JP2000027099A - Production of uneven molded product - Google Patents
Production of uneven molded productInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、天然パルプ等を原
料にして、高強度成形物が効率良く生産できる湿式成形
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wet molding method capable of efficiently producing a high-strength molded product from natural pulp or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、環境問題への関心が高まるにつれ
て、生分解性を有し、プラスチックのように高温発生に
よる焼却炉の損傷等の問題のない天然パルプを主原料と
するパルプモールドが包装材料等の分野で注目されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, as interest in environmental problems has increased, pulp molds made of natural pulp, which is biodegradable and has no problems such as damage to incinerators due to high temperature generation such as plastic, have been packaged. It is attracting attention in the field of materials and the like.
【0003】このパルプモールド法は、多数の小孔を有
する金型にスラリー中のパルプを吸引・脱水しながら堆
積させ、その後、得られた湿潤成形物を金型に入れたま
ま加熱乾燥する型内乾燥によって、或いは湿潤成形物を
金型から取り出して加熱乾燥する型外乾燥によって成形
物を得る湿式の成形方法であり、その製造原理からする
と、スラリーにして吸引・脱水出来るものであれば、天
然パルプ系以外の物、例えば、もみがら、ふすま、ビー
ル粕、等も原料として使うことが出来る。In this pulp molding method, pulp in a slurry is deposited on a mold having a large number of small holes while sucking and dewatering, and then the obtained wet molded product is heated and dried in the mold. It is a wet molding method to obtain a molded product by drying inside, or by drying outside the mold by taking out a wet molded product from the mold and heating and drying, and from the manufacturing principle, if it can be sucked and dewatered as a slurry, Materials other than natural pulp, such as rice husk, bran, and beer lees, can also be used as raw materials.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このようにパルプモー
ルド法の原料としては種々のものを選択することが出来
るが、環境に優しい天然パルプを原料に強度のあるもの
を得ようとすると、繊維同士が絡みやすく水素結合が出
来やすいパルプを選択するのが一般的である。しかし、
かかる原料は濾水性が悪いために、金型へのパルプの堆
積が進むにつれてパルプ繊維同士の密着が進んで水抜け
が悪くなって堆積が遅くなり、そのために高強度を有す
る厚物の成形物を得ようとすると吸引・脱水工程に時間
を要し、生産効率を無視しない限り、重量物用の包装材
料として使用出来るレベルの堆積厚みが5mmを越える
ものを得ることが出来なかった。また、特殊な方法とし
て吸引・脱水時に、スラリーを加圧して送ることによっ
て強制的に脱水して、厚みが10mm前後のものを得る
方法があるが、この方法も脱水にかなりの時間を要す
る。さらに、かかる濾水性の悪い原料を使って得られた
湿潤成形物は乾燥性が劣り、中でも、成形物の厚さが厚
い場合には、内部の乾きが悪く、高性能の乾燥装置を用
いても乾燥速度が上がらないという問題を有していた。
又、乾燥性の悪い湿潤成形物を型内乾燥する場合には、
型内に止まる時間が特に長くなるために特殊で高価な金
型を多数用意しなければ生産性を上げることが出来ず、
モデルチェンジの早い業界や少ロット多品種の業界の商
品は安価に製造出来ない。特に厚物の場合にそれが特に
顕著となるという問題を有している 本発明の目的は、環境に優しいパルプ等の素材に対して
も適用可能な、高強度成形物が効率良く生産できる湿式
成形方法を提供することにある。As described above, various materials can be selected as a raw material for the pulp molding method. However, if an environmentally friendly natural pulp is to be obtained as a raw material, a fiber-to-fiber mixture is required. It is common to select a pulp that is easily entangled with and easily forms a hydrogen bond. But,
Since such raw materials have poor drainage, as the pulp accumulation in the mold progresses, the adhesion between the pulp fibers progresses, the drainage becomes poor, and the accumulation is slowed down. In order to obtain such a material, a long time is required for the suction / dehydration step, and unless the production efficiency is neglected, a material having a deposited thickness exceeding 5 mm which can be used as a packaging material for heavy goods cannot be obtained. Further, as a special method, there is a method in which the slurry is forcibly dewatered by sending it under pressure during suction and dehydration to obtain a slurry having a thickness of about 10 mm, but this method also requires a considerable amount of time for dehydration. Furthermore, wet molded products obtained using such raw materials having poor drainage are inferior in dryness. Among them, when the thickness of the molded products is large, the internal drying is poor, and using a high-performance drying device. However, there was a problem that the drying speed did not increase.
Also, when drying the wet molded product with poor drying properties in the mold,
Since the time to stop in the mold becomes particularly long, productivity cannot be improved unless a large number of special and expensive molds are prepared.
Products from industries with fast model changes or industries with small lots and many varieties cannot be manufactured at low cost. In particular, the present invention has a problem that it is particularly prominent in the case of a thick product. It is to provide a molding method.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、効率良く高強度成形物が生産出来る湿式成形
方法について鋭意検討した結果、高強度成形物用の原料
としては従来選択することのなかった高濾水性のものを
原料として選択し、更に加工方法として従来採用されな
かった方法をとることによって、それを成しうることを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、カナダ標準フリーネス(CSF)が550ml以上
の組成物からなるスラリーを用いて、多数の小孔を有す
る成形型の小孔から、スラリーの媒体である水を除去す
ることによって該成形型にスラリー中の小孔不通過微細
成分を堆積させて成形物とし、その後湿潤状態の該成形
物を型内或いは型外にて堆積層内を加熱エアーが流量2
リッター/cm2・分以上で流れるような条件で乾燥
し、続いて、加圧処理を施すことによって加圧前の2倍
以上に密度を高めることを特徴とする凹凸成形体の製造
方法である。本発明では、凹凸成形体が10mm以上の
厚みの部分を有することが好ましい。本発明では、加圧
処理中或いは処理後に、加熱処理が施されるのが好まし
い。本発明では、該スラリー組成物が、熱融着性成分を
含有するのが好ましい。本発明では、加圧処理前或いは
処理後に、成形物表面から接着剤を供給するのが好まし
い。本発明では、スラリー組成物の主成分がセルロース
系繊維であることが好ましい。中でも、該セルロース系
繊維が、撥水化、耐水化、硬化のいずれかの処理の少な
くとも一つを施した古紙繊維であることが好ましい。中
でも、該セルロース系繊維がカール状繊維であることが
好ましい。本発明では、スラリー組成物の主成分がセル
ロース系粗粉であることが好ましい。中でも、該セルロ
ース系粗粉が木材を機械的に粉砕して得られたものであ
ることが好ましい。In view of the current situation, the present inventors have conducted intensive studies on a wet molding method capable of efficiently producing a high-strength molded product, and as a result, have conventionally selected a raw material for a high-strength molded product. By selecting a material with high drainage, which did not have any problem, as a raw material, and further employing a method not conventionally employed as a processing method, it has been found that this can be achieved, and the present invention has been completed. That is, the present invention uses a slurry comprising a composition having a Canadian Standard Freeness (CSF) of 550 ml or more to remove water, which is a medium of the slurry, from the pores of a mold having a large number of pores. A small component that does not pass through the pores in the slurry is deposited on the molding die to form a molded product. Then, the molded product in a wet state is heated inside or outside the mold by a heating air flow rate of 2 in the deposition layer.
It is a method for producing a concavo-convex molded body, characterized by drying under conditions that flow at a rate of not less than liter / cm 2 · min, and then increasing the density to at least twice the density before pressing by applying a pressure treatment. . In the present invention, it is preferable that the concavo-convex molded body has a portion having a thickness of 10 mm or more. In the present invention, the heat treatment is preferably performed during or after the pressure treatment. In the present invention, the slurry composition preferably contains a heat-fusible component. In the present invention, it is preferable to supply the adhesive from the surface of the molded product before or after the pressure treatment. In the present invention, the main component of the slurry composition is preferably a cellulosic fiber. Above all, it is preferable that the cellulosic fiber is used paper fiber which has been subjected to at least one of water repellency, water resistance, and curing. Especially, it is preferable that the cellulosic fiber is a curled fiber. In the present invention, it is preferable that the main component of the slurry composition is a cellulosic coarse powder. Above all, it is preferable that the cellulosic coarse powder is obtained by mechanically pulverizing wood.
