JP2000029166A - Heat developable photographic sensitive material - Google Patents

Heat developable photographic sensitive material

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JP2000029166A
JP2000029166A JP19596198A JP19596198A JP2000029166A JP 2000029166 A JP2000029166 A JP 2000029166A JP 19596198 A JP19596198 A JP 19596198A JP 19596198 A JP19596198 A JP 19596198A JP 2000029166 A JP2000029166 A JP 2000029166A
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JP
Japan
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support
layer
photothermographic material
film
humidity
Prior art date
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Pending
Application number
JP19596198A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Narikazu Hashimoto
斉和 橋本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a photosensitive material having a film excellent in dimensional stability as a supporting body by controlling the humidity to a specified range of relative humidity and then packaging the material in a bag. SOLUTION: Since a general use environment of a photosensitive material is at 45 to 55% RH, it is preferable to control the humidity of the material to >=56% RH and <=85% RH, preferably >=60% RH and <=83% RH, and more preferably >=65% RH and <=80% RH and then to package the material in a bag and deliver. The humidity control in the packaging process can be carried out by controlling the work environment of the cutting and packaging processes of the heat developable material to the humidity range above described. To prevent volatilization of the water content from the supporting body such as a plastic film caused during the heat development, a barrier layer is formed to prevent dimensional changes due to rapid moisture absorption after the heat development. It is effective to form moisture preventing layers (barrier layers) to prevent volatilization of the water content on both surfaces of the film, and for example, a moisture preventing layer having >=0 and <=1×10-8 (cm3.(STP)cm-1.sec-1.cmHg-1) is preferably formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は低熱収縮性プラスチ
ックフィルムを支持体とする熱現像写真感光材料に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material using a low heat shrinkable plastic film as a support.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、撮影後水
系の処理液を用いて複雑な処理をするため、一部のユー
ザーには利用でできなかった。そのため、米国特許31
52904号明細書、米国特許3457075号明細
書、特公昭43−4921号公報、特公昭43−492
4号公報等に記載されているような80〜150℃の熱
による現像方法(以下熱現像と略することがある)を用
いた写真感材が提唱されている。しかし、印刷用感材に
この方式の感材を用いた場合、熱現像中に発生する寸法
変化のために、画像の歪みや4版(青、緑、赤、墨)の
色ズレが発生した。これを解決するために、特開平8−
211547号公報に開示されている低張力で熱処理す
る技術が開示されている。
2. Description of the Related Art Since silver halide photographic materials are subjected to complicated processing using an aqueous processing solution after photographing, they cannot be used by some users. Therefore, US Pat.
No. 52904, U.S. Pat. No. 3,457,075, JP-B-43-4921, JP-B-43-492.
A photographic light-sensitive material using a developing method using heat at 80 to 150 ° C. (hereinafter, may be abbreviated as heat development) as described in Japanese Patent Publication No. 4 (1999) -1994 is proposed. However, when a photosensitive material of this type was used as a photosensitive material for printing, image distortion and color misregistration of four plates (blue, green, red, and black) occurred due to dimensional changes occurring during thermal development. . To solve this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-
Japanese Patent Application Laid-Open No. 211547 discloses a technique for performing heat treatment at low tension.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の技術で
は熱現像後3時間以内に寸法が変化し、色ズレが発生す
るという問題があった。これは露光・現像・焼き付けを
短時間で行なわなければならない新聞用途において、と
くに深刻な問題であった。したがって、本発明は寸法安
定性にすぐれた低熱収縮性フィルムを支持体とする熱現
像写真感光材料を提供することにある。
However, the prior art has a problem that the dimensions change within 3 hours after the heat development and color shift occurs. This is a particularly serious problem in newspaper applications where exposure, development and printing must be performed in a short time. Accordingly, an object of the present invention is to provide a photothermographic material using a low heat shrinkable film having excellent dimensional stability as a support.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、相対湿度56
%以上85%以下で調湿後袋づめされたことにより寸法
安定性が向上したことを特徴とする熱現像写真感光材
料、とくに、低熱収縮性プラスチックフィルムを支持体
としたことを特徴とする熱現像写真感光材料により達成
された。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for controlling a relative humidity of 56%.
% To 85% and improved dimensional stability due to bagging after humidity control, and in particular, heat using a low heat shrinkable plastic film as a support. Achieved by developed photographic materials.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】熱現像写真感材の熱現像直後の寸
法変化を小さくするためには、熱現像で揮発する水分量
を予め支持体となるフィルムに多く含ませることは最も
有効である。これは、熱現像感材を使用環境(熱現像さ
れる環境)より高湿下に調湿しておくことで達成され
る。一般的な使用環境は45〜55%RHであるので、
56%RH以上85%RH以下、より好ましくは60%
RH以上83%RH以下、さらに好ましくは65%RH
以上80%RH以下で調湿後、袋入し出荷するのが好ま
しい。袋づめのさいの調湿は熱現像感材を裁断・袋詰め
する工程の作業環境を上記湿度にすることで達成でき
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to reduce the dimensional change of a heat-developable photographic material immediately after heat development, it is most effective to previously include a large amount of water volatilized by heat development in a film serving as a support. . This can be achieved by adjusting the humidity of the heat-developable photosensitive material to be higher than the use environment (the environment in which the heat development is performed). Since the general use environment is 45 to 55% RH,
56% RH or more and 85% RH or less, more preferably 60%
RH to 83% RH, more preferably 65% RH
It is preferable that after humidity control at 80% RH or less, bags are shipped. Humidity control at the time of bagging can be achieved by adjusting the working environment in the step of cutting and bagging the heat-developable photosensitive material to the above humidity.

【0006】本発明の熱現像写真感材は熱現像直後の寸
法変化がMD(縦方向)TD(横方向)とも0%以上+
0.05%以下、より好ましくは0%以上+0.04%
以下、さらに好ましくは0%以上+0.03%以下であ
る。本発明でいう熱現像直後の寸法変化(ΔL)とは、
1式で求めた値である。なお、「+」は経時で寸法が伸
びることを意味する。 ΔL(%) =100×(L120 −L3 )/L3 (1式) ΔL;熱現像直後の寸法変化 L120 ;熱現像(115℃30秒)後25℃75%RH下
に120分放置後の寸法 L3 ;熱現像(115℃30秒)後25℃75%RH下に
3分放置後の寸法
In the heat-developable photographic material of the present invention, the dimensional change immediately after heat development is 0% or more in both MD (vertical direction) and TD (horizontal direction).
0.05% or less, more preferably 0% or more + 0.04%
And more preferably 0% or more and + 0.03% or less. The dimensional change (ΔL) immediately after thermal development in the present invention is defined as
It is a value obtained by Equation 1. In addition, "+" means that the dimension increases with time. ΔL (%) = 100 × (L120−L3) / L3 (Equation 1) ΔL: Dimensional change immediately after thermal development L120: Dimension after thermal development (115 ° C for 30 seconds) at 25 ° C and 75% RH for 120 minutes L3: Dimensions after standing at 25 ° C and 75% RH for 3 minutes after thermal development (115 ° C for 30 seconds)

【0007】さらに、本発明の支持体として用いられる
プラスチックフィルムおよび感光材料の熱現像前後の寸
法変化はMD方向、TD方向とも−0.04%以上+
0.04%以下、より好ましくは−0.03%以上+
0.04%以下、さらに好ましくは−0.02%以上+
0.03%以下であることである。ここで云う熱現像前
後の寸法変化率(δ)とは2式で示した求められる。 δ(%)=100×(Lf−Ld)/Lf (2式) Lf;25℃55%RHで1日調湿した熱現像前の平衡
寸度 Ld;115℃で30秒熱現像後、25℃55%RHで
1日調湿した平衡寸度
Further, the dimensional change of the plastic film and the photosensitive material used as the support of the present invention before and after thermal development is -0.04% or more in both the MD and TD directions.
0.04% or less, more preferably -0.03% or more
0.04% or less, more preferably -0.02% or more
0.03% or less. Here, the dimensional change (δ) before and after the thermal development can be obtained by two equations. δ (%) = 100 × (Lf−Ld) / Lf (Equation 2) Lf; Equilibrium dimension before heat development conditioned at 25 ° C. and 55% RH for 1 day Ld; 25% after heat development at 115 ° C. for 30 seconds Equilibrium dimensions adjusted for one day at 55 ° C and 55% RH

【0008】支持体として用いられるプラスチックフィ
ルムから熱現像中に発生する水分の揮発を防ぐことは解
決手段のひとつである。このようなバリアー層を付与す
ることで熱現像中に揮発する水分量を少なくできる上、
熱現像後の急激な吸湿による寸法変化がなくなり、4版
熱現像した後の時間差に起因する寸法変化も小さくでき
る。そのためには、フィルム上に水分の揮発を防ぐ防湿
層(バリア層)を両面に設けるのが効果的であり、水蒸
気透過係数が0以上1×10-8(cm3(STP)・cm-1・ sec
-1・ cmHg-1)以下、より好ましくは0以上5×10
-9(cm3(STP)・ cm-1・ sec-1・ cmHg-1)以下、さらに好
ましくは0以上3×10-9(cm3(STP)・ cm-1・ sec-1・ c
mHg-1)以下の防湿層を設けるのが好ましい。この結
果、熱現像後の吸水速度も低下し、飽和吸湿量の1/2
到達所要時間が1時間以上100時間以下、より好まし
くは1時間30分以上50時間以下、さらに好ましくは
2時間以上20時間以下となる。一方100時間以上に
到達するには、これらの層を10μm以上にする必要が
あり、塗設工程上困難である。なお、「飽和吸湿量の1
/2到達所要時間」とは、25℃20%RHで調湿した
サンプルを25℃75%RHに移し、20%RHの平衡
寸法から70%RHの平衡寸法に達する過程で、これら
の寸法の平均寸法に到達する時間をいう。
[0008] One of the solutions is to prevent volatilization of water generated during thermal development from a plastic film used as a support. By providing such a barrier layer, the amount of water volatilized during thermal development can be reduced, and
The dimensional change due to rapid moisture absorption after the thermal development is eliminated, and the dimensional change due to the time difference after the 4-plate thermal development can be reduced. For this purpose, it is effective to provide a moisture-proof layer (barrier layer) on both sides of the film for preventing the evaporation of water, and the water vapor transmission coefficient is 0 or more and 1 × 10 −8 (cm 3 (STP) · cm −1 ).・ Sec
-1 · cmHg -1 ) or less, more preferably 0 or more and 5 × 10
-9 (cm 3 (STP) · cm -1 · sec -1 · cm Hg -1 ) or less, more preferably 0 or more and 3 × 10 -9 (cm 3 (STP) · cm -1 · sec -1 · c
mHg -1 ) It is preferable to provide a moisture-proof layer of the following. As a result, the water absorption rate after thermal development was also reduced, and was 1 / of the saturated moisture absorption.
The required arrival time is 1 hour or more and 100 hours or less, more preferably 1 hour 30 minutes or more and 50 hours or less, and still more preferably 2 hours or more and 20 hours or less. On the other hand, in order to reach 100 hours or more, these layers need to be 10 μm or more, which is difficult in the coating process. In addition, "1 of saturated moisture absorption"
"The time required to reach / 2" means that a sample conditioned at 25 ° C and 20% RH is transferred to 25 ° C and 75% RH, and reaches the equilibrium size of 20% RH to 70% RH. The time to reach the average size.

