JP2000026670A - Resin composition and preparation thereof - Google Patents

Resin composition and preparation thereof

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JP2000026670A
JP2000026670A JP19221398A JP19221398A JP2000026670A JP 2000026670 A JP2000026670 A JP 2000026670A JP 19221398 A JP19221398 A JP 19221398A JP 19221398 A JP19221398 A JP 19221398A JP 2000026670 A JP2000026670 A JP 2000026670A
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Japan
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weight
hydrochloric acid
resin composition
linear ethylene
olefin
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JP19221398A
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Masahiko Kojima
昌彦 小島
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KOJIMA JITSUGYO KK
Mitsui and Co Ltd
Original Assignee
KOJIMA JITSUGYO KK
Mitsui and Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide resin compositions excellent in flexibility, rubber- characteristic elasticity, tensile strength, heat resistance, oil resistance, flame retardance and processability at kneading and having no affect of inducing dechlorination of chlorinated polyolefins in the continuous production, and a process for producing the resin composition. SOLUTION: In kneading a mixture of a straight chain ethylene/α-olefin copolymer produced with the use of a single site catalyst represented by a metallocene catalyst and a chlorinated polyolefin such as a chlorinated polyethylene at a ratio of 10:90 to 90:10, 2-20 wt.%, based on the mixture, hydrochloric acid scavenger is added to the mixture beforehand.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はオレフィン系共重合
体と塩素化ポリオレフィンとを用いた樹脂組成物および
その製造方法に関するものである。
The present invention relates to a resin composition using an olefin-based copolymer and a chlorinated polyolefin, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】代表的な汎用樹脂としては、例えばLL
DPE(線状低密度ポリエチレン)、ULDPE(超低
密度ポリエチレン)、EVA(エチレン酢酸ビニル共重
合体)あるいはPVC(ポリ塩化ビニル)等と、塩素化
ポリエチレンとの混合組成物がある。一方、代表的な汎
用ゴムとしては、例えば、NR(天然ゴム)、SBR
(スチレンブタジエンゴム)、NBR(ニトリルブタジ
エンゴム)、EPDM(エチレンプロピレンジエンター
ポリマー)、CR(クロロプレンゴム)あるいはCSM
(クロロスルホン化ポリエチレン)等と、塩素化ポリエ
チレンとの混合組成物がある。
2. Description of the Related Art Typical general-purpose resins include, for example, LL
There is a mixed composition of chlorinated polyethylene with DPE (linear low density polyethylene), ULDPE (ultra low density polyethylene), EVA (ethylene vinyl acetate copolymer) or PVC (polyvinyl chloride). On the other hand, typical general-purpose rubbers include, for example, NR (natural rubber), SBR
(Styrene butadiene rubber), NBR (nitrile butadiene rubber), EPDM (ethylene propylene diene terpolymer), CR (chloroprene rubber) or CSM
(Chlorosulfonated polyethylene) and the like and a chlorinated polyethylene.

【0003】これらの組成物については、目的に応じ
て、さらに充填剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤あるい
は難燃剤などを混練するとともに、有機過酸化物系の架
橋剤、あるいは汎用ゴムに用いられているゴム用加硫剤
を用いて架橋させて各種の成形品を製造するのに用いら
れている。
[0003] These compositions are kneaded with a filler, a stabilizer, an antioxidant, a plasticizer or a flame retardant, etc., depending on the purpose, and are also used as an organic peroxide-based crosslinking agent or general-purpose rubber. It is used to produce various molded articles by crosslinking with a vulcanizing agent for rubber used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
樹脂と塩素化ポリエチレンとを混合した従来の組成物で
は、柔軟性およびゴム的な弾性に欠ける一方、前記の汎
用ゴムと塩素化ポリエチレンとを混合した従来の組成物
では、強度が極端に低下するなど、十分な特性が得られ
ないという問題点がある。また、これらの組成物を得る
際に、生産機で連続混練すると、混練物の発熱が大き
く、塩素化ポリエチレンの脱塩酸を誘発し、他の樹脂ま
たはゴムに悪影響を与えるという問題点がある。さら
に、汎用樹脂はペレット状の形態で供給され、汎用ゴム
は塊状の形態で供給されるのが一般的であるに対し、塩
素化ポリエチレンは粉末に近い粒状の形態で供給され
る。従って、これらの材料間で温度による流動性の変化
や粘度が大きく異なるため、混練時に未融解物が残って
しまうなど、混練が難しい。
However, the conventional composition obtained by mixing the above-mentioned resin and chlorinated polyethylene lacks flexibility and rubber-like elasticity, while mixing the above-mentioned general-purpose rubber with chlorinated polyethylene. However, there is a problem that sufficient properties cannot be obtained, for example, the strength of the conventional composition is extremely reduced. Further, when these compositions are continuously kneaded with a production machine, there is a problem that the kneaded material generates a large amount of heat, induces dechlorination of the chlorinated polyethylene, and adversely affects other resins or rubbers. Further, general-purpose resins are generally supplied in the form of pellets, and general-purpose rubbers are generally supplied in the form of blocks, whereas chlorinated polyethylene is supplied in the form of particles close to powder. Therefore, the change in the fluidity and the viscosity due to the temperature greatly differ between these materials, so that kneading is difficult, for example, unmelted material remains during kneading.

【0005】以上の問題点に鑑みて、本発明の課題は、
柔軟性、ゴム特有の弾性、引張特性、耐熱性、耐油性、
難燃性、混練時の加工性の面で優れ、かつ、連続生産時
において塩素化ポリオレフィンからの脱塩素の誘発の影
響のない樹脂組成物およびその製造方法を提供すること
にある。
[0005] In view of the above problems, an object of the present invention is to provide:
Flexibility, rubber specific elasticity, tensile properties, heat resistance, oil resistance,
It is an object of the present invention to provide a resin composition which is excellent in flame retardancy and processability at the time of kneading and which is not affected by induction of dechlorination from chlorinated polyolefin during continuous production, and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明では、メタロセン
触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いて製造した
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体と、塩素化ポ
リエチレンなどの塩素化ポリオレフィンとの混合物に塩
酸捕捉剤を予め混合することによって、連続生産時にお
いても脱塩素の誘発の影響を受けることなく、柔軟性、
ゴム特有の弾性、引張特性、耐熱性、耐油性、難燃性、
混練時の加工性の面で優れた組成物を得ることを見い出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
According to the present invention, a linear ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst typified by a metallocene catalyst and a chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene are used. By pre-mixing the mixture with a hydrochloric acid scavenger, the flexibility, without being affected by the induction of dechlorination even during continuous production
Rubber-specific elasticity, tensile properties, heat resistance, oil resistance, flame retardancy,
It has been found that a composition excellent in workability at the time of kneading is obtained, and the present invention has been completed based on this finding.

【0007】すなわち、本発明に係る樹脂組成物は、直
鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体と、塩素化ポリ
エチレンなどの塩素化ポリオレフィンとを10:90〜
90:10の重量比で含む組成物であって、該組成物に
対して2〜20重量%の塩酸捕捉剤を含むことを特徴と
する。
That is, the resin composition according to the present invention comprises a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene in a ratio of 10:90.
A composition comprising 90:10 by weight, characterized in that it contains 2 to 20% by weight of hydrochloric acid scavenger with respect to the composition.

