JP2000034132A - Glass having low photoelastic coefficient and optical glass - Google Patents

Glass having low photoelastic coefficient and optical glass

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JP2000034132A JP545899A JP545899A JP2000034132A JP 2000034132 A JP2000034132 A JP 2000034132A JP 545899 A JP545899 A JP 545899A JP 545899 A JP545899 A JP 545899A JP 2000034132 A JP2000034132 A JP 2000034132A
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    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a glass having specific low photoelastic constant and transmittance without using harmful PbO, exhibiting improved chemical resistance and producible in a mass by specifying a composition composed of P2O5, BaO and Al2O3 and, as necessary, adding specific amount of La2O3, ZnO, B2O3, Sb2O3, etc. SOLUTION: The objective glass contains 41-52 wt.% of P2O5, 47-57 wt.% of BaO and 0.5-5 wt.% of Al2O3 (provided that P2O5+BaO+Al2O3 is 95-100 wt.%) and is optionally incorporated with 0-3 wt.% of La2O3, 0-3 wt.% of ZnO, 0-3 wt.% of CaO, O-3 wt.% of B2O3, 0-3 wt.% of WO3, 0-3 wt.% of Nb2O5, 0-3 wt.% of MgO, 0-3 wt.% of SrO 0-2 wt.% of Sb2O3 and 0-2 wt.% of As2O3 to get a composition falling in the range surrounded by A-B-G-H-I-J-K-F-A in the triangular diagram of P2O5-BaO-Al2O3 composition. A glass having a photoelastic constant of +0.5×10-12 Pa or below and an outer transmittance of >=80% (10 mm thick) at 400 nm, exhibiting negative temperature coefficient of refractive index and having low liquid crystal temperature is produced by the use of the above composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、実質的にPbOを
含まない光偏光制御素子用の低光弾性定数ガラス等に関
する。また、本発明のガラス組成範囲においては、光弾
性定数が小さく、複屈折が生じにくいため、応用例とし
て、一般の光学ガラスとしても利用でき、例えば、信頼
性の高いレンズやプリズム更には光学窓材などとして利
用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low photoelastic constant glass or the like for an optical polarization controlling element which does not substantially contain PbO. Further, in the glass composition range of the present invention, since the photoelastic constant is small and birefringence is unlikely to occur, it can be used as a general optical glass as an application example, for example, a highly reliable lens, prism, and optical window. It can be used as a material.

【0002】[0002]

【従来の技術】低光弾性定数ガラスは、例えば、偏光ビ
ームスプリッタを構成する基板やプリズム基体といった
光偏光制御素子(光学部品)や、偏光変調を行う空間光
変調素子などの光偏光制御素子(光学製品)等に使用さ
れる。
2. Description of the Related Art A low photoelastic constant glass is, for example, an optical polarization control element (optical component) such as a substrate or a prism base constituting a polarization beam splitter, or an optical polarization control element such as a spatial light modulation element for performing polarization modulation. Optical products).

【0003】低光弾性定数ガラスは、ガラスに熱的、機
械的に外力が加わった場合に生じる複屈折つまり光弾性
定数が小さいことを意味している。光偏光制御素子等に
使用される低光弾性定数ガラスは、光弾性定数が小さい
ことの他に、液相温度が低いこと、製造が容易で量産可
能であること、所定の波長に対し所定の透過率を有する
こと、環境汚染の心配がないこと、所定の屈折率を有す
ること、などの要求特性を満たす必要がある。このう
ち、屈折率、透過率等については用途に応じ要求される
数値が異なる。
[0003] Low photoelastic constant glass means that the birefringence, that is, the photoelastic constant generated when an external force is applied to the glass thermally and mechanically is small. The low photoelastic constant glass used for the light polarization control element, etc. has a low photoelastic constant, a low liquidus temperature, easy production and mass production, a predetermined wavelength for a predetermined wavelength. It is necessary to satisfy required characteristics such as having a transmittance, no concern about environmental pollution, and having a predetermined refractive index. Among these, the required numerical values for the refractive index, the transmittance and the like differ depending on the application.

【0004】液晶プロジェクタにおいて複屈折(光弾性
定数)が問題となるのは以下の理由による。
The problem of birefringence (photoelastic constant) in a liquid crystal projector is as follows.

【0005】透過型液晶プロジェクタの場合にあっては
次の理由による。液晶内の画素数は映像の高精細化、パ
ソコンの画素数とのマッチング等により年々増加する傾
向になり、VGAは640×480画素、SVGAは8
00×600画素、XGAは1024×768画素で、
現在はXGAタイプが主流を占めようとしている。この
高画素化の流れはさらに進む傾向にあり、SXGA(1
080×1024画素)の登場も近い。1つの画素は光
を透過する開口部と画素を駆動させるトランジスター部
分からなる。画素を駆動させるトランジスター部分は光
を透過しない。高画素化が進むにつれ、液晶内の1画素
の面積は小さくなる。しかしながら、1画素に占めるト
ランジスターの大きさを小さくすることには限界があ
る。よって、高画素化が進むにつれて、光を透過しない
トランジスターの部分の割合は増えることとなる(図2
(a)〜(c)参照)。その結果、液晶が光を透過する
率(開口率)が減少することとなり、明るさが低下する
ことを防ぐためにはランプの光の強いもの(高出力)を
使用しなくてはならない。その結果、光のP波、S波を
偏光させるPBSプリズムに、光による熱分布が生じ、
熱膨張の差により歪みが生じガラス内に熱応力が働く。
熱応力は、ガラス内部の発熱(光エネルギーの吸収など
による)や外部の発熱(光源の発熱など)により生じ
る。
In the case of a transmissive liquid crystal projector, the following reasons apply. The number of pixels in the liquid crystal tends to increase year by year due to higher definition of images and matching with the number of pixels of a personal computer. VGA is 640 × 480 pixels, SVGA is 8
00 × 600 pixels, XGA is 1024 × 768 pixels,
At present, the XGA type is going to occupy the mainstream. The trend toward higher pixel counts tends to progress further, and SXGA (1
080 x 1024 pixels) is coming soon. One pixel includes an opening for transmitting light and a transistor portion for driving the pixel. A transistor portion for driving a pixel does not transmit light. As the number of pixels increases, the area of one pixel in the liquid crystal decreases. However, there is a limit to reducing the size of a transistor occupying one pixel. Therefore, as the number of pixels increases, the proportion of the transistor portion that does not transmit light increases (see FIG. 2).
(See (a) to (c)). As a result, the rate at which the liquid crystal transmits light (aperture ratio) decreases, and in order to prevent a decrease in brightness, a lamp having a strong light (high output) must be used. As a result, heat distribution due to light occurs in the PBS prism that polarizes the P wave and S wave of light,
Distortion is caused by the difference in thermal expansion, and thermal stress acts on the glass.
Thermal stress is generated by heat generation inside the glass (due to absorption of light energy, etc.) and heat generation outside (e.g., heat generated by a light source).

【0006】反射型液晶プロジェクタの場合にあっては
次の理由による。図3は反射型液晶プロジェクタの簡単
な構成図である。反射型は透過型とは異なり、液晶を駆
動させるトランジスタが反射面の下側に構成されている
ため、画素を高精細化の方向に持っていっても開口率が
下がらない特徴を持ち、今後の液晶プロジェクターの高
画素化には有利である。しかしながら、反射型の構造の
欠点としてPBSプリズム1、クロスプリズム2内を光
が往復するため光路長が長くなるということがある。複
屈折による光路差をδ(nm)とすると以下の関係が成
り立つ。 δ=B×σ×d 上式においてσ(105Pa)は熱や力学的な力が加わ
ったときの内部応力、d(cm)は光路長、Bは光弾性
定数(10-12Pa)を示す。つまり光弾性定数Bが一
定ならば内部応力σ、光路長dが大きくなると複屈折が
大きくなることになる。複屈折が大きくなると光のP偏
光とS偏光の分解性能を乱す結果となり、特に画素とし
て黒を表現するOFF状態でP偏光からS偏光に変換し
たはずの光がP偏光のまま残り、黒の画面に不均一さを
発生させる(透過型の場合内部応力σ、反射型の場合光
路長dが大きくなり問題となる)。複屈折はB、σ、d
の積のためσ、dが大きくなった分はBを小さくして相
対的に複屈折を減らすことが可能である。極端なことを
いえばBが0ならばσとdが大きくてもδは0である。
In the case of a reflection type liquid crystal projector, the following reasons are given. FIG. 3 is a simple configuration diagram of a reflection type liquid crystal projector. The reflective type differs from the transmissive type in that the transistor that drives the liquid crystal is located below the reflective surface, so it has the characteristic that the aperture ratio does not decrease even if the pixel is oriented toward higher definition. This is advantageous for increasing the number of pixels of the liquid crystal projector. However, a drawback of the reflection type structure is that the light path reciprocates in the PBS prism 1 and the cross prism 2 and thus the optical path length becomes long. When the optical path difference due to birefringence is δ (nm), the following relationship is established. δ = B × σ × d In the above equation, σ (10 5 Pa) is the internal stress when heat or a mechanical force is applied, d (cm) is the optical path length, and B is the photoelastic constant (10 −12 Pa). Is shown. That is, if the photoelastic constant B is constant, the birefringence increases as the internal stress σ and the optical path length d increase. When the birefringence increases, the resolution of the P-polarized light and S-polarized light is disturbed. In particular, light that should have been converted from P-polarized light to S-polarized light in the OFF state of expressing black as a pixel remains as P-polarized light. This causes non-uniformity on the screen (the internal stress σ in the case of the transmission type and the optical path length d in the case of the reflection type increase, which is a problem). Birefringence is B, σ, d
Because of the product of σ and d, it is possible to reduce B for the amount of increase in σ and d to relatively reduce birefringence. Extremely speaking, if B is 0, δ is 0 even if σ and d are large.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】特開平9−48631
号公報には、B23−A123−PbO系の低光弾性定
数ガラスが記載されている。このガラスにおいて、Pb
Oは、ガラスに添加可能な成分のうち、光弾性定数を小
さくする効果が最も強く、B23、A123が光弾性定
数を大きくする効果があるため、PbOを多く含むこと
によって光弾性定数をゼロに近づけることが可能であ
る。しかしながら、PbOは毒性が強いため環境規制の
厳しい地域においてはPbOを含んだガラスの使用は困
難である。
SUMMARY OF THE INVENTION Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-48631
No. In Japanese, low photoelastic constant glass B 2 O 3 -A1 2 O 3 -PbO system is described. In this glass, Pb
O has the strongest effect of reducing the photoelastic constant among the components that can be added to glass, and B 2 O 3 and A1 2 O 3 have the effect of increasing the photoelastic constant. It is possible to make the photoelastic constant close to zero. However, since PbO is highly toxic, it is difficult to use glass containing PbO in an area where environmental regulations are severe.

【0008】また、特開平9−48633号公報には、
フッリン酸系の低光弾性定数ガラスが記載されている
が、このガラスはフッ素を含有しているため、熔解時の
フッ素の揮発が大きく、光弾性定数や、分散等の光学特
性の再現性の高いガラスは得られにくい。また、ガラス
内部の脈理も強くなり、良品取得率が極端に下がること
になる。なお、Fを含有していても必ずしも光弾性定数
が下がるわけではない。特に、多量のFを入れた場合に
は、ガラス内部の均質性が悪くなる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-48633 discloses that
Although a low photoelastic constant glass based on hydrofluoric acid is described, since this glass contains fluorine, the volatilization of fluorine during melting is large, and the photoelastic constant and the reproducibility of optical characteristics such as dispersion are high. High glass is difficult to obtain. In addition, the striae inside the glass become strong, and the yield of non-defective products is extremely reduced. In addition, even if F is contained, the photoelastic constant does not always decrease. In particular, when a large amount of F is added, the homogeneity inside the glass deteriorates.