【0009】防湿層の素材として下記のようなものがあ
げられる。 水蒸気透過係数 (cm3(STP) ・ cm-1・ sec -1・ cmHg-1) #1 ポリ塩化ビニリデン 1×10-9 #2 ポリ弗化ビニル 1×10-9 #3 高密度ポリエチレン 1×10-9 #4 低密度ポリエチレン 1×10-8 #5 塩酸ゴム 1×10-9 #6 ポリビニルアルコール 9×10-10 #7 ポリエチレンビニルアルコール共重合体 6×10-10 #8 塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体 2×10-9 #9 ポリプロピレン 6×10-9 #10 4弗化エチレン−エチレン共重合体 1×10-8 #11 ポリエチレンナフタレート 5×10-9 #12 二酸化珪素 0 #13 アルミナ 0 #14 タルク 0 #15 金属アルミ 0 #16 雲母 0 #17 珪藻土 0 #18 酸化チタン 0
Materials for the moisture-proof layer include the following. Water vapor transmission coefficient (cm 3 (STP) · cm -1 · sec -1 · cmHg -1 ) # 1 polyvinylidene chloride 1 × 10 -9 # 2 polyvinyl fluoride 1 × 10 -9 # 3 high density polyethylene 1 × 10 -9 # 4 Low density polyethylene 1 × 10 -8 # 5 Hydrochloric acid rubber 1 × 10 -9 # 6 Polyvinyl alcohol 9 × 10 -10 # 7 Polyethylene vinyl alcohol copolymer 6 × 10 -10 # 8 Vinyl chloride-acrylonitrile Copolymer 2 × 10 -9 # 9 Polypropylene 6 × 10 -9 # 10 Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer 1 × 10 -8 # 11 Polyethylene naphthalate 5 × 10 -9 # 12 Silicon dioxide 0 # 13 Alumina 0 # 14 Talc 0 # 15 Metal aluminum 0 # 16 Mica 0 # 17 Diatomaceous earth 0 # 18 Titanium oxide 0

【0010】これらの内#1〜#11の有機化合物はフ
ィルムの両面に塗設するのが好ましく、好ましい厚みは
片面1μm以上10μm未満、より好ましくは1.2μm
以上7μm以下、さらに好ましくは1.5μm以上4μm
以下である。これらの化合物のうち、より好ましいのが
#1、#6、#3、#8、#11であり、さらに好まし
いのが#1、#6である。これらの塗布は、これらの化
合物を溶剤に溶解したものを塗設しても良く、あるいは
水中に分散させたラテックスにした後塗布しても良い。
さらに基材フィルム上に共押出ししても良い。これらの
化合物は単独で用いても良く、2種以上のものを積層あ
るいは混合して用いても良い。さらに、易滑性付与のた
めにSiO2 、TiO2 、BaSO4 、CaCO3 、タ
ルク、カオリン等の微粒子や、導電性付与のために、結
晶性金酸化物(例えばZnO、TiO2、SnO2 等)
又はその複合酸化物微粒子を添加しても良い。また染料
を固体で分散することも好ましい。
The organic compounds # 1 to # 11 are preferably applied on both sides of the film, and the thickness is preferably 1 μm or more and less than 10 μm on one side, more preferably 1.2 μm.
Not less than 7 μm, more preferably not less than 1.5 μm and 4 μm
It is as follows. Of these compounds, # 1, # 6, # 3, # 8, and # 11 are more preferred, and # 1 and # 6 are even more preferred. These compounds may be applied by dissolving these compounds in a solvent, or may be applied after forming a latex dispersed in water.
Further, they may be co-extruded on a base film. These compounds may be used alone, or two or more of them may be laminated or mixed. Further, fine particles such as SiO 2 , TiO 2 , BaSO 4 , CaCO 3 , talc, and kaolin for imparting lubricity, and crystalline gold oxides (for example, ZnO, TiO 2 , SnO 2) for imparting conductivity. etc)
Alternatively, the composite oxide fine particles may be added. It is also preferable to disperse the dye as a solid.

【0011】#12〜18の無機化合物は真空蒸着、ス
パッタリング、イオンプレーティング等の方法(真空
法)で設けても良く、少量のバインダーと混合して設け
る方法(バインダー法)も好ましい。真空法の場合、生
産性の観点から真空蒸着法が好ましい。これらの化合物
の中で、透明性の観点から特に#12が好ましい。さら
に#12の場合、特開平8−224795号公報に記載
のアルカリ土類金属の弗化物やマグネシウム酸化物を併
せて蒸着するとさらにバリアー性が向上して好ましい。
これらの蒸着層は単層であっても良く、2種以上の化合
物を積層しても良い。これらの層の好ましい厚みは、片
面10nm以上1000nm以下、より好ましくは20
nm以上800nm以下、さらに好ましくは30nm以
上500nm以下である。バインダー法の場合、#12
〜18の無機化合物をバインダーに対し体積比で0.1
%以上100%以下、より好ましくは0.5%以上50
%以下、さらに好ましくは1.0%以上30%以下混合
して塗布する。
The inorganic compounds # 12 to # 18 may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating (vacuum method), or a method of mixing with a small amount of a binder (binder method) is also preferable. In the case of a vacuum method, a vacuum evaporation method is preferred from the viewpoint of productivity. Among these compounds, # 12 is particularly preferable from the viewpoint of transparency. Further, in the case of # 12, it is preferable to further vapor-deposit a fluoride or magnesium oxide of an alkaline earth metal described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-224795, because the barrier property is further improved.
These vapor deposition layers may be a single layer or a stack of two or more compounds. The preferred thickness of these layers is 10 nm or more and 1000 nm or less on one side, more preferably 20 nm or less.
nm to 800 nm, more preferably 30 nm to 500 nm. # 12 for binder method
~ 18 inorganic compounds to the binder in a volume ratio of 0.1
% To 100%, more preferably 0.5% to 50%
% Or less, more preferably 1.0% or more and 30% or less.

【0012】バインダーは高分子材料であれば特に限定
されないが、より好ましくはポリエステル系ポリマー
(PET、PEN等)、ポリアミド系ポリマー(ナイロ
ン、ゼラチン等)、ポリビニル系ポリマー(ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、シンジオタ
クトックおよびアタクチックおよびアイソタクチックポ
リスチレン等)、セルロース誘導体(硝酸セルロース、
酢酸セルロース等)、ポリカーボネイト、ポリオレフィ
ン系ポリマー(ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレ
ンブタジエンゴム等)等が挙げられる。これらの内、ゼ
ラチン、ポリオレフィン、塩化ビニリデン、スチレンブ
タジエンゴムが特に好ましい。バインダー法の場合、バ
インダーと#12〜18の無機化合物を有機溶剤と混合
して支持体上に塗布してもよく、ラテックス分散したバ
インダ−水溶液に混合してフィルム上に塗布しても良
い。また、高温で熔融したバインダー中にこれらの無機
化合物を混練した後共押出ししても良い。バインダー法
の場合、無機化合物間の隙間を少なくするためカレンダ
ーリングすることが好ましい。さらにこれらの無機化合
物層と上記#1〜10の有機化合物層を併せて用いても
良い。
The binder is not particularly limited as long as it is a polymer material. More preferably, the binder is a polyester polymer (PET, PEN, etc.), a polyamide polymer (nylon, gelatin, etc.), a polyvinyl polymer (polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride). , Syndiotactic and atactic and isotactic polystyrene, etc.), cellulose derivatives (cellulose nitrate,
Cellulose acetate), polycarbonate, polyolefin-based polymers (polyethylene, polypropylene, styrene-butadiene rubber, etc.). Among them, gelatin, polyolefin, vinylidene chloride and styrene butadiene rubber are particularly preferred. In the case of the binder method, the binder and the inorganic compound of # 12 to # 18 may be mixed with an organic solvent and applied on a support, or may be mixed with a latex-dispersed aqueous binder solution and applied on a film. Further, these inorganic compounds may be kneaded in a binder melted at a high temperature and then co-extruded. In the case of the binder method, calendering is preferably performed in order to reduce the gap between the inorganic compounds. Further, these inorganic compound layers and the organic compound layers # 1 to # 10 may be used in combination.

【0013】これらの防湿層を載せる基材となるフィル
ムは熱可塑性樹脂が好ましく、力学強度、熱寸法安定
性、透明性から特に好ましいのがポリエステル樹脂であ
る。さらに好ましいのが芳香族ポリエステル樹脂であ
り、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等を挙げることができる。これらのフ
ィルムの厚みは50μm以上500μm以下が好ましく、
75μm以上300μm以下がさらに好ましく、90μm
以上200μm以下がさらに好ましい。これらの層を付
与する前にフィルム表面を、グロー放電処理(例えば特
開平8−194286)、コロナ処理(例えば特公昭4
8−5043号)、紫外線処理(例えば特公昭43−2
603号)や火炎処理を行なうのも密着を上げる上で好
ましい。
The film serving as the substrate on which the moisture-proof layer is mounted is preferably a thermoplastic resin, and a polyester resin is particularly preferred in terms of mechanical strength, thermal dimensional stability, and transparency. More preferred are aromatic polyester resins, and specific examples include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. The thickness of these films is preferably 50 μm or more and 500 μm or less,
More preferably 75 μm or more and 300 μm or less, 90 μm
It is more preferably at least 200 μm. Before applying these layers, the film surface is subjected to a glow discharge treatment (for example, JP-A-8-194286) and a corona treatment (for example,
No. 8-5043), ultraviolet treatment (for example, Japanese Patent Publication No. 43-2)
No. 603) or a flame treatment is also preferable for increasing the adhesion.

【0014】さらに、熱現像後の支持体用プラスチック
フィルムの吸湿を速やかに終了させるも重要である。熱
現像により支持体用フィルムから水分が揮発するが、そ
の後フィルムが急速に飽和吸湿量まで吸湿すれば、寸法
変化量を小さくすることができる。フィルムの好ましい
吸湿速度は、飽和吸湿量の1/2到達時間が0分以上3
0分以下、より好ましくは0分以上15分以下、さらに
好ましくは0分以上5分以下である。このようなフィル
ムは水蒸気を透過し易いほうが良く、水蒸気透過係数が
5×10-8(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmHg-1)以上5
×10-5(cm3(STP)・ cm-1・sec -1・ cmHg-1)以下が好
ましく、7×10-8(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmH
g -1)以上1×10-5(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmHg
-1)以下が好ましく、8×10-8(cm3(STP)・ cm-1・ se
c -1・ cmHg-1)以上5×10-6(cm3(STP)・ cm-1・sec
-1・ cmHg-1)以下がさらに好ましい。このようなフィル
ムの原料ポリマーとして下記の具体例をあげることがで
きる。 水蒸気透過係数 (cm3(STP)・ cm-1・ sec-1・ cmHg-1)# a シンジオタクチック−ポリスチレン(s-PS) 8×10-8 #b アタクチック−ポリスチレン(a-PS) 9×10-8 #c ポリカーボネイト(PC) 1×10-7 #d 三酢酸セルロース(CTA) 1×10-6 #e ポリメチルメタクリレート(PMMA) 2×10-7 #f ポリイミド(カプトン)(PI) 5×10-8 #g ナイロン66(PA) 7×10-8 #h 二酢酸セルロース(CDA) 1×10-5
Further, a plastic for a support after thermal development
It is also important to terminate the moisture absorption of the film promptly. heat
Water evaporates from the film for support due to development.
If the film quickly absorbs moisture up to the saturated moisture absorption,
The amount of change can be reduced. Film preferred
Moisture absorption rate: time to reach 1/2 of saturated moisture absorption is 0 minutes or more 3
0 minutes or less, more preferably 0 minutes or more and 15 minutes or less,
Preferably it is 0 minutes or more and 5 minutes or less. Such a fill
It is better that the water vapor permeates easily.
5 × 10-8(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmHg-1) More than 5
× 10-Five(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmHg-1)
Best, 7 × 10-8(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmH
g -1) More than 1 × 10-Five(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmHg
-1The following is preferable, and 8 × 10-8(cmThree(STP) cm-1・ Se
c-1・ CmHg-1) More than 5 × 10-6(cmThree(STP) cm-1・ Sec
-1・ CmHg-1The following are more preferred. Such a fill
The following specific examples can be given as raw material polymers for
Wear. Water vapor transmission coefficient (cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmHg-1) # A syndiotactic polystyrene (s-PS) 8 × 10-8 #b Atactic-polystyrene (a-PS) 9 × 10-8 #c Polycarbonate (PC) 1 × 10-7 #d Cellulose triacetate (CTA) 1 × 10-6 #e Polymethyl methacrylate (PMMA) 2 × 10-7 #f Polyimide (Kapton) (PI) 5 × 10-8 #g Nylon 66 (PA) 7 × 10-8 #h Cellulose diacetate (CDA) 1 × 10-Five