【0008】ここで、直鎖状エチレン−α−オレフィン
系共重合体は、メタロセン触媒などのシングルサイト触
媒を用いて製造したオレフィン系共重合体であることが
好ましい。
Here, the linear ethylene-α-olefin copolymer is preferably an olefin copolymer produced using a single-site catalyst such as a metallocene catalyst.

【0009】このような樹脂組成物の製造方法におい
て、本発明では、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体と、塩素化ポリエチレンなどの塩素化ポリオレフィ
ンとを10:90〜90:10の重量比で混合した混合
物を混練する際に、該混合物に対して2〜20重量%の
塩酸捕捉剤を加えておくことを特徴とする。
In the method for producing such a resin composition, in the present invention, a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene are used in a weight ratio of 10:90 to 90:10. When kneading a mixture mixed in a ratio, 2 to 20% by weight of a hydrochloric acid scavenger is added to the mixture.

【0010】本発明に係る樹脂組成物は、直鎖状エチレ
ン−α−オレフィン共重合体と塩素化ポリオレフィンと
の混合物を生産機で連続混練する際に混練物の温度が高
くなっても、塩酸捕捉剤を添加してあるので、塩素化ポ
リオレフィンから脱離した塩酸が直鎖状エチレン−α−
オレフィン系共重合体に影響を及ぼさないなど、熱の影
響を受けることなく安定した生産を行うことができる。
また、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体と塩
素化ポリオレフィンの混合比を変えるだけで、用途に応
じた機械的強度、耐熱性、耐油性、難燃性を付与できる
ので、電線被覆材、強電部品、自動車部品、建材などの
工業材料として多方面に使用することができる。
[0010] The resin composition according to the present invention is characterized in that, when a mixture of a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyolefin is continuously kneaded by a production machine, even if the temperature of the kneaded material is increased, Since a scavenger is added, hydrochloric acid released from the chlorinated polyolefin is converted into linear ethylene-α-
Stable production can be performed without being affected by heat, for example, without affecting the olefin-based copolymer.
Also, by simply changing the mixing ratio of the linear ethylene-α-olefin-based copolymer and the chlorinated polyolefin, it is possible to impart mechanical strength, heat resistance, oil resistance, and flame retardancy according to the application, so that electric wire coating is possible. It can be used in various fields as industrial materials such as materials, high-power parts, automobile parts, and building materials.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に係る樹脂組成物およびそ
の製造方法では、メタロセン触媒などのシングルサイト
触媒を用いて製造した直鎖状エチレン−α−オレフィン
系共重合体と、塩素化ポリエチレンなどの塩素化ポリオ
レフィンとを10:90〜90:10で混合した混合物
を混練する際に、この混合物に対して2〜20重量%の
塩酸捕捉剤を加えておくことを特徴とする。そこで、各
実施例を説明する前に、本発明に係る組成物を製造する
のに用いる各成分やその配合比などを説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a resin composition and a method for producing the same according to the present invention, a linear ethylene-α-olefin-based copolymer produced using a single-site catalyst such as a metallocene catalyst, and a chlorinated polyethylene are used. When kneading a mixture obtained by mixing the chlorinated polyolefin with a chlorinated polyolefin at a ratio of 10:90 to 90:10, 2 to 20% by weight of a hydrochloric acid scavenger is added to the mixture. Therefore, before describing each example, each component used in producing the composition according to the present invention, its mixing ratio, and the like will be described.

【0012】(A)直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセ
ン触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いることに
より従来のLLDPEやULDPEとは異なる特性を付
与したオレフィン系共重合体であり、汎用樹脂や汎用ゴ
ムを用いた成形工程で用いる押出機成型、射出成型、圧
縮プレスを用いた金型成型、あるいはカレンダー成型な
どに供することが可能である。
(A) Linear Ethylene-α-Olefin Copolymer The linear ethylene-α-olefin copolymer is different from conventional LLDPE and ULDPE by using a single-site catalyst typified by a metallocene catalyst. It is an olefin copolymer with different properties and can be used for extruder molding, injection molding, mold molding using a compression press, or calender molding used in the molding process using general-purpose resin or general-purpose rubber. It is.

【0013】この直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体は、比重(JISK−7112−80による。)が
0.860〜0.910、メルトフローレート(以下、
MFRという。/JISK−7210−76による。)
は230℃、2.16kg、0.1〜20g/分であ
る。ムーニー粘度(以下、ML121℃4分値という。
/JISK−6300による。)は10〜50である。
表面硬度ショア−A(以下、硬さという。/JISK−
6301による。)は50〜90である。DSC測定法
による結晶融点(以下、DSCという)は40〜110
℃である。引張特性の破断強度(以下、TBという)は
60kg/cm2 〜350kg/cm2 である。引張破
断伸度(以下EBという/JISK−6301によ
る。)は300〜1000%である。ここで、直鎖状エ
チレン−α−オレフィン共重合体としては、比重0.8
63〜0.908、MFR0.3〜15g/10分、ム
ーニー粘度30〜45、硬さ50〜85、DSC40〜
95℃、引張特性のTB70〜350kg/cm2 、E
B500〜900%のものを用いるのが好ましく、特
に、MFR0.5〜10g/10分、ムーニー粘度25
〜40、硬さ45〜80、DSC35℃〜90℃、引張
特性のTB90〜350kg/cm2 、EB600〜8
00%の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体を用
いるのが好ましい。
The linear ethylene-α-olefin copolymer has a specific gravity (according to JIS K-7112-80) of 0.860 to 0.910 and a melt flow rate (hereinafter, referred to as “JIS K-7112-80”).
MFR. / Based on JIS K-7210-76. )
Is 230 ° C., 2.16 kg, 0.1 to 20 g / min. Mooney viscosity (hereinafter referred to as ML121 ° C 4-minute value).
/ Based on JISK-6300. ) Is 10 to 50.
Surface hardness Shore-A (hereinafter referred to as hardness./JISK-
6301. ) Is 50 to 90. The crystal melting point (hereinafter, referred to as DSC) by DSC measurement is 40 to 110.
° C. Breaking strength of tensile properties (hereinafter, referred to as TB) is 60kg / cm 2 ~350kg / cm 2 . The tensile elongation at break (hereinafter referred to as EB / according to JIS K-6301) is 300 to 1000%. Here, as the linear ethylene-α-olefin copolymer, specific gravity of 0.8
63-0.908, MFR 0.3-15 g / 10 min, Mooney viscosity 30-45, hardness 50-85, DSC 40-
95 ° C., tensile properties of TB 70 to 350 kg / cm 2 , E
B500 to 900% is preferably used. In particular, the MFR is 0.5 to 10 g / 10 min, and the Mooney viscosity is 25.
-40, hardness 45-80, DSC 35-90 ° C, tensile properties of TB 90-350 kg / cm 2 , EB600-8
It is preferred to use 00% of a linear ethylene-α-olefin copolymer.

