においては、上記のようなナフタレン
核を基本骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、
例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸、あるい
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニ
ルエ−テル−４、４−ジカルボン酸等ベンゼン核を基本
骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以
上を添加して共重縮合することもでき、その使用量とし
ては、ナフタレン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカル
ボン酸に対し、１〜１０重量％位を添加して使用するこ
とが好ましい。上記において、共重縮合してなるコポリ
マ−としては、例えば、熱可塑性ポリエチレンナフタレ
−ト樹脂８０〜９５モル％と熱可塑性ポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂５〜２０モル％からなるコポリマ−から
なるポリエチレンナフタレ−ト系樹脂を使用することが
できる。[0009] In the present invention, polyethylene naphthalene
Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, thermoplastic polyethylene naphthalate resin formed by polycondensation of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol,
Thermoplastic polyethylene naphthalate resin formed by copolycondensation of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and ethylene glycol can be used. In the present invention, a saturated aromatic dicarboxylic acid having a naphthalene nucleus as a basic skeleton as described above,
For example, aliphatic saturated dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, or terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl e- One or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a benzene nucleus such as ter-4,4-dicarboxylic acid as a basic skeleton can be added to carry out copolycondensation. It is preferable to add about 1 to 10% by weight to the aromatic saturated dicarboxylic acid to be used. In the above, the copolymer obtained by copolycondensation includes, for example, polyethylene comprising a copolymer comprising 80 to 95 mol% of a thermoplastic polyethylene naphthalate resin and 5 to 20 mol% of a thermoplastic polyethylene terephthalate resin. Naphthalate-based resins can be used.
【００１０】次に、上記の本発明にかかるパ−ル光沢を
有する樹脂成形品は、基本的には、上記のようなポリエ
チレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−
ト系樹脂とのブレンド物から構成されるものであるが、
本発明においては、本発明にかかるパ−ル光沢を有する
樹脂成形品の物性、特性、その他等について、新たな物
性、特性等を付加させ、あるいは、向上させ、更には、
変化させるために、更に、成形助剤として、第３成分を
添加することができる。上記の第３成分としては、熱に
対する安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定
剤、染料・顔料等の着色剤、滑剤、帯電防止剤、静電気
除去剤、フォ−ム化剤、内部潤滑剤、有機・無機難燃
剤、ガラスビ−ズ、炭酸カルシウム、滑石（タルク）、
シリカ、ケイ酸アルミニウム、粘度、雲母、硫酸カルシ
ウム、カ−ボンブラック等の無機充填剤、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹
脂、フッ素系樹脂等の各種の樹脂ビ−ズからなる有機充
填剤、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、金属繊維
等の各種の強化繊維、その他等の添加剤の一種ないしそ
れ以上を添加して使用することができる。Next, the resin molded article having a pearl luster according to the present invention basically comprises a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin as described above.
Although it is composed of a blend with
In the present invention, new physical properties, characteristics, and the like are added or improved with respect to the physical properties, properties, and the like of the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention.
To change it, a third component can be further added as a molding aid. The third component includes a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer such as an ultraviolet absorber, a coloring agent such as a dye or pigment, a lubricant, an antistatic agent, a static electricity removing agent, a forming agent, Internal lubricants, organic and inorganic flame retardants, glass beads, calcium carbonate, talc,
Inorganic fillers such as silica, aluminum silicate, viscosity, mica, calcium sulfate, and carbon black; and various resin beads such as polyethylene resin, polypropylene resin, (meth) acrylic resin, and fluorine resin. One or more additives such as organic fillers, various reinforcing fibers such as carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, and metal fibers, and others can be used.
【００１１】更に、本発明においては、上記の第３成分
として、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸
またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ
−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系
樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹
脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、
フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公
知の樹脂の一種ないしそれ以上を添加して使用すること
もできる。Further, in the present invention, as the third component, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene,
Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer Coalesce (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol
Resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer,
Fluorine resin, diene resin, polyacetal resin,
One or more known resins such as polyurethane resins, nitrocellulose and others can be added and used.
【００１２】本発明において、上記のような第３成分の
使用量としては、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂と
ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物に対し
０．１〜３０重量％位、好ましくは、０．５〜１０重量
％位添加して使用することが望ましい。上記において、
具体的には、例えば、カ−ボンブラック等の黒色無機粉
末等を添加することにより、本発明にかかるパ−ル光沢
を有する樹脂成形品に、遮光性等の機能を付加すること
ができる。また、上記において、酸化チタン等を添加す
ることにより、本発明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂
成形品に、耐光性、耐熱性等の機能を付加することがで
きる。更にまた、上記において、例えば、ポリカ−ボネ
−ト系樹脂等を添加することにより、本発明にかかるパ
−ル光沢樹脂成形品に、耐熱性、電気絶縁性等の機能を
付加することができる。また、上記において、例えば、
ガラス繊維等を添加することにより、本発明にかかるパ
−ル光沢樹脂成形品に、寸法安定性、耐熱性、電気絶縁
性等の機能を付加することができる。In the present invention, the amount of the third component is about 0.1 to 30% by weight based on the blend of the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin. Preferably, it is desirable to use it by adding about 0.5 to 10% by weight. In the above,
Specifically, for example, by adding a black inorganic powder such as carbon black or the like, it is possible to add a function such as a light-shielding property to the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention. Further, in the above, by adding titanium oxide or the like, functions such as light resistance and heat resistance can be added to the resin molded article having a pearly luster according to the present invention. Furthermore, in the above, for example, by adding a polycarbonate resin or the like, functions such as heat resistance and electrical insulation can be added to the pearlescent resin molded product according to the present invention. . In the above, for example,
By adding glass fiber or the like, functions such as dimensional stability, heat resistance, and electrical insulation can be added to the pearlescent resin molded product according to the present invention.