【0009】なお、特開平2−188442号公報に
は、P25−A123−B23−RO(R=Mg、C
a、Sr、Ba、Pb)系のリン酸系光学ガラスが記載
されているが、このガラスは紫外域での透過率の高い光
学ガラスを得ることを目的としており、低光弾性定数ガ
ラスの用途に用いることを目的とするものではない。そ
のため、P25が41〜52%の範囲外であるか又はB
aOの含有量が47%未満のものは、光弾性定数が+
0.5×10-12Paを越えてしまうか、又はガラス化
しない。また、BaOが48〜53%の範囲のものはA
23を6%以上含んでいるため液相温度(LT)が高
くなり製造には不向きであり、又P25が41%未満の
ためガラス化しずらく、液相温度が高くなる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-188442 discloses that P 2 O 5 -A 12 O 3 -B 2 O 3 -RO (R = Mg, C
a, Sr, Ba, Pb) -based phosphoric acid-based optical glass is described, but this glass is intended to obtain an optical glass having a high transmittance in an ultraviolet region, and is used for a low photoelastic constant glass. It is not intended to be used for Therefore, P 2 O 5 is out of the range of 41 to 52% or B
When the content of aO is less than 47%, the photoelastic constant is +
It exceeds 0.5 × 10 −12 Pa or does not vitrify. In the case where BaO is in the range of 48 to 53%, A
1 2 O 3 is not suitable for the liquidus temperature because it contains more than 6% (LT) is increased production, and P 2 O 5 is vitrified for less than 41% Zuraku, liquidus temperature is increased .

【0010】また、特開昭50−71708号公報に
は、P25−PbO−Nb25系のリン酸塩光学ガラス
が記載されているが、このガラスは着色の少ない高屈折
率の光学ガラスを得ることを目的としており、低光弾性
定数ガラスの用途に用いることを目的とするものではな
い。そのため、その中の実施例ではNb25を5重量%
以上含んだものが多いので光弾性定数が+0.5×10
-12Paを越えてしまう。Nb25が5%未満の実施例
についてはPbOを50%以上含んでいるため、400
nm付近の透過率が悪くなってしまう。
Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 50-71708 discloses a P 2 O 5 —PbO—Nb 2 O 5 system phosphate optical glass. The purpose of the present invention is to obtain an optical glass having a low photoelastic constant. Therefore, in Examples therein, Nb 2 O 5 was 5% by weight.
The photoelastic constant is + 0.5 × 10
Exceeds -12 Pa. In the examples in which Nb 2 O 5 is less than 5%, since PbO is contained in 50% or more, 400%
The transmittance near nm is deteriorated.

【0011】本発明は上述した背景の下になされたもの
であり、上述した各種問題を解決し、有害であるPbO
を使わずに光弾性定数、透過率等が所定の範囲内にあ
り、耐候性等の化学的耐久性に優れ、液相温度が低く、
量産可能な低光弾性定数ガラス等を提供することを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under the above-mentioned background, and solves the above-mentioned various problems and provides harmful PbO.
The photoelastic constant, transmittance, etc. are within the specified range without using, excellent in chemical durability such as weather resistance, low liquidus temperature,
It is an object of the present invention to provide a low photoelastic constant glass that can be mass-produced.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本願出願人は、上記目的
を達成できる低光弾性定数ガラスとして基本的にPbO
を含まないP25−BaO系の低光弾性定数ガラス(P
25:30〜60重量%、BaO:40〜60重量%
等)を開発し、既に出願を行っている(特願平10−1
00101号)。本発明者らは、先のP25−BaO系
の低光弾性定数ガラスの主たる組成をAl23を必須成
分として実質的に3成分というシンプルな組成に単純化
することで、より光弾性定数を小さくできることを見い
出し本発明を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION The present applicant basically proposes PbO as a low photoelastic constant glass capable of achieving the above object.
The P 2 O 5 -BaO based low photoelastic constant glass free (P
2 O 5: 30~60 weight%, BaO: 40~60 weight%
Etc.) and already filed an application (Japanese Patent Application No. 10-1)
00101). The present inventors have further simplified the main composition of the P 2 O 5 —BaO-based low photoelastic constant glass to a simple composition of substantially three components with Al 2 O 3 as an essential component. They have found that the photoelastic constant can be reduced, and have completed the present invention.

【0013】すなわち、本発明の低光弾性定数ガラス
は、以下に示す構成としてある。
That is, the low photoelastic constant glass of the present invention has the following constitution.

【0014】(構成1)重量%で、P25を41〜52
%、BaOを47〜57%、及び、Al23を0.5〜
5%、含有し、かつ、P25+BaO+Al23の合量
が95〜100%であることを特徴とする光偏光制御素
子用低光弾性定数ガラス。
(Structure 1) P 2 O 5 is 41 to 52% by weight.
%, BaO is 47-57%, and Al 2 O 3 is 0.5-
5%, contains, and, P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 of the total amount is low photoelastic constant glass for optical polarization control element, characterized in that 95 to 100%.

【0015】(構成2)重量%で、P25を42〜50
%、BaOを48〜56%、及び、Al23を1〜4
%、含有し、かつ、P25+BaO+Al23の合量が
97〜100%であることを特徴とする光偏光制御素子
用低光弾性定数ガラス。
(Structure 2) P 2 O 5 is 42 to 50% by weight.
%, BaO 48-56%, and Al 2 O 3 1-4.
%, And the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is 97 to 100%. A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element.

【0016】(構成3)構成1又は2記載の低光弾性定
数ガラスであって、重量%で、La23を0〜3%、Z
nOを0〜3%、CaOを0〜3%、B23を0〜3
%、WO3を0〜3%、Nb25を0〜3%、MgOを
0〜3%、SrOを0〜3%、Sb23を0〜2%、A
23を0〜2%、含有し、かつ、P25+BaO+A
23+La23+ZnO+CaO+B23+WO3
Nb25+MgO+SrO+Sb23+As23の合量
が98〜100%であることを特徴とする光偏光制御素
子用低光弾性定数ガラス。
(Structure 3) The low photoelastic constant glass according to Structure 1 or 2, wherein La 2 O 3 is 0 to 3% by weight and Z is
nO 0-3% 0-3% of CaO, B 2 O 3 0 to 3
% WO 3 0 to 3% Nb 2 O 5 0-3% of MgO 0-3%, 0-3% of SrO, and Sb 2 O 3 0~2%, A
0 to 2% of s 2 O 3 , and P 2 O 5 + BaO + A
l 2 O 3 + La 2 O 3 + ZnO + CaO + B 2 O 3 + WO 3 +
Nb 2 O 5 + MgO + SrO + Sb 2 O 3 + As 2 O 3 in the total amount is low photoelastic constant glass for optical polarization control element which is a 98% to 100%.

【0017】(構成4)構成1乃至3記載の低光弾性定
数ガラスであって、SiO2、GeO2、Li2O、Na2
O、K2O、Cs2O、Y23、Gd23、Yb23、G
23、ZrO2、Ta25、TiO2、TeO2、Bi2
3から選ばれる一以上の成分を含有することを特徴と
する光偏光制御素子用低光弾性定数ガラス。
(Constitution 4) The low photoelastic constant glass according to constitutions 1 to 3, wherein SiO 2 , GeO 2 , Li 2 O, Na 2
O, K 2 O, Cs 2 O, Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Yb 2 O 3 , G
a 2 O 3 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 , TiO 2 , TeO 2 , Bi 2
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, comprising at least one component selected from O 3 .

【0018】(構成5)図1に示すP25−BaO−A
23の組成の三角図において、A→B→G→H→I→
J→K→F→Aで囲まれる範囲の組成であることを特徴
とする光偏光制御素子用低光弾性定数ガラス。
(Structure 5) P 2 O 5 -BaO-A shown in FIG.
In the triangular diagram of the composition of l 2 O 3 , A → B → G → H → I →
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, which has a composition in a range of J → K → F → A.

【0019】(構成6)構成1乃至5記載の低光弾性定
数ガラスであって、光弾性定数が、+0.5×10-12
Pa以下であることを特徴とする光偏光制御素子用低光
弾性定数ガラス。
(Structure 6) The low photoelastic constant glass according to structures 1 to 5, wherein the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12.
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, wherein the glass is Pa or less.

【0020】(構成7)構成1乃至6記載の低光弾性定
数ガラスであって、400nmにおける外部透過率が8
0%(10mm厚)より高いことを特徴とする光偏光制
御素子用低光弾性定数ガラス。
(Structure 7) The low photoelastic constant glass according to Structures 1 to 6, wherein the external transmittance at 400 nm is 8
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, wherein the glass is higher than 0% (10 mm thickness).

【0021】(構成8)構成1乃至7記載の低光弾性定
数ガラスを用いて作成したことを特徴とする光学部品。
(Structure 8) An optical component produced using the low photoelastic constant glass described in Structures 1 to 7.

【0022】(構成9)前記光学部品が、偏光ビームス
プリッタであることを特徴とする構成8記載の光偏光制
御素子。
(Structure 9) The light polarization controlling element according to Structure 8, wherein the optical component is a polarization beam splitter.

【0023】(構成10)構成9記載の偏光ビームスプ
リッタを具備することを特徴とする液晶プロジェクタ。
(Structure 10) A liquid crystal projector comprising the polarizing beam splitter according to Structure 9.

【0024】(構成11)光弾性定数ガラスを構成する
各成分の1mol当たりの固有光弾性定数値(単位は1
-12Pa/mol)を、それぞれ、P25:0.02
9、BaO:−0.021、La23:−0.01、P
bO:−0.036、B23:0.05、Al23
0.01、Nb25:0.11、WO3:0.05、M
gO:0.04、CaO:0.016、SrO:0.0
08、ZnO:0.037、Ti2O:0.03、Li2
O:0.015、Na2O:0.025、K2O:0.0
3、Cs2O:0.03、Sb23:0.04、Bi2
3:0.05とし、固有光弾性定数値×モル量の総和を
計算し、この計算した値に基づいて光弾性定数ガラスを
構成する成分及びその含有量を決定して、所望の光弾性
定数及び特性を有する光弾性定数ガラスを製造すること
を特徴とする光弾性定数ガラスの製造方法。
(Structure 11) Photoelastic constant The intrinsic photoelastic constant value per mol of each component constituting the glass (unit is 1)
0 -12 Pa / mol), respectively, P 2 O 5 : 0.02
9, BaO: -0.021, La 2 O 3: -0.01, P
bO: -0.036, B 2 O 3 : 0.05, Al 2 O 3:
0.01, Nb 2 O 5: 0.11 , WO 3: 0.05, M
gO: 0.04, CaO: 0.016, SrO: 0.0
08, ZnO: 0.037, Ti 2 O: 0.03, Li 2
O: 0.015, Na 2 O: 0.025, K 2 O: 0.0
3, Cs 2 O: 0.03, Sb 2 O 3 : 0.04, Bi 2 O
3 : Set to 0.05, calculate the sum of intrinsic photoelastic constant value × molar amount, determine the components constituting the photoelastic constant glass based on the calculated value, and determine the desired photoelastic constant. And manufacturing a photoelastic constant glass having characteristics.

【0025】(構成12)重量%で、P25を41〜5
2%、BaOを47〜57%、及び、Al23を0.5
〜5%、含有し、かつ、P25+BaO+Al23の合
量が95〜100%であることを特徴とする光学ガラ
ス。
(Structure 12) P 2 O 5 is 41 to 5 % by weight.
2%, a BaO 47-57% and the Al 2 O 3 0.5
An optical glass characterized by containing 〜5%, and the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is 95-100%.

【0026】(構成13)重量%で、P25を40〜4
6%、BaOを52〜58%、及び、Al23を0.5
〜5%、含有し、かつ、P25+BaO+Al23の合
量が95〜100%であることを特徴とする光学ガラ
ス。
(Structure 13) P 2 O 5 is 40 to 4% by weight.
6%, BaO 52-58%, and Al 2 O 3 0.5
An optical glass characterized by containing 〜5%, and the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is 95-100%.