【0014】(B)塩素化ポリオレフィン 本発明に使用する塩素化ポリオレフィンは、ポリオレフ
ィンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリオレフィンを塩素化
することにより得られるが、前者の方法により得られる
ものが好ましい。塩素化ポリオレフィンの塩素含有量
は、通常20〜50重量%であり、特に25〜45重量
%のものが好ましい。塩素含有量が20重量%未満では
残存結晶量が多くなりすぎて柔軟なゴムが得られなくな
る傾向にある。これに対して、塩素含有量が50重量%
を超えると、ゴム弾性が乏しくなる。また、塩素化ポリ
オレフィンについては、非結晶性のものの方が柔軟性に
優れるので好ましい。前記のポリオレフィンとしては、
エチレンの単独重合体、あるいはエチレンと炭素数が3
〜12であるα−オレフィンとの共重合体などが挙げら
れる。α−オレフィンの共重合割合は、通常30重量%
以下であり、好ましくは20重量%であることが好まし
い。塩素化ポリオレフィンの具体例としては、塩素化ポ
リエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩
素化エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などが挙げ
られる。
(B) Chlorinated polyolefin The chlorinated polyolefin used in the present invention is obtained by chlorinating polyolefin powder or particles in an aqueous suspension,
Alternatively, it is obtained by chlorinating a polyolefin dissolved in an organic solvent, but is preferably obtained by the former method. The chlorine content of the chlorinated polyolefin is usually from 20 to 50% by weight, particularly preferably from 25 to 45% by weight. If the chlorine content is less than 20% by weight, the amount of residual crystals becomes too large, and a flexible rubber tends not to be obtained. On the other hand, the chlorine content is 50% by weight.
If it exceeds, the rubber elasticity becomes poor. Further, as for the chlorinated polyolefin, non-crystalline one is preferable because it has excellent flexibility. As the polyolefin,
Ethylene homopolymer, or ethylene and carbon number 3
And a copolymer with an α-olefin of from 12 to 12. The copolymerization ratio of α-olefin is usually 30% by weight.
Or less, preferably 20% by weight. Specific examples of the chlorinated polyolefin include chlorinated polyethylene, chlorinated ethylene-propylene copolymer, chlorinated ethylene-propylene-diene copolymer, and the like.

【0015】(C)塩酸捕捉剤 本発明において使われる塩酸捕捉剤として次の組成が好
ましい。
(C) Hydrochloric acid scavenger The following composition is preferable as the hydrochloric acid scavenger used in the present invention.

【0016】(C−1)鉛化合物および鉛の塩基性塩 鉛化合物および鉛の塩基性塩の代表例としてはそれぞ
れ、酸化鉛および三塩基性硫酸鉛が挙げられる。これら
の鉛化合物および鉛の塩基性塩の平均粒径は、一般的に
は0.5〜7μmであるが、好ましくは0.5〜5μm
のものを用いることが好ましい。特に好ましくは、平均
粒径が0.3〜3μmの鉛化合物および鉛の塩基性塩で
ある。
(C-1) Lead Compound and Basic Salt of Lead Representative examples of the lead compound and the basic salt of lead include lead oxide and tribasic lead sulfate, respectively. The average particle size of these lead compounds and basic salts of lead is generally 0.5 to 7 μm, preferably 0.5 to 5 μm.
It is preferable to use Particularly preferred are lead compounds and basic salts of lead having an average particle size of 0.3 to 3 μm.

【0017】(C−2)ステアリン酸金属塩 ステアリン酸金属塩の代表例として、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸バリウムなどが挙げられる。ステ
アリン酸金属塩の平均粒径は、一般的には0.1〜5μ
mであるが、好ましくは0.1〜3μmのものを用いる
ことが好ましい。特に好ましくは、平均粒径が0.1〜
2μmのステアリン酸金属塩を用いることが好ましい。
(C-2) Metal stearate Salts Typical examples of the metal stearate include calcium stearate and barium stearate. The average particle size of the metal stearate is generally 0.1 to 5 μm.
m, but preferably 0.1 to 3 μm. Particularly preferably, the average particle size is 0.1 to
It is preferable to use a metal stearic acid salt of 2 μm.

【0018】(C−3)酸化マグネシウム 酸化マグネシウムは100メッシュ通過する粒径をも
ち、N2 吸着の比表面積が150m2 /g、ヨウ素吸着
能が150mm/gのものが好ましい。
(C-3) Magnesium Oxide Magnesium oxide preferably has a particle size passing through 100 mesh, a specific surface area for N 2 adsorption of 150 m 2 / g, and an iodine adsorption capacity of 150 mm / g.

【0019】(C−4)エポキシ化合物 エポキシ誘導体は分子中にエポキシ基をもち、例えば、
エポキシシクロヘキサン誘導体、エポキシ化不飽和脂肪
酸エステル類、エポキシシクロヘキサン誘導体、エピク
ロヒドリン誘導体などがある。代表例としては、ADK
サイザ−0130P(商品名/旭電化製)が挙げられ
る。
(C-4) Epoxy compound The epoxy derivative has an epoxy group in the molecule.
There are epoxycyclohexane derivatives, epoxidized unsaturated fatty acid esters, epoxycyclohexane derivatives, epichlorohydrin derivatives and the like. A typical example is ADK
Sizer-0130P (trade name / manufactured by Asahi Denka).

【0020】(C−5)錫系化合物 有機錫系安定剤は一般式Rn SnY4-n で表される。こ
こで、Rはブチル基、n−オクチル基が代表的な基であ
る。Yとしてはラウレート基、マレート基、メルカプト
基が用いられる。有機錫化合物の代表例として、オクチ
ル錫系ではスタンOMF(商品名/三共有機合成)が挙
げられる。この有機錫化合物は、融点が91〜110℃
の白色の粉末であり、FDA合格規格JHPA適合品で
ある。
(C-5) Tin Compound The organotin stabilizer is represented by the general formula R n SnY 4-n . Here, R is a butyl group or an n-octyl group. As Y, a laurate group, a malate group, and a mercapto group are used. As a typical example of the organotin compound, octyltin-based compound includes Stan OMF (trade name / Sanyo Co., Ltd.). This organic tin compound has a melting point of 91 to 110 ° C.
Is a white powder and is a product conforming to FDA pass standard JHPA.

【0021】(D)オレフィン系共重合体と塩素化ポリ
オレフィンとの組成割合 直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体と塩素化ポ
リオレフィンの合計量の中に占める割合は、直鎖状エチ
レン−α−オレフィン系共重合体90〜10重量部、塩
素化ポリオレフィン10〜90重量部であり、好ましく
は直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体80〜2
0重量部、塩素化ポリオレフィン20〜80重量部であ
る。特に好ましいのは、直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体オレフィン系共重合体75〜25重量部、
塩素化ポリオレフィン25〜75重量部である。直鎖状
エチレン−α−オレフィン系共重合体と塩素化ポリオレ
フィンの合計量の中に占める割合が、それぞれ約90重
量部以上、あるいは約10重量部以下であると、耐熱
性、耐油性、難燃性の特性バランスをとることができ
ず、目的とする特性が得られない。
(D) Composition Ratio of Olefin Copolymer and Chlorinated Polyolefin The proportion of the total amount of linear ethylene-α-olefin copolymer and chlorinated polyolefin in the total amount is 90 to 10 parts by weight of an α-olefin-based copolymer and 10 to 90 parts by weight of a chlorinated polyolefin, and preferably 80 to 2 parts of a linear ethylene-α-olefin-based copolymer.
0 parts by weight and 20 to 80 parts by weight of chlorinated polyolefin. Particularly preferred is a linear ethylene-α-olefin-based copolymer olefin-based copolymer 75 to 25 parts by weight,
It is 25 to 75 parts by weight of the chlorinated polyolefin. When the proportion in the total amount of the linear ethylene-α-olefin-based copolymer and the chlorinated polyolefin is about 90 parts by weight or more, or about 10 parts by weight or less, respectively, heat resistance, oil resistance, and difficulty are improved. The flammability characteristics cannot be balanced, and the desired characteristics cannot be obtained.