【００１３】次に、本発明において、ポリエチレンテレ
フタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂と
のブレンド物について説明すると、かかるブレンド物と
しては、上記のよなポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂
の一種ないしそれ以上と、上記のようなポリエチレンナ
フタレ−ト系樹脂の一種ないしそれ以上とを混合し、更
に、必要ならば、上記のような第３成分の一種ないしそ
れ以上を添加し、十分に混合ないし混練して、例えば、
ペレット状のブレンド物等を生成して、本発明にかかる
ブレンド物を製造することができる。上記において、ポ
リエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタ
レ−ト系樹脂との配合割合としては、目的とする本発明
にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品の種類等により
異なるが、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂１０〜９
５重量％に対し、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂５〜
９０重量％の配合割合でブレンドすることができる。な
お、本発明において、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹
脂の配合割合が多い場合には、本発明にかかるパ−ル光
沢を有する樹脂成形品において、そのポリエチレンテレ
フタレ−ト系樹脂の特性、物性等が発現し、また、ポリ
エチレンナフタレ−ト系樹脂の配合割合が多い場合に
は、本発明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品にお
いて、そのポリエチレンナフタレ−ト系樹脂の特性、物
性等が発現する傾向にある。Next, in the present invention, a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin will be described. As such a blend, the polyethylene terephthalate-based resin described above is used. Is mixed with one or more of the above-mentioned polyethylene naphthalate-based resins, and if necessary, one or more of the above-mentioned third component is added, Mix or knead well, for example,
A blend according to the present invention can be produced by producing a pellet-like blend or the like. In the above, the mixing ratio of the polyethylene terephthalate-based resin and the polyethylene naphthalate-based resin varies depending on the type of the resin molded article having a pearly luster according to the present invention. Turret resin 10-9
5% by weight of polyethylene naphthalate resin
It can be blended at a blending ratio of 90% by weight. In the present invention, when the blending ratio of the polyethylene terephthalate resin is large, the properties, physical properties, etc., of the polyethylene terephthalate resin in the resin molded article having a pearly luster according to the present invention. When the mixing ratio of the polyethylene naphthalate resin is large, the properties, physical properties, etc., of the polyethylene naphthalate resin in the resin molded article having a pearly luster according to the present invention. Tend to develop.
【００１４】例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹
脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物に
おいて、前者９０〜９５重量％に対し、後者５〜１０重
量％の配合割合でブレンドすると、本発明にかかるパ−
ル光沢を有する樹脂成形品においては、パ−ル光沢性と
波長３７０ｎｍ以下の紫外線を９０％以上を遮断する遮
断性とを具備するパ−ル光沢を有する樹脂成形品を製造
することができる。また、ポリエチレンテレフタレ−ト
系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド
物において、前者７０〜９０重量％に対し、後者１０〜
３０重量％の配合割合でブレンドすると、本発明にかか
るパ−ル光沢を有する樹脂成形品においては、パ−ル光
沢性と波長３７５ｎｍ以下の紫外線を９０％以上遮断す
る遮断性とポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂成形品に
対し１．３倍のガスバリア−性とを具備するパ−ル光沢
を有する樹脂成形品を製造することができる。更にま
た、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物において、前者５０
〜７０重量％に対し、後者３０〜５０重量％の配合割合
でブレンドすると、本発明にかかるパ−ル光沢を有する
樹脂成形品においては、パ−ル光沢性と波長３８０ｎｍ
以下の紫外線を９０％以上遮断する遮断性とポリエチレ
ンテレフタレ−ト系樹脂成形品に対し２．０倍のガスバ
リア−性とを具備するパ−ル光沢を有する樹脂成形品を
製造することができる。次にまた、ポリエチレンテレフ
タレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂との
ブレンド物において、前者１０〜２０重量％に対し、後
者８０〜９０重量％の配合割合でブレンドすると、本発
明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品にいて、パ−
ル光沢性と波長３８５ｎｍ以下の紫外線を９０％以上遮
断する遮断性とポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂成形
品に対し３．０倍のガスバリア−性と約９０℃の耐熱性
とを具備するパ−ル光沢を有する樹脂成形品を製造する
ことができる。For example, in a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, the blending ratio of the former is 90 to 95% by weight and the latter is 5 to 10% by weight. Part of
A resin molded article having a pearl gloss and having a pearl gloss and a blocking property of blocking at least 90% of ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less can be produced. Further, in a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, the former is 70 to 90% by weight, and the latter is 10 to 90% by weight.
When blended at a blending ratio of 30% by weight, the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention has a pearl gloss, a blocking property of blocking 90% or more of ultraviolet rays having a wavelength of 375 nm or less, and a polyethylene terephthalate. A resin molded article having a pearl luster and having a gas barrier property 1.3 times that of the resin-based molded article can be produced. Furthermore, in a blend of a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin, the former 50
If the latter is blended at a mixing ratio of 30 to 50% by weight with respect to 70 to 70% by weight, the resin molded article having a pearly gloss according to the present invention has a pearly gloss and a wavelength of 380 nm.
