JP2000019537A - Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element using thereof - Google Patents

Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element using thereof

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JP2000019537A
JP2000019537A JP10196664A JP19666498A JP2000019537A JP 2000019537 A JP2000019537 A JP 2000019537A JP 10196664 A JP10196664 A JP 10196664A JP 19666498 A JP19666498 A JP 19666498A JP 2000019537 A JP2000019537 A JP 2000019537A
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liquid crystal
epoxy resin
sealant
crystal display
curing agent
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JP10196664A
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Sumio Kamoi
澄男 鴨井
Masao Yoshikawa
雅夫 吉川
Yumi Mochizuki
由美 望月
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sealant having flexibility capable of following a film bend and excellent in chemical resistance by contg. at least one kind of an alkoxy group free epoxy resin which is excellent in at least heat resistance and chemical resistance as an epoxy component. SOLUTION: A liq. epoxy resin at an ambient temp. and an amine having an alkylene glycol group as a curing agent are contained. As the liq. epoxy resin at the ambient temp., a bisphenol type epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin and an alicyclic type epoxy resin are listed as a material excellent in heat resistance and liq. crystal resistance even further among them. A sealant for liq. crystal display having the both of liq. crystal resistance and adhesiveness can be obtained by combining these epoxy resins and the amine contg. the alkylene glycol group as the curing agent. A curing catalyst for shortening a curing time and/or lowering a curing temp. can be added to the obtained sealant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックフィ
ルムまたはシートを基板に用いた液晶表示素子(以下、
フィルム型液晶表示素子とも言う。)に用いられる接着
性、可撓性、耐熱性等が良好なシール剤および該シール
剤を用いた液晶表示素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display device using a plastic film or sheet as a substrate (hereinafter referred to as a liquid crystal display device).
Also called a film type liquid crystal display element. The present invention relates to a sealant having good adhesiveness, flexibility, heat resistance, and the like, which is used in (1), and a liquid crystal display device using the sealant.

【0002】[0002]

【従来技術】液晶表示素子は、薄く軽量で消費電力が低
いことから、パソコンやワープロ用のディスプレイを始
めとした多くの表示ディスプレイとして使用されてい
る。これら液晶表示素子としては基板にガラスを使用し
たもの(以下、ガラス型液晶表示素子とも言う。)が大
部分を占めていたが、近年、いわゆるモバイル機器への
液晶表示素子の搭載が進展するに伴い、軽量性や可破砕
性の要求からプラスチックフィルムまたはシートを基板
に用いた液晶表示セルが一部で用いられるようになって
きた。
2. Description of the Related Art Liquid crystal display elements have been used as many display displays such as personal computer and word processing displays because of their thinness, light weight and low power consumption. Most of these liquid crystal display elements use glass as a substrate (hereinafter, also referred to as a glass type liquid crystal display element). However, in recent years, mounting of liquid crystal display elements on so-called mobile devices has progressed. Accordingly, liquid crystal display cells using a plastic film or sheet as a substrate have been used in part because of the demand for lightness and crushability.

【0003】液晶表示素子はシール剤により液晶を素子
の基板に封入させた形態で使用がなされている。前記シ
ール剤には液晶表示素子にかかる応力で破壊されない接
着強度が必要であり、また、液晶分子と直接に接するた
め、液晶分子に悪影響を及ぼさない性質や、さらに、プ
ラスチックフイルムを基板に用いた液晶表示素子では曲
面の表示へのニーズもあるため、可撓性も備えた総合的
な特性が必要とされる。特に近年では、モバイル用途の
拡大に伴い、従来のものよりも耐熱性の優れたシール剤
への要求も高くなってきている。
A liquid crystal display device is used in a form in which liquid crystal is sealed in a substrate of the device by a sealant. The sealant needs to have an adhesive strength that is not broken by the stress applied to the liquid crystal display element, and because it is in direct contact with the liquid crystal molecules, a property that does not adversely affect the liquid crystal molecules, and further, a plastic film is used for the substrate. Since there is a need for a liquid crystal display element to display a curved surface, comprehensive characteristics having flexibility are required. In particular, in recent years, with the expansion of mobile applications, a demand for a sealant having better heat resistance than conventional ones has been increasing.