【0027】(構成14)光学ガラスの温度変化量dT
に対する屈折率の変化量dnを示す屈折率の温度係数
(dn/dT)が、負の値を示し、アサーマル性を有す
ることを特徴とする構成12又は13記載の光学ガラ
ス。
(Arrangement 14) Temperature change amount dT of optical glass
14. The optical glass according to configuration 12 or 13, wherein a temperature coefficient of refractive index (dn / dT) indicating a change amount dn of refractive index with respect to a negative value has a negative value and has athermal property.

【0028】(構成15)下記の式(1)で表される可
視光の短波長側における部分分散比P gFの値が、同等
のアッベ数を有する光学ガラスに比べ大きい値を示し、
同等のアッベ数を有する光学ガラスに比べ可視光の短波
長域における屈折率の変化が大きいという特異な波長依
存性を有することを特徴とする構成12乃至14記載の
光学ガラス。 PgF=(ng−nF)/(nF−nc) (1) (式(1)中、ngは436nmにおける屈折率、nF
480nmにおける屈折率、ncは656nmにおける
屈折率をそれぞれ示す。)
(Arrangement 15) A structure represented by the following equation (1)
Partial dispersion ratio P on the short wavelength side of visual light g,FAre equal
Shows a large value compared to the optical glass having an Abbe number of
Short-wavelength visible light compared to optical glass with equivalent Abbe number
Unique wavelength dependence with large change in refractive index in the long range
Configurations 12 to 14 characterized by having
Optical glass. Pg,F= (Ng-NF) / (NF-Nc(1) (in the formula (1), ngIs the refractive index at 436 nm, nFIs
Refractive index at 480 nm, ncAt 656 nm
Each shows a refractive index. )

【0029】[0029]

【作用】構成1によれば、ガラスに熱的、機械的な応力
が加わる環境においても光偏光制御素子としての機能を
十分に発揮できる程度の低光弾性定数を有し、かつ、光
透過率にも優れ、また、化学的耐久性等の耐候性も良く
長期使用に耐え得るとともに、PbOを含まない鉛フリ
ーの低光弾性定数ガラスをつくることが可能となる。ま
た、低光弾性定数ガラスの組成をP25−BaO−Al
23の実質的に3成分というシンプルな組成に単純化す
ることで、より光弾性定数を小さくできる。特に、P2
5−BaO系の低光弾性定数ガラスに、Al23を必
須成分として所定量加えることで、P25−BaO系の
低光弾性定数ガラスにおけるBaOの許容量を増やすこ
とができ、より光弾性定数を小さくできる。これは、P
25の光弾性定数はプラスであり、BaOの光弾性定数
はマイナスであるから、BaOの量を増やせると、より
光弾性定数をゼロに近づけることができるからである。
さらに、Al23は耐候性の向上に効果的である。
According to the structure 1, even if the glass is subjected to a thermal or mechanical stress, it has a low photoelastic constant enough to sufficiently exhibit the function as a light polarization controlling element, and has a light transmittance. In addition, it is possible to produce a lead-free low photoelastic constant glass which does not contain PbO and has good weather resistance such as chemical durability and long-term use. Further, the composition of the low photoelastic constant glass is P 2 O 5 —BaO—Al
The photoelastic constant can be further reduced by simplifying the composition to a simple composition of substantially two components of 2 O 3 . In particular, P 2
O 5 to a low photoelastic constant glass -BaO system by adding a predetermined amount of for Al 2 O 3 essential components, it is possible to increase the BaO allowable amount in the low photoelastic constant glass P 2 O 5 -BaO-based , The photoelastic constant can be further reduced. This is P
This is because the photoelastic constant of 2 O 5 is positive and the photoelastic constant of BaO is negative. Therefore, the photoelastic constant can be made closer to zero by increasing the amount of BaO.
Further, Al 2 O 3 is effective for improving weather resistance.

【0030】構成2によれば、各組成範囲をより好まし
い範囲とすることで、構成1の効果がより向上する。例
えば、光弾性定数を小さくでき、ガラス化がし易くな
り、化学的耐久性等の耐候性も向上する。特に、Al2
3を2重量%とすることで光弾性定数を最低にするこ
とができる。
According to the constitution 2, by setting each composition range to a more preferable range, the effect of the constitution 1 is further improved. For example, the photoelastic constant can be reduced, vitrification is facilitated, and weather resistance such as chemical durability is also improved. In particular, Al 2
By setting O 3 to 2% by weight, the photoelastic constant can be minimized.

【0031】構成3によれば、La23、ZnO及びC
aOを添加することで化学的耐久性等の耐候性を向上さ
せる効果があり、B23、WO3、Nb25、MgO、
SrOを添加することで所定の屈折率に調整することが
可能であり、Sb23、As 23を添加することで脱
泡、清澄の効果が得られる。これらの成分のうち、La
23、ZnO、Sb23等を実質的な3成分系(P25
−BaO−Al23系)に加えると3成分系との相性が
良く微量であっても添加効果が大きい。特に、La23
は光弾性定数はマイナスであるから好ましく、透過率、
耐候性を維持しつつ、光弾性定数をより低くすることが
できる。また、上記成分を加えた合量を98〜100%
とすることで、光弾性定数値を+0.5×10-12Pa
以下とすることができる。
According to the configuration 3, LaTwoOThree, ZnO and C
Addition of aO improves weather resistance such as chemical durability
Has the effect of causing BTwoOThree, WOThree, NbTwoOFive, MgO,
It is possible to adjust to a predetermined refractive index by adding SrO.
Is possible, SbTwoOThree, As TwoOThreeBy adding
Foam and clarification effects are obtained. Of these components, La
TwoOThree, ZnO, SbTwoOThreeAnd the like in a substantially three-component system (PTwoOFive
-BaO-AlTwoOThreeSystem) and compatibility with the three-component system
The addition effect is large even in a very small amount. In particular, LaTwoOThree
Is preferable because the photoelastic constant is negative, the transmittance,
It is possible to lower the photoelastic constant while maintaining weather resistance.
it can. Also, the total amount of the above components is 98 to 100%.
, The value of the photoelastic constant is + 0.5 × 10-12Pa
It can be:

【0032】構成4によれば、これらの成分を本発明の
効果を損なわぬ範囲で加えることで、光弾性定数値、液
相温度、屈折率、透過率、安定性、耐光性、化学的耐久
性などの各種特性を制御し特性の向上を図ることが可能
となる。
According to the constitution 4, by adding these components in a range that does not impair the effect of the present invention, the photoelastic constant value, the liquidus temperature, the refractive index, the transmittance, the stability, the light resistance, and the chemical durability are obtained. It is possible to improve various characteristics by controlling various characteristics such as characteristics.

【0033】構成5によれば、図1を利用することで、
各効果の調整や、製造に適した組成の選択が容易とな
る。
According to the configuration 5, by using FIG. 1,
Adjustment of each effect and selection of a composition suitable for production become easy.

【0034】構成6によれば、光弾性定数値を+0.5
×10-12Pa以下とすることで、例えば液晶プロジェ
クタにおける偏光ビームスプリッタを構成する基板やレ
ンズやプリズム基体として好適に使用できる。
According to the configuration 6, the photoelastic constant value is set to +0.5.
By setting the pressure to 10 -12 Pa or less, the substrate can be suitably used, for example, as a substrate, a lens, or a prism base constituting a polarizing beam splitter in a liquid crystal projector.

【0035】構成7によれば、400nmにおける外部
透過率を80%以上(10mm厚)とすることで、液晶
プロジェクタにおける偏光ビームスプリッタを構成する
基板やレンズやプリズム基体として好適に使用できる。
According to the configuration 7, by setting the external transmittance at 400 nm to 80% or more (thickness: 10 mm), it can be suitably used as a substrate, a lens, or a prism base constituting a polarizing beam splitter in a liquid crystal projector.

【0036】構成8乃至10によれば、本発明の低光弾
性定数ガラスを用いてこれらを作成することで、優れた
性能を有する光学部品や光学製品を得ることができる。
特に、プリズムが透過光から多くの熱を受ける構造であ
ったり、透過光の光路長が長い構造の液晶プロジェクタ
であっても、本発明の低光弾性定数ガラスで作製したプ
リズムを用いることで、複屈折が原因の画像の乱れのな
い液晶プロジェクタを得ることができる。
According to the constitutions 8 to 10, by forming them using the low photoelastic constant glass of the present invention, an optical component or an optical product having excellent performance can be obtained.
In particular, even in a liquid crystal projector having a structure in which the prism receives much heat from transmitted light or a structure in which the optical path length of transmitted light is long, by using the prism made of the low photoelastic constant glass of the present invention, It is possible to obtain a liquid crystal projector free from image distortion due to birefringence.

【0037】構成11によれば、光弾性定数ガラスを構
成する各成分に任意の固有光弾性定数値を当てはめ、固
有光弾性定数値×モル量の総和を計算し、この計算した
値に基づいて光弾性定数ガラスを構成する成分及びその
含有量を決定して、所望の光弾性定数及び諸特性を有す
る光弾性定数ガラスを製造することが可能となる。
According to the eleventh aspect, an arbitrary intrinsic photoelastic constant value is applied to each component constituting the photoelastic constant glass, a sum of intrinsic photoelastic constant value × molar amount is calculated, and based on the calculated value, By determining the components constituting the photoelastic constant glass and the content thereof, it becomes possible to produce a photoelastic constant glass having desired photoelastic constant and various characteristics.

【0038】構成12によれば、この組成のガラスは、
光学ガラスの温度変化量dTに対する屈折率の変化量d
nを示す屈折率の温度係数(dn/dT)及び/又は部
分分散比が、それぞれ特異的な値を示し、したがってカ
メラレンズ用などの一般的な光学ガラスとして有効であ
る。また、光弾性定数が小さく、複屈折が生じにくいた
めレンズ素材として好適であり、更に熱応力に強いため
急激な温度変化を伴う環境下で使用するレンズ素材とし
て好適である。
According to configuration 12, glass of this composition is:
Change d in refractive index with respect to temperature change dT of optical glass
The temperature coefficient of the refractive index (dn / dT) and / or the partial dispersion ratio, which indicate n, show specific values, respectively, and are therefore effective as general optical glass for camera lenses and the like. In addition, since it has a small photoelastic constant and hardly generates birefringence, it is suitable as a lens material. Further, since it is resistant to thermal stress, it is suitable as a lens material used in an environment with a rapid temperature change.

【0039】構成13によれば、この組成のガラスは、
dn/dT及び/又は部分分散比が特異的な値を示し、
したがってカメラレンズ用などの一般的な光学ガラスと
して有効である。また、光弾性定数が小さく、複屈折が
生じにくいためレンズ素材として好適であり、更に熱応
力に強いため急激な温度変化を伴う環境下で使用するレ
ンズ素材として好適である。
According to the structure 13, the glass of this composition is:
dn / dT and / or partial variance ratio show specific values,
Therefore, it is effective as general optical glass for camera lenses and the like. In addition, since it has a small photoelastic constant and hardly generates birefringence, it is suitable as a lens material. Further, since it is resistant to thermal stress, it is suitable as a lens material used in an environment with a rapid temperature change.