【0006】本発明の成功の第一の原因は、高強度品を
得ようとする場合に従来原料として使用していた、繊維
同士が絡みやすく水素結合が出来やすいが濾水性の悪い
ものに代えて、繊維同士が絡み難く水素結合が生じにく
いが濾水性の良いものをスラリーの原料に選択したこと
にあり、それによって、乾燥後も強度は強くないが厚み
のある成形物を中間生成物として効率良く生産したこと
にある。また、本発明の成功の第二の原因は、その原料
から得られる成形物のポーラス性を生かせる特定条件下
の通気乾燥を行うことによって、湿潤成形物の乾燥が極
めて速くなることを見出した点にある。また、本発明の
成功の第三の原因は、その乾燥後の成形物に加圧処理を
施し、密度を2倍以上に高めて組成物間の空隙を減少さ
せて互いの密着性を高めることによって、強度が大幅に
改善できることを見出した点にある。また、本発明の成
功の第四の原因は、上記の方法を組み合わせることによ
って、従来の方式では成しえなかった高強度成形物を、
極めて効率良く生産出来る方式となることを見出した点
にある。The first cause of the success of the present invention is to replace the fiber which is conventionally used as a raw material for obtaining a high-strength product with a fiber which is easily entangled and easily forms a hydrogen bond but has poor drainage. The fact that the fibers are not easily entangled and hydrogen bonds are unlikely to occur, but have good drainage properties is selected as the raw material for the slurry. It has been produced efficiently. In addition, the second cause of the success of the present invention is that the drying of wet molded products is extremely fast by performing aeration drying under specific conditions that can make use of the porous nature of the molded products obtained from the raw materials. It is in. The third cause of the success of the present invention is to apply a pressure treatment to the molded product after drying, to increase the density more than twice, to reduce the voids between the compositions, and to improve the adhesion to each other. Is that the strength can be greatly improved. A fourth cause of the success of the present invention is that, by combining the above-described methods, a high-strength molded product that could not be achieved by the conventional method,
The point is that it has been found that the system can be produced extremely efficiently.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明は、カナダ標準フリーネス
(CSF)が550ml以上の組成物からなるスラリー
を用いて、スラリーの媒体である水を除去することによ
って成形型にスラリー中の小孔不通過微細成分を堆積さ
せて湿潤成形物とし、その後湿潤状態の前記成形物を型
内或いは型外にて堆積層内を加熱エアーが流量2リッタ
ー/cm2・分以上で流れるような条件で乾燥し、続い
て、加圧処理を施して加圧前の2倍以上に密度を高めて
高強度の凹凸成形体を得るものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention uses a slurry comprising a composition having a Canadian Standard Freeness (CSF) of 550 ml or more, and removes water as a medium of the slurry. The passing fine components are deposited to form a wet molded product, and then the wet molded product is dried in a mold or outside the mold under conditions such that heated air flows through the deposition layer at a flow rate of 2 liter / cm 2 · min or more. Subsequently, a pressure treatment is performed to increase the density to at least twice that before the pressure, thereby obtaining a high-strength uneven molded body.
【0008】本発明においては、組成物としてカナダ標
準フリーネス(CSF)が550ml以上のものが用い
られるが、中でも600ml以上のもの、取り分け62
0ml以上のものは本発明の効果が特に顕著なものとな
る。組成物の主原料には、カナダ標準フリーネス(CS
F)が550ml以上のもので、成形型の小孔に対して
大部分が不通過の微細物であれば如何なる素材も使用出
来るが、中でも環境に優しい素材である天然有機高分子
からなる繊維や粗粉・微粒子は、成形体の使用後の廃棄
が容易であり特に好ましい。原料の大きさは特に限定さ
れるものではないが、スラリーにする場合の分散性と、
成形時の原料歩留りを考慮して、通常0.1〜50mm
の範囲のものが使われる。かかる原料は2種以上併用し
てもかまわない。当然のことながら原料としてはリサイ
クル用として回収されたものも利用できる。原料として
より具体的には以下のものが挙げられる。In the present invention, a composition having a Canadian Standard Freeness (CSF) of 550 ml or more is used.
When the volume is 0 ml or more, the effect of the present invention is particularly remarkable. The main ingredient of the composition is Canadian Standard Freeness (CS
Any material can be used as long as F) is 550 ml or more and most of the fine particles are impervious to the small holes of the mold. Among them, fibers made of natural organic polymers, which are environmentally friendly materials, can be used. Coarse powder and fine particles are particularly preferable because they can be easily disposed after use of the molded article. The size of the raw material is not particularly limited, and the dispersibility when making a slurry,
Considering the raw material yield during molding, usually 0.1 to 50mm
Are used. These raw materials may be used in combination of two or more. Naturally, raw materials recovered for recycling can also be used. The following are more specific examples of the raw material.
【0009】天然有機高分子繊維としては、例えば、パ
ルプ等のセルロース系繊維、ウールや絹糸やコラーゲン
繊維等の蛋白系繊維、キチン・キトサン繊維やアルギン
酸繊維等の複合糖鎖系繊維等が挙げられる。天然有機高
分子粗粉・微粒子としては、例えば、セルロース系粗粉
等が挙げられる。中でも、セルロース系繊維やセルロー
ス系粗粉等のセルロース系のものは原料調達が容易であ
り最も好ましい。中でも、木材を原料とする繊維或いは
粗粉は、原料調達が極めて容易である上に、強度等の物
性面で優れた成形体が得られるので特に好ましい。中で
も、製造工程の中で、少なくとも一度30〜200メッ
シュパス処理等の微細成分を除去する工程を経てフリー
ネスが高められたものは、成形体製造時の排水処理が簡
単で、成形体製造時の原料歩留りが良好であり好まし
い。Examples of the natural organic polymer fibers include cellulose fibers such as pulp, protein fibers such as wool, silk and collagen fibers, and complex sugar chain fibers such as chitin / chitosan fibers and alginic acid fibers. . Examples of the natural organic polymer coarse powder / fine particles include cellulose-based coarse powder. Among them, cellulosic materials such as cellulosic fibers and cellulosic coarse powder are most preferable because raw materials can be easily obtained. Among them, fibers or coarse powders made of wood are particularly preferable because they can easily obtain the raw materials and can obtain a molded article excellent in physical properties such as strength. Above all, in the manufacturing process, those whose freeness has been increased through a step of removing fine components such as at least once from a 30 to 200 mesh pass treatment, the drainage treatment at the time of manufacturing the molded body is easy, Raw material yield is good and preferable.
【0010】セルロース系繊維としては、具体的には、
針葉樹、広葉樹をクラフトパルプ化、サルファイトパル
プ化、アルカリパルプ化等して得られる未晒又は晒化学
パルプ、或いはGP、TMP(サ−モメカニカルパル
プ)等の機械パルプ、或いはコットンパルプ、リンター
パルプ、液体アンモニア処理パルプ、マーセル化パル
プ、撥水化、耐水化、硬化の何れかの処理の少なくとも
1つを施したパルプ、カール処理の施されたパルプ、等
が挙げられる。中でも、カール処理を施した古紙繊維、
或いは撥水化、耐水化、硬化の何れかの処理の少なくと
も1つを施した古紙繊維、或いは更にカール処理を施し
たものは、濾水が速い上に、環境問題対応の面からも有
意義であり、特に好ましい。カール処理に使われる機械
としては、繊維に形状的な変形を加えることができる機
械であればどの様なものでも使用可能であり、例えば、
ニーダー、リファイナー、フラッファー等の機械を挙げ
ることが出来る。撥水化、耐水化、硬化の処理に使われ
るものとしては、一般にセルロース繊維加工に使用され
ている、繊維素反応型試薬、撥水加工試薬、耐水加工試
薬、防水加工試薬等を挙げることができる。[0010] As the cellulosic fiber, specifically,
Unbleached or bleached chemical pulp obtained by kraft pulping, sulfite pulping, alkali pulping of coniferous or hardwood, or mechanical pulp such as GP, TMP (thermo-mechanical pulp), cotton pulp, linter pulp Liquid pulp, mercerized pulp, pulp that has been subjected to at least one of water repellency, water resistance, and curing, and pulp that has been curled. Among them, waste paper fibers that have been curled,
Alternatively, waste paper fibers that have been subjected to at least one of water repellency, water resistance, and curing, or those that have been further subjected to a curl treatment, have a high drainage rate and are significant in terms of dealing with environmental problems. Yes, particularly preferred. As the machine used for the curl processing, any machine can be used as long as it can apply a shape deformation to the fiber, for example,
Machines such as kneaders, refiners, fluffers and the like can be mentioned. Examples of the water-repellent, water-resistant, and curing treatments include a cellulose-reactive reagent, a water-repellent treatment reagent, a water-resistant treatment reagent, a waterproof treatment reagent, and the like, which are generally used for cellulose fiber processing. it can.