【0004】液晶表示素子のシール剤には熱硬化性エポ
キシ樹脂が用いられているが、ガラス基板を用いる液晶
セルに対し、合成樹脂フィルムまたはシートを基板とし
て用いるフィルム型の液晶セルでは、ガラス基板に比べ
て合成樹脂フィルムまたはシートの耐熱性が低いため、
シール剤の硬化温度をガラス基板を用いる場合と同程度
に高く設定できず、従ってシール剤の耐熱性が劣る欠点
があった。
A thermosetting epoxy resin is used as a sealant for a liquid crystal display element. In contrast to a liquid crystal cell using a glass substrate, a film type liquid crystal cell using a synthetic resin film or sheet as a substrate has a glass substrate. Since the heat resistance of the synthetic resin film or sheet is lower than that of
The curing temperature of the sealant could not be set as high as when a glass substrate was used, and there was a disadvantage that the heat resistance of the sealant was poor.

【0005】また、フィルム型液晶表示素子では、ガラ
ス型液晶表示素子ではほとんど必要とされない可撓性を
具備しなければならない。このためフィルム型液晶素子
では、ガラス基板型液晶表示素子とは異なるシール剤を
用いたり、また、ガラス用シール剤を低い温度で硬化さ
せて使用することがなされてきた。このため、フィルム
型液晶表示素子では、ガラス基板型液晶表示素子に比
べ、シール剤に必要とされる特性の中で、特に高温で保
存すると、シール剤中に液晶が混入、膨潤することで引
き起こされる接着強度の低下や、シール剤による液晶の
スイッチング電流の増大による動作不良等の耐液晶性に
問題があり、これを克服した信頼性の高いシール剤が求
められていた。
Further, a film type liquid crystal display element must have flexibility which is hardly required for a glass type liquid crystal display element. For this reason, in a film type liquid crystal element, a sealant different from that of a glass substrate type liquid crystal display element has been used, or a glass sealant has been cured at a low temperature before use. For this reason, the film-type liquid crystal display element, compared with the glass-substrate-type liquid crystal display element, is one of the properties required for the sealant, especially when stored at a high temperature, because the liquid crystal is mixed into the sealant and swells. However, there is a problem in liquid crystal resistance such as a decrease in bonding strength and malfunction of the liquid crystal due to an increase in switching current of the liquid crystal due to the sealant, and a highly reliable sealant overcoming this has been demanded.

【0006】そこで、これらの問題を解決するため、特
開昭63−18523では、フィルム型液晶表示素子用
シール剤としてポリオール型のエポキシ樹脂を用いたシ
ール剤が開示されている。これによりシール剤の可撓性
と接着強度は達成できるが、80℃程度の高温下で液晶
セルを保存すると、シール剤の膨潤や、液晶のスイッチ
ング電流値が徐々に上昇し、耐熱性がまだ十分でない問
題があった。
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 18523/1988 discloses a sealant using a polyol type epoxy resin as a sealant for a film type liquid crystal display device. This can achieve the flexibility and adhesive strength of the sealant, but when the liquid crystal cell is stored at a high temperature of about 80 ° C., the swelling of the sealant and the switching current value of the liquid crystal gradually increase, and the heat resistance is still low. There were not enough problems.