It is possible to produce a resin molded article having a pearl luster having the following blocking properties of 90% or more of ultraviolet rays and a gas barrier property which is 2.0 times that of a polyethylene terephthalate resin molded article. . Next, in a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, if the blending ratio of the former is 10 to 20% by weight and the latter is 80 to 90% by weight, the present invention will be described. In the resin molded article having such a pearl gloss,
A part having a glossiness, a blocking property of blocking 90% or more of ultraviolet rays having a wavelength of 385 nm or less, a gas barrier property 3.0 times that of a polyethylene terephthalate resin molded product, and a heat resistance of about 90 ° C. It is possible to produce a resin molded product having high gloss.
【００１５】次に、本発明において、上記のような、ポ
リエチレンテレフタレ−ト系樹脂の一種ないしそれ以上
と、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂の一種ないしそれ
以上とを混合し、更に、必要ならば、上記のような第３
成分の一種ないしそれ以上を添加し、十分に混合ないし
混練して、例えば、ペレット状のブレンド物等を使用し
て製造する本発明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形
品について説明すると、本発明においては、例えば、上
記のようなペレット状のブレンド物等を使用し、射出成
形法を利用して、例えば、容器形状、化粧材状、玩具
状、その他等の各種の形状に成形して、本発明にかかる
パ−ル光沢を有する射出樹脂成形品を成形し、製造する
ことができる。Next, in the present invention, one or more of the above-mentioned polyethylene terephthalate-based resins and one or more of the polyethylene naphthalate-based resins are mixed, and if necessary, If the third
One or more of the components are added, sufficiently mixed or kneaded, and for example, a resin molded article having a pearly luster according to the present invention, which is manufactured using a pellet-like blend, is described. In the present invention, for example, using the pellet-like blends and the like as described above, utilizing the injection molding method, for example, molded into various shapes such as a container shape, a decorative material shape, a toy shape, and the like The injection resin molded article having a pearl gloss according to the present invention can be molded and manufactured.
【００１６】ところで、本発明にかかるパ−ル光沢を有
する樹脂成形品において、パ−ル光沢性を発現するため
には、その射出成形加工時に、ポリエチレンテレフタレ
−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのエス
テル交換率を調整することが極めて重要な条件である。
本発明においては、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂
とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのエステル交換率
を、理論上１００％エステル交換が進んだ時をベ−スと
して、３〜３０％以内位、好ましくは、５〜２０％以内
位に調整することが望ましい。上記において、エステル
交換率が、３％未満、更には、５％未満であると、成形
条件として、成形時の樹脂温度を低くする必要があり、
その結果、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂が、完全に
溶融せず、未溶融のまま成形されるという問題点があ
り、更に、その両者の混練が不充分であるため、ポリエ
チレンテレフタレ−ト系樹脂の高い流動性等の特性とポ
リエチレンナフタレ−ト系樹脂の高い物性等の特性とを
発現させることができず、その両者をブレンド成形を行
うという利点を見出し得ないものであることから好まし
くなく、また、エステル交換率が、２０％を越えると、
更には、３０％を越えると、その成形条件において、樹
脂の過度な混練、樹脂温度の上昇等の過酷な成形条件と
なり、その結果、樹脂が劣化し、極限粘度、成形性等の
樹脂固有の物性が低下するという弊害を起こし、成形品
等において、異方性等が損なわれ、充分なパ−ル光沢を
発現させることが困難になるということから好ましくな
いものである。By the way, in the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention, in order to exhibit the pearl gloss, a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate are required at the time of injection molding. It is an extremely important condition to adjust the transesterification rate with the resin.
In the present invention, the transesterification rate between the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin is within 3 to 30%, based on theoretically 100% transesterification, Preferably, it is desirable to adjust to within about 5 to 20%. In the above, if the transesterification rate is less than 3%, and further less than 5%, it is necessary to lower the resin temperature during molding as molding conditions,
As a result, there is a problem that the polyethylene naphthalate-based resin is not completely melted and is molded without being melted. Further, since the kneading of both is insufficient, the polyethylene terephthalate-based resin is not sufficiently melted. It is preferable because the resin cannot exhibit the properties such as high fluidity and the properties such as high physical properties of the polyethylene naphthalate resin, and cannot find the advantage of performing a blend molding of both. And when the transesterification rate exceeds 20%,
Further, if it exceeds 30%, severe molding conditions such as excessive kneading of the resin and an increase in the resin temperature will occur under the molding conditions, and as a result, the resin will be deteriorated and intrinsic viscosity and intrinsic properties such as moldability will be reduced. This is unfavorable because physical properties are degraded, anisotropy and the like are impaired in molded articles and the like, and it becomes difficult to develop sufficient pearl luster.
【００１７】なお、本発明において、上記のエステル交
換率は、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチ
レンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物、更には、それ
からなる樹脂成形品等について、例えば、核磁気共鳴ス
ペクトルの吸収を測定することにより確認することがで
きる。具体的には、上記のエステル交換率は、ポリエチ
レンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト
系樹脂とのブレンド物、更には、それからなる樹脂成形
品等について、例えば、核磁気共鳴吸収法等により、ポ
リエチレンテレフタレ−ト系樹脂成分と、ポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂成分と、ポリエチレンテレフタレ−
ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのエステ
ル交換したエステル交換反応物成分の各々のスペクトル
の吸収を測定し、その三つのピ−クから、下記に示す式
を用いてエステル交換率を求めるものである。 エステル交換率（％）＝〔（ポリエチレンテレフタレ−
ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのエステ
ル交換反応物成分）／２×（ポリエチレンテレフタレ−
ト系樹脂成分）×（ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂成
分）〕×１００（％） なお、上記の核磁気共鳴吸収スペクトルを測定する機種
としては、例えば、日本電子株式会社製、機種名、ＧＸ
−４００（４００ＭＨｚ−Ｈ1 ＮＭＲスペクトル）等を
使用して測定することができる。In the present invention, the above-mentioned transesterification rate is determined for a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, as well as for a resin molded article made of the same, for example, for a core. It can be confirmed by measuring the absorption of the magnetic resonance spectrum. Specifically, the above-mentioned ester exchange rate is determined for a blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin, and further for a resin molded article and the like, for example, by the nuclear magnetic resonance absorption method. And the like, a polyethylene terephthalate-based resin component, a polyethylene naphthalate-based resin component, and a polyethylene terephthalate-based resin component.