【0011】繊維素反応型の試薬としては、米国特許
2,971,815号に記載されているような繊維架橋
剤等を挙げることができ、より具体的に示すならば、
イ.アルデヒド(ホルムアルデヒド及び、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド等)、ロ.N
−ヒドロキシメチル化合物(ホルムアルデヒドと、尿
素、環状尿素、トリアジン、アミド、アクリルアミド、
カルバメート等との反応生成物、例えばジメチロール尿
素、ジメチロールエチレン尿素、トリメチロールメラミ
ン、N−メチロールアミド、N−メチロールアクリルア
ミド、エチレン−bis−N−メチロールカルバメート
等)、ハ.ジビニル化合物(ジビニルスルホン等)、
ニ.ハロゲン化合物(ジクロロアセトン、1,2−ジク
ロロプロパノール、2−クロロムコン酸、塩化シアヌ
ル、ジクロロ酢酸等)、ホ.エポキシ化合物(エピクロ
ルヒドリン等のハロヒドリン、ブタジエンジエポキシ
ド、ポリグリシジルエーテル等のポリエポキシド等)、
ヘ.アジリジニル化合物(Tris−(アジリジニル)ホス
フィンオキシド、Tris−(アジリジニル)ホスフィンス
ルフィド、カルボニル−bis-アジリジン等)、ト.多価
カルボン酸(マレイン酸、クエン酸、トリカルバリル
酸、メリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸
等)、チ.酸無水物(無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水コハク酸等)、リ.多価イソシアネート(ヘキサメ
チレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネー
ト等)、ヌ.第4級アンモニウム塩(Bis-クロロメチル
エーテルの第四級アンモニウム誘導体等)、等が挙げら
れる。Examples of the fibrin reaction type reagent include a fiber cross-linking agent as described in US Pat. No. 2,971,815, and more specifically,
I. Aldehydes (formaldehyde and dialdehydes such as glyoxal and glutaraldehyde), b. N
-Hydroxymethyl compounds (formaldehyde, urea, cyclic urea, triazine, amide, acrylamide,
Reaction products with carbamates and the like, such as dimethylolurea, dimethylolethyleneurea, trimethylolmelamine, N-methylolamide, N-methylolacrylamide, ethylene-bis-N-methylolcarbamate, etc .; Divinyl compounds (such as divinyl sulfone),
D. Halogen compounds (dichloroacetone, 1,2-dichloropropanol, 2-chloromuconic acid, cyanuric chloride, dichloroacetic acid, etc.); Epoxy compounds (halohydrins such as epichlorohydrin, butadiene diepoxide, polyepoxides such as polyglycidyl ether, etc.),
F. Aziridinyl compounds (Tris- (aziridinyl) phosphine oxide, Tris- (aziridinyl) phosphine sulfide, carbonyl-bis-aziridine, etc.); Polycarboxylic acids (maleic acid, citric acid, tricarballylic acid, melitic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, etc.); Acid anhydrides (phthalic anhydride, maleic anhydride,
Succinic anhydride, etc.); Polyvalent isocyanates (hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, etc.); And quaternary ammonium salts (such as quaternary ammonium derivatives of Bis-chloromethyl ether).
【0012】撥水加工、耐水加工、防水加工に使われる
試薬としては、例えば化学結合タイプ、接着タイプを挙
げることができ、化学結合タイプとしては、例えば酸ク
ロライド型撥水剤、イソシアネート型撥水剤、ケテンダ
イマー型撥水剤、ピリジン縮合型撥水剤、エチレン尿素
型撥水剤、メチロール化合物型撥水剤、エチレンオキサ
イド型撥水剤、珪素化合物型撥水剤、クロム錯化合物型
撥水剤、チタン含有化合物型撥水剤、ジルコニウム含有
化合物型撥水剤等を挙げることができる。接着タイプと
しては、例えばフッ素化合物型撥水剤、珪素化合物型撥
水剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、天然ゴム、合成
ゴム、炭化水素系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、油脂(植物
油、動物油、植物脂、動物脂)、高級脂肪族化合物(飽
和或いは不飽和の酸、アルコール、エステル、アミン、
アミド、塩類)、ワックス(植物系ワックス、動物系ワ
ックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス、変性ワック
ス)等を挙げることができる。The reagents used for water repellency, water resistance and waterproofing include, for example, chemical bond type and adhesive type. Examples of the chemical bond type include acid chloride type water repellent and isocyanate type water repellent. Agent, ketene dimer type water repellent, pyridine condensation type water repellent, ethylene urea type water repellent, methylol compound type water repellent, ethylene oxide type water repellent, silicon compound type water repellent, chromium complex type water repellent Agents, titanium-containing compound-type water repellents, zirconium-containing compound-type water repellents, and the like. Examples of the adhesive type include a fluorine compound type water repellent, a silicon compound type water repellent, a rosin resin, a terpene resin, a natural rubber, a synthetic rubber, a hydrocarbon resin, an acrylic resin, a vinyl acetate resin, and a vinyl chloride resin. , Polyamide resins, fats and oils (vegetable oil, animal oil, vegetable fat, animal fat), higher aliphatic compounds (saturated or unsaturated acids, alcohols, esters, amines,
Amides, salts), waxes (vegetable wax, animal wax, mineral wax, petroleum wax, modified wax) and the like.
【0013】上記処理剤は、単独で或いは適宜2種類以
上を組み合わせて用いることができる。また、これら
は、そのまま或いは溶融して、或いは媒体に溶解、混
和、乳化、分散した形で用いることができる。また、薬
品によっては更に変性して使用することができる。上記
処理剤の配合量は特に限定されるものではないが、通常
乾燥古紙100部に対して0.2〜50部(固形分)の
範囲で添加される。The above treating agents can be used alone or in combination of two or more. In addition, these can be used as they are, in a molten state, or in a form dissolved, mixed, emulsified, or dispersed in a medium. Further, some chemicals can be used after being further modified. The amount of the treatment agent is not particularly limited, but is usually added in the range of 0.2 to 50 parts (solid content) based on 100 parts of dry waste paper.
【0014】撥水化、耐水化、硬化の処理は、解繊前或
いは解繊中或いは解繊後の何れかにおいて行われるが、
その処理は乾紙或いは湿紙状態の古紙或いは古紙解繊繊
維を上記の如き処理剤と接触させて反応させる或いは表
面に付着せしめる、更に必要によっては乾燥処理或いは
反応促進処理を施すことによって行われる。古紙或いは
古紙解繊繊維を処理剤と接触させる方法としては、例え
ば含浸、塗工、噴霧、混合等を用いることができる。そ
の際、撥水化、耐水化、硬化の処理工程の中で、古紙或
いは古紙解繊繊維が固形分濃度90%以上の乾燥状態に
少なくとも一度はなるようにして得られたものは、繊維
と処理剤の反応状態或いは付着状態が良好であり、特に
好ましい。The treatment of water repellency, water resistance, and curing is performed before, during, or after defibration.
The treatment is carried out by contacting the dried paper or the waste paper in the form of wet paper or waste paper fibrillated fiber with the above-mentioned treating agent to cause a reaction or adhere to the surface, and further performing a drying treatment or a reaction accelerating treatment as necessary. . As a method of contacting the used paper or the used fiber with the treating agent, for example, impregnation, coating, spraying, mixing, or the like can be used. At that time, in the process of water repellency, water resistance, and curing, the waste paper or waste paper defibrated fiber obtained at least once in a dry state having a solid content concentration of 90% or more is obtained as a fiber. The reaction state or adhesion state of the treatment agent is good, and particularly preferable.
【0015】撥水化、耐水化、硬化の処理とカール処理
の両方を行う方法としては、解繊処理中或いは処理後の
古紙繊維に上記処理剤を添加しながら或いは添加した後
に、繊維を変形させる機械的攪拌を施し、次いでフラッ
フ化と加熱処理を施す等の方法を挙げることができる。As a method for performing both the water repellency, water resistance, curing treatment and curl treatment, the fiber is deformed while or after the above-mentioned treating agent is added to the used paper fiber during or after the defibration treatment. Mechanical stirring, followed by fluffing and heat treatment.
【0016】本発明において、古紙を原料にして得られ
た繊維を使用する場合、その繊維製造工程の中で、少な
くとも一度30〜200メッシュパス処理等の微細成分
を除去する工程を経てフリーネスが高められたものは、
成形体製造時の排水処理が簡単で、成形体製造時の原料
歩留りが良好であり好ましい。尚、原料となる古紙とし
ては、家庭または工場、事業場等から排出される新聞古
紙、段ボール古紙、雑誌古紙等当業界公知のものを挙げ
ることができる。In the present invention, in the case where fibers obtained from waste paper are used, the freeness is increased through a step of removing fine components such as a 30-200 mesh pass treatment at least once in the fiber production process. What was given
It is preferable because the wastewater treatment during the production of the molded body is simple and the raw material yield during the production of the molded body is good. In addition, as used paper used as a raw material, there can be used those known in the art, such as used newspaper, used corrugated paper, used magazine and the like discharged from homes, factories, business establishments and the like.
【0017】セルロース系粗粉としては、具体的には、
木材チップ、バカス、稲藁、籾殻等のセルロース系材料
を粗粉砕して得られるセルロース系粗粉、籾殻自体、お
が屑、ふすま、ビール粕、大豆粕等が挙げられる。中で
も、好ましいものは前記の通り木材チップを粗粉砕して
得られる粗粉で、例えばアスプルンド法等のファイバー
ボード業界公知の方法で得られるファイバーボード用原
料を挙げることができる。該粗粉の中でも、30〜20
0メッシュパスして微細領域を除去してフリーネス値を
高めたものは、成形体製造時の排水処理が簡単で、しか
も成形体製造時の原料歩留りが良く好ましい。As the cellulosic coarse powder, specifically,
Cellulose-based coarse powder obtained by coarsely pulverizing a cellulosic material such as wood chips, bacas, rice straw, and rice hulls, rice husk itself, sawdust, bran, beer lees, soybean lees, and the like. Among them, preferred are coarse powders obtained by roughly pulverizing wood chips as described above, and examples thereof include fiberboard raw materials obtained by a fiberboard industry known method such as asplund method. Among the coarse powders, 30 to 20
In the case where the freeness value is increased by removing a fine region by passing through a 0 mesh pass, the drainage treatment at the time of manufacturing a molded article is easy, and the yield of raw materials at the time of manufacturing a molded article is good, which is preferable.