【0007】また、特開平9−12679では、フィル
ム型液晶表示素子用シール剤として室温で液状のシリコ
ーン変性エポキシ樹脂を10〜50重量部、室温で液状
のビスフェノール型エポキシ樹脂を90〜50重量部、
室温で液状の3官能チオール硬化剤を20〜80重量
部、シランカップリング剤を0.5〜5.0重量部、平
均粒径がlμm以下の無定型シリカを1〜10重量部、
平均粒径が2μm以下の無定型シリカ以外の無機充填剤
の5〜50重量部を必須成分として含有するシール剤が
開示されているが、80℃程度の高温下で液晶セルを保
存すると液晶のスイッチング電流値が徐々に上昇し、耐
熱性がまだ十分でない問題があった。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12679, 10 to 50 parts by weight of a liquid silicone-modified epoxy resin at room temperature and 90 to 50 parts by weight of a liquid bisphenol type epoxy resin at room temperature are used as sealants for film type liquid crystal display devices. ,
20 to 80 parts by weight of a trifunctional thiol curing agent liquid at room temperature, 0.5 to 5.0 parts by weight of a silane coupling agent, 1 to 10 parts by weight of amorphous silica having an average particle size of 1 μm or less,
Although a sealant containing 5 to 50 parts by weight of an inorganic filler other than amorphous silica having an average particle size of 2 μm or less as an essential component is disclosed, when a liquid crystal cell is stored at a high temperature of about 80 ° C., There is a problem that the switching current value gradually increases and the heat resistance is not yet sufficient.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基板
としてプラスチックフィルムを用いた液晶表示素子にお
いて、該素子のシール剤として、フィルム型液晶セルの
組立工程の加熱温度条件で、フィルムの屈曲に追従可能
な可撓性を有し、かつ耐薬品性に優れたシール剤を使用
することにより前記課題を解決した液晶表示素子を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device using a plastic film as a substrate. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device which solves the above-mentioned problem by using a sealant having flexibility and excellent chemical resistance which can follow the above-mentioned requirements.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために、種々検討した結果、フィルム型液晶表
示素子の液晶表示素子用シール剤として、特定のエポキ
シ樹脂に硬化剤成分として特定のアミン化合物を使用す
ることで上記問題点が解決されることを見出し、本発明
に到達することができた。すなわち、本発明者らは高い
耐液晶性とフィルム型液晶表示素子用セルの組立工程の
加熱温度条件で高い耐熱性と耐薬品性を与えるエポキシ
樹脂と硬化剤について種々検討した結果、エポキシ成分
として、少なくとも耐熱性、耐薬品性良好のアルコキシ
基を含有しないエポキシ樹脂を少なくとも一種を含有す
るものを用いることを特徴とする。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a sealing agent for a liquid crystal display element of a film type liquid crystal display element, a specific epoxy resin as a curing agent component. The inventors have found that the above problems can be solved by using a specific amine compound, and have reached the present invention. That is, the present inventors have conducted various studies on an epoxy resin and a curing agent that provide high heat resistance and chemical resistance under the heating temperature conditions in the process of assembling a cell for a film-type liquid crystal display element with high liquid crystal resistance, and as a result, as an epoxy component And a resin containing at least one epoxy resin having no heat resistance and good chemical resistance and not containing an alkoxy group.

【0010】常温で液状のエポキシ樹脂としては、ビス
フェノール型エポキシ樹脂(ビスフェノールA型、ビス
フェノールF型)、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式型エポキシ
樹脂、アルコール型エポキシ樹脂、エラストマー変性エ
ポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変
性エポキシ樹脂、ポリサルファイド型エポキシ樹脂等が
あるが、この中で耐熱性、耐液晶性が優れた材料はビス
フェノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキ
シ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂であり、このようなエポ
キシ樹脂と硬化剤としてアルキレングリコール基を有す
るアミンを組み合わせることにより、耐液晶性と接着性
の両立した液晶表示素子用シール剤が提供される。
As the epoxy resin which is liquid at room temperature, bisphenol type epoxy resins (bisphenol A type, bisphenol F type), glycidylamine type epoxy resin,
Glycidyl ester type epoxy resin, alicyclic type epoxy resin, alcohol type epoxy resin, elastomer modified epoxy resin, urethane modified epoxy resin, silicone modified epoxy resin, polysulfide type epoxy resin, etc. Materials with excellent properties are bisphenol-type epoxy resins, glycidylamine-type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins.By combining such an epoxy resin with an amine having an alkylene glycol group as a curing agent, liquid crystal resistance and A sealant for a liquid crystal display element having compatible adhesiveness is provided.