【0040】構成14によれば、光学ガラスの温度変化
量dTに対する屈折率の変化量dnを示す屈折率の温度
係数(dn/dT)が、負の値を示し、アサーマル性を
有することによって、以下に詳しく示す効果を有する。
光学ガラスの屈折率nは温度Tが変化すると変化する。
この温度変化量に対する屈折率の変化量が屈折率の温度
係数(dn/dT)である。ガラスの温度が変化すると
光路長も変化する。この変化の度合いを示す光路長の温
度係数(ds/dT)は、次式により表される。 ds/dT=(n−1)α+dn/dT (上式中、nはガラスの屈折率、αはガラスの熱膨張係
数をそれぞれ示す。) 一般の光学ガラスではdn/dTは正の値を有し、一方
αも正であることより通常温度が変化することにより光
路長も変化してしまう。しかしながら上記構成12又は
13に示す組成のガラスは温度の上昇により屈折率が低
下する特性を有している。これはdn/dTが負の値に
なっていることで示される(これをアサーマル性とい
う)。このようなガラスによって作製したレンズまたは
プリズムは急激な温度変化を伴う光学系に使用した場合
においても、光路長の変化量が小さいので焦点距離がず
れることがなく、ピンぼけしない安定した結像を得るこ
とが可能である。
According to the fourteenth aspect, the temperature coefficient of refractive index (dn / dT) indicating the change amount dn of the refractive index with respect to the temperature change amount dT of the optical glass shows a negative value and has athermal properties. It has the following effects.
The refractive index n of the optical glass changes when the temperature T changes.
The amount of change in the refractive index with respect to this amount of temperature change is the temperature coefficient of the refractive index (dn / dT). When the temperature of the glass changes, the optical path length also changes. The temperature coefficient (ds / dT) of the optical path length indicating the degree of this change is expressed by the following equation. ds / dT = (n-1) α + dn / dT (In the above formula, n indicates the refractive index of glass and α indicates the thermal expansion coefficient of glass.) In general optical glass, dn / dT has a positive value. On the other hand, since α is also positive, the optical path length changes due to the normal temperature change. However, the glass having the composition shown in the structure 12 or 13 has a characteristic that the refractive index decreases with an increase in temperature. This is indicated by the fact that dn / dT is a negative value (this is called athermal property). A lens or prism made of such glass has a small amount of change in the optical path length even when used in an optical system with a rapid temperature change, so that the focal length does not shift and a stable image without defocus is obtained. It is possible.

【0041】構成15によれば、可視光の短波長側にお
ける部分分散比PgFの値が、同等のアッベ数を有する
光学ガラスに比べ大きい値を示し、同等のアッベ数を有
する光学ガラスに比べ可視光の短波長域における屈折率
の変化が大きいという特異な波長依存性を有することに
よって、以下に詳しく示す効果を有する。可視光の短波
長側における部分分散比PgFは下記(1)式で表され
る。 PgF=(ng−nF)/(nF−nc) (1) (式(1)中、ngは436nmにおける屈折率、nF
480nmにおける屈折率、ncは656nmにおける
屈折率をそれぞれ示す。) 上記構成12又は13に示す組成のガラスは、例えば、
gF=0.544、νd=63.7であり、ほぼ同等
のアッべ数(νd)を有するガラスBSC7(PgF
0.534、νd=64.2)と比べて大きいPgF
値を示している。このように上記構成12又は13に示
す組成のガラスは、同等のアッベ数を有する光学ガラス
に比べ、可視光の短波長域における屈折率の変化が大き
いという特徴を有する。光学レンズの設計においては色
収差を補正するために屈折率及び屈折率の波長依存性の
異なる複数のレンズを組み合わせている。上記BSC7
は光学レンズの設計において使用頻度の高い硝種であ
り、このBSC7の代わりにこのような特異な波長依存
性を有するガラスを使用することにより、光学設計の自
由度が広がり、より高度な色収差補正レンズを作成する
ことが可能となる。
According to the fifteenth aspect, the values of the partial dispersion ratios P g and F on the short wavelength side of the visible light are larger than those of the optical glass having the same Abbe number, and the optical glass having the same Abbe number. By having a unique wavelength dependency that the change in the refractive index in the short wavelength region of visible light is larger than that of the above, the following effects are provided in detail. The partial dispersion ratios P g and F on the short wavelength side of visible light are represented by the following equation (1). P g, F = (n g -n F) / (n F -n c) (1) ( in the formula (1), n g is the refractive index at 436 nm, n F is the refractive index at 480 nm, n c is 656nm The glass having the composition shown in the above configuration 12 or 13 is, for example, as follows.
P g, F = 0.544, νd = a 63.7, glass BSC7 (P g having substantially the same Abbe number (νd), F =
0.534, νd = 64.2) as compared to large P g, shows a value of F. As described above, the glass having the composition shown in the above-described configuration 12 or 13 is characterized in that the change in the refractive index in the short wavelength region of visible light is larger than that of the optical glass having the same Abbe number. In designing an optical lens, a plurality of lenses having different refractive indices and different wavelength dependences of the refractive index are combined in order to correct chromatic aberration. BSC7 above
Is a glass type frequently used in the design of an optical lens. By using such a glass having a unique wavelength dependency instead of the BSC7, the degree of freedom in optical design is expanded, and a more advanced chromatic aberration correcting lens is used. Can be created.

【0042】なお、上記本発明の光弾性定数ガラス及び
光学ガラスは、実質的にPbOを含有しないので、環境
に対する安全性を高めることができる。ここで、実質的
にとは、意図的に含めないという意味であり、不純物と
して含まれる場合や、ppm、ppbオーダーでPbO
を意図的に排除する場合も含む。
Since the photoelastic constant glass and the optical glass of the present invention do not substantially contain PbO, the environmental safety can be improved. Here, “substantially” means that it is not intentionally included. When it is contained as an impurity, or when PbO is contained in ppm or ppb order,
Is intentionally excluded.

【0043】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0044】本発明の低光弾性定数ガラスは、実質的に
25−BaO−Al23の3成分で構成されているこ
とを特徴とする。ここで、実質的にとは、これらの3成
分の合量が95重量%以上であることを意味し、イメー
ジとしてはほぼこれらの3成分で構成されていることを
意味する。
The low photoelastic constant glass of the present invention is characterized in that it is substantially composed of three components of P 2 O 5 —BaO—Al 2 O 3 . Here, "substantially" means that the total amount of these three components is 95% by weight or more, and means that the image is substantially composed of these three components.

【0045】含有量の限定理由を説明すると次の通りで
ある。
The reason for limiting the content will be described below.

【0046】P25は、ガラス形成成分として欠かせな
い成分である。また、他のガラス形成成分であるSiO
2、B23に比べて等量では光弾性定数が小さくなる。
しかしながら、P25の含有量が、41重量%未満にな
るとガラス化しない。また、52重量%を超えると光弾
性定数が+0.5×10-12Paを越えてしまう。よっ
てP25の含有量は41〜52重量%の範囲がよい。好
ましい範囲は42〜50重量%、より好ましい範囲は4
2.5〜46重量%である。
P 2 O 5 is an essential component as a glass forming component. Further, another glass-forming component, SiO.
(2) The photoelastic constant becomes smaller with the same amount as compared with B 2 O 3 .
However, when the content of P 2 O 5 is less than 41% by weight, vitrification does not occur. If the content exceeds 52% by weight, the photoelastic constant exceeds + 0.5 × 10 −12 Pa. Therefore, the content of P 2 O 5 is preferably in the range of 41 to 52% by weight. A preferred range is 42 to 50% by weight, and a more preferred range is 4 to 50% by weight.
2.5 to 46% by weight.

【0047】BaOは、PbOに次いで光弾性定数をマ
イナスにする効果が大きな成分であるため、本発明に欠
かせない成分である。BaOが47重量%未満になると
光弾性定数が+0.5×10-12Paを越えてしまう。
逆に57重量%を超えるとガラス化しない。よってBa
Oの含有量は47〜57重量%の範囲がよい。好ましい
範囲は48〜56重量%、より好ましい範囲は51〜5
5.5重量%である。
BaO is a component which is indispensable for the present invention because it has a large effect of making the photoelastic constant negative after PbO. If BaO is less than 47% by weight, the photoelastic constant exceeds + 0.5 × 10 −12 Pa.
On the other hand, if it exceeds 57% by weight, vitrification does not occur. Therefore Ba
The content of O is preferably in the range of 47 to 57% by weight. A preferred range is 48 to 56% by weight, and a more preferred range is 51 to 5%.
5.5% by weight.

【0048】Al23は、適量添加によりBaOを多く
含んだ領域におけるガラス化範囲を広げる効果を持ち、
かつ化学的耐久性を高める効果があるため、本発明に欠
かせない成分である。Al23の含有量が0.5重量%
未満になると化学的耐久性が悪化する。逆に5重量%を
超えるとBaOを47重量%以上含んだ場合ガラス化し
ない。よってAl23の含有量は0.5〜5重量%の範
囲がよい。なお、Al 23は2重量%においてBaO含
有量を最も多くすることができる。つまり、光弾性定数
を最低にすることができる。Al23の含有量の好まし
い範囲は1〜4重量%、より好ましい範囲は1.5〜
3.5重量%である。
AlTwoOThreeIncreases BaO by adding appropriate amount
Has the effect of expanding the vitrification range in the included area,
In addition, it has the effect of increasing chemical durability
It is an indispensable ingredient. AlTwoOThreeContent of 0.5% by weight
If it is less than this, the chemical durability deteriorates. Conversely, 5% by weight
If the content exceeds 47% by weight when BaO is contained, it becomes vitrified.
Absent. Therefore AlTwoOThreeIs in the range of 0.5 to 5% by weight.
The surroundings are good. In addition, Al TwoOThreeContains BaO at 2% by weight
You can get the most. That is, the photoelastic constant
Can be minimized. AlTwoOThreePreferred content of
The preferred range is 1 to 4% by weight, and the more preferred range is 1.5 to
3.5% by weight.

【0049】P25、BaO、Al23の合量が95重
量%未満になると光弾性定数が+0.5×10-12Pa
を越えるか、ガラス化しなくなるか、化学的耐久性が悪
化し、ガラスを研磨加工する際に白ヤケが生じ問題とな
る。よってP25、BaO、Al23の合量は95〜1
00重量%の範囲がよい。好ましい範囲は97〜100
重量%、より好ましい範囲は98〜100重量%であ
る。
When the total amount of P 2 O 5 , BaO and Al 2 O 3 is less than 95% by weight, the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12 Pa.
Or the glass does not vitrify, or the chemical durability deteriorates, and white polishing occurs when polishing the glass, which is a problem. Therefore, the total amount of P 2 O 5 , BaO, and Al 2 O 3 is 95-1.
The range of 00% by weight is good. The preferred range is 97-100
%, More preferably 98 to 100% by weight.

【0050】任意成分であるLa23、ZnO、CaO
は適量を添加することによりガラスの化学的耐久性等を
向上させる効果がある。しかしながら、これらが各々3
重量%を超えると光弾性定数が+0.5×10-12Pa
を越えてしまうため、La2 3、ZnO、CaOの添加
量はそれぞれ0〜3重量%の範囲がよい。好ましい範囲
はそれぞれ0〜2重量%である。
La as an optional componentTwoOThree, ZnO, CaO
Can improve the chemical durability of glass by adding an appropriate amount.
It has the effect of improving. However, these are each 3
If it exceeds 10% by weight, the photoelastic constant is + 0.5 × 10-12Pa
LaTwoO ThreeOf ZnO, ZnO and CaO
The amounts are each preferably in the range of 0 to 3% by weight. Preferred range
Is 0 to 2% by weight, respectively.

【0051】任意成分であるB23、WO3、Nb
25、MgO、SrOは適量を添加することにより屈折
率の調整が可能である。しかしながら、これらが各々3
重量%を超えると光弾性定数が+0.5×10-12Pa
を越えてしまうため、B23、WO3、Nb25、Mg
O、SrOの添加量はそれぞれ0〜3重量%の範囲がよ
い。好ましい範囲はそれぞれ0〜2重量%である。
Optional components B 2 O 3 , WO 3 , Nb
The refractive index can be adjusted by adding an appropriate amount of 2 O 5 , MgO, and SrO. However, these are each 3
When the content exceeds% by weight, the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12 Pa
B 2 O 3 , WO 3 , Nb 2 O 5 , Mg
The addition amounts of O and SrO are each preferably in the range of 0 to 3% by weight. The preferred ranges are each 0 to 2% by weight.