【0022】(E)架橋助剤および架橋剤 架橋助剤および架橋剤は、直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体、塩素化ポリオレフィンおよび塩酸捕捉
剤の組成物を非架橋状態で使用する場合は必要としない
が、架橋物として使用する場合には必須の物質である。
(E) Crosslinking Aid and Crosslinking Agent As the crosslinking aid and the crosslinking agent, a composition of a linear ethylene-α-olefin copolymer, a chlorinated polyolefin and a hydrochloric acid scavenger is used in a non-crosslinked state. It is not necessary in such cases, but is an essential substance when used as a crosslinked product.

【0023】(E−1)多官能性化合物 (E−1−1)ファイアルIC−S(商品名) ファイアルIC−Sは、トリアリルイソシアルレート
(化学式(1)を参照。)とトリアリルシアルレート
(化学式(2)を参照。)の混合組成物、すなわち、ト
リアリルイソシアルレート1重量部に対してトリアリル
シアルレート0.05〜1.5重量部を液状で混合させ
てなる組成物であり、トリアリルイソシアルレートおよ
びトリアリルシアルレートの化学的特性および有機過酸
化物の架橋助剤としての特性を損なうことなく、トリア
リルイソシアルレートまたはトリアリルシアルレートの
欠点である凝固(24℃〜26℃)を改良したものであ
る。この組成物は、平均気温が0℃程度の低温貯蔵条件
下でも流動性を保つため、従来のように24℃〜26℃
以下になると再凝固するものと違って、凝固したものを
加熱し再溶解する必要がない。特に、ペレット状樹脂に
架橋助剤および架橋剤を含浸させるときは、ヘンシルミ
キサーで樹脂を撹拌しながら、架橋助剤や架橋剤を噴霧
することにより均一に混合することができるので、作業
上、取り扱い易いという特徴を有している。
(E-1) Polyfunctional Compound (E-1-1) Fire IC-S (trade name) Fire IC-S is composed of triallyl isosialate (see chemical formula (1)) and triallyl. A mixed composition of sialylate (see chemical formula (2)), that is, a composition in which 0.05 to 1.5 parts by weight of triallyl sialate is mixed with 1 part by weight of triallyl isosialate in a liquid state Solidification, which is a disadvantage of triallyl isosialate or triallyl sialylate, without compromising the chemical properties of triallyl isosialate and triallyl sialylate and the properties of organic peroxides as crosslinking aids (24 ° C. to 26 ° C.). This composition maintains fluidity even under low-temperature storage conditions at an average temperature of about 0 ° C., so that the composition is conventionally 24 ° C. to 26 ° C.
It is not necessary to heat and re-melt the solidified material, unlike the one that re-solidifies below. In particular, when the crosslinking aid and the crosslinking agent are impregnated into the pellet-shaped resin, the resin can be uniformly mixed by spraying the crosslinking aid and the crosslinking agent while stirring the resin with a Hensyl mixer. It is easy to handle.

【0024】[0024]

【化1】 Embedded image

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】(E−1−2)タイク タイク(TAIC:商品名/日本化成株式会社)は窒素
原子を含む対称形の三官能性トリアジン化合物(トリア
リルイソシアルレート)であり、側鎖にアリル基と環構
造をもつ特性を生かして、汎用樹脂または汎用ゴムの有
機過酸化物架橋および放射線架橋の架橋助剤として広く
使用されている。
(E-1-2) Tike Tike (TAIC: trade name / Nippon Kasei Co., Ltd.) is a symmetric trifunctional triazine compound (triallyl isosialate) containing a nitrogen atom, and has an allyl group in the side chain. It is widely used as a crosslinking aid for organic peroxide crosslinking and radiation crosslinking of general-purpose resins or rubbers, taking advantage of its properties of having a group and a ring structure.

【0027】(E−1−2)パーカリンク300(TA
C:商品名/化薬アクゾ株式会社) パーカリンク300はトリアリルシアルレートで構造
式、分子量は下記の通りでタイク(TAIC)同様の特
性をもつものである。
(E-1-2) Parker link 300 (TA
(C: trade name / Kyaku Akzo Co., Ltd.) Parkerlink 300 is a triallyl sialate having a structural formula and a molecular weight as shown below, which have the same properties as TAIC.

【0028】(E−2)有機過酸化物 本発明において用いる有機過酸化物としては、その種類
に特別の限定はないが、たとえば、分解温度(半減期が
1分間である温度)が120℃以上の有機過酸化物が好
ましく、特に140℃以上〜190℃の有機過酸化物が
好ましい。このような好適な有機過酸化物の代表例とし
ては、1,1,−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサンのごときパーオキシケタール
類、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパ
ーオキシヘキシドのごときジアルキルパーオキサイド
類,t−ブチルパーオキシ−3,5,5,−トリメチル
ヘキサノンのごときアルキルパーエステル類、t−ブチ
ルパーオキシイソパープルカーボネートのごときパーカ
ーボネート類があげられる。
(E-2) Organic peroxide The type of the organic peroxide used in the present invention is not particularly limited. For example, the decomposition temperature (temperature at which the half-life is 1 minute) is 120 ° C. The above-mentioned organic peroxides are preferable, and particularly, an organic peroxide at 140 ° C. or more to 190 ° C. is preferable. Representative examples of such suitable organic peroxides include 1,1, -t-butylperoxy-3,3,5-
Peroxyketals such as trimethylcyclohexane, dialkyl peroxides such as 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxyhexide, and t-butylperoxy-3,5,5, -trimethylhexanone And percarbonates such as alkyl peresters and t-butylperoxyisopurple carbonate.

【0029】(F)組成割合 本発明の樹脂組成物において、直鎖状エチレン−α−オ
レフィン系共重合体90〜10重量部、および塩素化ポ
リオレフィン10〜90重量部に対する他の成分の組成
割合は、以下のとおりである。
(F) Composition Ratio In the resin composition of the present invention, the composition ratio of other components to 90 to 10 parts by weight of the linear ethylene-α-olefin copolymer and 10 to 90 parts by weight of the chlorinated polyolefin Is as follows.

【0030】まず、塩酸捕捉剤の配合割合は2〜30重
量部であり、好ましくは2〜25重量部であり、特に好
ましくは3〜20重量部である。塩酸捕捉剤の添加量
は、塩素化ポリオレフィンの割合が大きくなるに従って
多くなるが、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合
体の割合が多い組成範囲では少なくてよい。ここで、塩
酸捕捉剤については、鉛化合物、ステアリン酸塩基物、
酸化マグネシウム、エポキシ化合物、錫系化合物などを
単独で用いる場合、およびこれらを併用する場合のいず
れであってもよい。
First, the compounding ratio of the hydrochloric acid scavenger is 2 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 3 to 20 parts by weight. The addition amount of the hydrochloric acid scavenger increases as the proportion of the chlorinated polyolefin increases, but may be smaller in the composition range where the proportion of the linear ethylene-α-olefin copolymer is large. Here, regarding the hydrochloric acid scavenger, a lead compound, a stearic acid base,
Any of magnesium oxide, epoxy compounds, tin compounds and the like may be used alone or in combination.