The absorption of each spectrum of the transesterification reactant component obtained by transesterification between the polyester resin and the polyethylene naphthalate resin was measured. From the three peaks, the ester exchange rate was calculated using the following formula. Is what you want. Ester exchange rate (%) = [(polyethylene terephthalate
Transesterification reaction component between styrene resin and polyethylene naphthalate resin) / 2 x (polyethylene terephthalate
X (polyethylene naphthalate resin component)] x 100 (%) As a model for measuring the above nuclear magnetic resonance absorption spectrum, for example, a model name, GX manufactured by JEOL Ltd.
-400 (400MHz-H 1 NMR spectra) or the like can be measured using.
【００１８】更に、本発明において、上記のような範囲
内においてエステル交換率を調整するためには、上記の
ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂の一種ないしそれ以
上と、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂の一種ないしそ
れ以上とを混合し、更に、必要ならば、上記のような第
３成分の一種ないしそれ以上を添加し、十分に混合ない
し混練してなるブレンド物を使用して射出成形加工する
際に、射出成形直前におけるそのブレンド物の樹脂温度
が極めて重要である。而して、本発明において、射出成
形直前におけるブレンド物の樹脂温度としては、２６０
〜３００℃位、好ましくは、２７０〜２９０℃位が望ま
しい。上記において、２６０℃未満、更には、２７０℃
未満であると、樹脂温度が低いために、完全に溶融され
ないペレット状の状態で成形され、目的とするエステル
交換率を３％以上にすることが困難になることから好ま
しくなく、また、３００℃を越えると、更には、２９０
℃を越えると、高温であるため、樹脂の劣化が進み、極
限粘度の低下やエステル交換率が３０％を越えるため、
充分なパ−ル光沢性を維持することがこんなんになるこ
とから好ましくないものである。なお、上記の樹脂温度
の測定は、株式会社ダイニスコ製の赤外線樹脂温度セン
サ−（機種名、ＭＴＸ９３５−１、１２／３６−０−Ｃ
−０−１０−Ｒ２６）で測定した。Further, in the present invention, in order to adjust the transesterification ratio within the above range, one or more of the above-mentioned polyethylene terephthalate-based resins and a polyethylene naphthalate-based resin are used. One or more of them are mixed, and if necessary, one or more of the above-mentioned third components are added, and the mixture is thoroughly mixed or kneaded. In addition, the resin temperature of the blend immediately before injection molding is extremely important. Thus, in the present invention, the resin temperature of the blend immediately before injection molding is 260
~ 300 ° C, preferably about 270-290 ° C. In the above, less than 260 ℃, further 270 ℃
If it is lower than 300 ° C., the resin temperature is low, so that the resin is molded in a pellet-like state that is not completely melted, and it becomes difficult to increase the target transesterification rate to 3% or more. Exceeds 290
If the temperature exceeds ℃, the resin is deteriorated due to high temperature, the intrinsic viscosity decreases and the transesterification rate exceeds 30%,
It is not desirable to maintain sufficient pearl gloss because this is the case. The measurement of the resin temperature is performed using an infrared resin temperature sensor manufactured by Dainisco Co., Ltd. (model name, MTX935-1, 12 / 36-0-C).
−0-10-R26).
【００１９】ところで、本発明において、具体的に、上
記のようなブレンド物の樹脂温度を調節するために、射
出成形加工条件を調節することが好ましく、而して、そ
の射出成形加工条件としては、下記に示す射出成形条件
で成形することにより、パ−ル光沢を発現することがで
きるものである。 射出成形条件 （１）．バレル温度（℃） 前部：２６０〜２８０℃ 中部：２７０〜２９０℃ 後部：２７０〜２９０℃ （２）．ホットランナ−ノズル温度（℃） ２６０〜２８０℃ （３）．ホットランナ−プロック温度（℃） 下部：２７０〜２９０℃ 上部：２７０〜２９０℃ （４）．背厚（Ｋｇ／ｃｍ2 ） ２０〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 （５）．射出率（％） ６０〜８０％ （６）．ブレンド物滞留時間（分） ３〜１０ｍｉｎ 上記の条件において、射出率は、ブレンド物の滞留時間
により最も良好な射出率を算出する。In the present invention, specifically, it is preferable to adjust the injection molding processing conditions in order to adjust the resin temperature of the blend as described above. By molding under the following injection molding conditions, a pearl gloss can be exhibited. Injection molding conditions (1). Barrel temperature (° C) Front part: 260-280 ° C Middle part: 270-290 ° C Rear part: 270-290 ° C (2). Hot runner nozzle temperature (° C) 260-280 ° C (3). Hot runner block temperature (° C) Lower part: 270 to 290 ° C Upper part: 270 to 290 ° C (4). Back thickness (Kg / cm 2 ) 20-30 kg / cm 2 (5). Injection rate (%) 60-80% (6). Blend residence time (minutes) 3 to 10 min Under the above conditions, the injection rate is calculated based on the residence time of the blended material.