【0015】これらのポリマーの中でより好ましいのが
ポリカーボネイト(PC)またはシンジオタクチック−
ポリスチレン(s-PS) である。これらは耐熱性が高く
熱現像を行っても収縮し難い特徴も持っている。さらに
s-PSは弾性率も高く好ましい。s-PSは例えば特開平
3−131843号公報に記載の方法で調製できる。こ
れらのポリマーは熔融製膜、溶液製膜いずれでも実施す
ることができる。s-PS、PMMA、PAは熔融製膜が
好ましく、CTA、PI、CDAは溶液製膜が好まし
い。a-PS、PCは溶液製膜、熔融製膜のいずれの方法
でも実施できる。熔融製膜は常法に従って実施でき、1
00℃〜200℃で10分以上乾燥したペレットを各ポ
リマーの融点〜融点+50℃の温度で熔融した後、各ポ
リマーのガラス転位温度(Tg)−50℃〜Tg のキャス
ティングドラム上に押出して製膜する。この時静電印加
法等の手法でキャスティングドラムとの密着を上げるこ
とでより良好な面状を達成できる。
Among these polymers, more preferred are polycarbonate (PC) or syndiotactic-
Polystyrene (s-PS). These also have the characteristic that they have high heat resistance and do not easily shrink even when subjected to thermal development. further
s-PS is preferable because it has a high elastic modulus. s-PS can be prepared, for example, by the method described in JP-A-3-131843. These polymers can be used in both melt-casting and solution-casting. s-PS, PMMA and PA are preferably melt-formed films, and CTA, PI and CDA are preferably solution-formed films. a-PS and PC can be carried out by any method of solution casting and melt casting. Melt film formation can be carried out according to a conventional method.
The pellets dried at 00 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes or more are melted at the melting point of each polymer to the melting point + 50 ° C., and then extruded onto a casting drum having a glass transition temperature (Tg) of each polymer of −50 ° C. to Tg. Film. At this time, a better surface state can be achieved by increasing the close contact with the casting drum by a method such as an electrostatic application method.

【0016】このようにして得たシートをそのまま用い
ることもできるが、さらに1軸以上延伸した延伸フィル
ムとするのが好ましい。延伸は各ポリマーのTg 〜Tg
+60℃以下で2〜5倍延伸するのが好ましい。延伸は
縦、横に少なくとも1回以上実施するのが好ましく、さ
らに好ましいのは縦延伸後横に延伸する逐次2軸延伸で
ある。さらにこの後、各ポリマーの融点(Tm)−60℃
〜Tm −10℃で5秒〜3分間熱固定するのも好まし
い。この時MD方向TD方向の少なくとも1方向を0〜
10%弛緩することが好ましい。
Although the sheet thus obtained can be used as it is, it is preferable to form a stretched film which is further stretched uniaxially or more. Stretching is performed between Tg and Tg of each polymer.
It is preferable that the film is stretched 2 to 5 times at + 60 ° C. or lower. Stretching is preferably performed at least once in the vertical and horizontal directions, and more preferably, sequential biaxial stretching is performed in the horizontal direction after the vertical stretching. Thereafter, the melting point (Tm) of each polymer is -60 ° C.
It is also preferable to heat-set at ~ Tm -10 ° C for 5 seconds to 3 minutes. At this time, at least one of the MD direction and the TD direction is 0 to
Preferably, it relaxes by 10%.

【0017】溶液製膜も常法に従い、各ポリマーを良溶
媒に溶解し5〜30%の高濃度溶液(ドープ)を作る。
これをベルトの上に流延した後加熱し溶剤を揮発させ
る。この後ベルトからポリマーを剥取った後、さらに乾
燥させて製膜する。また、ドープを冷却ドラム上に流延
しゲル化させた後剥取り、溶剤を揮発させる方法も用い
られる。このようにして得た未延伸ベースをそのまま用
いても良く、さらに熔融製膜法と同様に延伸を行っても
良い。
In a solution casting method, each polymer is dissolved in a good solvent to prepare a 5 to 30% high concentration solution (dope) according to a conventional method.
This is cast on a belt and then heated to evaporate the solvent. Thereafter, after removing the polymer from the belt, the film is further dried to form a film. Further, a method is also used in which the dope is cast on a cooling drum, gelled, peeled off, and the solvent is volatilized. The unstretched base thus obtained may be used as it is, or may be stretched in the same manner as in the melt casting method.

【0018】上記フィルムを支持体として感材を作成す
るが、感光層塗設に先だって感光層の反対側にバック層
(BC層)、感光層側には下塗層を設ける。これらの層
は直接支持体に塗布しても良く、支持体にグロー放電処
理(例えば特開平8−194286)、コロナ処理(例
えば特公昭48−5043号)、紫外線処理(例えば特
公昭43−2603号)や火炎処理を行った後塗布する
ことも好ましい。
A photosensitive material is prepared using the above-mentioned film as a support. Prior to coating the photosensitive layer, a back layer (BC layer) is provided on the side opposite to the photosensitive layer, and an undercoat layer is provided on the photosensitive layer side. These layers may be applied directly to the support, and the support is subjected to glow discharge treatment (for example, JP-A-8-194286), corona treatment (for example, JP-B-48-5043), and ultraviolet treatment (for example, JP-B-43-2603). It is also preferable to apply after performing the flame treatment or flame treatment.

【0019】バック面の耐傷性付与、すべり性付与、カ
ール補償、帯電防止能の付与等のためにバック層を塗設
することが好ましい。バック層はは親水性コロイドをバ
インダ−としてもよく、疎水性ポリマーをバインダーと
してもよく、ゼラチンが好ましい。疎水性ポリマー層の
バインダーとしてはポリメチルメタクリレート、エチル
アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルポリマ
ー、ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー、スチレン
系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ブタジエン等のゴム
系ポリマーなどが用いられる。この層は1層でも2層以
上でもよい。
It is preferable to apply a back layer for the purpose of imparting scratch resistance, slipperiness, curl compensation and antistatic ability to the back surface. The back layer may be made of a hydrophilic colloid as a binder, a hydrophobic polymer as a binder, and preferably gelatin. As the binder for the hydrophobic polymer layer, (meth) acrylate polymers such as polymethyl methacrylate and ethyl acrylate, olefin polymers such as polyethylene, styrene polymers, urethane polymers, and rubber polymers such as butadiene are used. This layer may be a single layer or two or more layers.

【0020】バック層あるいは/および下塗層には必要
に応じてマット剤、すべり剤、帯電調整剤、界面活性
剤、架橋剤を添加してもよい。帯電調整剤として導電性
の結晶性金酸化物又はその複合酸化物微粒子を添加して
表面抵抗率を1012以下にすることも好ましい。導電性
の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子としては体
積抵抗率が107 Ωcm以下、より好ましくは105 Ωcm
以下のものが望ましい。またその粒子サイズは0.01
〜0.7μm、特に0.02〜0.5μmであることが
望ましい。これらの導電性の結晶性金属酸化物あるいは
複合酸化物の微粒子の製造方法については特開昭56−
143430号公報の明細書に詳細に記載されている。
即ち、第1に金属酸化物微粒子で暁成により作製し、導
電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、
第2に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導
電性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第3
に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素
濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易であ
る。金属原子を含む例としてはZnOに対してAl、I
n等、TiO2 に対してはNb、Ta等、SnO2 に対
してはSb、Nb、ハロゲン元素等があげられる。異種
原子の添加量は0.01〜30mol%の範囲が好まし
いが0.1〜10mol%であれば特に好ましい。これ
らのうちSbを添加したSnO2 複合金属酸化物微粒子
が最も好ましい。
If necessary, a matting agent, a slipping agent, a charge controlling agent, a surfactant, and a crosslinking agent may be added to the back layer and / or the undercoat layer. Be conductive crystalline metal oxides or surface resistivity by adding the composite oxide fine particles as a charge control agent to 10 12 or less is preferable. The fine particles of the conductive crystalline oxide or its composite oxide have a volume resistivity of 10 7 Ωcm or less, more preferably 10 5 Ωcm.
The following are desirable: The particle size is 0.01
It is preferably from 0.7 to 0.7 μm, particularly preferably from 0.02 to 0.5 μm. A method for producing these conductive crystalline metal oxide or composite oxide fine particles is disclosed in
This is described in detail in the specification of JP-A-143430.
That is, first, a metal oxide fine particle is produced by aging and heat-treated in the presence of a heteroatom for improving conductivity,
Secondly, a method of coexisting different kinds of atoms for improving conductivity when producing metal oxide fine particles by firing,
It is easy to introduce an oxygen defect by lowering the oxygen concentration in the atmosphere when producing fine metal particles by baking. Examples of including metal atoms include ZnO, Al, I
Examples include n and the like, Nb and Ta for TiO 2 , and Sb, Nb and halogen elements for SnO 2 . The addition amount of the hetero atom is preferably in the range of 0.01 to 30 mol%, and particularly preferably 0.1 to 10 mol%. Of these, SnO 2 composite metal oxide fine particles to which Sb is added are most preferred.

【0021】またハレーション防止、セーフライト安全
性向上、表裏判別性向上などの目的で、染色された非感
光性親水性コロイド層(以降染色層と表わす)を設けて
もよい。中でも染料を固体のまま分散する方法が好まし
い。このようなバック層は、1層でも多層でもよく、各
層の厚みは0.02〜10μm、より好ましくは0.1
〜7μmの範囲が好ましく、これらの層の全厚みは0〜
5μmが好ましい。
Further, a dyed non-photosensitive hydrophilic colloid layer (hereinafter referred to as a dyed layer) may be provided for the purpose of preventing halation, improving safelight safety, and improving front / back discrimination. Among them, a method in which the dye is dispersed in a solid state is preferable. Such a back layer may be a single layer or a multilayer, and each layer has a thickness of 0.02 to 10 μm, more preferably 0.1 to 10 μm.
77 μm is preferred, and the total thickness of these layers is
5 μm is preferred.

【0022】さらに支持体を低張力で熱処理することが
好ましい。これにより熱現像前後の支持体の寸法変化を
MD方向TD方向とも−0.04%以上+0.04%以
下、より好ましくは−0.03%以上+0.04%以
下、さらに好ましくは−0.02%以上+0.03%以
下にすることができる。このような低張力熱処理は13
5℃以上200℃以下、より好ましくは145℃以上1
80℃以下、さらに好ましくは155℃以上170℃以
下で、20秒以上5分以下、より好ましくは30秒以上
4分以下、さらに好ましくは40秒以上3分以下で実施
するのが好ましい。さらに熱処理を行っている時の張力
を0.3kg/cm2以上15kg/cm2以下、より好ましくは
0.5kg/cm2以上8kg/cm2以下、さらに好ましくは0.
8kg/cm2以上3kg/cm2以下で実施するのが好ましい。こ
の熱処理はバック層及び下塗層塗設後、感光層塗設前の
間に実施するのが最も好ましい。
It is preferable that the support is heat-treated at a low tension. As a result, the dimensional change of the support before and after thermal development can be reduced in the MD and TD directions from -0.04% to + 0.04%, more preferably from -0.03% to + 0.04%, and still more preferably -0.04% or less. 02% or more and + 0.03% or less. Such a low tension heat treatment is used for 13
5 ° C to 200 ° C, more preferably 145 ° C to 1
It is preferably carried out at a temperature of 80 ° C. or lower, more preferably 155 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, for 20 seconds to 5 minutes, more preferably 30 seconds to 4 minutes, further preferably 40 seconds to 3 minutes. Furthermore the tension of when subjected to heat treatment 0.3 kg / cm 2 or more 15 kg / cm 2 or less, more preferably 0.5 kg / cm 2 or more 8 kg / cm 2 or less, more preferably 0.
It is preferable to carry out at a rate of 8 kg / cm 2 or more and 3 kg / cm 2 or less. This heat treatment is most preferably performed after the application of the back layer and the undercoat layer and before the application of the photosensitive layer.