【0031】次に、多官能性化合物の配合は0.5〜1
5重量部であり、好ましくは0.5〜10重量部であ
り、特に好ましくは0.5〜7重量部である。多官能性
化合物の配合割合が0.5重量部未満では架橋後の特性
改良が十分でない。一方、15重量部を超えても、さら
に特性が向上することもない。
Next, the content of the polyfunctional compound is 0.5 to 1
The amount is 5 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 7 parts by weight. If the compounding ratio of the polyfunctional compound is less than 0.5 part by weight, the properties after crosslinking are not sufficiently improved. On the other hand, if the amount exceeds 15 parts by weight, the characteristics are not further improved.

【0032】これに対して、有機過酸化物の配合割合は
0.5〜15重量部であり、好ましくは1.0〜10重
量部であり、特に好ましくは0.5〜7重量部である。
有機過酸化物の配合割合が0.5重量部未満では架橋後
の特性が十分でない。一方、15重量部を超えると過架
橋状態となり、特性が低下する。
On the other hand, the compounding ratio of the organic peroxide is 0.5 to 15 parts by weight, preferably 1.0 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 7 parts by weight. .
If the compounding ratio of the organic peroxide is less than 0.5 parts by weight, the properties after crosslinking are not sufficient. On the other hand, if it exceeds 15 parts by weight, it will be in an overcrosslinked state, and the properties will be reduced.

【0033】(G)他の添加剤 さらに樹脂またはゴムの分野において慣用されている添
加剤、例えば無機充填剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加すること
ができる。
(G) Other additives Further additives commonly used in the field of resin or rubber, such as inorganic fillers, lubricants, plasticizers, antioxidants,
An ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent and the like can be added.

【0034】また、塩素化ポリオレフィンの占める割合
の多い領域では一般に使われているチオウレア系、チウ
ラム系、トリアジン環をもつ化合物系、例えば2,4,
6−トリメルカプト−S−トリアジン剤(日本ゼオン/
商品名ZISRET−F)を配合してもよい。
In the region where the chlorinated polyolefin occupies a large proportion, thiourea-based, thiuram-based, and compound systems having a triazine ring, for example, 2,4,4
6-trimercapto-S-triazine agent (Zeon /
You may mix brand name ZISRET-F).

【0035】(H)混合および成型方法 以上の成分を均一に配合、混練することにより本発明の
樹脂(ゴム)組成物を得ることができる。本発明の樹脂
組成物を得るための混合方法は、ゴム分野において一般
に用いられているオープンロール、ニーダー、バンバリ
ーミキサーのごとき混合機を使用して混練すればよい。
(H) Method of Mixing and Molding The resin (rubber) composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing and kneading the above components. The mixing method for obtaining the resin composition of the present invention may be kneading using a mixer such as an open roll, a kneader or a Banbury mixer generally used in the rubber field.

【0036】本発明の樹脂組成物は、一般のゴム業界に
おいて慣用されている押出成形機、射出成形機のごとき
成形機を用いて所望の形状に成形できる。さらに、架橋
(加硫)しながら成形物を製造する方法、すなわち架橋
と成形を同時に行う方法を適用することもできる。
The resin composition of the present invention can be formed into a desired shape by using a molding machine such as an extrusion molding machine or an injection molding machine commonly used in a general rubber industry. Furthermore, a method of producing a molded product while crosslinking (vulcanizing), that is, a method of simultaneously performing crosslinking and molding can also be applied.

【0037】[0037]

【実施例】本発明に係る樹脂組成物およびその製造方法
の一例を具体的に説明する。
EXAMPLES An example of the resin composition according to the present invention and a method for producing the same will be specifically described.

【0038】まず、本発明の実施例およびその比較例に
係る樹脂組成物を製造するのに用いた成分などは、以下
のとおりである。
First, the components used for producing the resin compositions according to the examples of the present invention and the comparative examples are as follows.

【0039】(樹脂の混合)メタロセン触媒を用いて製
造した直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体とし
て、比重0.868、ムーニー粘度35、MFR0.
5、DSC55℃のエンゲージ(商品名/デュポン ダ
ウ エラストマー株製)を90〜10重量部配合した。
(Mixing of resins) As a linear ethylene-α-olefin copolymer produced using a metallocene catalyst, specific gravity 0.868, Mooney viscosity 35, MFR 0.
5. 90 to 10 parts by weight of DSC 55 ° C. engage (trade name / Dupont Dow Elastomer Co., Ltd.) was blended.

【0040】塩素化ポリオレフィンとして、塩素量36
%、比重1.16、ムーニー粘度80、MFR3.0、
DSC0.2の塩素化ポリエチレンを10〜90重量部
配合した。
As the chlorinated polyolefin, a chlorine content of 36
%, Specific gravity 1.16, Mooney viscosity 80, MFR 3.0,
10 to 90 parts by weight of chlorinated polyethylene having a DSC of 0.2 was blended.

【0041】(塩酸捕捉剤)塩酸捕捉剤として、平均粒
子径が1μmの三塩基性硫酸鉛を10重量部配合した。
(Hydrochloric Acid Scavenger) As a hydrochloric acid scavenger, 10 parts by weight of tribasic lead sulfate having an average particle diameter of 1 μm was blended.

【0042】(架橋助剤)架橋助剤として、ファイアル
IC−S(トリアリルイソシアルレートとトリアリルシ
アルレートの混合組成物)を2重量部配合した。
(Crosslinking Aid) As a crosslinking aid, 2 parts by weight of Fial IC-S (a mixed composition of triallyl isosialate and triallyl sialate) was blended.

【0043】(架橋剤)架橋剤として、1,1−ビス−
t−ブチルパーオキシ3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン(商品名トリゴノックス29/40:純度40
%)を5重量部配合した。
(Crosslinking agent) As a crosslinking agent, 1,1-bis-
t-butylperoxy 3,3,5-trimethylcyclohexane (trade name: Trigonox 29/40: purity 40)
%) Was blended in an amount of 5 parts by weight.

【0044】(充填剤)充填剤として、平均粒子径が
1.6μmの珪酸マグネシウム(商品名ハイフィラー#
5000PJ)を50重量部配合した。
(Filler) As a filler, magnesium silicate having an average particle diameter of 1.6 μm (trade name: High Filler #
5000PJ) was blended in an amount of 50 parts by weight.

【0045】(可塑剤)可塑剤として、トリ−(2−エ
チルヘキシル)トリメリテート(トリメリット酸エステ
ル誘導体/商品名ADK−サイザ−C−8)を10重量
部配合した。
(Plasticizer) As a plasticizer, 10 parts by weight of tri- (2-ethylhexyl) trimellitate (trimellitic acid ester derivative / trade name: ADK-Sizer-C-8) was blended.

【0046】(加圧式ニーダー機による混練条件)3.
8リットル試験用ニーダー機(トーシン株式会社製)を
用い、設定温度80℃、仕込量83%、メタロセン触媒
を用いて製造した直鎖状エチレン−α−オレフィン系共
重合体、塩素化ポリエチレン、塩酸捕捉剤を一括投与し
た後、加圧30分−ラムアップ−反転−はき込み−加圧
3分−ラムアップ−反転−はき込み−加圧1分の工程を
行い、しかる後に混練生地を排出する。排出時の混練生
地の温度は150〜160℃である。
(Kneading conditions by pressure kneader)
Using an 8 liter test kneader (manufactured by Toshin Co., Ltd.), a set temperature of 80 ° C., a charged amount of 83%, a linear ethylene-α-olefin-based copolymer produced using a metallocene catalyst, chlorinated polyethylene, hydrochloric acid After the collective administration of the capturing agent, a process of pressurization 30 minutes-ram-up-reversal-injection-pressurization 3 minutes-ram-up-reversal-injection-pressurization 1 minute is performed, and then the kneaded dough is removed. Discharge. The temperature of the kneaded dough at the time of discharge is 150 to 160 ° C.