【0052】任意成分であるSb23、As23は適量
を添加することにより脱泡、清澄の作用がある。しかし
ながら、これらが各々2重量%を超えると光弾性定数が
+0.5×10-12Paを越えてしまう。そのため、S
23、As23の添加量はそれぞれ0〜2重量%の範
囲がよい。好ましい範囲はそれぞれ0〜0.5重量%で
ある。
[0052] Defoaming is Sb 2 O 3, As 2 O 3 is an optional component by adding an appropriate amount has an effect of refining. However, if each of them exceeds 2% by weight, the photoelastic constant exceeds + 0.5 × 10 −12 Pa. Therefore, S
b 2 O 3, As 2 amount of O 3 is a good range of 0-2 wt%, respectively. The preferred ranges are each 0 to 0.5% by weight.

【0053】本発明の低光弾性定数ガラスにおいて、P
25+BaO+Al23+La23+ZnO+CaO+
23+WO3+Nb25+MgO+SrO+Sb23
+As23の合量が98重量%未満になると光弾性定数
が+0.5×10-12Paを越えてしまうため、これら
の合量は98〜100重量%であることが好ましい。よ
り好ましい範囲は99〜100重量%である。
In the low photoelastic constant glass of the present invention, P
2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 + La 2 O 3 + ZnO + CaO +
B 2 O 3 + WO 3 + Nb 2 O 5 + MgO + SrO + Sb 2 O 3
If the total amount of + As 2 O 3 is less than 98% by weight, the photoelastic constant exceeds + 0.5 × 10 −12 Pa. Therefore, the total amount of these is preferably 98 to 100% by weight. A more preferred range is 99 to 100% by weight.

【0054】SiO2、GeO2、Li2O、Na2O、K
2O、Cs2O、Y23、Gd23、Yb23、Ga
23、ZrO2、Ta25、TiO2、TeO2、Bi2
3は、本発明の範囲内であって本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加可能である。
SiO 2 , GeO 2 , Li 2 O, Na 2 O, K
2 O, Cs 2 O, Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ga
2 O 3 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 , TiO 2 , TeO 2 , Bi 2 O
3 can be added within the range of the present invention and within the range that does not impair the effects of the present invention.

【0055】図1にP25−BaO−Al23の組成の
三角図を示す。図1は、3つの成分P25、BaO、A
23の組成点を頂点とする三角形を用いた三角図であ
る。この図は、これら3成分の合量が100%になるガ
ラス組成を三角形内の点で表すことができ、そのガラス
組成範囲を面で表すことができる。P25、BaO、A
23の各成分は、各頂点の対辺からの高さで表され
る。例えば、図1中の点Aは、P25が52重量%、B
aOが47重量%、Al23が1重量%である(図1に
示す目盛りを参照)。図1において、A→B→C→D→
E→F→Aの経路で直線で囲まれる範囲の組成は、構成
1で示したP25:41〜52重量%、BaO:47〜
57重量%、及び、Al23:0.5〜5重量%の範囲
のうち、3成分で100%となる範囲と一致している。
また、A→B→G→H→I→J→K→F→Aの経路で直
線で囲まれる組成範囲は製造(量産性)に適した組成の
範囲である。なお、点Bは、P25が52重量%、Ba
Oが47.5重量%、Al23が0.5重量%であり、
点Gは、P25が47.5重量%、BaOが52重量
%、Al23が0.5重量%であり、点Hは、P25
43重量%、BaOが56重量%、Al23が1重量%
であり、点Iは、P25が41.5重量%、BaOが5
6.5重量%、Al23が2重量%であり、点Jは、P
25が41重量%、BaOが56重量%、Al23が3
重量%であり、点Kは、P25が46重量%、BaOが
49重量%、Al23が5重量%であり、点Fは、P2
5が48重量%、BaOが47重量%、Al23が5
重量%である。
FIG. 1 shows a triangular diagram of the composition of P 2 O 5 —BaO—Al 2 O 3 . FIG. 1 shows three components P 2 O 5 , BaO, A
FIG. 4 is a triangular diagram using a triangle having a composition point of l 2 O 3 as a vertex. In this figure, the glass composition at which the total amount of these three components becomes 100% can be represented by a point within a triangle, and the glass composition range can be represented by a plane. P 2 O 5 , BaO, A
Each component of l 2 O 3 is represented by the height of each vertex from the opposite side. For example, A point in FIG. 1, P 2 O 5 is 52 wt%, B
aO is 47% by weight and Al 2 O 3 is 1% by weight (see the scale shown in FIG. 1). In FIG. 1, A → B → C → D →
The composition in the range surrounded by the straight line in the path of E → F → A is P 2 O 5 : 41 to 52% by weight and BaO: 47 to
57% by weight and Al 2 O 3 : within the range of 0.5 to 5% by weight, which is consistent with the range of 100% for the three components.
The composition range surrounded by a straight line along the route of A → B → G → H → I → J → K → F → A is a range of composition suitable for manufacturing (mass productivity). In addition, point B indicates that P 2 O 5 is 52% by weight, Ba
O is 47.5% by weight, Al 2 O 3 is 0.5% by weight,
Point G is 47.5% by weight of P 2 O 5 , 52% by weight of BaO, and 0.5% by weight of Al 2 O 3. Point H is 43% by weight of P 2 O 5 and 56% of BaO. % By weight, 1% by weight of Al 2 O 3
The point I was that P 2 O 5 was 41.5% by weight and BaO was 5% by weight.
6.5% by weight and 2 % by weight of Al 2 O 3.
41% by weight of 2 O 5 , 56% by weight of BaO, 3 % of Al 2 O 3
Percent by weight, the point K is, P 2 O 5 is 46% by weight, BaO is 49 percent by weight are Al 2 O 3 is 5% by weight, point F, P 2
O 5 is 48% by weight, BaO is 47% by weight, and Al 2 O 3 is 5% by weight.
% By weight.

【0056】本発明において、P25、BaO、Al2
3以外のLa23、ZnO、CaO、B23、WO3
Nb25、MgO、SrO、Sb23、As23を添加
していく場合、図1の枠内からAl23が0.5重量%
未満とならないように、光弾性定数が+0.5×10
-12Paを越えない範囲でP25、BaO、Al23
いずれか1成分又は合量で5重量%まで置換していくこ
とが可能である。
In the present invention, P 2 O 5 , BaO, Al 2
La 2 O 3 other than O 3 , ZnO, CaO, B 2 O 3 , WO 3 ,
When Nb 2 O 5 , MgO, SrO, Sb 2 O 3 , and As 2 O 3 are added, 0.5% by weight of Al 2 O 3 is included in the frame of FIG.
Is less than + 0.5 × 10
It is possible to replace up to 5% by weight of any one of P 2 O 5 , BaO and Al 2 O 3 or the total amount within a range not exceeding −12 Pa.

【0057】本発明において、液相温度は900℃未満
が好ましく、880℃以下がさらに好ましい。
In the present invention, the liquidus temperature is preferably less than 900 ° C., more preferably 880 ° C. or less.

【0058】本発明では、光弾性定数ガラスを構成する
各成分に任意の固有光弾性定数値を当てはめ、これらの
固有光弾性定数値から計算した値に基づいて本発明の光
弾性定数ガラス等を製造することができる。
In the present invention, an arbitrary intrinsic photoelastic constant value is applied to each component constituting the photoelastic constant glass, and the photoelastic constant glass or the like of the present invention is determined based on a value calculated from these intrinsic photoelastic constant values. Can be manufactured.

【0059】具体的には、例えば、光弾性定数ガラスを
構成する各成分の1mol当たりの固有光弾性定数値
(単位は10-12Pa/mol)を、それぞれ、P
25:0.029、BaO:−0.021、PbO:−
0.036(不純物として含まれる場合の影響を計算す
るために利用する)、La23:−0.01、B23
0.05、Al23:0.01、Nb25:0.11、
WO3:0.05、MgO:0.04、CaO:0.0
16、SrO:0.008、ZnO:0.037、Ti
2O:0.03、Li2O:0.015、Na2O:0.
025、K2O:0.03、Cs2O:0.03、Sb2
3:0.04、Bi23:0.05とし、固有光弾性
定数値×モル量の総和を計算し、この計算した値に基づ
いて光弾性定数ガラスを構成する成分及びその含有量を
決定して、所望の光弾性定数を有する光弾性定数ガラス
を製造する。この際、光弾性定数値だけでなく、屈折
率、透過率、液相温度、熔解性、化学的耐久性、着色等
を考慮して成分及びその含有量を決定できる。
Specifically, for example, the intrinsic photoelastic constant value (unit: 10 −12 Pa / mol) per mol of each component constituting the photoelastic constant glass is expressed by P
2 O 5: 0.029, BaO: -0.021, PbO: -
0.036 (Effect utilized to calculate the case as impurity), La 2 O 3: -0.01 , B 2 O 3:
0.05, Al 2 O 3: 0.01 , Nb 2 O 5: 0.11,
WO 3 : 0.05, MgO: 0.04, CaO: 0.0
16, SrO: 0.008, ZnO: 0.037, Ti
2 O: 0.03, Li 2 O: 0.015, Na 2 O: 0.
025, K 2 O: 0.03, Cs 2 O: 0.03, Sb 2
O 3 : 0.04, Bi 2 O 3 : 0.05, the sum of intrinsic photoelastic constant value × molar amount was calculated, and the components constituting the photoelastic constant glass and the content thereof were calculated based on the calculated values. Is determined to produce a photoelastic constant glass having a desired photoelastic constant. At this time, the components and their contents can be determined in consideration of not only the photoelastic constant value but also the refractive index, transmittance, liquidus temperature, meltability, chemical durability, coloring, and the like.

【0060】なお、光弾性定数ガラスを構成する各成分
の1mol当たりの固有光弾性定数値(単位は10-12
Pa/mol)は上記値に限定されず、例えば、P
25:0.029±0.01、BaO:−0.021±
0.01、PbO:−0.036±0.01、La
23:−0.01±0.01、B23:0.05±0.
01、Al23:0.01±0.01、Nb25:0.
11±0.01、WO3:0.05±0.01、Mg
O:0.04±0.01、CaO:0.016±0.0
1、SrO:0.008±0.01、ZnO:0.03
7±0.01、Ti2O:0.03±0.01、Li
2O:0.015±0.01、Na2O:0.025±
0.01、K2O:0.03±0.01、Cs2O:0.
03±0.01、Sb23:0.04±0.01、Bi
23:0.05±0.01とすることができ、この固有
光弾性定数値に基づいて光弾性定数ガラスを構成する成
分及びその含有量を決定して、所望の光弾性定数を有す
る光弾性定数ガラスを製造することもできる。
The intrinsic photoelastic constant (per unit: 10 -12) per mol of each component constituting the photoelastic constant glass.
Pa / mol) is not limited to the above value.
2 O 5 : 0.029 ± 0.01, BaO: −0.021 ±
0.01, PbO: -0.036 ± 0.01, La
2 O 3 : -0.01 ± 0.01, B 2 O 3 : 0.05 ± 0.
01, Al 2 O 3 : 0.01 ± 0.01, Nb 2 O 5 : 0.1.
11 ± 0.01, WO 3 : 0.05 ± 0.01, Mg
O: 0.04 ± 0.01, CaO: 0.016 ± 0.0
1, SrO: 0.008 ± 0.01, ZnO: 0.03
7 ± 0.01, Ti 2 O: 0.03 ± 0.01, Li
2 O: 0.015 ± 0.01, Na 2 O: 0.025 ±
0.01, K 2 O: 0.03 ± 0.01, Cs 2 O: 0.
03 ± 0.01, Sb 2 O 3 : 0.04 ± 0.01, Bi
2 O 3 : 0.05 ± 0.01, and the components constituting the photoelastic constant glass and the content thereof are determined based on the intrinsic photoelastic constant to obtain a desired photoelastic constant. Photoelastic constant glass can also be manufactured.

【0061】なお、上記以外の成分を加える場合につい
ても光弾性定数の実測値からその成分の固有光弾性定数
値を簡単に求めることができ、上記と同様に利用でき
る。
When a component other than the above is added, the intrinsic photoelastic constant of the component can be easily obtained from the actually measured value of the photoelastic constant, and can be used in the same manner as described above.