【0023】さらに本発明では防湿層のバリアー性を向
上させるため低温で熱処理(防湿層低温処理)するのが
より好ましい。熱処理温度は35〜140℃、より好ま
しくは40℃〜130℃、さらに好ましくは45℃〜1
20℃であり、熱処理時間は35℃の場合12時間〜1
週間が好ましく、より好ましくは16時間〜4日間、さ
らに好ましくは20時間〜2日間である。140℃の場
合0.1分から1時間が好ましく、0.2分から20分
がより好ましく、0.4分から5分がさらに好ましい。
このような熱処理は、搬送しながら実施しても良く、ま
たロールに巻き取った後実施しても良い。
Further, in the present invention, it is more preferable to perform a heat treatment at a low temperature (low temperature treatment of the moisture-proof layer) in order to improve the barrier property of the moisture-proof layer. The heat treatment temperature is 35 to 140 ° C, more preferably 40 to 130 ° C, still more preferably 45 to 1 ° C.
20 ° C., and heat treatment time is 12 hours to 1 in the case of 35 ° C.
Weeks are preferred, more preferably 16 hours to 4 days, even more preferably 20 hours to 2 days. At 140 ° C., 0.1 to 1 hour is preferable, 0.2 to 20 minutes is more preferable, and 0.4 to 5 minutes is further preferable.
Such a heat treatment may be performed while transporting the film, or may be performed after the film is wound around a roll.

【0024】とくに、ポリ塩化ビニリデンをバリアー層
とする場合、このような熱処理により結晶化度がたかく
なり、バリアー性が向上する。これはATR−IR(全
反射赤外分光法)を用い下記条件で測定できる。すなわ
ち、結晶性に由来する1043cm-1の吸光度(I
(c))と非晶性に由来する1069cm-1の吸光度
(I(a))の比I(c)/I(a)を1.2以上2.
5以下にするのが好ましく、1.3以上2.3以下がよ
り好ましく、1.4以上2.0以下が最も好ましい。A
TR−IR測定は、KRS−5結晶板を用い、入射角6
0度で50回積算して測定する。1210cm-1と92
0cm-1の間を直線で結び、これをベースラインとして
1043cm-1と1069cm-1の吸光度を求める。
In particular, when polyvinylidene chloride is used as the barrier layer, such a heat treatment increases the crystallinity and improves the barrier properties. This can be measured using ATR-IR (total reflection infrared spectroscopy) under the following conditions. That is, the absorbance at 1043 cm −1 (I
(C)) and the ratio I (c) / I (a) of the absorbance (I (a)) at 1069 cm −1 derived from amorphousness is 1.2 or more.
It is preferably set to 5 or less, more preferably 1.3 or more and 2.3 or less, and most preferably 1.4 or more and 2.0 or less. A
For the TR-IR measurement, a KRS-5 crystal plate was used, and the incident angle was 6
Measure by integrating 50 times at 0 degree. 1210 cm -1 and 92
Connected by a straight line between 0 cm -1, determine the absorbance of 1043 -1 and 1069cm -1 this as baseline.

【0025】このようにして得た支持体上に熱現像写真
感光層を塗設する。好ましい熱現像写真感光層は、特開
平5−224371号公報や特開平10−10676号
公報等に記載のものを用いることができる。即ち、感光
層はバインダー中にハロゲン化銀、有機酸銀等を添加し
て形成される。バインダーとして、スチレン・ブタジエ
ン・アクリロニトリル共重合体(SBR)、ポリアクリ
レート系重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ポリメタクリレート系重合体のラ
テックスを挙げることができる。これらの分子量(Mw
)は5千〜100万が好ましく、1万〜20万がより
好ましい。より具体的には、アクリル樹脂系としてセビ
アンA−4635,46583,4601(ダイセル化
学工業製)、Nipol Lx811,814,824,820,857 (日本ゼオ
ン製)、ゴム系樹脂としてLACSTAR7310K,3307B,4700H,7
132C(大日本インキ化学製)、Nipol Lx416,410,438c,2
507 (日本ゼオン製)、オレフィン樹脂としてケミパー
ルS120,SA100(三井石油化学製)が挙げられる。これら
は単独で用いても良く、混合して用いてもよい。これら
のラテックス中の固形分濃度は10%以上80%以下、
より好ましくは20%以上70%以下であることがより
好ましい。またゼラチン、水溶性ポリエステル(例えば
スルホイソフタル酸を共重合したPET)、ポリビニル
ピロリドン、デンプン、アラビアゴム、ポリビニルアル
コ−ル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、キチン、
キトサン等の水溶性ポリマーを用いることも好ましい。
これらの分子量(Mw )は5千〜100万が好ましく、
1万〜20万がより好ましい。これらは単独で用いても
良く、混合して用いてもよい。
On the support thus obtained, a photothermographic layer is coated. As the preferred photothermographic layer, those described in JP-A-5-224371 and JP-A-10-10676 can be used. That is, the photosensitive layer is formed by adding silver halide, organic acid silver and the like to a binder. As a binder, styrene / butadiene / acrylonitrile copolymer (SBR), polyacrylate polymer, vinyl acetate resin, polyurethane resin,
Examples thereof include a polyolefin resin and a latex of a polymethacrylate polymer. These molecular weights (Mw
) Is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 200,000. More specifically, as the acrylic resin, Sebian A-4635, 4658, 4601 (manufactured by Daicel Chemical Industries) and Nipol Lx811,814,824,820,857 (manufactured by Nippon Zeon), and as the rubber resin, LACSTAR7310K, 3307B, 4700H, 7
132C (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), Nipol Lx416,410,438c, 2
507 (manufactured by Zeon Corporation), and olefin resins include Chemipearl S120 and SA100 (manufactured by Mitsui Petrochemical). These may be used alone or as a mixture. The solids concentration in these latexes is 10% or more and 80% or less,
More preferably, it is more preferably 20% or more and 70% or less. Gelatin, water-soluble polyester (for example, PET obtained by copolymerizing sulfoisophthalic acid), polyvinylpyrrolidone, starch, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, chitin,
It is also preferable to use a water-soluble polymer such as chitosan.
The molecular weight (Mw) of these is preferably 5,000 to 1,000,000,
10,000 to 200,000 is more preferable. These may be used alone or as a mixture.

【0026】さらに感光層には有機酸銀塩を添加するこ
とが好ましい。好ましい有機酸銀塩は炭素数10〜30
の脂肪族カルボン酸が好ましく、より好ましくはベヘン
酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸
銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パ
ルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀、酒石酸銀等を挙げることができるが、なか
でも好ましいのがベヘン酸銀である。これらの有機酸銀
は分散し塗布するのが好ましいく、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、アクリ
ル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、アクリロイルメ
チルプロパンスルホン酸共重合体、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルデンプン等のポリマー、特
開昭52−92716、WO88/047974記載の
アニオン系界面活性剤や公知のアニオン、ノニオン、カ
チオン界面活性剤を使用するのも好ましい。
Further, it is preferable to add a silver salt of an organic acid to the photosensitive layer. Preferred organic acid silver salts have 10 to 30 carbon atoms.
Aliphatic carboxylic acids are preferable, and silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver maleate and silver fumarate are more preferable. And silver linoleate, silver butyrate, silver tartrate and the like. Among them, silver behenate is preferred. These organic silver salts are preferably dispersed and applied, and polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, an acryloylmethylpropanesulfonic acid copolymer, carboxymethylcellulose, It is also preferable to use a polymer such as carboxymethyl starch, an anionic surfactant described in JP-A-52-92716, WO 88/049744, or a known anionic, nonionic or cationic surfactant.

【0027】感光層中には感光性ハロゲン化銀を用い
る。例えばリサーチディスクロージャー1978年6月
の第17029号、米国特許3,700,458号に記
載のものを使用することができる。有機酸銀塩1モルに
対し0.01〜0.5モル用いるのが好ましい。必要に
応じてロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、
イリジウム、コバルト、水銀、鉄から選ばれる金属の錯
体を少なくとも一種類を、銀1モルに対し1nモル〜1
0mモル含有するのがより好ましい。さらに、硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることもでき
る。さらに造核剤を添加するのが好ましい。造核剤とし
て、アミン誘導体、オニウム塩、ジスルフィド誘導体、
ヒドロキシメチル誘導体、ヒドロキサム誘導体、アシル
ヒドラジド誘導体、アクリロニトリル誘導体、水素供与
体を挙げることができるが、なかでも好ましいのが下式
に示すような構造を持つヒドラジン系誘導体である。
In the photosensitive layer, photosensitive silver halide is used. For example, Research Disclosure No. 17029, June 1978, and US Pat. No. 3,700,458 can be used. It is preferable to use 0.01 to 0.5 mol per 1 mol of the organic acid silver salt. Rhodium, rhenium, ruthenium, osnium,
At least one complex of a metal selected from iridium, cobalt, mercury, and iron is used in an amount of 1 nmol to 1 mol per mol of silver.
More preferably, it contains 0 mmol. Further, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, and a tellurium sensitization method can be used. Further, it is preferable to add a nucleating agent. As nucleating agents, amine derivatives, onium salts, disulfide derivatives,
Examples thereof include a hydroxymethyl derivative, a hydroxam derivative, an acylhydrazide derivative, an acrylonitrile derivative, and a hydrogen donor. Among them, a hydrazine derivative having a structure represented by the following formula is preferable.

【0028】R2 −NA1 −NA2 −(G1 m1−R1 式中R2 は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ基を表し、
1 は水素原子またはブロック基を示し、G1 は−CO
−、−COCO−、−C=S−、−SO2 −、−SO
−、−PO(R3 )基(R3 はR1 に定義した基と同じ
範囲から選ばれ、R1 と異なっても良い)、またはイミ
ノメチレン基を表す。A1 、A2 はともに水素原子、あ
るいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のア
ルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、または置換もしくは無置換のアシル
基を示す。m1 は0または1であり、m1 が0のときR
1 は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
R 2 —NA 1 —NA 2 — (G 1 ) m1 —R 1 wherein R 2 represents an aliphatic group, an aromatic group or a hetero group;
R 1 represents a hydrogen atom or a block group, and G 1 represents —CO
-, - COCO -, - C = S -, - SO 2 -, - SO
-, - PO (R 3) group (R 3 is selected from the same range as radical as defined R 1, may be different from the R 1), or an iminomethylene group. A 1 and A 2 each represent a hydrogen atom, or one of them represents a hydrogen atom and the other represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group. m 1 is 0 or 1, and when m 1 is 0, R
1 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

【0029】さらにシアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等の増感色素を用いることも好ましい。カブリ防
止剤としてチアゾニウム塩、アザインデン、ウラゾー
ル、水銀塩、有機ハロゲン化合物(等を用いることがで
きる。現像を制御するためにメルカプト化合物、ジスル
フィド化合物、チオン化合物を用いるのも好ましい。感
光層中に還元剤を添加するのも好まい。感光層中にアン
チハレーションの目的で染料や顔料を用いることも好ま
しく、ピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、ア
ゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシ
アニン染料、スチリル染料、トルフェニルメタン染料、
インドアニリン染料、インドフェノール染料、フタロシ
アニン等が挙げられる。これらは感光層に添加しても良
く、バック層に添加してもよい。これらの感光層の厚み
の和は5μm以上25μm以下、8μm以上20μm以下が
好ましい。
Further, cyanine dyes, merocyanine dyes,
Complex cyanine dye, complex merocyanine dye, holo-holer cyanine dye, styryl dye,
It is also preferable to use a sensitizing dye such as a hemicyanine dye, an oxonol dye, or a hemioxonol dye. Thiazonium salts, azaindene, urazole, mercury salts, organic halogen compounds (etc.) can be used as the antifoggant. It is also preferable to use a mercapto compound, a disulfide compound, or a thione compound to control development. Dyes and pigments are also preferably used in the photosensitive layer for the purpose of antihalation, and pyrazoloazole dyes, anthraquinone dyes, azo dyes, azomethine dyes, oxonol dyes, carbocyanine dyes, styryl dyes , Tolphenylmethane dye,
Examples include indoaniline dyes, indophenol dyes, and phthalocyanines. These may be added to the photosensitive layer or may be added to the back layer. The sum of the thicknesses of these photosensitive layers is preferably 5 μm or more and 25 μm or less, and 8 μm or more and 20 μm or less.