【００２０】本発明においては、上記に示すような射出
成形条件を調整して射出成形加工することにより、エス
テル交換率を調整することができ、これにより、本発明
にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品を製造すること
ができるものである。なお、上記の射出成形条件におい
て、特に、バレル温度、ホットランナ−ノズル温度、ホ
ットランナ−プロック温度等の設定温度を３３０℃以上
に設定すると、エステル交換が促進され、射出成形が困
難になり好ましくなく、また、上記の射出成形条件にお
いて、ノズル内のブレンド物滞留時間（ホッパ−入り口
から射出成形されるまでの時間）が、１０ｍｉｎ以上と
なるとエステル交換が促進し、パ−ル光沢性が損なわれ
て好ましくないものである。In the present invention, the transesterification rate can be adjusted by adjusting the injection molding conditions as described above and performing the injection molding, whereby the pearly luster according to the present invention is obtained. A resin molded product can be manufactured. In the above injection molding conditions, in particular, setting the set temperature such as the barrel temperature, hot runner-nozzle temperature, hot runner-block temperature to 330 ° C. or more promotes transesterification and makes injection molding difficult, which is preferable. In addition, under the above-mentioned injection molding conditions, if the residence time of the blend in the nozzle (the time from the entrance of the hopper to the time of injection molding) is 10 minutes or more, the transesterification is promoted and the pearl gloss is impaired. It is undesirable.
【００２１】本発明において、本発明にかかるパ−ル光
沢を有する樹脂成形品が、パ−ル光沢性を発現する理由
は、定かではないが、本発明においては、ポリエチレン
テレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹
脂とからなるブレンド物を射出成形すると、その一部に
おいて、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチ
レンナフタレ−ト系樹脂とが、エステル交換反応を起こ
し、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂の部分と、ポリ
エチレンナフタレ−ト系樹脂の部分と、ポリエチレンテ
レフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂
とのエステル交換反応物の部分との３成分の部分が混在
し、その混在している界面等において、光の透過、反
射、屈折等の現象が、各々相違し、これにより光が散乱
し、その表面から透視して、パ−ル光沢性を発現し、パ
−ル光沢を視認し得るものであると推定されるものであ
る。In the present invention, the reason why the resin molded article having the pearl gloss according to the present invention exhibits the pearl gloss is not clear, but in the present invention, the polyethylene terephthalate resin is used. Injection molding a blend consisting of a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin causes transesterification between the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin in a part of the mixture, resulting in a polyethylene terephthalate resin. A mixture of three components: a resin-based resin portion, a polyethylene naphthalate-based resin portion, and a transesterification product portion of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin. However, phenomena such as light transmission, reflection, and refraction are different from each other at the interfacing surface and the like, whereby light is scattered and transmitted from the surface. To, Pa - express Le gloss, Pa - is the putative it is capable of viewing the Le gloss.
【００２２】而して、本発明において、本発明にかかる
パ−ル光沢を有する樹脂成形品としては、上記のような
射出成形加工により、例えば、包装用容器、ボトル
（瓶）、玩具、雑貨物、その他等の各種の成形体を製造
し、例えば、飲食品、各種の化粧品、洗剤、漂白剤、糊
剤、医薬品、その他等を充填包装する包装用容器ないし
ボトル（瓶）、ヘア−ブラシ、櫛、歯ブラシ、リボン等
の雑貨品、各種のプラスチック成形玩具、内装材等の化
粧材、その他等の種々の用途に使用することができるも
のである。Thus, in the present invention, the resin molded article having a pearl gloss according to the present invention can be produced by, for example, packaging containers, bottles (bottles), toys, and miscellaneous goods by the above-described injection molding. And various molded articles such as foods and drinks, various cosmetics, detergents, bleaching agents, sizing agents, pharmaceuticals, etc., packaging containers or bottles (bottles), hair brushes, etc. It can be used for various purposes such as miscellaneous goods such as combs, toothbrushes, and ribbons, various plastic molded toys, decorative materials such as interior materials, and others.
【００２３】[0023]
【実施例】上記の本発明について以下に実施例を挙げて
更に具体的に説明する。 実施例１ ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂として、三井石油化
学工業株式会社製、商品名、Ｊ１２５のポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（極限粘度、Ｉ．Ｖ値、０．７９）を
使用し、また、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とし
て、三菱化学株式会社製、商品名、ＮＣ−９００Ｚのポ
リエチレンナフタレ−ト樹脂（ポリエチレンナフタレ−
ト樹脂９２モル％コポリマ−、極限粘度、Ｉ．Ｖ値、
０．６０）を使用した。上記のポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂とを、該ポリ
エチレンナフタレ−ト樹脂が３０重量％となるようにブ
レンドし、次いで、１６０℃、４時間の乾燥条件で乾燥
し、水分率２００ｐｐｍ以下のブレンド物を製造した。
次いで、上記のブレンド物を使用し、射出成形温度２８
０℃、ホットランナ−温度２９０℃、背圧２５Ｋｇ／ｃ
ｍ2 、射出率７５％、樹脂滞留時間６．５分等からなる
射出成形条件で射出成形して、広口容器からなる射出樹
脂成形品を製造した。上記で製造した広口容器からなる
射出樹脂成形品は、表面全面に均一でムラのないパ−ル
光沢を有していた。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Example 1 A polyethylene terephthalate resin (trade name, J125, intrinsic viscosity, IV value, 0.79) manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. was used as a polyethylene terephthalate resin. As a polyethylene naphthalate-based resin, polyethylene naphthalate resin (trade name: NC-900Z, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (polyethylene naphthalate resin)
Resin, 92 mol% copolymer, intrinsic viscosity, V value,
0.60) was used. The above polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin are blended so that the polyethylene naphthalate resin becomes 30% by weight, and then dried under a drying condition at 160 ° C. for 4 hours. A blend having a water content of 200 ppm or less was produced.