【0062】本発明の低光弾性定数ガラスを製造する際
には、原料として、P25については正燐酸(H3
4)、メタ燐酸塩、五酸化二燐等を、また他の成分に
ついては炭酸塩、硝酸塩、酸化物等を適宜用いることが
可能である。これらの原料を所望の割合に秤取し、混合
して調合原料とし、これを900〜1200℃に加熱し
た熔解炉に投入し、熔解、清澄後、撹拌し均一化してか
ら鋳型に鋳込み徐冷することにより、本発明の低光弾性
定数ガラスを得ることができる。
In producing the low photoelastic constant glass of the present invention, P 2 O 5 is used as a raw material in orthophosphoric acid (H 3 P
O 4 ), metaphosphate, diphosphorus pentoxide and the like, and as other components, carbonates, nitrates, oxides and the like can be appropriately used. These raw materials are weighed to a desired ratio and mixed to obtain a mixed raw material, which is put into a melting furnace heated to 900 to 1200 ° C., melted, clarified, stirred, homogenized, and then cast into a mold and gradually cooled. By doing so, the low photoelastic constant glass of the present invention can be obtained.

【0063】本発明の低光弾性定数ガラスは、偏光を制
御する光学素子(偏光ビームスプリッタを構成する基板
やプリズム基体、偏光変調を行う空間光変調素子、その
他、電子光学用ガラス基板や電子光学用ガラス部品な
ど)等の光学部品や光学製品として使用できる。特に、
投写型カラー表示装置(液晶プロジェクタなど)等の高
温になる機器内で使用する場合に最適である。プリズム
の製造方法としては、上記方法により鋳型に鋳込んで成
形したガラス塊を所望形状にカットする方法、予め所望
形状の鋳型を用意しこの鋳型に鋳込んで成形する方法等
が挙げられる。また、プリズムの形状としては、三角又
は台形の側面を持つ角柱等が挙げられる。
The low photoelastic constant glass of the present invention can be used as an optical element for controlling polarization (a substrate or a prism base constituting a polarization beam splitter, a spatial light modulation element for performing polarization modulation, an electro-optic glass substrate, an electro-optic Glass parts) and other optical components and products. In particular,
It is most suitable when used in a high-temperature device such as a projection color display device (such as a liquid crystal projector). Examples of the method of manufacturing the prism include a method of cutting a glass lump cast into a mold by the above method into a desired shape, a method of preparing a mold of a desired shape in advance, and casting the mold into the mold. Examples of the shape of the prism include a prism having a triangular or trapezoidal side surface.

【0064】[0064]

【実施例】以下、実施例にもとづき本発明をさらに詳細
に説明する。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples.

【0065】実施例1〜17、比較例1〜5、及び参考
例1〜4 表1〜3に示す調合組成(重量%)に従って、常法によ
り、低光弾性定数ガラスを作製した。調合原料として
は、P25については正燐酸(H3PO4)、メタ燐酸
塩、五酸化二燐等を用い、他の成分については炭酸塩、
硝酸塩、酸化物等を用いた。これらの原料を所望の割合
に秤取し、混合して調合原料とし、これを1000〜1
300℃に加熱した熔解炉に投入し、熔解、清澄後、撹
拌し、均一化してから鋳型に鋳込み徐冷することによ
り、実施例1〜17、比較例1〜5及び参考例1〜4の
低光弾性定数ガラスを得た。
Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 5, and Reference
Examples 1 to 4 Low photoelastic constant glasses were prepared by a conventional method in accordance with the prepared compositions (% by weight) shown in Tables 1 to 3. As raw materials for the preparation, for P 2 O 5 , orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), metaphosphate, diphosphorus pentoxide and the like are used, and for other components, carbonate,
Nitrate, oxide and the like were used. These raw materials are weighed in a desired ratio and mixed to obtain a compounded raw material.
The mixture was poured into a melting furnace heated to 300 ° C., melted, clarified, stirred, homogenized, and then cast into a mold and slowly cooled to obtain Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 5, and Reference Examples 1 to 4. A low photoelastic constant glass was obtained.

【0066】上記で得られた低光弾性定数ガラスについ
て光弾性定数、透過率、及びL.T(液相温度)、Dw
(耐水性)を測定した。実施例1〜8の結果を表1に、
実施例9〜17の結果を表2に、比較例1〜5及び参考
例1〜4の結果を表3にそれぞれ示す。
With respect to the low photoelastic constant glass obtained above, the photoelastic constant, transmittance, and L.P. T (liquidus temperature), Dw
(Water resistance) was measured. Table 1 shows the results of Examples 1 to 8,
Table 2 shows the results of Examples 9 to 17, and Table 3 shows the results of Comparative Examples 1 to 5 and Reference Examples 1 to 4.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】[0068]

【表2】 [Table 2]

【0069】[0069]

【表3】 [Table 3]

【0070】なお、「光弾性定数」は、He−Neレー
ザー光を用い、20mmφ、高さ15.8mmで対面研
磨したガラスに一直線方向に圧縮荷重を加えたときにガ
ラスの中心に生じる光路差を測定して求めた。
The "photoelastic constant" is the optical path difference generated at the center of a glass when a compressive load is applied in a straight line direction to a face-polished glass having a diameter of 20 mm and a height of 15.8 mm using a He-Ne laser beam. Was measured and determined.

【0071】また、「L.T(液相温度)」は、700
〜1100℃の温度勾配のついた炉内にガラスを放置
し、30分後に取り出し、軟化したガラスの結晶の有無
を顕微鏡にて観察し、結晶が認められない一番低い温度
を示す。表中「L.T認めず」はどの温度域でも結晶が
なかったことを意味する。
“LT (liquidus temperature)” is 700
The glass was allowed to stand in a furnace with a temperature gradient of 11100 ° C., taken out after 30 minutes, and observed with a microscope for the presence or absence of crystals of the softened glass. The lowest temperature at which no crystals were observed was shown. "No LT" in the table means that there was no crystal in any temperature range.

【0072】「Dw(耐水性)」は、比重に相当する重
量の粉末ガラス(粒度420〜590μm)を白金かご
に入れ、それを純水(pH:6.5〜7.5)80ml
の入った石英ガラス製丸底フラスコ内に浸漬し、沸騰水
浴中で60分間処理し、その減量率(重量%)によって
表す。
“Dw (water resistance)” means that a glass powder (particle size: 420 to 590 μm) having a weight corresponding to the specific gravity is placed in a platinum basket, and 80 ml of pure water (pH: 6.5 to 7.5) is added.
In a quartz glass round-bottomed flask, treated in a boiling water bath for 60 minutes, and represented by the weight loss rate (% by weight).

【0073】評価 実施例1〜17の低光弾性定数ガラスは光弾性定数が+
0.5×10-12Pa以下で、液相温度が低く、かつ4
00nmにおける外部透過率が80%(10mm厚)を
超えるガラスである。また、耐水性も良い。
The low photoelastic constant glasses of Evaluation Examples 1 to 17 have a photoelastic constant of +
0.5 × 10 −12 Pa or less, low liquidus temperature and 4
This is a glass having an external transmittance at 00 nm exceeding 80% (10 mm thickness). Also, it has good water resistance.

【0074】比較例1、2は、上述した特開平2−18
8442号公報の実施例20、26に記載のガラスであ
る。比較例1はBaOが47重量%未満のため光弾性定
数が+0.5×10-12Paを越えてしまうことにな
る。比較例2はP25が41重量%未満でありかつAl
23を3重量%以上含んでいるため液相温度が高い。
Comparative Examples 1 and 2 are described in
The glass described in Examples 20 and 26 of No. 8442. In Comparative Example 1, since BaO was less than 47% by weight, the photoelastic constant exceeded + 0.5 × 10 −12 Pa. Comparative Example 2 contains less than 41% by weight of P 2 O 5 and
Liquid phase temperature is high because it contains 3% by weight or more of 2 O 3 .

【0075】比較例3、4は、上述した特開昭50−7
1708号公報の実施例における表3中の2と表1中の
21に記載のガラスである。これらは、有害なPbOを
含有しているので、環境に対する安全性が低い。さら
に、比較例3はPbOを50重量%以上含んでいるため
400nmにおける透過率が65重量%と、非常に低い
値になっている。比較例4はNb25を3重量%より多
く含んでいるため、光弾性定数が+0.5×10-12
aを越えてしまっている。
Comparative Examples 3 and 4 correspond to the above-mentioned JP-A-50-7
These are glasses described in 2 of Table 3 and 21 in Table 1 in Examples of No. 1708. Since they contain harmful PbO, they have low environmental safety. Further, since Comparative Example 3 contains PbO in an amount of 50% by weight or more, the transmittance at 400 nm is a very low value of 65% by weight. Comparative Example 4 contains more than 3% by weight of Nb 2 O 5 , so that the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12 P
a has been exceeded.

【0076】比較例5は、Fを多く含んでいるため光弾
性定数が+0.8×10-12Paを越えてしまい、液相
温度も高い。
In Comparative Example 5, since a large amount of F was contained, the photoelastic constant exceeded + 0.8 × 10 −12 Pa and the liquidus temperature was high.

【0077】参考例1〜4は、本願出願人が先に出願し
たPbOを含まないP25−BaO系の低光弾性定数ガ
ラス(特願平10−100101号)における実施例4
〜6に記載のガラスである。参考例1はP25とBaO
の合量が98.5重量%であるが、本発明の必須成分で
あるAl23が入っていない分、本発明により得られる
ガラスより化学的耐久性(Dw)が悪い。参考例2はP
25とBaOの合量が92重量%であるため、光弾性定
数が+0.5×10-12Paを越えてしまっている。参
考例3はBaOが47重量%未満であるため、光弾性定
数が+0.5×10-12Paを越えてしまっている。参
考例4はP25が52重量%を超えるため光弾性定数が
+0.5×10-12Paを越えてしまっている。このよ
うに、本発明の低光弾性定数ガラスは、特願平10−1
00101号記載の低光弾性定数ガラス(光弾性定数は
+0.8×10-12Pa以下)に比べ、光弾性定数が+
0.5×10-12Pa以下であり、光弾性定数が低く、
しかも耐水性等の化学的耐久性に優れているのでより実
用に適したガラスとなっている。
[0077] Reference Examples 1 to 4, carried out in the P 2 O 5 -BaO based low photoelastic constant glass that applicant does not contain PbO which was previously filed (Japanese Patent Application No. Hei 10-100101) Example 4
7. The glass according to any one of Items 1 to 6. Reference Example 1 is composed of P 2 O 5 and BaO
Is 98.5% by weight, but the chemical durability (Dw) is lower than that of the glass obtained by the present invention because Al 2 O 3 which is an essential component of the present invention is not contained. Reference Example 2 is P
Since the total amount of 2 O 5 and BaO is 92% by weight, the photoelastic constant exceeds + 0.5 × 10 −12 Pa. In Reference Example 3, since BaO was less than 47% by weight, the photoelastic constant exceeded + 0.5 × 10 −12 Pa. In Reference Example 4, since P 2 O 5 exceeded 52% by weight, the photoelastic constant exceeded + 0.5 × 10 −12 Pa. As described above, the low photoelastic constant glass of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application No. 10-1.
Compared with the low photoelastic constant glass described in No. 00101 (photoelastic constant is + 0.8 × 10 −12 Pa or less), the photoelastic constant is +
0.5 × 10 −12 Pa or less, low photoelastic constant,
In addition, the glass is more suitable for practical use because of its excellent chemical durability such as water resistance.

【0078】実施例18〜41 La23、ZnOの微量添加による効果を調べるため
に、表4〜6に示す調合組成(重量%)に従って、実施
例1と同様にして低光弾性定数ガラスを作製し、評価を
行った。その結果を表4〜6に示す。表4〜6から、L
23、ZnOは微量であっても耐久性等を上げる効果
が大きいことがわかる。
Examples 18 to 41 In order to examine the effects of adding a small amount of La 2 O 3 and ZnO, a low photoelastic constant glass was prepared in the same manner as in Example 1 according to the composition (% by weight) shown in Tables 4 to 6. Was prepared and evaluated. The results are shown in Tables 4 to 6. From Tables 4 to 6, L
It can be seen that a small amount of a 2 O 3 and ZnO has a great effect of improving durability and the like.