【0030】本発明には他の各種の写真用添加剤が使用
できるが、いずれもRDに記載されており、関連する箇
所を下に示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁
Although various other photographic additives can be used in the present invention, all of them are described in RD, and relevant portions are shown below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column, pages 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column Brightener page 24 page 647 page right column page 868 5. 5. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column, dyes, ultraviolet absorbers Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizer, page 27 page 650, right column, page 876 Lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 pages 650 pages right column pages 876-877 Inhibitors 10. Matsuto 878-879

【0031】以下に本発明で用いた測定法について述べ
る。 (1)熱現像直後の寸法変化 5cm幅×25cm長に幅方向(TD)、長手方向(MD)
にサンプルを切り出し、20cm間隔の孔を開ける。こ
れを115℃に加熱したヒートブロックに30秒接触さ
せ無張力下で熱現像する。これを25℃60%RH下で
寸法変化を測定する。即ち熱現像後3分後の寸法(L3と
する)と熱現像後120分後の寸法(L60とする)をピ
ンゲージを用いて測り、下記式に従い熱現像直後の寸法
変化を求める。 熱現像直後の寸法変化(%)=100 ×(L120 −L3) /L3
The measuring method used in the present invention will be described below. (1) Dimensional change immediately after thermal development 5cm width x 25cm length in width direction (TD), longitudinal direction (MD)
A sample is cut out and holes are made at intervals of 20 cm. This is brought into contact with a heat block heated to 115 ° C. for 30 seconds and thermally developed under no tension. The dimensional change is measured at 25 ° C. and 60% RH. That is, the dimension (L3) three minutes after the thermal development and the dimension 120 minutes (L60) after the thermal development are measured using a pin gauge, and the dimensional change immediately after the thermal development is determined according to the following equation. Dimensional change immediately after thermal development (%) = 100 x (L120-L3) / L3

【0032】(2)熱現像前後の寸法変化 5cm幅×25cm長にMD、TDにサンプルを切り出し、
25℃60%RH下に24時間調湿した後、20cm間
隔の孔を開け、孔の間隔をピンゲージを用い測長する
(この長さをL(f)とする)。これを115℃に加熱
したヒートブロックに30秒接触させ無張力下で熱現像
する。これを25℃60%RH下に24時間調湿した
後、孔の間隔をピンゲージを用い測長する(この長さを
L(d)とする)。これから下記式に従い熱現像前後の
寸法変化を求める。 熱現像前後の寸法変化(%)=100×{L(d)−L
(f)}/L(f)
(2) Dimensional change before and after thermal development A sample was cut out into MD and TD to a width of 5 cm and a length of 25 cm.
After humidity control at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, holes are formed at intervals of 20 cm, and the distance between the holes is measured using a pin gauge (this length is defined as L (f)). This is brought into contact with a heat block heated to 115 ° C. for 30 seconds and thermally developed under no tension. This is humidified at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, and then the distance between the holes is measured using a pin gauge (this length is defined as L (d)). From this, the dimensional change before and after thermal development is determined according to the following equation. Dimensional change before and after thermal development (%) = 100 × {L (d) -L
(F)} / L (f)

【0033】(3)飽和吸湿量の1/2到達時間 5cm幅×25cm長にMD、TDにサンプルを切り出し、
25℃20%RH下に24時間調湿した後、20cm間
隔の孔を開け、孔の間隔をピンゲージを用い測長する
(この長さをLとする)。これを25℃70%RHの部
屋に移す。この時から30分間隔で孔の間隔を測長す
る。経時で寸法は伸び、一定値に収斂する。この長さを
L’とする。(L+L’)/2の長さに到達するのに要
する時間を内挿して求め「飽和吸湿量の1/2到達時
間」とする。 (4)水蒸気透過係数 サンプルフィルムで隔てた2つの容器を真空にし、一次
側に92%RHの水蒸気を導入する。フィルムを透過し
二次側に出てきた水蒸気量を、25℃において真空計を
用いて計測する。これを経時で測定し、縦軸に二次側水
蒸気圧(cmHg)、横軸に時間(秒)をとり透過曲線を
作成する。この透過曲線の直線部の勾配から下記式に従
い水蒸気透過係数を求める。 水蒸気透過係数(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmHg-1)=
(Δp/Δt)×(V/760 )×(l/p・a) Δp/Δt:透過曲線の直線部の勾配 V:二次側の容積(cm3 ) l:フィルムの厚み(cm) p:一次側の水上気圧(cmHg ) a:フィルムの厚さ(cm)
(3) Time to reach 1/2 of the saturated moisture absorption amount A sample is cut out into MD and TD with a width of 5 cm and a length of 25 cm.
After conditioning for 24 hours at 25 ° C. and 20% RH, holes at 20 cm intervals are made, and the distance between the holes is measured using a pin gauge (this length is L). This is transferred to a room at 25 ° C. and 70% RH. From this time, the distance between the holes is measured at intervals of 30 minutes. The dimensions elongate over time and converge to a constant value. This length is defined as L ′. The time required to reach the length of (L + L ') / 2 is obtained by interpolation, and is defined as "the time to reach 1/2 of the saturated moisture absorption". (4) Water vapor transmission coefficient Vacuum is applied to the two containers separated by the sample film, and 92% RH water vapor is introduced into the primary side. The amount of water vapor passing through the film and emerging on the secondary side is measured at 25 ° C. using a vacuum gauge. This is measured over time, and the transmission curve is created by taking the secondary water vapor pressure (cmHg) on the vertical axis and time (second) on the horizontal axis. The water vapor transmission coefficient is determined from the gradient of the linear portion of the transmission curve according to the following equation. Water vapor transmission coefficient (cm 3 (STP) · cm -1 · sec -1 · cmHg -1 ) =
(Δp / Δt) × (V / 760) × (l / pa · a) Δp / Δt: gradient of the linear portion of the transmission curve V: secondary volume (cm 3 ) l: film thickness (cm) p : Atmospheric pressure on the primary side (cmHg) a: Film thickness (cm)

【0034】[0034]

【実施例】以下に実施例を示すが、発明の趣旨を超えな
い限り、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例−1 (1)フィルムの作製(以下支持体と呼ぶ) (1-1) 支持体−1〜6の作成 PETの重合 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い
IV=0.66(フェノール/テトラクロルエタン=6
/4(重量比)中25℃で測定)のPETを得た。これ
をDSCを用いて10mgのサンプルを窒素気流中20
℃/分で昇温しながら測定したところTg=70℃、Tm
=255℃であった。 PETの製膜 ペレット化した130℃で4時間乾燥した後、300℃
で溶融後T型ダイから押し出したあと急冷し、熱固定後
の膜厚が120μmになるよな厚みの未延伸フィルムを
作成した。これを、100℃で3.3倍にMD延伸した
後、110℃で4.0倍に横延伸した。この後240℃
で90秒熱固定した後、235℃でTD方向に0%、3
%弛緩させた後巻き取った。
EXAMPLES Examples are shown below, but the present invention is not limited to these without departing from the spirit of the invention. Example -1 (1) Preparation of film (hereinafter referred to as support) (1-1) Preparation of supports -1 to 6 Polymerization of PET Using terephthalic acid and ethylene glycol, IV = 0.66 ( Phenol / tetrachloroethane = 6
/ 4 (measured at 25 ° C. in a weight ratio). Using a DSC, a 10 mg sample was placed in a stream of nitrogen for 20 minutes.
Tg = 70 ° C., Tm
= 255 ° C. PET film formation After pelletizing and drying at 130 ° C for 4 hours, 300 ° C
After being extruded from a T-die after being melted, the mixture was rapidly cooled, and an unstretched film having a thickness of 120 μm after heat fixing was prepared. This was MD stretched 3.3 times at 100 ° C., and then transversely stretched 4.0 times at 110 ° C. Then 240 ° C
At 90 ° for 90 seconds and 0% in the TD direction at 235 ° C.
It was wound up after having been relaxed by%.

【0035】塩化ビニリデン層・下塗層の塗工 PET支持体の両面に塩化ビニリデンラテックス(PV
dC:旭化成(株)製L551B)を水で1/2に希釈
したものを表1の厚みになるようにワイヤーバーを用い
て塗布し120℃で2分乾燥した。この片面(感光層塗
布側)に下記組成の下塗層の水溶液をワイヤーバーを用
いて乾燥膜厚が0.14μmとなるように塗布し、18
0℃で3分間乾燥した。 ゼラチン 0.9g メチルセルロース 0.1g (メトローズSM15 置換度1.79〜1.83) 酢酸(濃度99%) 0.02ml 蒸留水 99ml
Coating of Vinylidene Chloride Layer / Undercoat Layer Vinylidene chloride latex (PV
dC: L551B manufactured by Asahi Kasei Corporation was diluted to 1/2 with water, applied using a wire bar to a thickness shown in Table 1, and dried at 120 ° C for 2 minutes. An aqueous solution of an undercoat layer having the following composition was applied to one surface (the side coated with the photosensitive layer) using a wire bar so that the dry film thickness was 0.14 μm.
Dry at 0 ° C. for 3 minutes. Gelatin 0.9 g Methyl cellulose 0.1 g (Metroze SM15 substitution degree 1.79 to 1.83) Acetic acid (concentration 99%) 0.02 ml Distilled water 99 ml

【0036】バック第1層(導電性層) 下記組成の導電性素材を含むアクリルラテックス水分散
液を、乾燥膜厚が0.04μm になるように下塗面の反
対側に塗布し180℃で30秒乾燥し、表面電気抵抗が
106 Ωの支持体を作成した。 アクリル樹脂水分散液 2.0重量部 (ジュリマーET410、固形分20重量%、日本純薬(株)製) 酸化スズ−酸化アンチモン水分散物 18.1重量部 (平均粒径0.1μm、17重量%) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1重量部 これに蒸留水を加えて100重量部となるように調製した。
Back 1st layer (conductive layer) Acrylic latex aqueous dispersion containing a conductive material having the following composition is applied to the opposite side of the undercoating surface so as to have a dry film thickness of 0.04 μm. After drying for 2 seconds, a support having a surface electric resistance of 10 6 Ω was prepared. Acrylic resin aqueous dispersion 2.0 parts by weight (Jurimar ET410, solid content 20% by weight, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) Tin oxide-antimony oxide aqueous dispersion 18.1 parts by weight (average particle size 0.1 μm, 17) % By weight) Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 part by weight Distilled water was added thereto to prepare 100 parts by weight.

【0037】バック第2層(発色・マット層) バック第1層の上に下記組成の塗布液を、塗布乾燥後の
660nm光学濃度が0.7になるように塗設した。
Back second layer (coloring / matte layer) On the first back layer, a coating solution having the following composition was applied so that the optical density at 660 nm after coating and drying was 0.7.

【0038】(発色剤分散物Aの調製)酢酸エチル35
gに対して、下記化合物1を2.5g平均粒径5μmの
架橋PMMA微粒子1g添加して攪拌した。この液に予
め溶解したポリビニルアルコール10重量%溶液50g
を添加して5分間ホモジナイザーで分散した。その後、
酢酸エチルを脱溶媒により除き、その後、水で希釈して
発色剤分散物を調製した。
(Preparation of Coloring Agent Dispersion A) Ethyl acetate 35
2.5 g of the following compound 1 was added to 1 g of the crosslinked PMMA fine particles having an average particle size of 5 μm, followed by stirring. 50 g of a 10% by weight solution of polyvinyl alcohol previously dissolved in this liquid
Was added and dispersed with a homogenizer for 5 minutes. afterwards,
Ethyl acetate was removed by solvent removal, and then diluted with water to prepare a color former dispersion.