Then, using the above blend, injection molding temperature 28
0 ° C, hot runner temperature 290 ° C, back pressure 25Kg / c
Injection molding was performed under injection molding conditions including m 2 , an injection rate of 75%, and a resin residence time of 6.5 minutes to produce an injection resin molded product composed of a wide-mouthed container. The injection resin molded product comprising the wide-mouthed container manufactured as described above had a uniform and uniform par gloss over the entire surface.
【００２４】実施例２ 上記の実施例１と同様に、ポリエチレンテレフタレ−ト
系樹脂として、三井石油化学工業株式会社製、商品名、
Ｊ１２５のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂を使用し、
また、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂として、三菱化
学株式会社製、商品名、ＮＣ−９００Ｚのポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（ポリエチレンナフタレ−ト樹脂９２
％コポリマ−）を使用した。次に、上記のポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂と
を、そのブレンド比を別紙の図１に示すように変化させ
てブレンドし、次いで、１６０℃、４時間の乾燥条件で
乾燥し、水分率２００ｐｐｍ以下の各ブレンド物を製造
した。次いで、上記の各ブレンド物を使用し、上記の実
施例１に記載した成形条件と同じ射出成形条件で同様に
射出成形して、平板からなる各射出樹脂成形品を製造し
た。上記で製造した平板からなる各射出樹脂成形品は、
表面全面に均一でムラのないパ−ル光沢を有していた。
次に、上記で製造した平板からなる各射出樹脂成形品に
ついて、酸素バリア−性を測定した。上記において、酸
素バリア−性は、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件
で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の酸素透過度測定
機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕を使用し
て測定した。上記で測定した酸素バリア−性と、ポリエ
チレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−
ト系樹脂とのブレンド比との相関関係を示すグラフを図
１に示す。図１より明らかなように、ポリエチレンナフ
タレ−ト系樹脂のブレンド比が増加するに従って、酸素
バリア−性は、向上した。Example 2 In the same manner as in Example 1 above, a polyethylene terephthalate-based resin manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Using polyethylene terephthalate resin of J125,
As a polyethylene naphthalate resin, a polyethylene naphthalate resin (trade name: NC-900Z, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (polyethylene naphthalate resin 92)
% Copolymer). Next, the above-mentioned polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin are blended by changing the blend ratio thereof as shown in FIG. 1 of the attached paper, and then dried at 160 ° C. for 4 hours. After drying, each blend having a water content of 200 ppm or less was produced. Next, each of the above blends was injection-molded under the same injection molding conditions as those described in Example 1 to produce each injection-molded resin article made of a flat plate. Each injection resin molded product consisting of the flat plate manufactured above,
The entire surface had a uniform and even pearl luster.
Next, the oxygen barrier properties of each injection resin molded product made of the flat plate produced above were measured. In the above, the oxygen barrier property was measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH using an oxygen permeability measuring instrument [model name, OXTRAN] manufactured by MOCON, USA. . Oxygen barrier properties measured above, polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate
FIG. 1 is a graph showing a correlation with the blend ratio with the resin. As is clear from FIG. 1, the oxygen barrier property was improved as the blend ratio of the polyethylene naphthalate resin was increased.
【００２５】実施例３ 上記の実施例１と同様に、ポリエチレンテレフタレ−ト
系樹脂として、三井石油化学工業株式会社製、商品名、
Ｊ１２５のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂を使用し、
また、ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂として、三菱化
学株式会社製、商品名、ＮＣ−９００Ｚのポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（ポリエチレンナフタレ−ト樹脂９２
％コポリマ−）を使用した。次に、上記のポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂と
を、そのブレンド比を別紙の図２に示すように変化させ
てブレンドし、次いで、１６０℃、４時間の乾燥条件で
乾燥し、水分率２００ｐｐｍ以下の各ブレンド物を製造
した。次いで、上記の各ブレンド物を使用し、上記の実
施例１に記載した成形条件と同じ射出成形条件で同様に
射出成形して、パリソンからなる各射出樹脂成形品を製
造した。上記で製造したパリソンからなる各射出樹脂成
形品は、表面全面に均一でムラのないパ−ル光沢を有し
ていた。次に、上記で製造したパリソンからなる各射出
樹脂成形品について、紫外線波長遮断性を測定した。上
記において、紫外線波長遮断性は、分光光度計（島津製
作所株式会社製、自記分光光度計、機種名、ＵＶ−ＶＩ
Ｓ）を使用して測定した。上記で測定した紫外線波長遮
断性と、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチ
レンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド比との相関関係を
示すグラフを図２に示す。図２より明らかなように、ポ
リエチレンナフタレ−ト系樹脂のブレンド比が増加する
に従って、紫外線波長遮断性は、向上した。なお、上記
の紫外線遮断性は、紫外線を９０％以上遮断するもので
あった。Example 3 In the same manner as in Example 1 above, a polyethylene terephthalate resin manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. under the trade name
Using polyethylene terephthalate resin of J125,
As a polyethylene naphthalate resin, a polyethylene naphthalate resin (trade name: NC-900Z, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (polyethylene naphthalate resin 92)
% Copolymer). Next, the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin are blended by changing the blend ratio as shown in FIG. 2 of the attached sheet, and then dried at 160 ° C. for 4 hours. After drying, each blend having a water content of 200 ppm or less was produced. Next, each of the above blends was injection-molded under the same injection molding conditions as those described in Example 1 to produce each injection-molded resin article made of parison. Each of the injection resin molded articles comprising the parisons produced as described above had a uniform and uniform par gloss over the entire surface. Next, for each of the injection resin molded articles made of the parison produced above, the ultraviolet wavelength blocking properties were measured. In the above, the ultraviolet wavelength blocking property is measured by a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, a self-recording spectrophotometer, model name, UV-VI