【0047】(オープンロールによる架橋助剤、架橋剤
および充填剤、可塑剤の混練)オープンロールとして、
10インチ試験用ロール機を用い、温度を50〜60℃
に設定する。このオープンロール機では、ニーダー機で
混練した生地をロールに巻付け、架橋助剤、架橋剤の順
に添加、混練し、シートにする。なお、充填剤、可塑剤
を添加する場合は、架橋助剤、架橋剤を入れる前に添加
する。また、このオープンロールによる混練では、ロー
ル温度を50〜60℃に設定した。
(Kneading of Crosslinking Aid, Crosslinking Agent, Filler and Plasticizer by Open Roll)
Using a 10-inch test roll, set the temperature to 50-60 ° C.
Set to. In this open roll machine, the dough kneaded by a kneader is wound around a roll, and a crosslinking aid and a crosslinking agent are added and kneaded in this order to form a sheet. When a filler and a plasticizer are added, they are added before adding a crosslinking aid and a crosslinking agent. In the kneading using the open roll, the roll temperature was set at 50 to 60 ° C.

【0048】(試験方法および試験試料の作成)各実施
例および比較例で用いた試験方法および試験試料の作成
方法を説明する。
(Test Method and Preparation of Test Sample) The test method and test sample preparation method used in each of the examples and comparative examples will be described.

【0049】反発弾性、圧縮永久歪はJISK−630
1に基づき、圧縮永久歪試料作成用の金型を用い、温度
165℃を20分、加圧式プレス機で架橋した試料を作
る。反発弾性はBS−903法、圧縮永久歪はJISK
−6301に基づき、25%圧縮70℃×22時間処理
した後、取り出し、30分後に測定した。
The rebound resilience and compression set are JISK-630.
Based on 1, a cross-linked sample is produced at a temperature of 165 ° C. for 20 minutes by a pressure-type press using a mold for preparing a compression set sample. Rebound resilience is BS-903 method, compression set is JISK
Based on -6301, the sample was treated at 25% compression at 70 ° C for 22 hours, taken out, and measured 30 minutes later.

【0050】引張特性の試料は温度165℃×10分、
加圧式プレス機で架橋し、15cm×厚さ2mmシート
を作成した。このシートは耐熱性、耐油性、難燃性にも
用いた。
The sample of the tensile properties was at a temperature of 165 ° C. × 10 minutes,
Cross-linking was performed using a pressure-type press machine to prepare a 15 cm × 2 mm thick sheet. This sheet was also used for heat resistance, oil resistance, and flame retardancy.

【0051】得られたシートからJISK−6301に
基づき引張破断強度(以下TBkg/cm2 という)、
引張破断伸度(以下EB%という)、表面硬度ショアー
A(以下硬さという)を測定した。
From the obtained sheet, a tensile strength at break (hereinafter referred to as TBkg / cm 2 ) based on JIS K-6301,
Tensile elongation at break (hereinafter referred to as EB%) and surface hardness Shore A (hereinafter referred to as hardness) were measured.

【0052】耐熱性はギヤオーブン機を用い、温度15
0℃×96時間処理した後のTB、EBの変化率を求め
た。また、硬さは、硬さの変化を測定した。
The heat resistance was measured using a gear oven at a temperature of 15
The change rates of TB and EB after the treatment at 0 ° C. for 96 hours were determined. Moreover, the hardness measured the change of hardness.

【0053】耐油性はJIS1号油(パラフィン系の
油)、2号油(ナフテン系の油)、3号油(芳香族系の
油)の入った油試験機に試料を浸漬し、JISK−63
01に基づき70℃×22時間処理した後の体積変化率
を求めた(ΔV%)。耐油性に用いた各油の性質は、表
1に示すとおりである。
Oil resistance was measured by immersing a sample in an oil tester containing JIS No. 1 oil (paraffin oil), No. 2 oil (naphthene oil), and No. 3 oil (aromatic oil). 63
The volume change rate after the treatment at 70 ° C. for 22 hours was determined based on No. 01 (ΔV%). The properties of each oil used for oil resistance are as shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】また、耐油試験における体積変化率は、以
下の式により求める。
The volume change rate in the oil resistance test is determined by the following equation.

【0056】[0056]

【数1】 (Equation 1)

【0057】難燃性はJISK−7201に基づき、酸
素指数(%)を測定した。
The flame retardancy was measured by an oxygen index (%) based on JIS K-7201.

【0058】混練中の熱による影響は、ニーダー機より
排出された生地の臭気、および外観の着色などを観察し
た。
The influence of heat during kneading was observed by observing the odor of the dough discharged from the kneader and coloring of the appearance.

【0059】(実施例1〜12および比較例1〜4の試
料)表2に示す組成で各実施例および各比較例に係る樹
脂組成物を製造した。
(Samples of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4) Resin compositions according to Examples and Comparative Examples having the compositions shown in Table 2 were produced.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】混練方法は加圧式ニーダー機とオープンロ
ール機を用い、混練中に受ける熱によって脱塩酸する塩
酸を中和する塩酸捕捉剤の効果をみた。
The kneading method used a pressure kneader and an open roll machine, and the effect of a hydrochloric acid scavenger for neutralizing hydrochloric acid, which is dehydrochlorinated by the heat received during kneading, was examined.

【0062】実施例1、2に係る樹脂組成物を製造する
にあたっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリエチレン樹脂と塩酸捕捉剤をニーダー
機に一括投入して混練した後、混練生地温度が150℃
〜160℃の状態で排出した。そして、室温まで冷却し
た後、ロール温度が50〜60℃のオープンロールに巻
き付けた後、架橋助剤および架橋剤をこの順に添加して
混練し、シートを作成した。
In producing the resin compositions according to Examples 1 and 2, the linear ethylene-α-olefin copolymer, the chlorinated polyethylene resin, and the hydrochloric acid scavenger were charged into a kneader and kneaded. After that, the kneading dough temperature is 150 ° C
Discharged at ~ 160 ° C. Then, after cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and a crosslinking assistant and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0063】実施例3、4に係る樹脂組成物を製造する
にあたっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリエチレン樹脂を、ロール温度が50℃
〜60℃のオープンロールに巻き付けた後、塩酸捕捉
剤、架橋助剤および架橋剤をこの順に添加して混練し、
シートを作成した。
In manufacturing the resin compositions according to Examples 3 and 4, a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyethylene resin were rolled at a roll temperature of 50 ° C.
After winding around an open roll at 60 ° C., a hydrochloric acid scavenger, a crosslinking assistant and a crosslinking agent are added in this order and kneaded,
Created a sheet.