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】バック第3層(ポリオレフィン層:すべ
り層) 下記組成のポリオレフィンラテックス水分散液を、乾燥
膜厚が0.15μmになるように発色層の上に塗布し
た。これを185℃で3分間乾燥した。 ポリオレフィン 3.0重量部 (ケミパールS−120、27重量%、三井石油化学(株)製) コロイダルシリカ 2.0重量部 (スノーテックスC、日産化学(株)製) エポキシ化合物 0.3重量部 (デナコールEX−614B、ナガセ化成(株)製) 蒸留水を加えて合計が100重量部になるように調製
Back Third Layer (Polyolefin Layer: Sliding Layer) An aqueous dispersion of polyolefin latex having the following composition was applied on the coloring layer so that the dry film thickness was 0.15 μm. This was dried at 185 ° C. for 3 minutes. Polyolefin 3.0 parts by weight (Chemipearl S-120, 27% by weight, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) Colloidal silica 2.0 parts by weight (Snowtex C, Nissan Chemical Co., Ltd.) Epoxy compound 0.3 parts by weight (Denacol EX-614B, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) Distilled water was added to adjust the total to 100 parts by weight.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】(1-2) フィルム−7(以下支持体とよぶ)
の作成 支持体−1と同様にして製膜したPET支持体の両面に
特開平8−224795の実施例1記載のシリカ層をス
パッタリング法で形成した。この片面(感光層塗布側)
上に支持体−1と同様にして塩化ビニリデン層、下塗層
を形成した。この反対面に支持体1と同様にしてバック
第1層〜第3層を塗工した。 (1-3) 支持体−8、9(以下支持体とよぶ)の作成 支持体−1と同様にして製膜したPET支持体の両面に
下記組成の雲母分散液−1、2を表1の乾燥膜厚になる
ように塗布した。これを115℃で3分間乾燥した。 雲母分散液−1 塩化ビニリデンラテックス(旭化成(株)製L551B) 20重量部 合成雲母粉末水分散物(平均粒径0.1μm、20重量%) 15重量部 ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1重量部 これに蒸留水を加えて100重量部となるように調製した。
(1-2) Film-7 (hereinafter referred to as a support)
The silica layer described in Example 1 of JP-A-8-224795 was formed on both sides of a PET support formed in the same manner as Support-1 by a sputtering method. This one side (photosensitive layer application side)
A vinylidene chloride layer and an undercoat layer were formed thereon in the same manner as in Support-1. The back first to third layers were coated on the opposite surface in the same manner as in the case of the support 1. (1-3) Preparation of Supports 8 and 9 (hereinafter, referred to as Support) Mica dispersion liquids 1 and 2 having the following composition were coated on both surfaces of a PET support formed in the same manner as Support 1 in Table 1. Was applied to obtain a dry film thickness. This was dried at 115 ° C. for 3 minutes. Mica dispersion liquid-1 Vinylidene chloride latex (L551B manufactured by Asahi Kasei Corporation) 20 parts by weight Synthetic mica powder aqueous dispersion (average particle size 0.1 μm, 20% by weight) 15 parts by weight Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 parts by weight Distilled water was added to the mixture, and the mixture was adjusted to 100 parts by weight.

【0043】 雲母分散液−2 ゼラチン 5重量部 合成雲母粉末水分散物(平均粒径0.1μm、5重量%) 2.5重量部 ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1重量部 これに蒸留水を加えて100重量部となるように調製した。 この片面(感光層塗布側)上に支持体−1と同様にして
下塗層を形成した。この反対面に支持体1と同様にして
バック第1層〜第3層を塗工した。雲母分散液−1を塗
布したものを支持体8、雲母分散液−2を塗布したもの
を支持体9とした。 (1-4) 支持体−10(以下支持体とよぶ)の作成 支持体−1と同様にして製膜したPET支持体の両面に
ポリビニルアルコール樹脂分散液(PVOH:クラレ
(株)製PVA117)を表1の乾燥膜厚になるように
塗布した。これを115℃で3分間乾燥した。この片面
(感光層塗布側)上に支持体−1と同様にして下塗層を
形成した。この反対面に支持体1と同様にしてバック第
1層〜第3層を塗工した。
Mica Dispersion-2 Gelatin 5 parts by weight Synthetic mica powder aqueous dispersion (average particle size 0.1 μm, 5% by weight) 2.5 parts by weight Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 parts by weight Distilled water was added thereto. In addition, it was adjusted to be 100 parts by weight. An undercoat layer was formed on one surface (the side coated with the photosensitive layer) in the same manner as in Support-1. The back first to third layers were coated on the opposite surface in the same manner as in the case of the support 1. The support coated with Mica Dispersion-1 was named Support 8, and the support coated with Mica Dispersion-2 was named Support 9. (1-4) Preparation of Support 10 (hereinafter referred to as support) A polyvinyl alcohol resin dispersion (PVOH: PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is applied on both sides of a PET support formed in the same manner as Support-1. Was applied so as to have a dry film thickness shown in Table 1. This was dried at 115 ° C. for 3 minutes. An undercoat layer was formed on one surface (the side coated with the photosensitive layer) in the same manner as in Support-1. The back first to third layers were coated on the opposite surface in the same manner as in the case of the support 1.

【0044】(1-4)支持体−11(以下支持体とよぶ)
の作成 支持体−1と同様にして重合したPETとポリエチレン
ビニルアルコール共重合体(EVOH:クラレ(株)製
エバールEP101)をマルチマニホールドダイを用い
て、300℃で共押しだしした。これを急冷した後、1
00℃で3.3倍にMD延伸した後、110℃で4.0
倍に横延伸した。この後240℃で90秒熱固定した
後、235℃でTD方向に0%、3%弛緩させた後巻き
取った。このようにして120μmのPETの両側に表
1に示した厚みのEVOHを積層した支持体を得た。こ
の片面(感光層塗布側)上に支持体−1と同様にして塩
化ビニリデン層、下塗層を形成した。この反対面に支持
体1と同様にしてバック第1層〜第3層を塗工した。
(1-4) Support-11 (hereinafter referred to as support)
Preparation of PET Polymerized in the same manner as Support-1 and a polyethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH: EVAL EP101 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were co-extruded at 300 ° C. using a multi-manifold die. After quenching this, 1
After MD stretching at 00 ° C. to 3.3 times, 4.0 stretch at 110 ° C.
Laterally stretched twice. Thereafter, the film was heat-set at 240 ° C. for 90 seconds, relaxed by 0% and 3% in the TD direction at 235 ° C., and wound up. In this way, a support was obtained in which EVOH having the thickness shown in Table 1 was laminated on both sides of 120 μm PET. A vinylidene chloride layer and an undercoat layer were formed on one surface (the side on which the photosensitive layer was coated) in the same manner as in Support-1. The back first to third layers were coated on the opposite surface in the same manner as in the case of the support 1.

【0045】(1-5)支持体−12(以下支持体とよぶ)
の作成 支持体−1と同様にして重合したPETと特開平8−1
60565実施例1に従って重合したポリエチレンナフ
タレート(PEN)をマルチマニホールドダイを用い
て、300℃で共押しだしした。これを急冷した後、1
30℃で3.3倍にMD延伸した後、135℃で4.0
倍に横延伸した。この後240℃で90秒熱固定した
後、235℃でTD方向に0%、3%弛緩させた後巻き
取った。このようにして120μmのPETの両側に表
1に示した厚みのPENを積層した支持体を得た。この
片面(感光層塗布側)上に支持体−1と同様にして塩化
ビニリデン層、下塗層を形成した。この反対面に支持体
1と同様にしてバック第1層〜第3層を塗工した。
(1-5) Support -12 (hereinafter referred to as support)
Preparation of PET polymerized in the same manner as Support-1 and JP-A-8-1
60565 Polyethylene naphthalate (PEN) polymerized according to Example 1 was co-extruded at 300 ° C. using a multi-manifold die. After quenching this, 1
After MD stretching to 3.3 times at 30 ° C., 4.0 at 135 ° C.
Laterally stretched twice. Thereafter, the film was heat-set at 240 ° C. for 90 seconds, relaxed by 0% and 3% in the TD direction at 235 ° C., and wound up. In this way, a support in which PEN having the thickness shown in Table 1 was laminated on both sides of 120 μm PET was obtained. A vinylidene chloride layer and an undercoat layer were formed on one surface (the side on which the photosensitive layer was coated) in the same manner as in Support-1. The back first to third layers were coated on the opposite surface in the same manner as in the case of the support 1.

【0046】(2)低張力熱処理 熱現像前後の寸法変化を小さくするために、下塗、バッ
ク層塗設後に表1に示した条件で低張力熱処理を実施し
た。なお、いずれの水準も張力1.0kg/cm2で搬送しな
がら実施した。 (3)防湿層低温処理 防湿性を高めるために、低張力熱処理後の支持体に対し
表1に示した条件で熱処理を実施した。 (4)支持体の評価 このようにして得た支持体に対し上記の方法に従って熱
現像直後の寸法変化、熱現像前後の寸法変化、飽和吸湿
量の1/2到達時間を測定し、結果を表1に示した。 (5)感材の作成 上述の方法で得た支持体の下塗層側に下記感光層を塗設
した。
(2) Low Tensile Heat Treatment To reduce the dimensional change before and after thermal development, low tension heat treatment was performed under the conditions shown in Table 1 after the undercoating and the back layer were applied. In addition, all the levels were carried out while transporting at a tension of 1.0 kg / cm 2 . (3) Low-temperature treatment of moisture-proof layer In order to enhance the moisture-proof property, the support after the low-tension heat treatment was heat-treated under the conditions shown in Table 1. (4) Evaluation of Support The dimensional change immediately after thermal development, the dimensional change before and after thermal development, and the time to reach half of the saturated moisture absorption were measured for the support thus obtained in accordance with the above method. The results are shown in Table 1. (5) Preparation of photosensitive material The following photosensitive layer was provided on the undercoat layer side of the support obtained by the above method.

【0047】(5-1) SBR系感光層 (ハロゲン化銀粒子Aの調製)水700mlにフタル化
ゼラチン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解し
て、温度40℃にてpHを5.0に合わせた後、硝酸銀
18.6gを含む水溶液159mlと臭化カリウムを含
む水溶液をpAgを7.7に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で10分間かけて添加した。K3 〔Ir
Cl6 3-を8×10-6モル/リットルと臭化カリウム
を1モル/リットルで含む水溶液をpAgを7.7に保
ちながらコントロールダブルジェット法で30分間かけ
て添加した。その後pH5.9、pAg8.0に調製し
た。得られた粒子は、平均粒子サイズ0.07μm、投
影面積直径の変動係数8%、(100)面積率86%の
立方体粒子であった。上記のハロゲン化銀粒子Cを温度
60℃に昇温して、銀1モル当たり8.5×10-5モル
のチオ硫酸ナトリウム、1.1×10-5モルの2,3,
4,5,6−ペンタフルオロフェニルジフェニルスルフ
ィンセレニド、2×10-6モルのテルル化合物1、3.
3×10-6モルの塩化金酸、2.3×10-4モルのチオ
シアン酸を添加して、120分間熟成した。その後、温
度を50℃にして8×10-4モルの増感色素Cを撹拌し
ながら添加し、更に3.5×10-2モルの沃化カリウム
を添加して30分間撹拌し、30℃に急冷却してハロゲ
ン化銀の調製を完了した。
(5-1) SBR photosensitive layer (Preparation of silver halide grains A) 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide are dissolved in 700 ml of water, and the pH is adjusted to 5.0 at a temperature of 40 ° C. After that, 159 ml of an aqueous solution containing 18.6 g of silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide were added over 10 minutes by a control double jet method while keeping the pAg at 7.7. K 3 [Ir
An aqueous solution containing 8 × 10 -6 mol / l of Cl 6 ] 3- and 1 mol / l of potassium bromide was added over 30 minutes by the control double jet method while keeping the pAg at 7.7. Thereafter, the pH was adjusted to 5.9 and pAg to 8.0. The obtained particles were cubic particles having an average particle size of 0.07 μm, a variation coefficient of the projected area diameter of 8%, and a (100) area ratio of 86%. The above silver halide grains C were heated to a temperature of 60 ° C., and 8.5 × 10 −5 mol of sodium thiosulfate and 1.1 × 10 −5 mol of 2,3,
4,5,6-pentafluorophenyldiphenylsulfin selenide, 2 × 10 -6 mol of tellurium compound 1,3.
3 × 10 -6 mol of chloroauric acid and 2.3 × 10 -4 mol of thiocyanic acid were added, and the mixture was aged for 120 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 50 ° C., 8 × 10 −4 mol of sensitizing dye C was added with stirring, and 3.5 × 10 −2 mol of potassium iodide was further added, followed by stirring for 30 minutes. And the preparation of silver halide was completed.