Measured using S). FIG. 2 is a graph showing the correlation between the ultraviolet wavelength blocking property measured as described above and the blend ratio of the polyethylene terephthalate resin and the polyethylene naphthalate resin. As is clear from FIG. 2, as the blend ratio of the polyethylene naphthalate-based resin increases, the ultraviolet wavelength blocking property improves. In addition, the above-mentioned ultraviolet shielding property was to block ultraviolet rays by 90% or more.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、同質の樹脂のブレンド物からなり、かつ、その一部
が化学反応を起こして化学結合を生成することにより、
パ−ル光沢性を発現することに着目し、まず、少なくと
も、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂とをブレンドしてブレンド物を生成
し、次に、該ブレンド物を原料として、射出成形法によ
り射出成形して射出樹脂成形品を製造するに際し、上記
のポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレンナ
フタレ−ト系樹脂とのエステル交換率を、３〜３０％以
内の範囲内に調整して、種々の形状の射出樹脂成形品を
成形して、きめ細かで、異方性を有し、乱雲状の変化に
富み、極めて装飾性に富む美麗なパ−ル光沢性を発現
し、更に、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエ
チレンナフタレ−ト系樹脂との配合割合を変化させるこ
とににより、当該射出樹脂成形品が、紫外線遮断性、酸
素等のガスバリア−性、耐熱性等の諸物性に優れた特性
を有し、かつ、高度の熟練性を要することなく、その製
造が極めて簡単であり、更に、回収後再利用適性を有す
るパ−ル光沢を有する樹脂成形品を製造し得ることがで
きるというものである。As is apparent from the above description, the present invention comprises a blend of homogeneous resins, and a part of the blend is formed by a chemical reaction to form a chemical bond.
Focusing on the development of pearl gloss, first, at least a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin are blended to form a blend, and then the blend is When producing an injection resin molded product by injection molding as a raw material by an injection molding method, the ester exchange rate between the above-mentioned polyethylene terephthalate-based resin and polyethylene naphthalate-based resin should be within 3 to 30%. By adjusting to within the range, injection resin molded products of various shapes are formed, and fine pearl luster that is fine, anisotropic, rich in turbulent changes, and very decorative is provided. In addition, by changing the mixing ratio of the polyethylene terephthalate-based resin and the polyethylene naphthalate-based resin, the injection-molded resin product has an ultraviolet shielding property and a gas barrier property such as oxygen. A resin with excellent properties such as heat resistance and the like, and without the need for a high level of skill, its production is extremely simple, and furthermore it has a pearlescent luster that has suitability for reuse after recovery. A molded article can be manufactured.
【図１】本発明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品
について、酸素バリア−性と、ポリエチレンテレフタレ
−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレ
ンド比との相関関係を示すグラフである。FIG. 1 shows the correlation between the oxygen barrier property and the blend ratio of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin for a resin molded article having a pearl gloss according to the present invention. It is a graph.
【図２】本発明にかかるパ−ル光沢を有する樹脂成形品
について、紫外線波長遮断性と、ポリエチレンテレフタ
レ−ト系樹脂とポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブ
レンド比との相関関係を示すグラフである。FIG. 2 shows the correlation between the ultraviolet wavelength blocking property and the blend ratio of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin for a resin molded article having a pearl gloss according to the present invention. It is a graph.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｆターム(参考） 4F206 AA24K AA26K AA28 AB16 AB18 AF05 AG07 AH55 AH81 AR061 AR063 AR064 JA07 4J002 CF05W CF06W CF07W CF08X CG003 DA036 DE136 FD010 GB00 GG01 GL01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // B29K 67:00 F term (reference) 4F206 AA24K AA26K AA28 AB16 AB18 AF05 AG07 AH55 AH81 AR061 AR063 AR064 JA07 4J002 CF05W CF06W CF07W CF08X CG003 DA036 DE136 FD010 GB00 GG01 GL01
Claims (14)
リエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物からな
り、更に、該ブレンド物を成形原料として射出成形法に
より射出成形して射出樹脂成形品を成形するに際し、上
記のポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂とポリエチレン
ナフタレ−ト系樹脂とのエステル交換率を３〜３０％以
内の範囲内に調整して、射出成形してなる射出樹脂成形
品からなることを特徴とするパ−ル光沢を有する樹脂成
形品。1. A molded article of an injection resin is formed by injection-molding a blend of a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin by injection molding using the blend as a molding material. In doing so, it comprises an injection resin molded product obtained by adjusting the ester exchange ratio between the above-mentioned polyethylene terephthalate-based resin and polyethylene naphthalate-based resin within a range of 3 to 30% and then performing injection molding. A resin molded product having a pearl gloss.