【0018】上記の素材を原料にスラリーが調製される
が、素材によっては相互の結合力が弱くて成形型から成
形体を取り出す際に、破壊が生じるほど層間強度の不十
分なものになる場合もあるが、その場合には必要に応じ
て、層間強度を高める作用のある成分、例えば、接着
剤、繊維・微細繊維、熱融着性粒子等がスラリー中に添
加される。中でも、該成分が熱融着性を有する場合、乾
燥成形体の後工程で施される加圧処理中或いは処理後の
加熱処理で、強度向上が顕著となるので特に好ましい。
中でも、熱融着性の繊維・微細繊維の場合、強度向上の
効果が特に顕著となる上に、均一な強度の成形体が得や
すいので特に好ましい。尚、配合量は、通常組成物に対
して乾燥重量で2〜40%の範囲である。A slurry is prepared from the above-mentioned raw materials. However, depending on the raw materials, the bonding strength between the raw materials is weak, and when the molded body is taken out of the molding die, the interlayer strength is insufficient to cause breakage. However, in such a case, if necessary, a component having an effect of increasing the interlayer strength, for example, an adhesive, fibers / fine fibers, heat-fusible particles, and the like are added to the slurry. Above all, it is particularly preferable that the component has heat fusibility, because the strength is remarkably improved during a pressure treatment or a heat treatment after the treatment in a post-process of the dried molded article.
Among these, heat-fusible fibers and fine fibers are particularly preferable because the effect of improving the strength is particularly remarkable and a molded article having a uniform strength is easily obtained. The compounding amount is usually in the range of 2 to 40% by dry weight with respect to the composition.
【0019】接着剤としては、例えば、澱粉、加工澱
粉、植物ガム、ゼラチン、カゼイン、PVA、CMC、
ヒドロキシエチルセルロース、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、ケトン樹脂、ポリアミドエピクロ
ルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂、グリセロールポリグリシジルエーテル樹脂、
酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、アクリル酸エステル樹
脂系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合エマル
ジョン、スチレン−ブタジエン共重合エマルジョン等が
挙げられる。Examples of the adhesive include starch, processed starch, vegetable gum, gelatin, casein, PVA, CMC,
Hydroxyethyl cellulose, urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, polyamide urea formaldehyde resin, ketone resin, polyamide epichlorohydrin resin, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, glycerol polyglycidyl ether resin,
Examples include a vinyl acetate resin emulsion, an acrylate resin emulsion, an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, and a styrene-butadiene copolymer emulsion.
【0020】繊維・微細繊維としては、例えば、ポリエ
チレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン−ポリ
プロピレン鞘芯繊維、ポリアクリロニトリル繊維、アク
リル繊維、レーヨン繊維、芳香族ポリエステル繊維、脂
肪族ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の合成高分子
繊維、アセチルセルロ−ス系繊維等の半合成高分子繊
維、或いはこれらの合成高分子繊維、半合成高分子繊
維、前記の天然高分子繊維を、媒体攪拌ミル、振動ミ
ル、高圧均質化装置、コロイドミル、叩解機等で湿式処
理して得られる繊維等を挙げることができる。尚、合成
高分子繊維或いは半合成高分子繊維の中でも、生分解性
を有する繊維或いは水溶性繊維は環境に優しい等のメリ
ットを有すため好ましい。又、カール等の変形処理を施
された合成高分子繊維或いは半合成高分子繊維は、スラ
リー組成物の濾水性を高める効果があり好ましい。Examples of the fibers and fine fibers include synthetic fibers of polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyethylene-polypropylene sheath fiber, polyacrylonitrile fiber, acrylic fiber, rayon fiber, aromatic polyester fiber, aliphatic polyester fiber, polyamide fiber and the like. Semi-synthetic polymer fibers such as polymer fibers and acetyl cellulose fibers, or these synthetic polymer fibers, semi-synthetic polymer fibers, and the above-mentioned natural polymer fibers are mixed with a medium stirring mill, a vibration mill, and a high-pressure homogenizer. Fibers obtained by wet processing with an apparatus, a colloid mill, a beating machine or the like can be used. Among synthetic polymer fibers or semi-synthetic polymer fibers, biodegradable fibers or water-soluble fibers are preferable because they have advantages such as environmental friendliness. Further, a synthetic polymer fiber or a semi-synthetic polymer fiber that has been subjected to a deformation treatment such as curling has an effect of increasing the drainage of the slurry composition, and is therefore preferable.
【0021】熱融着性粒子としては、例えば、ポリエチ
レンやポリスチレン、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル、
アセチルセルロース等の樹脂粒子を挙げることができる
が、中でも生分解性或いは水溶性を有するものは環境に
優しく好ましい。Examples of the heat fusible particles include polyethylene, polystyrene, polylactic acid, aliphatic polyester,
Resin particles such as acetylcellulose can be mentioned, and among them, those having biodegradability or water solubility are environmentally friendly and preferable.
【0022】スラリー組成物には、必要に応じて他に適
宜、耐水化剤、撥水剤、サイズ剤、染料、顔料、歩留向
上剤、填料、PH調整剤、スライムコントロール剤、増
粘剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、殺鼠剤、防虫
剤、保湿剤、鮮度保持剤、脱酸素剤、マイクロカプセ
ル、発泡性マイクロカプセル、発泡剤、界面活性剤、電
磁シールド材、帯電防止剤、防錆剤、芳香剤、消臭剤等
を選択し配合することができる。これらは複数種併用す
ることも出来る。配合量は、通常組成物に対して乾燥重
量で0〜20%の範囲である。The slurry composition may further contain a water-proofing agent, a water-repellent agent, a sizing agent, a dye, a pigment, a retention agent, a filler, a pH adjuster, a slime control agent, a thickener, if necessary. , Preservatives, fungicides, antibacterial agents, flame retardants, rodenticides, insecticides, moisturizers, freshness preservatives, oxygen absorbers, microcapsules, foamable microcapsules, foaming agents, surfactants, electromagnetic shielding materials, electrification Inhibitors, rust inhibitors, fragrances, deodorants and the like can be selected and blended. These may be used in combination of two or more. The compounding amount is usually in the range of 0 to 20% by dry weight based on the composition.
【0023】スラリーは、通常攪拌機を有する装置でバ
ッチ式或いは連続的に調製される。スラリー形成に用い
られる媒体としては通常水が使用されるが、他にアルコ
ール、アセトン、酢酸エチル、グリセリン等の有機溶
媒、或いは水とアルコール(メタノールあるいはエタノ
ール等)の混和液を使用することもできる。水とアルコ
ールの混和液を用いる場合、乾燥性が良くて生産性が上
がる、或いは乾燥時の成形物の寸法変化が少なく精度の
良いものが得られる等のメリットがある。また、媒体の
加温は乾燥速度を上げる効果がある。スラリーの濃度
は、通常乾燥固形分量が0.05〜10重量%の範囲に
調製されるが、分散状態の点で0.05〜3重量%の範
囲のものが好ましい。The slurry is usually prepared batchwise or continuously by using an apparatus having a stirrer. Water is usually used as a medium used for forming a slurry, but other organic solvents such as alcohol, acetone, ethyl acetate, and glycerin, or a mixture of water and an alcohol (methanol or ethanol) can also be used. . When a mixture of water and alcohol is used, there are merits such as good drying properties and an increase in productivity, and a high-precision molded article with little dimensional change during drying. Heating the medium has the effect of increasing the drying rate. The concentration of the slurry is usually adjusted so that the dry solid content is in the range of 0.05 to 10% by weight, but preferably in the range of 0.05 to 3% by weight in terms of the dispersed state.