【0064】実施例5、6に係る樹脂組成物を製造する
にあたっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリエチレン樹脂、塩酸捕捉剤、充填剤、
可塑剤をニーダー機に一括投入し、混練生地温度が15
0℃〜160℃の状態で排出した。そして、室温まで冷
却した後、ロール温度が50〜60℃のオープンロール
に巻き付けた後、架橋助剤および架橋剤をこの順に添加
して混練し、シートを作成した。
In preparing the resin compositions according to Examples 5 and 6, a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyethylene resin, a hydrochloric acid scavenger, a filler,
The plasticizer is put into the kneader at a time and the kneaded dough temperature is 15
Discharged at 0 ° C to 160 ° C. Then, after cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and a crosslinking assistant and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0065】実施例7、8に係る樹脂組成物を製造する
にあたっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリエチレン樹脂を、ロール温度が50℃
〜60℃のオープンロールに巻き付けた後、塩酸捕捉
剤、充填剤、可塑剤、架橋助剤および架橋剤をこの順に
添加して混練し、シートを作成した。
In preparing the resin compositions according to Examples 7 and 8, a linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyethylene resin were rolled at a roll temperature of 50 ° C.
After winding around an open roll at 6060 ° C., a hydrochloric acid scavenger, a filler, a plasticizer, a crosslinking aid and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to prepare a sheet.

【0066】実施例9〜12に係る樹脂組成物を製造す
るにあたっても、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共
重合体と塩素化ポリエチレン樹脂の混合比を変えて、塩
酸捕捉剤と一括してニーダー機に投入し、混練生地温度
が150℃〜160℃の状態で排出した。そして、室温
まで冷却した後、ロール温度が50〜60℃のオープン
ロールに巻き付けた後、架橋助剤および架橋剤をこの順
に添加して混練し、シートを作成した。
In producing the resin compositions according to Examples 9 to 12, the mixing ratio of the linear ethylene-α-olefin-based copolymer and the chlorinated polyethylene resin was changed to collectively use the hydrochloric acid scavenger. The mixture was put into a kneader, and discharged at a kneaded dough temperature of 150 ° C to 160 ° C. Then, after cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and a crosslinking assistant and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0067】比較例1に係る樹脂組成物を製造するにあ
たっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体
単独をニーダー機に投入し、混練生地温度が150℃〜
160℃の状態で排出した。そして、室温まで冷却した
後、ロール温度が50〜60℃のオープンロールに巻き
付けた後、架橋助剤および架橋剤をこの順に添加して混
練し、シートを作成した。
In producing the resin composition according to Comparative Example 1, the linear ethylene-α-olefin copolymer alone was charged into a kneader, and the temperature of the kneaded dough was 150 ° C.
Discharged at 160 ° C. Then, after cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and a crosslinking assistant and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0068】比較例2、3に係る樹脂組成物を製造する
にあたっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリエチレンをニーダー機に投入し、混練
生地温度が150℃〜160℃の状態で排出した。そし
て、室温まで冷却した後、ロール温度が50〜60℃の
オープンロールに巻き付けた後、塩酸捕捉剤、架橋助剤
および架橋剤をこの順に添加して混練し、シートを作成
した。
In producing the resin compositions according to Comparative Examples 2 and 3, a linear ethylene-α-olefin copolymer and chlorinated polyethylene were charged into a kneader, and the temperature of the kneaded dough was 150 ° C. to 160 ° C. It was discharged at a temperature of ° C. Then, after cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and a hydrochloric acid scavenger, a crosslinking assistant and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0069】比較例4に係る樹脂組成物を製造するにあ
たっては、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体
と塩素化ポリエチレンをニーダー機に投入し、混練生地
温度が150℃〜160℃の状態で排出した。そして、
室温まで冷却した後、ロール温度が50〜60℃のオー
プンロールに巻き付けた後、架橋助剤および架橋剤をこ
の順に添加して混練し、シートを作成した。
In producing the resin composition according to Comparative Example 4, a linear ethylene-α-olefin copolymer and chlorinated polyethylene were charged into a kneader, and the temperature of the kneaded dough was 150 ° C. to 160 ° C. Discharged in state. And
After cooling to room temperature, the sheet was wound around an open roll having a roll temperature of 50 to 60 ° C., and then a crosslinking aid and a crosslinking agent were added in this order and kneaded to form a sheet.

【0070】このようにして製造した各樹脂組成物のう
ち、ニーダー機を用いて混練したときにニーダー機から
排出されてくる生地の状態の観察結果を表2に示す。
Table 2 shows the observation results of the state of the dough discharged from the kneading machine when kneading using the kneading machine among the resin compositions thus produced.

【0071】表2からわかるように、ニーダー機にかけ
た各例のうち、実施例1、2、5、6、9、10、1
1、12に係る樹脂組成物の生地においては、塩酸臭が
なく、かつ、白色であった。これに対して、ニーダー機
にかけた時点で塩酸捕捉剤を加えていない比較例2、
3、4に係る樹脂組成物の生地においては、ニーダー機
から排出された時点で塩酸臭があり、かつ、黄色に着色
していた。なお、比較例1に係る樹脂組成物の生地にお
いては、塩酸臭がなく、かつ、白色であったのは、塩酸
の放出源となるポリ塩化エチレンを添加していなかった
からである。但し、比較例1に係る樹脂組成物において
は、ポリ塩化エチレンを添加していないため、後述する
ように、酸素指数が低く、難燃性で劣るという結果にな
っている。
As can be seen from Table 2, of the examples of the kneading machine, Examples 1, 2, 5, 6, 9, 10, 1
The doughs of the resin compositions according to Nos. 1 and 12 had no hydrochloric acid odor and were white. On the other hand, Comparative Example 2, in which no hydrochloric acid scavenger was added at the time of the kneading machine,
The doughs of the resin compositions according to Nos. 3 and 4 had an odor of hydrochloric acid when they were discharged from the kneader, and were colored yellow. The dough of the resin composition according to Comparative Example 1 had no smell of hydrochloric acid and was white because polychlorinated ethylene, which is a release source of hydrochloric acid, was not added. However, in the resin composition according to Comparative Example 1, since polychlorinated ethylene was not added, as described later, the oxygen index was low and the flame retardancy was poor.

【0072】このようにして製造した各樹脂組成物につ
いて、各種特性を測定した結果を表3に示す。
Table 3 shows the results obtained by measuring various characteristics of each of the resin compositions thus produced.

【0073】[0073]

【表3】 [Table 3]