【0048】[0048]

【化2】 Embedded image

【0049】(有機酸銀微結晶分散物の調製)ベヘン酸
40g、ステアリン酸7.3g、蒸留水500mlを9
0℃で15分間混合し、激しく撹拌しながら1N−Na
OH水溶液187mlを15分間かけて添加し、1N−
硝酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次
に、1N−硝酸水溶液124mlを添加してそのまま3
0分間撹拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾過し、
濾水の伝導度が30μS/cmになるまで固形分を水洗
した。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウェ
ットケーキとして取扱い、乾燥固形分34.8g相当の
ウェットケーキに対して、ポリビニルアルコール12g
及び水150mlを添加し、良く混合してスラリーとし
た。平均直径0.5mmのジルコニアビーズ840gを
用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機(1
/4G−サンドグラインダーミル:アイメックス(株)
社製)にて5時間分散し、体積加重平均1.5μmの有
機酸銀微結晶分散物を得た。粒子サイズの測定は、Ma
lvern Insutruments Ltd.製
Master SaizerXにて行った。
(Preparation of Organic Acid Silver Crystalline Dispersion) 9 g of behenic acid, 7.3 g of stearic acid and 500 ml of distilled water
Mix at 0 ° C. for 15 minutes, and add 1N-Na with vigorous stirring.
187 ml of an aqueous OH solution was added over 15 minutes, and 1N-
A nitric acid aqueous solution (61 ml) was added, and the temperature was lowered to 50 ° C. Next, 124 ml of a 1N aqueous nitric acid solution was added, and 3
Stirred for 0 minutes. Then, the solid content was filtered by suction filtration,
The solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate reached 30 μS / cm. The solid content thus obtained was handled as a wet cake without drying, and 12 g of polyvinyl alcohol was added to a wet cake equivalent to 34.8 g of dry solid content.
And 150 ml of water were added and mixed well to form a slurry. Prepare 840 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm, put them in a vessel together with the slurry, and use a disperser (1
/ 4G-Sand Grinder Mill: IMEX Co., Ltd.
For 5 hours to obtain an organic acid silver microcrystal dispersion having a volume weighted average of 1.5 μm. The measurement of the particle size is calculated using Ma
lvern Instruments Ltd. Made
The measurement was performed using Master SaizerX.

【0050】(素材固体微粒子分散物の調製)テトラク
ロロフタル酸、4−メチルフタル酸、1,1−ビス(2
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,
5−トリメチルヘキサン、フタラジン、トリブロモメチ
ルスルフォニルベンゼンについて固体微粒子分散物を調
製した。テトラクロロフタル酸に対して、ヒドロキシプ
ロピルセルロース0.81gと水94.2mlとを添加
して良く撹拌してスラリーとして10時間放置した。そ
の後、平均直径0.5mmのジルコニアビーズを100
mlとスラリーとを一緒にベッセルに入れて有機酸銀微
結晶分散物の調製に用いたものとおなじ型の分散機で5
時間分散してテトラクロロフタル酸の固体微結晶分散物
を得た。固体微粒子の粒子サイズは70wt%が1.0
μmであった。
(Preparation of Material Solid Fine Particle Dispersion) Tetrachlorophthalic acid, 4-methylphthalic acid, 1,1-bis (2
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5
Solid fine particle dispersions were prepared for 5-trimethylhexane, phthalazine, and tribromomethylsulfonylbenzene. 0.81 g of hydroxypropylcellulose and 94.2 ml of water were added to tetrachlorophthalic acid, stirred well, and left as a slurry for 10 hours. Then, zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm
ml and the slurry were put together in a vessel, and mixed with the same type of dispersing machine as used in the preparation of the organic acid silver microcrystal dispersion.
After time dispersion, a solid microcrystalline dispersion of tetrachlorophthalic acid was obtained. The particle size of the solid fine particles is 1.0% by 70 wt%.
μm.

【0051】(乳剤層塗布液の調製)先に調製した有機
酸銀微結晶分散物に対して下記の組成物を添加して、乳
剤塗布液を調製した。 有機酸微結晶分散物 1モル ハロゲン粒子 A 0.05モル バインダー、SBRラテックス (LACSTAR 3307B 大日本インキ化学工業(株)) 430g 現像用素材: テトラクロロフタル酸 5g 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −3,5,5−トリメチルヘキサン 98g フタラジン 9.2g トリブロモメチルフェノルスルホン 12g 4−メチルフタル酸 7g ヒドラジン造核剤 5.0×10-3mol/Ag 1mol
(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) The following composition was added to the previously prepared organic acid silver microcrystal dispersion to prepare an emulsion coating solution. Organic acid microcrystal dispersion 1 mol Halogen particles A 0.05 mol Binder, SBR latex (LACSTAR 3307B Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 430 g Material for development: Tetrachlorophthalic acid 5 g 1,1-bis (2-hydroxy -3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 98 g phthalazine 9.2 g tribromomethylphenolphenol 12 g 4-methylphthalic acid 7 g hydrazine nucleating agent 5.0 × 10 −3 mol / Ag 1 mol

【0052】(乳剤保護層塗布液の調製)イナートゼラ
チンに対して、下記の各組成物を添加して乳化保護層塗
布液を調製した。 イナートゼラチン 10g 界面活性剤 A 0.26g 界面活性剤 B 0.09g マット剤(平均粒径3μmのPMMA) 1g 1,2−(ビスビニルスルホンアセトアミド)エタン 0.3g 水 64g
(Preparation of Coating Solution for Emulsion Protective Layer) The following compositions were added to inert gelatin to prepare a coating solution for emulsifying protective layer. Inert gelatin 10 g Surfactant A 0.26 g Surfactant B 0.09 g Matting agent (PMMA having an average particle size of 3 μm) 1 g 1,2- (bisvinylsulfone acetamide) ethane 0.3 g Water 64 g

【0053】[0053]

【化3】 Embedded image

【0054】(6)感材の包装 感材を25℃において表2に記載の湿度で平衡調湿にし
た後、包装した。 (7)感材の評価 このようにして得た支持体に対し上記の方法に従って熱
現像直後の寸法変化、熱現像前後の寸法変化を測定し、
結果を表2に示した。さらに、これらの感材にスキャナ
ーを用い一辺が60cmの正方形を書き込み115℃で3
0秒熱現像した。これを2時間25℃60%RH下に置い
たものと、同じパターンを書き込み同様に熱現像した直
後のものとを重ね合わせ、版のズレをルーペで確認し
た。特開平8−211547の実施例1に従って調製し
た比較例−1に対し、本発明は良好な寸法安定性を達成
した。
(6) Packaging of photosensitive material The photosensitive material was equilibrated at 25 ° C. with the humidity shown in Table 2, and then packaged. (7) Evaluation of photosensitive material The dimensional change immediately after thermal development and the dimensional change before and after thermal development were measured for the thus obtained support according to the above-mentioned method.
The results are shown in Table 2. Furthermore, a square having a side of 60 cm was written on these photosensitive materials using a scanner, and 3
Heat development was performed for 0 seconds. The plate was placed under 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, and the plate immediately after the same pattern was written and heat-developed was overlapped. The present invention achieved better dimensional stability than Comparative Example 1 prepared according to Example 1 of JP-A-8-211547.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】実施例−2 (1)フィルム(以下支持体とよぶ)の作製 (1-1) シンジオタクチック−ポリスチレン(s-PS)支
持体の作成 反応溶媒としてトルエン6リットルを用い、触媒として
テトラエトキシチタン5ミリモルおよびメチルアルミノ
キサンをアルミニウム原子として500ミリモル添加
し、50℃においてモル比でスチレン48.94:p−
メチルスチレン1.06とを加え、2時間重合反応を行
った。反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合
液で洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥す
ることにより共重合体640gを得た。この共重合体の
重量平均分子量(Mw)が44万であり、数平均分子量
(Mn)が24万であった。この共重合体中のp−メチ
ルスチレン単位の含有割合は5wt%であった。また、
この共重合体は13C−NMRによる分析から、145.
11ppm、145.22ppm、142.09ppm
に吸収が認められ、そのピーク面積から算出したスチレ
ン単位のラセミペンタッドでのシンジオタクティシティ
ーは72%であった。これを150℃5時間減圧下で乾
燥後280℃で押し出し、50℃の冷却ドラムの上で未
延伸シートを得た。これを115℃で3.3倍に縦延伸
を行った後、120℃で3.5倍に横延伸を行い、さら
に180℃で30秒熱固定を実施した後、横方向に3%
緩和しながら220℃で熱弛緩を行った。このようにし
て120μmの2軸延伸s−PSフィルム(支持体−1
4)を得た。
Example-2 (1) Preparation of a film (hereinafter referred to as a support) (1-1) Preparation of a syndiotactic-polystyrene (s-PS) support 6 l of toluene was used as a reaction solvent and a catalyst was used as a catalyst. 5 mmol of tetraethoxytitanium and 500 mmol of methylaluminoxane as aluminum atoms were added, and styrene 48.94: p-
1.06 methyl styrene was added, and a polymerization reaction was performed for 2 hours. After the reaction, the product was washed with a mixed solution of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove the catalyst component. Next, 640 g of a copolymer was obtained by drying. The weight average molecular weight (Mw) of this copolymer was 440,000, and the number average molecular weight (Mn) was 240,000. The content of the p-methylstyrene unit in this copolymer was 5% by weight. Also,
This copolymer was analyzed by 13 C-NMR to find that it had a 145.
11 ppm, 145.22 ppm, 142.09 ppm
And the syndiotacticity of racemic pentad of styrene units calculated from the peak area was 72%. This was dried under reduced pressure at 150 ° C. for 5 hours and extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched sheet on a cooling drum at 50 ° C. This was longitudinally stretched 3.3 times at 115 ° C., then transversely stretched 3.5 times at 120 ° C., heat-set at 180 ° C. for 30 seconds, and then 3% in the transverse direction.
Thermal relaxation was performed at 220 ° C. while relaxing. Thus, the biaxially stretched s-PS film of 120 μm (support-1
4) was obtained.