【0024】成形型としては、通常のパルプモールド用
金型を使用することもできるが、表面と裏面の形状が異
なる成形物を得たい場合には、例えば、多数の小孔を有
する深底の容器(例えば円筒或いは角筒等の筒状容
器)、或いは割型容器が通常使われる。(以下、本発明
においては成形型を成形容器と称する)成形容器の小孔
は、円形、楕円形、正方形、長方形等如何なる形状のも
のでもかまわない。小孔の大きさはスラリーの媒体であ
る水以外の分散成分が殆ど洩れないレベルのものであれ
ば良く、通常直径が30μm〜3mmの範囲の円形のも
のが使われるが、本発明に於いては特に限定されるもの
ではない。通常不通過成分が大きい場合は大きめのもの
が使われ、小さい場合には小さめのものが使われる。パ
ルプモールドに使われる金型のように、比較的大きな孔
を有する成形容器壁に目の細かい金網(通常、30〜1
50メッシュのものが使われる)を張り付けたものも使
用できる。メッシュの異なる二枚の金網(40メッシュ
と100メッシュ)を重ねて張り付けたものも使用でき
る。また、小孔の大きさは成形容器の部分で変えること
もできる。又、小孔は必ずしも成形容器壁の全面に存在
させる必要はなく、筒状容器の場合には底部にのみ存在
させてもよい。しかし、脱水効率等を考慮すると、成形
容器の壁の50%以上の部分に小孔を存在せしめること
が好ましく、より好ましくは80%以上である。小孔が
存在する部分に於ける小孔の数はcm2当たり1個以上
存在せしめることが好ましく、より好ましくはcm2当
たり4個以上である。As a molding die, an ordinary pulp molding die can be used. However, when it is desired to obtain a molded product having different shapes on the front surface and the back surface, for example, a deep bottom having a large number of small holes is used. A container (for example, a cylindrical container such as a cylinder or a square tube) or a split container is usually used. (Hereinafter, the mold is referred to as a molding container in the present invention.) The small hole of the molding container may be any shape such as a circle, an ellipse, a square, and a rectangle. The size of the small holes may be such that the dispersed components other than water, which is the medium of the slurry, hardly leak, and a circular hole having a diameter of 30 μm to 3 mm is usually used. Is not particularly limited. Usually, when the impervious component is large, a larger one is used, and when it is small, a smaller one is used. Like a mold used in a pulp mold, a fine mesh (usually 30 to 1) is formed on a molding container wall having relatively large holes.
50 mesh) can be used. It is also possible to use two metal meshes (40 mesh and 100 mesh) having different meshes which are superposed and attached. Further, the size of the small hole can be changed in the portion of the molding container. Also, the small holes need not necessarily be present on the entire surface of the molded container wall, and may be present only on the bottom in the case of a cylindrical container. However, in consideration of the dewatering efficiency and the like, it is preferable that small holes are present in a portion of 50% or more of the wall of the molding container, more preferably 80% or more. The number of parts to in pores small pores there is preferably made present one or more per cm 2, and more preferably four or more per cm 2.
【0025】成形容器へのスラリーの注入は、筒状容器
の場合、開放口が上向きの成形容器に開放口からポン
プでスラリーを注入する、通常のパルプモールドのよ
うに開放口を下向きにしてスラリータンクに浸し、小孔
より吸引することによって下向きの開放口よりスラリー
を成形容器中に吸い込ませる、開放口を上向きにして
成形容器をスラリータンク中に沈めながら吸引し、開放
口よりスラリーを成形容器中に吸い込ませる、等の方法
をとることができる。また割型容器の場合、成形容器中
にスラリー注入管を使って圧入する、等の方法をとるこ
とができる。スラリーの媒体を小孔から除去する方法と
しては、吸引脱水法、ガス加圧脱水法、機械加圧脱水
法、電気浸透脱水法等があり、これらを組合せることも
できる。In the case of a cylindrical container, the slurry is poured into the molding container having an open port upward by a pump from the open port, and the slurry is opened downward as in a normal pulp mold. The slurry is immersed in the tank and sucked into the forming container from the downward opening by sucking through the small hole. It is possible to take a method such as sucking it inside. In the case of a split mold container, a method such as press-fitting into a molded container using a slurry injection tube can be employed. As a method for removing the medium of the slurry from the small holes, there are a suction dehydration method, a gas pressure dehydration method, a mechanical pressure dehydration method, an electroosmotic dehydration method and the like, and these can be combined.
【0026】吸引脱水して得られた湿潤状態の成形物に
は、必要に応じてウォータージェット等の水流等を用い
て形や面を整えることができる。The shape and surface of the wet molded product obtained by suction dehydration can be adjusted as necessary by using a water flow such as a water jet.
【0027】湿潤成形物の乾燥には、例えば熱風乾燥、
赤外線乾燥、マイクロウェーブ乾燥等、公知の方法をと
ることが出来るが、2リッター/cm2・分以上の流量
で、加熱エアーを堆積層内に流す手段としては、例え
ば、加熱エアーを堆積層内に加圧注入する、成形物
の反対側から加熱エアーを常圧或いは加圧で供給しなが
ら、堆積層内のエアーを吸引する、成形物に赤外線或
いはマイクロウェーブを当てながら、堆積層内のエアー
を吸引する、成形物に赤外線或いはマイクロウェーブ
を当てながら、常温エアー或いは加熱エアーを堆積層内
に加圧注入する(場合によっては更に、堆積層内のエア
ー吸引をする)等の手段を挙げることができる。中で
も、乾燥効率の点で加熱エアーの加圧供給を伴う方式が
好ましい。その際の加圧条件としては、1kg/cm2
以上が好ましく、2kg/cm2以上が特に好ましく、
取り分け4kg/cm2以上が好ましい。加圧の仕方と
しては、一挙に上げると成形体の密度が上昇するので、
徐々に上げていくのが好ましい。乾燥条件として、エア
ーの流量2リッター/cm2・分以上で十分効果がある
が、中でも流量5リッター/cm2・分以上が好まし
い。取り分け、流量10リッター/cm2・分以上が好
ましい。乾燥効率を上げる手段として他には、成形物に
貫通或いは非貫通の孔を開けてエアーの流れを良くする
方法が有効である。孔へのエアーの注入は特に効果的
で、注入の際に小孔を壁に有する先細りの筒状突起を該
孔に差し込み、その小孔から熱風を成形体に吹き込む方
法等が有効である。加熱エアーとしては通常100℃以
上のものが使われるが、乾燥効率の点で150℃以上の
ものが好ましい。乾燥には、エアー以外に窒素ガス,加
熱水蒸気等も用いることができるが、乾燥効率やコスト
の面でエアーが最も好ましい。For drying the wet molded product, for example, hot air drying,
Known methods such as infrared drying and microwave drying can be used, but as a means for flowing heated air into the deposition layer at a flow rate of 2 liters / cm 2 min or more, for example, Injecting air into the layer, suctioning air in the layer while supplying heated air at normal pressure or pressure from the opposite side of the molded product, applying infrared or microwave to the molded product, Means such as injecting room temperature air or heated air under pressure into the deposition layer while applying infrared rays or microwaves to the molded product (in some cases, further suctioning air in the deposition layer). Can be. Among them, a method involving pressurized supply of heated air is preferred from the viewpoint of drying efficiency. The pressing condition at that time is 1 kg / cm 2
And more preferably 2 kg / cm 2 or more,
In particular, it is preferably 4 kg / cm 2 or more. As a method of pressurization, if you raise it all at once, the density of the molded body will increase,
It is preferable to gradually increase. As a drying condition, an air flow rate of 2 liters / cm 2 · min or more is sufficiently effective, but a flow rate of 5 liters / cm 2 · min or more is particularly preferable. In particular, the flow rate is preferably 10 liters / cm 2 · min or more. Another effective means for increasing the drying efficiency is to form a through-hole or non-through-hole in the molded product to improve the air flow. Injecting air into the hole is particularly effective. For example, a method in which a tapered cylindrical projection having a small hole on the wall is inserted into the hole at the time of injection, and hot air is blown into the molded body from the small hole is effective. A heating air having a temperature of 100 ° C. or higher is usually used, and a heating air having a temperature of 150 ° C. or higher is preferable in terms of drying efficiency. For drying, nitrogen gas, heated steam, or the like can be used in addition to air, but air is most preferable in terms of drying efficiency and cost.
【0028】成形物に貫通或いは非貫通の孔を開ける手
段としては、成形型内或いは外の湿潤状態の成形体
に、押型加圧機や切削機やウォータージェットやエアー
ジェット等を用いて後加工する方法、突起を有する成
形容器を用いて成形と同時にその形状を成形物に付与す
る方法、等が挙げられる。該突起としては、成形物が容
器から取り出し易いように、先細り構造とすることが望
ましい。成形物の乾燥には、成形型内で乾燥させる型内
乾燥と、成形型から取り出して乾燥させる型外乾燥があ
るが、寸法精度の良い成形物が得られる点で型内乾燥が
好ましい。As a means for forming a penetrating or non-penetrating hole in a molded product, a wet molded product inside or outside a molding die is post-processed by using a pressing press machine, a cutting machine, a water jet, an air jet, or the like. And a method in which the shape is imparted to a molded product simultaneously with molding using a molded container having projections. The projections preferably have a tapered structure so that the molded product can be easily taken out of the container. Drying of the molded article includes in-mold drying in which the molded article is dried, and out-of-mold drying in which the molded article is taken out of the mold and dried. In-mold drying is preferred in that a molded article having high dimensional accuracy is obtained.