【0079】[0079]

【表4】 [Table 4]

【0080】[0080]

【表5】 [Table 5]

【0081】[0081]

【表6】 [Table 6]

【0082】実施例42 実施例1〜41の低光弾性定数ガラスを用いて液晶プロ
ジェクタにおける偏光ビームスプリッタを構成する基板
及びプリズム基体を作製し、これらを組み込み液晶プロ
ジェクタを得た。液晶プロジェクタ使用時に、プリズム
基体の加熱側の温度は150℃で冷却側の温度は50℃
となり温度差は100℃となったが、複屈折による影響
は認められなかった。
Example 42 A substrate and a prism base constituting a polarizing beam splitter in a liquid crystal projector were manufactured using the low photoelastic constant glasses of Examples 1 to 41, and these were incorporated to obtain a liquid crystal projector. When using a liquid crystal projector, the temperature on the heating side of the prism substrate is 150 ° C and the temperature on the cooling side is 50 ° C.
And the temperature difference was 100 ° C., but no effect due to birefringence was observed.

【0083】応用例 上述した実施例の組成のガラスについて特性を詳しく調
べたところ、光学ガラスの温度変化量dTに対する屈折
率の変化量dnを示す屈折率の温度係数(dn/dT)
及び部分分散比が、それぞれ特異的な値を示すことが分
かり、カメラレンズ用などの一般的な光学ガラスとして
有効であることが判明した。
Application Example When the characteristics of the glass having the composition of the above-described embodiment were examined in detail, the temperature coefficient (dn / dT) of the refractive index indicating the change amount dn of the refractive index with respect to the temperature change amount dT of the optical glass.
And the partial dispersion ratio show specific values, respectively, and proved to be effective as general optical glass for camera lenses and the like.

【0084】例えば、実施例3に示す組成のガラス(P
25:43.0重量%、BaO:55.0重量%、Al
23:2.0重量%、P25+BaO+Al23の合量
=100重量%)の特性は以下のようであった。屈折率
nd=1.6063、アッべ数(νd)=63.7であ
った。また、光学ガラスの温度変化量dTに対する屈折
率の変化量dnを示す屈折率の温度係数(dn/dT)
は、表7に示すように負の値を示し、アサーマル性を有
することがわかった。さらに、部分分散比PgF=(n
g−nF)/(nF−nc)=0.544であった。光弾性
定数は+0.36×10-12Pa、400nmにおける
外部透過率は88.2%(10mm厚)であった。ま
た、液相温度が低く、耐水性も良いものであった。
For example, a glass having the composition shown in Example 3 (P
2 O 5 : 43.0% by weight, BaO: 55.0% by weight, Al
The characteristics of 2 O 3 : 2.0% by weight, the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 = 100% by weight) were as follows. The refractive index nd was 1.6063, and the Abbe number (νd) was 63.7. Further, the temperature coefficient of refractive index (dn / dT) indicating the change amount dn of the refractive index with respect to the temperature change amount dT of the optical glass.
Shows a negative value as shown in Table 7 and was found to have athermal properties. Further, the partial dispersion ratio P g , F = (n
g− n F ) / (n F −n c ) = 0.544. The photoelastic constant was + 0.36 × 10 −12 Pa, and the external transmittance at 400 nm was 88.2% (10 mm thickness). In addition, the liquidus temperature was low and the water resistance was good.

【0085】[0085]

【表7】 [Table 7]

【0086】上記特性のうち、dn/dTに関しては次
のことが言える。光学ガラスの屈折率nは温度Tが変化
すると変化する。この温度変化量に対する屈折率の変化
量が屈折率の温度係数(dn/dT)である。ガラスの
温度が変化すると光路長も変化する。この変化の度合い
を示す光路長の温度係数(ds/dT)は、次式により
表される。 ds/dT=(n−1)α+dn/dT (上式中、nはガラスの屈折率、αはガラスの熱膨張係
数をそれぞれ示す。) 一般の光学ガラスではdn/dTは正の値を有し、一方
αも正であることより通常温度が変化することにより光
路長も変化してしまう。一方、本応用例に示す組成のガ
ラス(例えば実施例3に示す組成のガラス)は温度の上
昇により屈折率が低下する特性を有している。これはd
n/dTが負の値になっていることで示される(これを
アサーマル性という)。このようなガラスによって作製
したレンズまたはプリズムは急激な温度変化を伴う光学
系に使用した場合においても、光路長の変化量が小さい
ので焦点距離がずれることがなく、ピンぼけしない安定
した結像を得ることが可能である。
Among the above characteristics, the following can be said for dn / dT. The refractive index n of the optical glass changes when the temperature T changes. The amount of change in the refractive index with respect to this amount of temperature change is the temperature coefficient of the refractive index (dn / dT). When the temperature of the glass changes, the optical path length also changes. The temperature coefficient (ds / dT) of the optical path length indicating the degree of this change is expressed by the following equation. ds / dT = (n-1) α + dn / dT (In the above formula, n indicates the refractive index of glass and α indicates the thermal expansion coefficient of glass.) In general optical glass, dn / dT has a positive value. On the other hand, since α is also positive, the optical path length changes due to the normal temperature change. On the other hand, the glass having the composition shown in this application example (for example, the glass having the composition shown in Example 3) has a characteristic that the refractive index decreases as the temperature rises. This is d
This is indicated by a negative value of n / dT (this is called athermal property). A lens or prism made of such glass has a small amount of change in the optical path length even when used in an optical system with a rapid temperature change, so that the focal length does not shift and a stable image without defocus is obtained. It is possible.

【0087】上記特性のうち、部分分散比PgFに関し
ては次のことが言える。可視光の短波長側における部分
分散比PgFは下記(1)式で表される。 PgF=(ng−nF)/(nF−nc) (1) (式(1)中、ngは436nmにおける屈折率、nF
480nmにおける屈折率、ncは656nmにおける
屈折率をそれぞれ示す。) 本応用例に示す組成のガラス(例えば実施例3に示す組
成のガラス)は、例えば、PgF=0.544、νd=
63.7であり、ほぼ同等のアッべ数(νd)を有する
ガラスBSC7(PgF=0.534、νd=64.
2)と比べて大きいPgFの値を示している。このよう
に本応用例に示す組成のガラスは、同等のアッベ数を有
する光学ガラスに比べ、可視光の短波長域における屈折
率の変化が大きいという特徴を有する。光学レンズの設
計においては色収差を補正するために屈折率及び屈折率
の波長依存性の異なる複数のレンズを組み合わせてい
る。上記BSC7は光学レンズの設計において使用頻度
の高い硝種であり、このBSC7の代わりに本応用例の
ような特異な波長依存性を有するガラスを使用すること
により、光学設計の自由度が広がり、より高度な色収差
補正レンズを作成することが可能となる。
The following can be said of the partial dispersion ratios P g and F among the above characteristics. The partial dispersion ratios P g and F on the short wavelength side of visible light are represented by the following equation (1). P g, F = (n g -n F) / (n F -n c) (1) ( in the formula (1), n g is the refractive index at 436 nm, n F is the refractive index at 480 nm, n c is 656nm The glass having the composition shown in this application example (for example, the glass having the composition shown in Example 3) has, for example, P g , F = 0.544, and νd =
63.7, glass BSC7 having substantially the same Abbe number (νd) (P g , F = 0.534, νd = 64.
The values of P g and F are larger than those of 2). As described above, the glass having the composition shown in this application example has a feature that the change in the refractive index in the short wavelength region of visible light is larger than that of the optical glass having the same Abbe number. In designing an optical lens, a plurality of lenses having different refractive indices and different wavelength dependences of the refractive index are combined in order to correct chromatic aberration. The BSC 7 is a glass type that is frequently used in the design of an optical lens. By using a glass having a specific wavelength dependence as in this application example instead of the BSC 7, the degree of freedom in optical design is increased, It is possible to create an advanced chromatic aberration correction lens.

【0088】なお、本応用例に示す光学ガラスの組成と
しては、重量%で、P25を41〜52%、BaOを4
7〜57%、及び、Al23を0.5〜5%、含有し、
かつ、P25+BaO+Al23の合量が95〜100
%である光学ガラス、あるいは、重量%で、P25を4
0〜46%、BaOを52〜58%、及び、Al23
0.5〜5%、含有し、かつ、P25+BaO+Al2
3の合量が95〜100%である光学ガラスが好まし
いことがわかった。
The composition of the optical glass shown in this application example is as follows: P 2 O 5 is 41-52% and BaO is 4% by weight.
7 to 57%, and 0.5 to 5% of Al 2 O 3 ,
And, the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is 95 to 100
% Optical glass, or 4% P 2 O 5 by weight.
0-46%, 52-58% of BaO, and, the Al 2 O 3 0.5 to 5% contained, and, P 2 O 5 + BaO + Al 2
It has been found that an optical glass having a total amount of O 3 of 95 to 100% is preferable.

【0089】以上のように、本応用例に示す光学ガラス
は、光学ガラスの温度変化量dTに対する屈折率の変化
量dnを示す屈折率の温度係数(dn/dT)及び/又
は部分分散比が、それぞれ特異的な値を示し、したがっ
てカメラレンズ用などの一般的な光学ガラスとして有効
である。また、光弾性定数が小さく、複屈折が生じにく
いためレンズ素材として好適であり、更に熱応力に強い
ため急激な温度変化を伴う環境下で使用するレンズ素材
として好適である。応用例として、例えば、信頼性の高
いレンズやプリズム更には光学窓材などの一般の光学ガ
ラスを作製することができる。特に本応用例に示す光学
ガラスは、カメラやVTRカメラレンズ、その他様々な
光学装置において色収差補正用ガラス素材として好適で
あり、更に熱応力に強いため急激な温度変化を伴う環境
下で使用する光学装置等に用いるレンズ素材として好適
である。
As described above, the optical glass shown in this application example has a temperature coefficient of refractive index (dn / dT) and / or a partial dispersion ratio that indicates the change amount dn of the refractive index with respect to the temperature change amount dT of the optical glass. Exhibit specific values, and are therefore effective as general optical glass for camera lenses and the like. In addition, since it has a small photoelastic constant and hardly generates birefringence, it is suitable as a lens material. Further, since it is resistant to thermal stress, it is suitable as a lens material used in an environment with a rapid temperature change. As an application example, for example, a general optical glass such as a highly reliable lens or prism and an optical window material can be manufactured. In particular, the optical glass described in this application example is suitable as a glass material for correcting chromatic aberration in cameras, VTR camera lenses, and various other optical devices, and is further resistant to thermal stress. It is suitable as a lens material used for devices and the like.

【0090】以上好ましい実施例をあげて本発明を説明
したが、本発明は上記実施例等に限定されるものではな
い。
Although the present invention has been described with reference to the preferred embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments and the like.

【0091】例えば、実施例や応用例に掲げた成分以外
の成分を本発明の特性を失わぬ範囲で添加することがで
きる。
For example, components other than those listed in the examples and application examples can be added within a range that does not lose the characteristics of the present invention.

【0092】[0092]

【発明の効果】以上説明したように本発明の低光弾性定
数ガラスは、以下の効果を有する。 1)光弾性定数が+0.5×10-12Pa以下であり、
光弾性定数が低い。 2)PbOを含有しないので、環境に対する安全性が高
い。 3)耐水性等の化学的耐久性に優れているのでより実用
に適したガラスである。 4)液相温度が低いので量産が可能である。 5)400nmにおける透過率が80%以上であるので
光学用途に適する。 6)屈折率が制限される光学用途に対しては、本発明の
範囲内で屈折率調整成分を添加することにより、所定の
屈折率に調整が可能である。
As described above, the low photoelastic constant glass of the present invention has the following effects. 1) the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12 Pa or less;
Low photoelastic constant. 2) Since it does not contain PbO, it is highly safe for the environment. 3) The glass is more suitable for practical use because of its excellent chemical durability such as water resistance. 4) Since the liquidus temperature is low, mass production is possible. 5) Since the transmittance at 400 nm is 80% or more, it is suitable for optical applications. 6) For optical applications where the refractive index is limited, it is possible to adjust the refractive index to a predetermined value by adding a refractive index adjusting component within the scope of the present invention.