【0011】すなわち、前記ビスフェノール型エポキシ
樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂および脂環式型
エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂とアルキレングリコー
ル基を有するアミンを組み合わせた場合には、必要以上
の可撓性が得られ、耐熱性、耐薬品性が不充分となり、
その結果、耐液晶性が得られず、液晶表示素子用シール
剤としては不適当である。前記シール剤組成物には、硬
化剤として脂環式アミンを含有させても良い。
That is, when an epoxy resin other than the bisphenol type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin and alicyclic type epoxy resin is combined with an amine having an alkylene glycol group, more flexibility than necessary is obtained. , Heat resistance and chemical resistance become insufficient,
As a result, liquid crystal resistance cannot be obtained, and it is not suitable as a sealant for liquid crystal display elements. The sealant composition may contain an alicyclic amine as a curing agent.

【0012】特に前記エポキシ成分と硬化剤を組み合わ
せて使用することにより、高温信頼性例えば85℃で放
置試験を実施しても液晶の比抵抗値変化が小さく、液晶
表示素子の信頼性も85℃で500時間以上確保でき
る。すなわち、液晶の消費電流変化率が小さく、シール
剤近傍の配向不良がなく、液晶応答性変化のない高信頼
性液晶表示素子を提供できる。
In particular, when the epoxy component and the curing agent are used in combination, the change in the specific resistance of the liquid crystal is small even when a high-temperature reliability, for example, a standing test is performed at 85 ° C., and the reliability of the liquid crystal display element is also 85 ° C. More than 500 hours. That is, it is possible to provide a highly reliable liquid crystal display element in which the rate of change in current consumption of the liquid crystal is small, there is no defective alignment near the sealant, and there is no change in liquid crystal response.

【0013】本発明で用いられるビスフェノール型エポ
キシ樹脂を用いる場合、該ビスフェノール型エポキシ樹
脂としては、例えば下記の一般式(1)で表されるビス
フェノールA型のエポキシ樹脂や一般式(2)で表わさ
れるビスフェノールF型のエポキシ樹脂が挙げられる。 ビスフェノールA型エポキシ樹脂
When the bisphenol type epoxy resin used in the present invention is used, the bisphenol type epoxy resin is, for example, a bisphenol A type epoxy resin represented by the following general formula (1) or a bisphenol A type epoxy resin represented by the following general formula (2). Bisphenol F type epoxy resin. Bisphenol A type epoxy resin

【化1】 (nは、0または1である。)Embedded image (N is 0 or 1)

【0014】ビスフェノールF型エポキシ樹脂Bisphenol F type epoxy resin

【化2】 (nは、0または1である。) また、本発明で用いられるビスフェノール型のエポキシ
樹脂は2種類以上の混合物であってもよい。
Embedded image (N is 0 or 1.) The bisphenol-type epoxy resin used in the present invention may be a mixture of two or more types.

【0015】前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂の具
体例として、例えばエピコート828、834、100
1、1004〔油化シェルエポキシ(株)製〕、エピク
ロン850、860、4055〔大日本インキ化学工業
(株)製〕等が挙げられる。ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂の具体例としては、例えばエピコート807〔油
化シェルエポキシ(株)製〕、エピクロン830〔大日
本インキ化学工業(株)製〕等が挙げられる。
As a specific example of the bisphenol A type epoxy resin, for example, Epicoat 828, 834, 100
1,1004 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and Epicron 850, 860, 4055 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.). Specific examples of the bisphenol F type epoxy resin include, for example, Epicoat 807 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and Epicron 830 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).

【0016】本発明で用いられるグリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂としては、例えばN,N,N′,N′−テト
ラグリシジル−4,4′−ジアミノジフェニルメタン
(TGDDM)、N,N′−ジグリシジルアミノ−1,
3−ジグリシジルフェニルエーテル(DGAGPE)等
が挙げられ、これらエポキシ樹脂はNのグリシジル基が
直接結合している点に特徴があるものである。
The glycidylamine type epoxy resin used in the present invention includes, for example, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane (TGDDM), N, N'-diglycidylamino- 1,
3-diglycidyl phenyl ether (DGAGPE) and the like, and these epoxy resins are characterized in that the glycidyl group of N is directly bonded.