【0029】乾燥成形物の加圧処理は、通常成形に使わ
れた型或いは別の型を使って行われ、成形物の密度が処
理前の2倍以上になるように行われる。この処理によっ
て、組成物間の空隙が減少して密着性が高まり成形体の
強度が向上するが、効果の点では3倍以上の密度にする
のがより好ましい。特に好ましくは4倍以上である。ま
た、更に効果を高めるには、加圧処理中或いは処理後
に、該成形物に加熱処理を施すのが好ましい。特に、熱
融着性成分を含有せしめた系の場合、強度向上の効果が
特に顕著である。The pressure treatment of the dried molded product is performed using a mold usually used for molding or another mold, and is performed so that the density of the molded product is twice or more than that before the treatment. By this treatment, the voids between the compositions are reduced, the adhesion is increased, and the strength of the molded body is improved. However, from the viewpoint of the effect, the density is more preferably three times or more. It is particularly preferably at least four times. In order to further enhance the effect, it is preferable to perform a heat treatment on the molded article during or after the pressure treatment. In particular, in the case of a system containing a heat-fusible component, the effect of improving strength is particularly remarkable.
【0030】成形体の加熱方式としては、熱風注入、型
加熱、赤外線、マイクロウェーブ等の公知の方法を挙げ
ることができるが、加圧処理直前の熱風注入、加圧処理
を低速で行いながらの熱風注入が最も効果的である。加
熱温度は、通常80〜250℃の範囲で行われる。Examples of the method of heating the molded body include known methods such as hot air injection, mold heating, infrared rays, and microwaves. Hot air injection is most effective. The heating temperature is usually in the range of 80 to 250 ° C.
【0031】成形体の強度向上には、他に加圧処理前或
いは処理後において、成形体表面から接着剤を供給する
手段が、スラリー組成物中に接着成分を予め含有せしめ
ておく上記の方法より生産効率の面では劣るものの有効
である。使用される接着剤としては、例えば、澱粉、加
工澱粉、植物ガム、ゼラチン、カゼイン、PVA、CM
C、ヒドロキシエチルセルロース、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド尿
素ホルムアルデヒド樹脂、ケトン樹脂、ポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂、グリセロールポリグリシジルエーテル樹
脂、SBR樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ロジ
ン系樹脂、テルペン系樹脂、天然ゴム、合成ゴム、その
他にUV或いはEB硬化樹脂等を挙げることができ、こ
れらは単独或いは組み合わせて用いることができる。こ
れらは、通常水或いは溶剤に溶解して、或いはエマルジ
ョンとして、或いは液体の場合にはそのまま塗布され
る。中でも、作業環境上水性系の使用が好ましい。塗布
は通常スプレーによる噴霧や刷毛塗りや含浸等によって
行われる。塗布量は通常乾燥重量で5〜50g/m
2(成形体の表面に対して)である。塗布後、必要に応
じて熱風、赤外線、マイクロウェーブ、紫外線、電子線
等を使って乾燥、硬化の処理が施される。In order to improve the strength of the molded article, a means for supplying an adhesive from the surface of the molded article before or after the pressure treatment is performed by the above-mentioned method in which an adhesive component is previously contained in the slurry composition. It is effective, though inferior in production efficiency. As the adhesive used, for example, starch, processed starch, vegetable gum, gelatin, casein, PVA, CM
C, hydroxyethyl cellulose, urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, polyamide urea formaldehyde resin, ketone resin, polyamide epichlorohydrin resin, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, glycerol polyglycidyl ether resin, SBR resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, rosin resin, Terpene-based resins, natural rubbers, synthetic rubbers, and other UV or EB-curable resins can be used, and these can be used alone or in combination. These are usually applied by dissolving in water or a solvent, or as an emulsion, or in the case of a liquid, as they are. Among them, the use of an aqueous system is preferred in terms of the working environment. The application is usually performed by spraying, brushing, impregnation or the like. The coating amount is usually 5 to 50 g / m in dry weight.
2 (with respect to the surface of the molded body). After application, drying and curing are performed using hot air, infrared rays, microwaves, ultraviolet rays, electron beams, or the like, as necessary.
【0032】更に、本発明の成形体には、加圧処理前或
いは処後において、成形体表面から必要に応じて適宜、
耐水化剤、撥水剤、染料、顔料、填料、防腐剤、防黴
剤、抗菌剤、難燃剤、殺鼠剤、防虫剤、保湿剤、帯電防
止剤、防錆剤、芳香剤、消臭剤等を供給することができ
る。これらは上記接着剤と一緒に塗布することもでき
る。また、複数種併用することも出来る。Further, before or after the pressurizing treatment, the molded article of the present invention may be appropriately removed from the surface of the molded article as necessary.
Waterproofing agents, water repellents, dyes, pigments, fillers, preservatives, fungicides, antibacterial agents, flame retardants, rodenticides, insecticides, humectants, antistatic agents, rust inhibitors, fragrances, deodorants, etc. Can be supplied. These can be applied together with the above-mentioned adhesive. Also, a plurality of types can be used in combination.
【0033】尚、本発明の製造方法は堆積層の薄いもの
にも適用できるが、本発明の生産性の良さが最も顕著に
現れるのは、堆積層の厚みが10mm以上の部分を有す
る成形体の場合である。Although the manufacturing method of the present invention can be applied to a material having a thin deposited layer, the most remarkable productivity of the present invention is exhibited by a molded article having a portion having a thickness of 10 mm or more. Is the case.
【0034】以下に示す図1〜図4は、本発明の実施態
様の一例を断面図で示したものであるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。また、ここでは、スラリー
として濾水性良好なパルプと熱融着性繊維の混合スラリ
ーを用いて説明するが、本発明の原料はこれに限定され
るものではない。成形容器10は、図1に示すように、
上部開放型の比較的浅めの二重壁容器で、側壁の内縁か
ら所定深さに下げた位置に、多数の脱水用小孔11を有
し、かつ底部に凹凸形状の下型(雄型)12を設けたも
ので、この下型(雄型)12と外壁とで吸引室13が形
成され、外壁底部には吸引口14が取付けられている。
図1は、成形容器10を、容器の開放面を上向きの状態
にして、混合スラリー槽(図示省略)中に沈め、下部の
吸引口14から吸引脱水することにより、下型12上に
パルプと熱融着性繊維の混合層を厚く堆積させた状態を
示している。15は吸引によって滲みだした水滴を示
し、16は湿潤状態の堆積層を示す。FIGS. 1 to 4 shown below show one example of the embodiment of the present invention in a sectional view, but the present invention is not limited to this. Also, here, a description will be given using a mixed slurry of pulp having good drainage properties and heat-fusible fibers as a slurry, but the raw material of the present invention is not limited to this. The molding container 10 is, as shown in FIG.
This is a relatively shallow double-walled container with an open top, having a number of small holes 11 for dewatering at a position lowered to a predetermined depth from the inner edge of the side wall, and a lower mold (male mold) having an uneven shape at the bottom. A suction chamber 13 is formed by the lower die (male type) 12 and the outer wall, and a suction port 14 is attached to the bottom of the outer wall.
FIG. 1 shows that the pulp is put on the lower mold 12 by lowering the molded container 10 in a mixed slurry tank (not shown) with the open surface of the container facing upward, and by suction-dehydration through a lower suction port 14. This shows a state in which a mixed layer of heat-fusible fibers is deposited thickly. Reference numeral 15 denotes a water droplet that has exuded by suction, and reference numeral 16 denotes a wet deposited layer.
【0035】図2は、図1によって湿潤状態の堆積層1
6を形成させた下型12の上にプレス機上型17を重ね
た状態を示す。すなわち、底面が凹凸形状で該底面に多
数の小孔18を有するプレス機上型17で軽く圧縮して
堆積層16の表面を平滑に整えた後に、上型17の熱風
注入口19から熱風を送り込んで乾燥している状態を示
している。その際、吸引口14から吸引を行うとより効
率的に乾燥が進む。図3は、図2のような熱風送り込み
によって乾燥した成形物16aに対し、更に熱風注入口
19から熱風を送り込んで熱融着性繊維を溶融させなが
ら、プレス機上型17で強く圧縮して成形物の密度を2
倍以上に高めた状態を示している。図4は、その後に成
形容器10から取り出して得られた最終成形物20を示
している。FIG. 2 shows the deposited layer 1 in the wet state according to FIG.
6 shows a state in which the upper die 17 of the press is overlaid on the lower die 12 on which 6 is formed. That is, after the surface of the deposition layer 16 is smoothened by lightly compressing with a press upper die 17 having an uneven bottom surface and a large number of small holes 18 in the bottom surface, hot air is injected from a hot air inlet 19 of the upper die 17. This shows a state where the sheet is fed and dried. At this time, if suction is performed from the suction port 14, drying proceeds more efficiently. FIG. 3 shows that the molded product 16a dried by hot air feeding as shown in FIG. 2 is further strongly compressed by the upper die 17 of the press while blowing hot air from the hot air injection port 19 to melt the heat-fusible fibers. Mold density of 2
It shows a state that is more than doubled. FIG. 4 shows a final molded product 20 obtained by subsequently removing the molded product from the molded container 10.
【0036】本発明の方法によって得られた成形体は、
単独或いは他の素材と組み合わせて、梱包資材、建材、
自動車用部材等に広く応用できる。The molded product obtained by the method of the present invention is
Packaging materials, building materials, alone or in combination with other materials
It can be widely applied to automobile parts.