【0093】このような、光弾性定数が+0.5×10
-12Pa以下で、400nmにおける透過率が80%以
上あり、かつ、液相温度が低く、量産可能な低光弾性定
数ガラスは、液晶プロジェクタにおける偏光ビームスプ
リッタ等の用途に特に適する。
Such a photoelastic constant is + 0.5 × 10
The low photoelastic constant glass which has a transmittance at 400 nm of 80% or more at -12 Pa or less, and has a low liquidus temperature, is particularly suitable for applications such as a polarizing beam splitter in a liquid crystal projector.

【0094】また、本発明の光学ガラスは、上記本発明
の低光弾性定数ガラスの効果に加え、光学ガラスの温度
変化量dTに対する屈折率の変化量dnを示す屈折率の
温度係数(dn/dT)及び/又は部分分散比が、それ
ぞれ特異的な値を示し、したがってカメラレンズ用など
の一般的な光学ガラスとして有効である。また、光弾性
定数が小さく、複屈折が生じにくいためレンズ素材とし
て好適であり、更に熱応力に強いため急激な温度変化を
伴う環境下で使用レンズ素材として好適である。
Further, in addition to the effect of the low photoelastic constant glass of the present invention, the optical glass of the present invention has a temperature coefficient of refractive index (dn / dn / dn) indicating a change in refractive index dn with respect to a temperature change dT of the optical glass. dT) and / or the partial dispersion ratio show specific values, respectively, and are therefore effective as general optical glasses for camera lenses and the like. In addition, since the photoelastic constant is small and birefringence hardly occurs, it is suitable as a lens material. Further, since it is resistant to thermal stress, it is suitable as a lens material to be used in an environment accompanied by a rapid temperature change.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】P25−BaO−Al23の組成範囲を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing a composition range of P 2 O 5 —BaO—Al 2 O 3 .

【図2】画素数と開口率との関係を示す平面図である。FIG. 2 is a plan view showing the relationship between the number of pixels and the aperture ratio.

【図3】反射型液晶プロジェクタの概略構成を示す平面
図である。
FIG. 3 is a plan view showing a schematic configuration of a reflection type liquid crystal projector.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 PBSプリズム 2 クロスプリズム 1 PBS prism 2 Cross prism

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重量%で、 P25を 41〜52%、 BaOを 47〜57%、及び、 Al23を 0.5〜5%、含有し、かつ、 P25+BaO+Al23の合量が95〜100%であ
ることを特徴とする光偏光制御素子用低光弾性定数ガラ
ス。
1. The composition according to claim 1, comprising 41 to 52% of P 2 O 5 , 47 to 57% of BaO, and 0.5 to 5% of Al 2 O 3 , and P 2 O 5 + BaO + Al. A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, wherein the total amount of 2 O 3 is 95 to 100%.
【請求項2】 重量%で、 P25を 42〜50%、 BaOを 48〜56%、及び、 Al23を 1〜4%、含有し、かつ、 P25+BaO+Al23の合量が97〜100%であ
ることを特徴とする光偏光制御素子用低光弾性定数ガラ
ス。
2. The composition contains 42 to 50% of P 2 O 5 , 48 to 56% of BaO, and 1 to 4% of Al 2 O 3 by weight, and contains P 2 O 5 + BaO + Al 2 O. 3. A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, wherein the total amount of 3 is 97 to 100%.
【請求項3】 請求項1又は2記載の低光弾性定数ガラ
スであって、重量%で、 La23を0〜3%、ZnOを0〜3%、CaOを0〜
3%、B23を0〜3%、WO3を0〜3%、Nb25
を0〜3%、MgOを0〜3%、SrOを0〜3%、S
23を0〜2%、As23を0〜2%、含有し、か
つ、 P25+BaO+Al23+La23+ZnO+CaO
+B23+WO3+Nb25+MgO+SrO+Sb2
3+As23の合量が98〜100%であることを特徴
とする光偏光制御素子用低光弾性定数ガラス。
3. The low photoelastic constant glass according to claim 1, wherein 0 to 3% of La 2 O 3 , 0 to 3% of ZnO and 0 to 0% by weight.
3%, B 2 O 3 and 0 to 3%, WO 3 and 0~3%, Nb 2 O 5
0-3%, MgO 0-3%, SrO 0-3%, S
b 2 O 3 0-2% the As 2 O 3 0 to 2%, contains, and, P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 + La 2 O 3 + ZnO + CaO
+ B 2 O 3 + WO 3 + Nb 2 O 5 + MgO + SrO + Sb 2 O
3 + As 2 O 3 in the total amount is low photoelastic constant glass for optical polarization control element which is a 98% to 100%.
【請求項4】 請求項1乃至3記載の低光弾性定数ガラ
スであって、 SiO2、GeO2、Li2O、Na2O、K2O、Cs
2O、Y23、Gd23、Yb23、Ga23、Zr
2、Ta25、TiO2、TeO2、Bi23から選ば
れる一以上の成分を含有することを特徴とする光偏光制
御素子用低光弾性定数ガラス。
4. The low photoelastic constant glass according to claim 1, wherein the glass is SiO 2 , GeO 2 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Cs.
2 O, Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Zr
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, comprising at least one component selected from O 2 , Ta 2 O 5 , TiO 2 , TeO 2 , and Bi 2 O 3 .
【請求項5】 図1に示すP25−BaO−Al23
組成の三角図において、A→B→G→H→I→J→K→
F→Aの経路で直線で結んだときに、当該直線で囲まれ
る範囲の組成であることを特徴とする光偏光制御素子用
低光弾性定数ガラス。
5. In the triangular diagram of the composition of P 2 O 5 —BaO—Al 2 O 3 shown in FIG. 1, A → B → G → H → I → J → K →
A low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element, which has a composition in a range surrounded by a straight line when connected by a straight line along a path of F → A.
【請求項6】 請求項1乃至5記載の低光弾性定数ガラ
スであって、光弾性定数が、+0.5×10-12Pa以
下であることを特徴とする光偏光制御素子用低光弾性定
数ガラス。
6. The low photoelastic constant glass according to claim 1, wherein the photoelastic constant is + 0.5 × 10 −12 Pa or less. Constant glass.
【請求項7】 請求項1乃至6記載の低光弾性定数ガラ
スであって、400nmにおける外部透過率が80%
(10mm厚)より高いことを特徴とする光偏光制御素
子用低光弾性定数ガラス。
7. The low photoelastic constant glass according to claim 1, wherein an external transmittance at 400 nm is 80%.
(10 mm thick), a low photoelastic constant glass for a light polarization controlling element.
【請求項8】 請求項1乃至7記載の低光弾性定数ガラ
スを用いて作成したことを特徴とする光学部品。
8. An optical component produced using the low photoelastic constant glass according to claim 1.
【請求項9】 前記光学部品が、偏光ビームスプリッタ
であることを特徴とする請求項8記載の光偏光制御素
子。
9. The light polarization control device according to claim 8, wherein the optical component is a polarization beam splitter.
【請求項10】 請求項9記載の偏光ビームスプリッタ
を具備することを特徴とする液晶プロジェクタ。
10. A liquid crystal projector comprising the polarization beam splitter according to claim 9.
【請求項11】 光弾性定数ガラスを構成する各成分の
1mol当たりの固有光弾性定数値(単位は10-12
a/mol)を、それぞれ、P25:0.029、Ba
O:−0.021、La23:−0.01、PbO:−
0.036、B23:0.05、Al23:0.01、
Nb25:0.11、WO3:0.05、MgO:0.
04、CaO:0.016、SrO:0.008、Zn
O:0.037、Ti2O:0.03、Li2O:0.0
15、Na2O:0.025、K2O:0.03、Cs2
O:0.03、Sb23:0.04、Bi23:0.0
5とし、固有光弾性定数値×モル量の総和を計算し、こ
の計算した値に基づいて光弾性定数ガラスを構成する成
分及びその含有量を決定して、所望の光弾性定数及び特
性を有する光弾性定数ガラスを製造することを特徴とす
る光弾性定数ガラスの製造方法。
11. An intrinsic photoelastic constant value (unit: 10 −12 P) per 1 mol of each component constituting the photoelastic constant glass.
a / mol) were calculated as follows: P 2 O 5 : 0.029, Ba
O: -0.021, La 2 O 3 : -0.01, PbO: -
0.036, B 2 O 3: 0.05 , Al 2 O 3: 0.01,
Nb 2 O 5 : 0.11, WO 3 : 0.05, MgO: 0.
04, CaO: 0.016, SrO: 0.008, Zn
O: 0.037, Ti 2 O: 0.03, Li 2 O: 0.0
15, Na 2 O: 0.025, K 2 O: 0.03, Cs 2
O: 0.03, Sb 2 O 3 : 0.04, Bi 2 O 3: 0.0
5, the sum of the intrinsic photoelastic constant value × the molar amount is calculated, and the components constituting the photoelastic constant glass and the content thereof are determined based on the calculated value to obtain the desired photoelastic constant and properties. A method for producing a photoelastic constant glass, comprising producing a photoelastic constant glass.
【請求項12】 重量%で、P25を41〜52%、B
aOを47〜57%、及び、Al23を0.5〜5%、
含有し、かつ、 P25+BaO+Al23の合量が95〜100%であ
ることを特徴とする光学ガラス。
12. P 2 O 5 is 41 to 52% by weight and B is
The aO-47-57%, and the Al 2 O 3 0.5~5%,
It contained, and optical glass the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is characterized in that 95 to 100%.
【請求項13】 重量%で、P25を40〜46%、B
aOを52〜58%、及び、Al23を0.5〜5%、
含有し、かつ、 P25+BaO+Al23の合量が95〜100%であ
ることを特徴とする光学ガラス。
13. The method according to claim 1, wherein the content of P 2 O 5 is 40 to 46% by weight,
The aO-52 to 58%, and the Al 2 O 3 0.5~5%,
It contained, and optical glass the total amount of P 2 O 5 + BaO + Al 2 O 3 is characterized in that 95 to 100%.
【請求項14】 光学ガラスの温度変化量dTに対する
屈折率の変化量dnを示す屈折率の温度係数(dn/d
T)が、負の値を示し、アサーマル性を有することを特
徴とする請求項12又は13記載の光学ガラス。
14. A temperature coefficient of refractive index (dn / d) indicating a change amount dn of the refractive index with respect to a temperature change amount dT of the optical glass.
14. The optical glass according to claim 12, wherein T) has a negative value and has athermal property.
【請求項15】下記の式(1)で表される可視光の短波
長側における部分分散比PgFの値が、同等のアッベ数
を有する光学ガラスに比べ大きい値を示し、同等のアッ
ベ数を有する光学ガラスに比べ可視光の短波長域におけ
る屈折率の変化が大きいという特異な波長依存性を有す
ることを特徴とする請求項12乃至14記載の光学ガラ
ス。 PgF=(ng−nF)/(nF−nc) (1) (式(1)中、ngは436nmにおける屈折率、nF
480nmにおける屈折率、ncは656nmにおける
屈折率をそれぞれ示す。)
15. The values of the partial dispersion ratios P g and F on the short wavelength side of visible light represented by the following formula (1) are larger than those of optical glass having the same Abbe number, 15. The optical glass according to claim 12, wherein the optical glass has a peculiar wavelength dependency such that a change in a refractive index in a short wavelength region of visible light is larger than that of an optical glass having an Abbe number. P g, F = (n g -n F) / (n F -n c) (1) ( in the formula (1), n g is the refractive index at 436 nm, n F is the refractive index at 480 nm, n c is 656nm Are shown respectively.)
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