【0074】まず、表3の最も右欄には、混練を終えた
生地に対して温度が及ぼす影響度合いを示してあるが、
ニーダー機あるいはオープンロール機で混練する際に塩
酸捕捉剤が加えられていた実施例1ないし12に係るい
ずれの樹脂組成物においても、塩酸臭や着色などといっ
た混練時の熱がみられないことが確認できた。これに対
して、ニーダー機にかけた時点で塩酸捕捉剤を加えてい
ない比較例2、3、4に係る樹脂組成物の生地において
は、ポリ塩化エチレンを配合してあるにもかかわらず、
それから放出される塩酸の悪影響を抑えるための対策が
なされていないので、ニーダー機から排出された時点で
塩酸臭や着色があるなど、熱の影響があることが確認で
きた。このように、実施例1ないし12に係る樹脂組成
物では、ポリ塩化エチレンを加えてあるので、その配合
量が多いほど酸素指数が高く、難燃性に優れているとと
もに、混練時に塩酸捕捉剤を添加してあるので、塩酸臭
や着色などといった混練時の熱がみられない。また、直
鎖状エチレン−α−オレフィン系共重合体と塩素化ポリ
エチレンの混合比を変えるだけで、用途に応じた機械的
強度、耐熱性、耐油性、難燃性を付与できる。それ故、
本実施例によれば、電線被覆材、強電部品、自動車部
品、建材などの工業材料として多方面に使用することの
できる樹脂組成物を提供できる。
First, the rightmost column of Table 3 shows the degree of influence of the temperature on the kneaded dough.
In any of the resin compositions according to Examples 1 to 12, in which the hydrochloric acid scavenger was added when kneading with a kneader or an open roll machine, heat during kneading such as hydrochloric acid odor or coloring was not observed. It could be confirmed. On the other hand, in the dough of the resin composition according to Comparative Examples 2, 3, and 4 in which the hydrochloric acid scavenger was not added at the time of being subjected to the kneader, although polychlorinated ethylene was blended,
Since no measures have been taken to suppress the adverse effects of the hydrochloric acid released from it, it was confirmed that there was an influence of heat, such as the smell of hydrochloric acid and coloring at the time of discharge from the kneader. As described above, in the resin compositions according to Examples 1 to 12, since polyethylene chloride was added, the larger the blending amount, the higher the oxygen index, the more excellent the flame retardancy, and the hydrochloric acid scavenger during kneading. , No heat during kneading such as smell of hydrochloric acid or coloring is observed. Further, merely by changing the mixing ratio of the linear ethylene-α-olefin copolymer and the chlorinated polyethylene, mechanical strength, heat resistance, oil resistance, and flame retardancy can be imparted according to the intended use. Therefore,
According to this example, a resin composition that can be used in various fields as an industrial material such as an electric wire covering material, a heavy electric component, an automobile component, and a building material can be provided.

【0075】なお、比較例1に係る樹脂組成物の生地に
おいては、塩酸の放出源となるポリ塩化エチレンを添加
していないので熱の影響がない代わりに、酸素指数が1
8%と低く、難燃性で劣るという結果になっている。
The dough of the resin composition according to Comparative Example 1 did not have the effect of heat because polychlorinated ethylene, which is a release source of hydrochloric acid, was not added.
It is as low as 8%, resulting in poor flame retardancy.

【0076】(その他の実施例)なお、上記の実施例1
〜12の他にも、配合比などを変えた樹脂組成物につい
て評価したが、直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリオレフィンを10:90〜90:10
の重量比で混練する際に、この混合物に2〜20重量%
の塩酸捕捉剤を添加しておけば、塩酸臭や着色などを発
生させることなく、機械的強度、耐熱性、耐油性、難燃
性優れた樹脂組成物を製造できることが確認できた。
(Other Embodiments) In the first embodiment,
In addition to the above-described examples, the resin compositions having different blending ratios and the like were evaluated, but the linear ethylene-α-olefin-based copolymer and the chlorinated polyolefin were evaluated from 10:90 to 90:10.
When kneading at a weight ratio of 2 to 20% by weight
It was confirmed that if the hydrochloric acid scavenger was added, a resin composition excellent in mechanical strength, heat resistance, oil resistance and flame retardancy could be produced without generating hydrochloric acid odor or coloring.

【0077】[0077]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る樹脂
組成物およびその製造方法では、直鎖状エチレン−α−
オレフィン系共重合体と塩素化ポリオレフィンと塩酸捕
捉剤とを用いた組成物であり、直鎖状エチレン−α−オ
レフィン系共重合体と塩素化ポリオレフィンとの混合物
を生産機で連続混練する際に混練物の温度が高くなって
も、塩酸捕捉剤を添加してあるので、塩素化ポリオレフ
ィンから脱離した塩酸が直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体に影響を及ぼさないなど、熱の影響を受け
ることなく安定した生産ができる。また、直鎖状エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体と塩素化ポリオレフィン
の混合比を変えるだけで、用途に応じた機械的強度、耐
熱性、耐油性、難燃性を付与できるので、電線被覆材、
強電部品、自動車部品、建材などの工業材料として多方
面に使用することができる。
As described above, in the resin composition and the method for producing the same according to the present invention, linear ethylene-α-
A composition using an olefin-based copolymer, a chlorinated polyolefin, and a hydrochloric acid scavenger, when continuously kneading a mixture of a linear ethylene-α-olefin-based copolymer and a chlorinated polyolefin with a production machine. Even if the temperature of the kneaded material becomes high, since the hydrochloric acid scavenger is added, the hydrochloric acid released from the chlorinated polyolefin does not affect the linear ethylene-α-olefin-based copolymer. Stable production is possible without being affected. Also, by simply changing the mixing ratio of the linear ethylene-α-olefin-based copolymer and the chlorinated polyolefin, it is possible to impart mechanical strength, heat resistance, oil resistance, and flame retardancy according to the application, so that electric wire coating is possible. Timber,
It can be used in various fields as industrial materials such as high-power parts, automobile parts and building materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/28 C08L 23/28 Fターム(参考) 4J002 BB05W BB24X CD023 CH043 DE076 DE156 DG046 EG036 EG046 EL026 EZ046 FD203 FD206 GL00 GN00 GQ00 GQ01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/28 C08L 23/28 F term (Reference) 4J002 BB05W BB24X CD023 CH043 DE076 DE156 DG046 EG036 EG046 EL026 EZ046 FD046 FD206 GL00 GN00 GQ00 GQ01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 直鎖状エチレン−α−オレフィン系共重
合体と塩素化ポリオレフィンとを10:90〜90:1
0の重量比で含む組成物であって、該組成物に対して2
〜20重量%の塩酸捕捉剤を含むことを特徴とする樹脂
組成物。
1. A linear ethylene-α-olefin copolymer and a chlorinated polyolefin in a ratio of 10:90 to 90: 1.
A composition comprising at a weight ratio of 0, wherein 2
A resin composition comprising 含 む 20% by weight of a hydrochloric acid scavenger.
【請求項2】 請求項1において、前記塩素化ポリオレ
フィンは、塩素化ポリエチレンであることを特徴とする
樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the chlorinated polyolefin is chlorinated polyethylene.
【請求項3】 請求項1または2において、前記直鎖状
エチレン−α−オレフィン系共重合体はシングルサイト
触媒を用いて製造した直鎖状エチレン−α−オレフィン
系共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
3. The linear ethylene-α-olefin-based copolymer according to claim 1, wherein the linear ethylene-α-olefin-based copolymer is a linear ethylene-α-olefin-based copolymer produced using a single-site catalyst. Characteristic resin composition.
【請求項4】 請求項3において、前記シングルサイト
触媒はメタロセンであることを特徴とする樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the single-site catalyst is a metallocene.
【請求項5】 請求項1ないし4のいずれかに規定する
樹脂組成物の製造方法であって、直鎖状エチレン−α−
オレフィン系共重合体と塩素化ポリオレフィンとを1
0:90〜90:10の重量比で混合した混合物を混練
する際に、該混合物に対して2〜20重量%の塩酸捕捉
剤を加えておくことを特徴とする樹脂組成物の製造方
法。
5. The method for producing a resin composition according to claim 1, wherein the linear ethylene-α-
Olefin copolymer and chlorinated polyolefin
A method for producing a resin composition, characterized in that, when kneading a mixture mixed at a weight ratio of 0:90 to 90:10, 2 to 20% by weight of a hydrochloric acid scavenger is added to the mixture.
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