【0057】(1-2)ポリカーボネイト(PC)支持体の
作成 PC樹脂(帝人(株)製ユーピロンMB2210NU)
を170℃5時間減圧下で乾燥後280℃で押し出し、
80℃の冷却ドラムの上で未延伸シートを得た。これを
155℃で3.3倍に縦延伸を行った後、160℃で
3.5倍に横延伸を行った。このようにして120μm
の延伸PCフィルム(支持体−15)を得た。 さらに
ユーピロンMB2210NUを同様に280℃で押し出
し、80℃の冷却ドラムの上で120μmの未延伸PC
フィルム(支持体−16)を得た。( 1-3)アタクチック−ポリスチレン(a-PS)支持体の作
成 a-PS樹脂(三菱化成ポリテック(株)製ダイヤレック
ス)を140℃5時間減圧下で乾燥後280℃で押し出
し、50℃の冷却ドラムの上で未延伸シートを得た。こ
れを115℃で3.3倍に縦延伸を行った後、120℃
で3.5倍に横延伸を行った。このようにして120μ
mのa-PS延伸フィルム(支持体−17)を得た。さら
にダイヤレックスを同様に280℃で押し出し、50℃
の冷却ドラムの上で120μmのa-PS未延伸フィルム
(支持体−18)を得た。
(1-2) Preparation of Polycarbonate (PC) Support PC resin (Iupilon MB2210NU manufactured by Teijin Limited)
Was dried under reduced pressure at 170 ° C. for 5 hours and extruded at 280 ° C.
An unstretched sheet was obtained on a cooling drum at 80 ° C. This was longitudinally stretched 3.3 times at 155 ° C., and then transversely stretched 3.5 times at 160 ° C. In this way, 120 μm
Of a stretched PC film (Support 15) was obtained. Further, Iupilon MB2210NU is similarly extruded at 280 ° C., and a 120 μm unstretched PC is placed on a cooling drum at 80 ° C.
A film (Support 16) was obtained. (1-3) Preparation of atactic-polystyrene (a-PS) support a-PS resin (Dialex manufactured by Mitsubishi Kasei Polytech Co., Ltd.) was dried under reduced pressure at 140 ° C. for 5 hours, extruded at 280 ° C., and extruded at 50 ° C. An unstretched sheet was obtained on the cooling drum. This was longitudinally stretched 3.3 times at 115 ° C., and then 120 ° C.
Was performed to stretch 3.5 times. In this way, 120μ
Thus, an a-PS stretched film (Support 17) of m was obtained. Further extrude Dialex at 280 ° C and 50 ° C
To obtain a 120 μm a-PS unstretched film (Support 18).

【0058】(1-4)ポリメチルメタクリレート(PMM
A)支持体の作成 PMMA樹脂(三菱レイヨン製アクリライト-IR)を1
40℃5時間減圧下で乾燥後280℃で押し出し、50
℃の冷却ドラムの上で未延伸シートを得た。これを11
5℃で3.3倍に縦延伸を行った後、120℃で3.5
倍に横延伸を行った。このようにして120μmのPM
MA延伸フィルム(支持体−19)を得た。さらにダイ
ヤレックスを同様に280℃で押し出し、50℃の冷却
ドラムの上で120μmのPMMA未延伸フィルム(支
持体−20)を得た。 (1-5)三酢酸セルロース(CTA)支持体の作成 特公平5−17844実施例1の方法に従って、ジクロ
ロメタン系ドープを用い溶液製膜法にて厚み120μm
のCTA未延伸フィルム(支持体−21)を得た。
(1-4) Polymethyl methacrylate (PMM
A) Preparation of support 1 PMMA resin (Acrylite-IR manufactured by Mitsubishi Rayon)
Extruded at 280 ° C after drying under reduced pressure at 40 ° C for 5 hours,
An unstretched sheet was obtained on a cooling drum at 0 ° C. This is 11
After stretching longitudinally 3.3 times at 5 ° C., 3.5 at 120 ° C.
Lateral stretching was performed twice. In this way, 120 μm PM
An MA stretched film (Support 19) was obtained. Further, Dialex was similarly extruded at 280 ° C. to obtain a 120 μm unstretched PMMA film (support 20) on a cooling drum at 50 ° C. (1-5) Preparation of Cellulose Triacetate (CTA) Support JP-B-5-17844 According to the method of Example 1, a film thickness of 120 μm was obtained by a solution casting method using a dichloromethane-based dope.
Of CTA unstretched film (Support 21) was obtained.

【0059】(2)下塗、バック層の塗設 s−PS、PC、PET支持体に下記表面処理、下塗
層、バック層を付与した。 表面処理 塗布に支持体の両面にコロナ処理を行った。 装置:ピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KV
Aモデル 条件:温度=室温、処理速度=20m/分、強度=0.
375kV・A・分/m2 、処理周波数=9.6kH
z、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス=1.
6mm 下塗第1層の塗設 支持体の両面に下記組成の水分散ラテックスをワイヤー
バーを用いて乾燥膜厚が0.3μm となるよう塗布し、
120℃で2分間乾燥した。 ブタジエン−スチレン共重合ラテックス 13ml (固形分43%、ブタジエン/スチレン重量比=32/68) 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナトリウ 7ml ム塩 8%水溶液 ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1%水溶液 1.6ml 蒸留水 80ml
(2) Coating of Undercoat and Back Layer The following surface treatment, undercoat layer and back layer were applied to s-PS, PC and PET supports. Surface treatment Corona treatment was performed on both sides of the support for coating. Equipment: Pillar solid state corona treatment machine 6KV
A model conditions: temperature = room temperature, processing speed = 20 m / min, strength = 0.
375 kV · A · min / m 2 , processing frequency = 9.6 kHz
z, gap clearance between electrode and dielectric roll = 1.
6 mm Undercoat First Layer Coating A water-dispersed latex having the following composition was applied to both sides of the support using a wire bar so that the dry film thickness was 0.3 μm.
Dry at 120 ° C. for 2 minutes. Butadiene-styrene copolymer latex 13 ml (solid content 43%, butadiene / styrene weight ratio = 32/68) 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium 7 ml salt 8% aqueous solution sodium laurylbenzenesulfonate 1% Aqueous solution 1.6ml distilled water 80ml

【0060】下塗第2層の塗設 下記組成の水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が
0.14μmとなるように下塗第1層の上に塗布し、1
80℃で2分間乾燥した。 ゼラチン 0.9g メチルセルロース 0.1g (メトローズSM15 置換度1.79〜1.83) 酢酸(濃度99%) 0.02ml 蒸留水 99ml バック層 実施例1と同様にバック第1層(導電性層)、バック第
2層(発色・マット層)、バック第3層(ポリオレフィ
ン層:すべり層)を塗設した。
Application of Second Undercoat Layer An aqueous solution having the following composition was applied on the first undercoat layer using a wire bar so that the dry film thickness was 0.14 μm.
Dried at 80 ° C. for 2 minutes. Gelatin 0.9 g Methyl cellulose 0.1 g (Metroose SM15 substitution degree 1.79 to 1.83) Acetic acid (concentration 99%) 0.02 ml Distilled water 99 ml Back layer First back layer (conductive layer) as in Example 1. And a back second layer (coloring / matte layer) and a third back layer (polyolefin layer: slip layer).

【0061】(3)低張力熱処理 熱現像前後の寸法変化を小さくするために、表3に示し
た条件で低張力熱処理を実施した。但しいずれの水準も
0.8kg/cm2で搬送しながら実施した。 (4)支持体の評価 このようにして得た支持体に対し上記の方法に従って水
蒸気透過係数、熱現像直後の寸法変化、熱現像前後の寸
法変化、飽和吸水量の1/2到達時間を測定し、結果を
表3に示した。
(3) Low tension heat treatment Low tension heat treatment was carried out under the conditions shown in Table 3 in order to reduce the dimensional change before and after thermal development. However, each level was carried out while conveying at 0.8 kg / cm 2 . (4) Evaluation of Support The water vapor transmission coefficient, the dimensional change immediately after thermal development, the dimensional change before and after thermal development, and the time to reach 1/2 of the saturated water absorption were measured for the support thus obtained in accordance with the above methods. The results are shown in Table 3.

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】(5)感材の作成 上述の方法で得た支持体の下塗層側に実施例1と同じ感
光層を塗設した。これを25℃において表4記載の湿度
で包装した。 (6)感材の評価 このようにして得た支持体に対し上記の方法に従って熱
現像直後の寸法変化、熱現像前後の寸法変化を測定し、
結果を表4に示した。さらに、これらの感材にスキャナ
ーを用い一辺が60cmの正方形を書き込み115℃で3
0秒熱現像した。これを2時間25℃60%RH下に置い
たものと、同じパターンを書き込み同様に熱現像した直
後のものとを重ね合わせ、版のズレをルーペで確認し
た。
(5) Preparation of photosensitive material The same photosensitive layer as in Example 1 was applied on the undercoat layer side of the support obtained by the above method. This was packaged at 25 ° C. at the humidity shown in Table 4. (6) Evaluation of photosensitive material The dimensional change immediately after thermal development and the dimensional change before and after thermal development were measured for the thus obtained support according to the method described above.
The results are shown in Table 4. Furthermore, a square having a side of 60 cm was written on these photosensitive materials using a scanner, and 3
Heat development was performed for 0 seconds. The plate was placed under 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, and the plate immediately after the same pattern was written and heat-developed was overlapped.

【0064】[0064]

【表4】 [Table 4]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明により、寸法安定性にすぐれた低
熱収縮支持体および熱現像写真感光材料を提供できる。
According to the present invention, a low heat shrinkable support having excellent dimensional stability and a photothermographic material can be provided.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 相対湿度56%以上85%以下で調湿後
袋づめされたことにより寸法安定性が向上したことを特
徴とする熱現像写真感光材料。
1. A heat-developable photographic light-sensitive material, characterized in that dimensional stability is improved by stuffing a bag after humidity control at a relative humidity of 56% to 85%.
【請求項2】 該熱現像写真感光材料が低熱収縮性プラ
スチックフィルムを支持体としたことを特徴とする請求
項1に記載の熱現像写真感光材料。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material is a low heat shrinkable plastic film as a support.
【請求項3】 熱現像直後の寸法変化が該プラスチック
フィルムの縦方向(MD)横方向(TD)とも0%以上
+0.05%以下であることを特徴とする請求項1〜2
に記載の熱現像写真感光材料。
3. The dimensional change immediately after thermal development is 0% or more and + 0.05% or less in both the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) of the plastic film.
2. The photothermographic material according to item 1.
【請求項4】 熱現像前後の寸法変化がMD方向TD方
向とも−0.04%以上+0.04%以下であることを
特徴とする請求項1〜2に記載の熱現像写真感光材料。
4. The photothermographic material according to claim 1, wherein the dimensional change before and after thermal development is in the range of -0.04% to + 0.04% in both the MD and TD directions.
【請求項5】 支持体の飽和吸湿量の1/2までの到達
所要時間が1時間以上100時間以下であることを特徴
とする請求項1〜4に記載の熱現像写真感光材料。
5. The photothermographic material according to claim 1, wherein the time required to reach half the saturated moisture absorption of the support is from 1 hour to 100 hours.
【請求項6】 水蒸気透過係数が0以上1×10-8(cm
3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmHg-1)以下の防湿層が支持体
の両面に積層されていることを特徴とする請求項5に記
載の熱現像写真感光材料。
6. A water vapor transmission coefficient of 0 or more and 1 × 10-8(cm
Three(STP) cm-1・ Sec -1・ CmHg-1) The following moisture-proof layer is the support
6. The device according to claim 5, wherein
Photothermographic material.
【請求項7】 該プラスチックフィルムが芳香族ポリエ
ステルからなることを特徴とする請求項5〜6に記載の
熱現像写真感光材料。
7. The photothermographic material according to claim 5, wherein the plastic film comprises an aromatic polyester.
【請求項8】 飽和吸湿量の1/2到達時間が0分以上
30分以下の請求項1〜4に記載の熱現像写真感光材
料。
8. The photothermographic material according to claim 1, wherein the time to reach a half of the saturated moisture absorption is 0 to 30 minutes.
【請求項9】 該低熱収縮性支持体の水蒸気透過係数が
5×10-8(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1 ・ cmHg -1)以上
5×10-5(cm3(STP)・ cm-1・ sec -1・ cmHg -1)以下で
あることを特徴とする請求項8に記載の熱現像写真感光
材料。
9. The low heat shrinkable support having a water vapor permeability coefficient of 9.
5 × 10-8(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1 ・ CmHg-1)that's all
5 × 10-Five(cmThree(STP) cm-1・ Sec-1・ CmHg -1Below)
9. The photothermographic material according to claim 8, wherein
material.
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