【0017】本発明で用いられる脂環式型エポキシ樹脂
としては、シクロヘキサン環の2重結合を過酢酸で酸化
してエポキシ化したタイプのエポキシ樹脂が挙げられ、
例えば下式(3)のアイサイクリックジエポキシアセタ
ール、下式(4)のビニルシクロヘキセンジオキシド等
が挙げられる。
The alicyclic epoxy resin used in the present invention includes an epoxy resin of a type obtained by oxidizing a double bond of a cyclohexane ring with peracetic acid to epoxidize it.
For example, there may be mentioned an acyclic diepoxy acetal of the following formula (3) and a vinylcyclohexene dioxide of the following formula (4).

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【0018】また、前記エポキシ樹脂と硬化剤の組み合
わせに、さらに可撓性エポキシ樹脂を混合すると剥離強
度を一層向上できることが分かった。この可撓性エポキ
シ樹脂としては、例えばアルコール型エポキシ樹脂、エ
ラストマー変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂、シリコーンオ
イル変性エポキシ樹脂等が挙げられる。 アルコール型エポキシ樹脂 アルコール型エポキシ樹脂としては、苛性アルカリの存
在下でフェノール性水酸基と過剰のエピクロルヒドリン
とを反応させて、得られたエポキシ樹脂が挙げられる。
該エポキシ樹脂としては、高級アルコールのモノグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールのジグリシジ
ルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールのジグリ
シジルエーテル等があり、例えば下式(5)〜(8)の
ようなものが挙げられる。
Further, it has been found that when a flexible epoxy resin is further mixed with the combination of the epoxy resin and the curing agent, the peel strength can be further improved. Examples of the flexible epoxy resin include an alcohol-type epoxy resin, an elastomer-modified epoxy resin, a urethane-modified epoxy resin, a polysulfide-modified epoxy resin, and a silicone oil-modified epoxy resin. Alcohol-type epoxy resin Examples of the alcohol-type epoxy resin include an epoxy resin obtained by reacting a phenolic hydroxyl group with an excess of epichlorohydrin in the presence of a caustic alkali.
Examples of the epoxy resin include monoglycidyl ethers of higher alcohols, diglycidyl ethers of 1,6-hexanediol, and diglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols. For example, those represented by the following formulas (5) to (8) Is mentioned.

【0019】ポリエチレングリコール型Polyethylene glycol type

【化5】 Embedded image

【0020】プロピレングリコール型Propylene glycol type

【化6】 Embedded image

【0021】1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル型
1,6-hexanediol diglycidyl ether type

【化7】 エラストマー変性エポキシ樹脂 ビスフェノールA型エポキシ樹脂に末端官能基を液状ニ
トリルゴムを添加して、可撓性を持たせたもの、カルボ
キシル末端のアクリルニトリル−ブタジエンコポリマー
CTBNやアミノ基末端のATBNなどにより変性した
ものがある。
Embedded image Elastomer-modified epoxy resin Bisphenol A type epoxy resin with a terminal functional group added with liquid nitrile rubber to give flexibility, modified with carboxyl-terminal acrylonitrile-butadiene copolymer CTBN or amino-terminal ATBN There is something.

【0022】ウレタン変性エポキシ樹脂 樹脂骨格中に柔軟性ないし耐摩耗性の良いウレタン結合
を導入して樹脂に可撓性を持たせたものであり、一例と
して次式の構造を示すものが挙げられる。
Urethane-modified epoxy resin is a resin having flexibility by introducing a urethane bond having good flexibility or abrasion resistance into the resin skeleton, and an example of which has the following structure is given as an example. .

【化8】 (式中、RおよびR1は2価の有機基を表す。)Embedded image (In the formula, R and R 1 represent a divalent organic group.)

【0023】ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 分子骨格内に−S−結合を有し、両末端にエポキシ基
(グリシジル基)を有する材料で例えば下式(10)で
表わされるポリスルフィド変性エポキシ樹脂が挙げられ
る。
Polysulfide-Modified Epoxy Resin A material having an —S— bond in the molecular skeleton and having epoxy groups (glycidyl groups) at both ends, for example, a polysulfide-modified epoxy resin represented by the following formula (10).

【化9】 前記ポリスルフィド変性エポキシ樹脂としては、FLE
P−10、FLEP−50、FLEP−60、FLEP
−80(商品名、東レチオコール社製)が挙げられる。
Embedded image As the polysulfide-modified epoxy resin, FLE
P-10, FLEP-50, FLEP-60, FLEP
-80 (trade name, manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.).