【0037】[0037]
【実施例】以下に実施例を挙げてより具体的に説明する
が、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において「部」及び「%」とある
のは特に断らない限り「固形分重量部」及び「重量%」
を示す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but it should be understood that the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” refer to “parts by weight of solid content” and “% by weight” unless otherwise specified.
Is shown.
【0038】<実施例1>叩解処理を施していない針葉
樹晒クラフトパルプ絶乾100gに、非ホルマリン系架
橋剤(商品名:スミテックスNF−500K、住友化学
工業社製)とその架橋助剤(商品名:スミテックスAC
CELERATER MX、住友化学工業社製)をそれ
ぞれ有効成分換算で5g、2g含有する水溶液100g
を加え、よく混合した。この架橋剤含浸処理パルプを湿
潤状態のまま容量1リットルの双腕型ニーダー(型式:
S1−1、森山製作所製)にいれ、室温にて双腕をそれ
ぞれ60rpmと100rpmで回転させ、40分間ニ
ーディング処理を施した。次いで、このニーディング処
理済みパルプを、湿潤状態のままワーブルグブレンダー
に入れ、繊維状に解繊させた。さらに、この繊維を袋か
ら取り出し、ステンレス製のバットに入れて、150℃
の送風乾燥器中で30分間加熱して架橋反応を完結させ
て、カール状繊維を得た。このカール状繊維のカナダ標
準フリーネス(以下、フリーネスと略す)を測定したと
ころ753mlであった。また、固形分濃度1%の広葉
樹晒クラフトパルプの水スラリーを、平均粒径2mmφ
のガラスビーズを80%充填した1.5リットル容のダ
イノミル(型式:KDL−PILOT型、シンマル・エ
ンタープライゼス社製)装置に350ml/分で導入
し、通過させることにより数平均繊維長0.28mmの
微細繊維を得た。以上のようにして得られたカール状繊
維65部と、微細繊維5部と、繊維長1.3mmのポリ
エチレン繊維(商品名:SWP,E−600、三井化学
製)30部及び水を加えて固形分濃度1%となるように
原料スラリーを調整した。尚、この三種類の混合繊維の
フリーネスは703mlであった。上記スラリー槽中
に、容器の開放面を上向きの状態にして成形容器10を
沈め、図1の様にして〔下部の吸引口14から吸引脱水
して〕、下型12上に堆積層の平均の厚さ40mmの成
形物16を形成させた。その後、下部から真空ポンプを
取り外して風量計を取り付けた状態で、図2の様にして
〔底面が凹凸形状で該底面に多数の小孔18を有するプ
レス機上型17で軽く圧縮して成形物の表面を平滑に整
えた後に、上型17の熱風注入口19から、コンプレッ
サーにて2kg/cm2の圧力で加圧しながら180℃
の熱風を送り込んで〕、成形体を乾燥させた。完全に乾
燥するまでに要した時間は9.4分間であった。また、
乾燥直前の熱風流量は4.3リットル/cm2・分であ
った。得られた成形体の物性を測定したところ、厚さ4
1mm、密度0.12g/cm3であった。次に、図3
の様にして〔乾燥した成形物に更に熱風注入口19から
熱風を送り込んで熱融着性繊維であるポリエチレン繊維
を溶融させながら、プレス機上型17で強く圧縮して成
形物の密度を高めて〕、厚さ10mm、密度0.49g
/cm3の最終成形物20を得た。<Example 1> A non-formalin-based cross-linking agent (trade name: Sumitex NF-500K, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a cross-linking assistant (100 g) of 100% non-beaten softwood bleached kraft pulp were dried. Product Name: Sumitex AC
100 g of an aqueous solution containing 5 g and 2 g of CELERATOR MX (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Was added and mixed well. The crosslinked agent-impregnated pulp is kept in a wet state in a 1-liter double-arm kneader (model:
S1-1, manufactured by Moriyama Seisakusho), and the kneading treatment was performed for 40 minutes by rotating the double arms at 60 rpm and 100 rpm at room temperature. Next, the kneaded pulp was placed in a Warburg blender in a wet state and fibrillated. Further, the fiber is taken out of the bag, put in a stainless steel vat, and heated at 150 ° C.
The mixture was heated in a blow dryer for 30 minutes to complete the crosslinking reaction, and curled fibers were obtained. The Canadian standard freeness (hereinafter, abbreviated as freeness) of the curled fiber was measured to be 753 ml. Also, a water slurry of bleached hardwood kraft pulp having a solid content of 1% was prepared using an average particle size of 2 mmφ.
Is introduced at 350 ml / min into a 1.5 liter Dynomill (model: KDL-PILOT, manufactured by Shinmaru Enterprises) filled with 80% of glass beads at a flow rate of 350 ml / min. Was obtained. 65 parts of the curled fiber obtained as described above, 5 parts of fine fibers, 30 parts of 1.3 mm fiber length polyethylene fiber (trade name: SWP, E-600, manufactured by Mitsui Chemicals) and water were added. The raw material slurry was adjusted so as to have a solid concentration of 1%. The freeness of the three types of mixed fibers was 703 ml. In the slurry tank, the forming container 10 is sunk with the open surface of the container facing upward, and as shown in FIG. A molded product 16 having a thickness of 40 mm was formed. Then, with the vacuum pump removed from the lower part and the air flow meter attached, as shown in FIG. 2 [pressing and molding lightly with a press upper die 17 having an uneven bottom surface and a large number of small holes 18 in the bottom surface. After smoothing the surface of the material, the pressure was increased from the hot air inlet 19 of the upper mold 17 by a compressor at a pressure of 2 kg / cm 2 to 180 ° C.
Hot air was sent) to dry the molded body. The time required for complete drying was 9.4 minutes. Also,
The hot air flow rate immediately before drying was 4.3 liter / cm 2 · min. When the physical properties of the obtained molded body were measured, the thickness was 4
1 mm and a density of 0.12 g / cm 3 . Next, FIG.
Then, while blowing hot air from the hot air injection port 19 into the dried molded product to melt the polyethylene fiber which is a heat-fusible fiber, the molded product is strongly compressed by the upper mold 17 to increase the density of the molded product. T), thickness 10 mm, density 0.49 g
/ Cm 3 of the final molded product 20 was obtained.
【0039】<実施例2>新聞古紙100g(絶乾重
量)を予め3cm角程度の小片とした後、非ホルマリン
系架橋剤(商品名:スミテックスNF−500K、住友
化学工業社製)とその架橋助剤(商品名:スミテックス
ACCELERATER MX、住友化学工業社製)を
それぞれ有効成分換算で5g、2g含有する水溶液10
0gを加え、よく混合した。この架橋剤含浸処理新聞古
紙を容量1リットルの双腕型ニーダー(型式:S1−
1、森山製作所製)にいれ、室温にて双腕をそれぞれ6
0rpmと100rpmで回転させ、40分間ニーディ
ング処理を施した。次いで、このニーディング処理済み
新聞古紙を、湿潤状態のままワーブルグブレンダーに入
れ、繊維状に解繊させた。さらに、この繊維を袋から取
り出し、ステンレス製のバットに入れて、150℃の送
風乾燥器中で30分間加熱して架橋反応を完結させて、
架橋処理済みカール状新聞古紙を得た。この古紙繊維の
フリーネスを測定したところ720mlであった。以上
のようにして得られた架橋処理済みカール状新聞古紙7
0部と、実施例1で使用した微細繊維5部、繊維長0.
9mmのポリエチレン繊維(商品名:SWP,E−40
0、三井化学製)25部及び水を加えて固形分濃度1%
となるように原料スラリーを調整した。尚、この三種類
の混合繊維のフリーネスは689mlであった。上記ス
ラリー槽中に、容器の開放面を上向きの状態にして成形
容器10を沈め、図1の様にして〔下部の吸引口14か
ら吸引脱水して〕、下型12上に堆積層の平均の厚さ4
1mmの成形物を形成させた。その後、下部から真空ポ
ンプを取り外して風量計を取り付けた状態で、図2の様
にして〔底面が凹凸形状で該底面に多数の小孔18を有
するプレス機上型17で軽く圧縮して成形物の表面を平
滑に整えた後に、上型17の熱風注入口19から、コン
プレッサーにて4kg/cm2の圧力で加圧しながら1
80℃の熱風を送り込んで〕、成形体を乾燥させた。完
全に乾燥するまでに要した時間は3.9分間であった。
また、乾燥直前の熱風流量は7.8リットル/cm2・
分であった。得られた成形体の物性を測定したところ、
厚さ41mm、密度0.13g/cm3であった。次
に、図3の様にして〔乾燥した成形物に更に熱風注入口
19から熱風を送り込んでポリエチレン繊維を溶融させ
ながら、プレス機上型17で強く圧縮して成形物の密度
を高めて〕、厚さ10mm、密度0.53g/cm3の
最終成形物20を得た。Example 2 100 g of used newspaper (absolute dry weight) was previously cut into small pieces of about 3 cm square, and then a non-formalin type crosslinking agent (trade name: Sumitex NF-500K, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and its An aqueous solution 10 containing 5 g and 2 g of a cross-linking aid (trade name: Sumitex ACCELATOR MX, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
0 g was added and mixed well. The used newspaper impregnated with the cross-linking agent is placed in a 1-liter double-arm kneader (model: S1-
1, Moriyama Seisakusho), 6 arms each at room temperature
The rotation was performed at 0 rpm and 100 rpm, and a kneading treatment was performed for 40 minutes. Next, the used newspaper that had been kneaded was placed in a Warburg blender in a wet state and fibrillated. Further, the fiber was taken out of the bag, put in a stainless steel vat, and heated in a blow dryer at 150 ° C. for 30 minutes to complete the crosslinking reaction.