ることを特徴とする上記の請求項１に記載するパ−ル光
沢を有する樹脂成形品。2. The resin molded article having a pearly luster according to claim 1, wherein the transesterification rate is within 5 to 20%.
熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂であることを
特徴とする上記の請求項１または２に記載するパ−ル光
沢を有する樹脂成形品。3. A polyethylene terephthalate-based resin,
3. A resin molded article having a pearl gloss according to claim 1 or 2, which is a thermoplastic polyethylene terephthalate resin.
可塑性ポリエチレンナフタレ−ト樹脂であることを特徴
とする上記の請求項１、２または３に記載するパ−ル光
沢を有する樹脂成形品。4. A resin molded article having a pearl gloss according to claim 1, wherein the polyethylene naphthalate resin is a thermoplastic polyethylene naphthalate resin. .
可塑性ポリエチレンナフタレ−ト樹脂８０〜９５モル％
と熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂５〜２０モ
ル％からなるコポリマ−であることを特徴とする上記の
請求項１、２、３または４に記載するパ−ル光沢を有す
る樹脂成形品。5. The polyethylene naphthalate resin is a thermoplastic polyethylene naphthalate resin in an amount of 80 to 95 mol%.
5. A resin molded article having a pearly luster according to claim 1, characterized in that it is a copolymer comprising 5 to 20 mol% of a thermoplastic polyethylene terephthalate resin.
リエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物が、前者
１０〜９５重量％に対し、後者５〜９０重量％の配合割
合でブレンドし、パ−ル光沢性を有することを特徴とす
る上記の請求項１、２、３、４または５に記載するパ−
ル光沢を有する樹脂成形品。6. A blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin in a blending ratio of 5 to 90% by weight with respect to 10 to 95% by weight of the former. The par according to any one of claims 1, 2, 3, 4 and 5, wherein the par has a high gloss.
Resin molded product with high gloss.
リエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物が、前者
９０〜９５重量％に対し、後者５〜１０重量％の配合割
合でブレンドし、パ−ル光沢性と波長３７０ｎｍ以下の
紫外線遮断性とを有することを特徴とする上記の請求項
１、２、３、４、５または６に記載するパ−ル光沢を有
する樹脂成形品。7. A blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin in a blending ratio of 90 to 95% by weight of the former and 5 to 10% by weight of the latter. 7. A resin molded article having a pearl gloss according to claim 1, wherein the resin molded article has a lustrous gloss and an ultraviolet blocking property at a wavelength of 370 nm or less.
リエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物が、前者
７０〜９０重量％に対し、後者１０〜３０重量％の配合
割合でブレンドし、パ−ル光沢性と波長３７５ｎｍ以下
の紫外線遮断性とガスバリア−性とを有することを特徴
とする上記の請求項１、２、３、４、５、６または７に
記載するパ−ル光沢を有する樹脂成形品。8. A blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin in a blending ratio of 70 to 90% by weight of the former to 10 to 30% by weight of the latter. The resin having a pearl gloss according to any one of claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7, wherein the resin has a glossiness, an ultraviolet blocking property at a wavelength of 375 nm or less, and a gas barrier property. Molding.
リエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物が、前者
５０〜７０重量％に対し、後者３０〜５０重量％の配合
割合でブレンドし、パ−ル光沢性と波長３８０ｎｍ以下
の紫外線遮断性とガスバリア−性とを有することを特徴
とする上記の請求項１、２、３、４、５、６、７または
８に記載するパ−ル光沢を有する樹脂成形品。9. A blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin in a blending ratio of 50 to 70% by weight of the former and 30 to 50% by weight of the latter. The pearlescent luster according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, or 8 having a glossiness, an ultraviolet blocking property at a wavelength of 380 nm or less, and a gas barrier property. Resin molded products.
ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物が、前
者１０〜２０重量％に対し、後者８０〜９０重量％の配
合割合でブレンドし、パ−ル光沢性と波長３８５ｎｍ以
下の紫外線遮断性とガスバリア−性と耐熱性とを有する
ことを特徴とする上記の請求項１、２、３、４、５、
６、７、８または９に記載するパ−ル光沢を有する樹脂
成形品。10. A blend of a polyethylene terephthalate-based resin and a polyethylene naphthalate-based resin in a blending ratio of 80 to 90% by weight with respect to 10 to 20% by weight of the former. The above-mentioned claim 1, 2, 3, 4, 5, which has a luster, a UV blocking property at a wavelength of 385 nm or less, a gas barrier property, and heat resistance.
6. A resin molded product having a pearly luster described in 6, 7, 8 or 9.
ポリエチレンナフタレ−ト系樹脂とのブレンド物に、更
に、第３成分をブレンドすることを特徴とする上記の請
求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０に
記載するパ−ル光沢を有する樹脂成形品。11. The method according to claim 1, wherein a third component is further blended with a blend of a polyethylene terephthalate resin and a polyethylene naphthalate resin. A resin molded article having a pearl gloss described in 5, 6, 7, 8, 9 or 10.
ことを特徴とする上記の請求項１１に記載するパ−ル光
沢を有する樹脂成形品。12. The resin molded article having a pearly luster according to claim 11, wherein the third component is carbon black.
特徴とする上記の請求項１１に記載するパ−ル光沢を有
する樹脂成形品。13. A resin molded article having a pearl luster according to claim 11, wherein the third component is titanium oxide.
であることを特徴とする上記の請求項１１に記載するパ
−ル光沢を有する樹脂成形品。14. A resin molded article having a pearl gloss according to claim 11, wherein the third component is a polycarbonate resin.
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