A cross-linked curled used newspaper was obtained. When the freeness of this waste paper fiber was measured, it was 720 ml. Crosslinked curled used newspaper 7 obtained as described above
0 parts, 5 parts of the fine fibers used in Example 1, and a fiber length of 0.1 part.
9 mm polyethylene fiber (trade name: SWP, E-40)
0, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
The raw material slurry was adjusted so that The freeness of these three types of mixed fibers was 689 ml. In the slurry tank, the forming container 10 is sunk with the open surface of the container facing upward, and as shown in FIG. Thickness 4
A 1 mm molded article was formed. Then, with the vacuum pump removed from the lower part and the air flow meter attached, as shown in FIG. 2 [pressing and molding lightly with a press upper die 17 having an uneven bottom surface and a large number of small holes 18 in the bottom surface. After smoothing the surface of the product, the pressure was increased from the hot air inlet 19 of the upper mold 17 by a compressor at a pressure of 4 kg / cm 2 ,
80 ° C. hot air was blown in) to dry the molded body. The time required for complete drying was 3.9 minutes.
The flow rate of hot air immediately before drying was 7.8 liters / cm 2.
Minutes. When the physical properties of the obtained molded body were measured,
The thickness was 41 mm and the density was 0.13 g / cm 3 . Next, as shown in FIG. 3, [while hot air is further blown into the dried molded product from the hot air inlet 19 to melt the polyethylene fiber, the molded product is strongly compressed by the press upper die 17 to increase the density of the molded product]. A final molded product 20 having a thickness of 10 mm and a density of 0.53 g / cm 3 was obtained.
【0040】実施例1、2に示すように、適切なフリー
ネスを有する原料を選択するとともに、熱風を流量2リ
ッター/cm2・分以上の条件で堆積層内に流すことに
よって、効率的に成形体を乾燥でき、更に圧縮すること
によって高密度成形体にすることができる。As shown in Examples 1 and 2, a raw material having an appropriate freeness was selected, and hot air was flown in the deposition layer at a flow rate of 2 liters / cm 2 · min or more to efficiently form the material. The body can be dried and further compacted into a high density compact.
【0041】[0041]
【発明の効果】上記のように本発明は、多数の脱水用小
孔を有する成形型にスラリーを注入し、スラリー中の小
孔不通過微細成分を堆積させて成型物とし、その後湿潤
状態の該成形物を型内或いは型外乾燥して得られる成形
体を製造する際に、流量2リッター/cm2・分以上で
加熱エアーが堆積層内を流れるような条件で乾燥し、続
いて、加圧処理して密度を高めたものであるから、生産
効率が良く、高強度の成形品を得ることができる。As described above, according to the present invention, a slurry is poured into a mold having a large number of small holes for dewatering, and fine components that do not pass through the small holes in the slurry are deposited to form a molded product. When producing a molded article obtained by drying the molded article in or out of the mold, drying is performed under the condition that the heating air flows through the deposition layer at a flow rate of 2 liters / cm 2 · min or more, Since the density is increased by the pressure treatment, a molded product with good production efficiency and high strength can be obtained.
【図1】本発明の実施態様の一例を示す断面図で、成形
容器の下型上に湿潤状態の堆積層を厚く堆積させた状態
を示している。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an embodiment of the present invention, and shows a state in which a wet deposition layer is thickly deposited on a lower mold of a molding container.
【図2】図1によって湿潤状態の堆積層を形成させた下
型12の上にプレス機上型17を重ね堆積層の表面を平
滑に整えた後に、熱風を送り込んで乾燥している状態の
断面図である。FIG. 2 shows a state in which the upper die 17 of a press is superimposed on the lower die 12 on which the deposited layer in the wet state is formed as shown in FIG. 1 to make the surface of the deposited layer smooth, and then hot air is sent to dry the layer. It is sectional drawing.
【図3】図2によって乾燥した成形物に対し、熱風注入
口から熱風を送り込んで熱融着性繊維を溶融させなが
ら、プレス機上型で強く圧縮している状態の断面図であ
る。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state in which hot air is sent from a hot air injection port to the molded product dried in FIG.
【図4】最終成形物20の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of the final molded product 20.
10 成形容器 11、18 脱水用小孔 12 下型 13 吸引室 14 吸引口 15 水滴 16 湿潤状態の堆積層 17 プレス機上型 19 熱風注入口 20 最終成形体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Forming container 11, 18 Small hole for dehydration 12 Lower mold 13 Suction chamber 14 Suction port 15 Water drop 16 Wet state deposition layer 17 Press upper mold 19 Hot air injection port 20 Final molded body
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 久夫 東京都江東区東雲1丁目10番6号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者 塩井 俊介 東京都中央区銀座四丁目7番5号 王子製 紙株式会社内 (72)発明者 岩崎 廣司 東京都千代田区外神田三丁目6番4号 王 子製袋株式会社内 Fターム(参考) 4L055 AA11 AC09 AF09 AF16 AF44 AF46 AG46 AG59 AG63 AG77 AG82 AG96 AH23 AH37 AH50 BF07 BF08 EA05 EA25 EA26 FA13 FA19 FA20 FA22 FA30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hisao Ishikawa 1-10-6 Shinonome, Koto-ku, Tokyo Oji Paper Co., Ltd. Shinonome Research Center (72) Inventor Shunsuke Shioi 4-7-1 Ginza, Chuo-ku, Tokyo No. 5 Inside Oji Paper Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Iwasaki 6-4, Sotokanda, Chiyoda-ku, Tokyo F-term inside Oji Bag Co., Ltd. 4L055 AA11 AC09 AF09 AF16 AF44 AF46 AG46 AG59 AG63 AG77 AG82 AG96 AH23 AH37 AH50 BF07 BF08 EA05 EA25 EA26 FA13 FA19 FA20 FA22 FA30
Claims (6)
0ml以上の組成物からなるスラリーを用いて、多数の
小孔を有する成形型の小孔から、スラリーの媒体である
水を除去することによって該成形型にスラリー中の小孔
不通過微細成分を堆積させて成形物とし、その後湿潤状
態の該成形物を型内或いは型外にて堆積層内を加熱エア
ーが流量2リッター/cm2・分以上で流れるような条
件で乾燥し、続いて、加圧処理を施すことによって加圧
前の2倍以上に密度を高めることを特徴とする凹凸成形
体の製造方法。The Canadian Standard Freeness (CSF) is 55
Using a slurry composed of 0 ml or more of the composition, water, which is a medium of the slurry, is removed from the pores of the mold having a large number of pores, thereby allowing the pores of the slurry to pass through the pores of the slurry. The molded article is deposited to form a molded article, and then the molded article in a wet state is dried in a mold or outside the mold under the condition that heated air flows at a flow rate of 2 liter / cm 2 min or more in the deposited layer. A method for producing a concavo-convex molded body, wherein the density is increased to twice or more the density before pressurization by applying a pressure treatment.
施される請求項1に記載の凹凸成形体の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein a heat treatment is performed during or after the pressure treatment.
有する請求項1に記載の凹凸成形体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the slurry composition contains a heat-fusible component.
繊維である請求項1に記載の凹凸成形体の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein a main component of the slurry composition is a cellulosic fiber.
化、硬化のいずれかの処理の少なくとも一つを施した古
紙繊維である請求項4に記載の凹凸成形体の製造方法。5. The method according to claim 4, wherein the cellulosic fibers are used paper fibers that have been subjected to at least one of water repellency, water resistance, and curing.
粗粉である請求項1に記載の凹凸成形体の製造方法。6. The method according to claim 1, wherein a main component of the slurry composition is a cellulosic coarse powder.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10189410A JP2000027099A (en) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Production of uneven molded product |
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005053510A (en) * | 2003-07-31 | 2005-03-03 | Kyoraku Co Ltd | Biodegradable container |
JP2006045711A (en) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Kao Corp | Method for producing fiber molded product and apparatus for the same |
JP2009030210A (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Katsuyama Technos:Kk | Antimicrobial member |
JP2018062718A (en) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 大王製紙株式会社 | Method for producing cellulose nanofiber molded body |
WO2018207945A1 (en) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | 中越パルプ工業株式会社 | Cnf molding device and cnf molding method |
-
1998
- 1998-07-03 JP JP10189410A patent/JP2000027099A/en active Pending
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