【0024】シリコーンオイル変性エポキシ樹脂 分子骨格にSiO結合を有し、両末端にエポキシ基を有
する材料で、例えば下式(11)に示すような材料が挙
げられる。
Silicone oil-modified epoxy resin A material having an SiO bond in the molecular skeleton and having epoxy groups at both ends, for example, a material represented by the following formula (11).

【化10】 (式中、Rはメチル基又はフェニル基を表わす)前記エ
ポキシ1とエポキシ2はおのおの2種類以上のエポキシ
樹脂が含まれていてもよい。
Embedded image (Wherein R represents a methyl group or a phenyl group) Each of the epoxy 1 and the epoxy 2 may contain two or more epoxy resins.

【0025】本発明で用いられるアルキレングリコール
基を含有するアミンとしては、下式(12)および(1
3)で表されるポリアルキレングリコール型アミンが挙
げられる。
As the amine having an alkylene glycol group used in the present invention, the following formulas (12) and (1)
The polyalkylene glycol type amine represented by 3) is mentioned.

【化11】 Embedded image

【化12】 Embedded image

【0026】さらに、前記アルキレングリコール基を有
するアミン、または前記アルキレングリコール基を有す
るアミンと脂環式アミンに加えて、カップリング剤とし
て、エポキシシラン、アミノシラン等を含有させても良
い。
Further, in addition to the amine having an alkylene glycol group or the amine having an alkylene glycol group and an alicyclic amine, an epoxy silane, an amino silane or the like may be contained as a coupling agent.

【0027】本発明のシール剤には、該シール剤の硬化
時間の短縮および/または硬化温度の低下のために硬化
触媒を添加することができる。添加する硬化触媒の例と
しては、シリカ等の無機固体酸、クエン酸等の有機酸等
を挙げることが出来る。硬化触媒として、前記のような
酸を含有させることにより、低温度で硬化反応が進み、
低温化が達成できる。また、硬化触媒として微粉末シリ
カを用いる場合には、その表面に存在するプロトン(−
OH基が解離し、H+になる)により酸性触媒となる
が、下記のようにシリカはシール剤を増粘する作用を奏
するので、該増粘作用と触媒作用を兼用することが可能
となる。
A curing catalyst can be added to the sealant of the present invention in order to shorten the curing time of the sealant and / or to lower the curing temperature. Examples of the curing catalyst to be added include inorganic solid acids such as silica, and organic acids such as citric acid. As a curing catalyst, by containing an acid as described above, the curing reaction proceeds at a low temperature,
Low temperature can be achieved. When fine powdered silica is used as a curing catalyst, protons (-
The OH group is dissociated to become H + ), which serves as an acidic catalyst. However, since silica exerts the action of thickening the sealant as described below, it is possible to use both the thickening action and the catalytic action. .

【0028】本発明のシール剤にはスクリーン印刷適合
性のためフィラーを添加することができる。すなわち、
シール剤は通常スクリーン印刷法により基板上に形成さ
れるが、このためシール剤粘度は30〜50Pa・S程
度に粘度調整を行う必要があるが、そのために添加する
フィラーの例としては、酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム等を挙げることが出来る。前記フィ
ラーは単独あるいは複数で用いることが出来、エポキシ
成分、硬化剤成分、あるいはその両方に添加することが
出来る。添加の方法はホモジナイザーや3本ロールミル
が適当である。フィラー添加量はエポキシ成分あるいは
硬化剤成分の100重量部に対して10〜70重量部が
適当である。
A filler can be added to the sealant of the present invention for compatibility with screen printing. That is,
The sealant is usually formed on the substrate by a screen printing method. Therefore, it is necessary to adjust the viscosity of the sealant to about 30 to 50 Pa · S. For example, titanium oxide may be added as a filler. , Silica, alumina, calcium carbonate and the like. The filler can be used alone or in combination of two or more, and can be added to the epoxy component, the curing agent component, or both. A homogenizer or a three-roll mill is suitable for the addition method. An appropriate amount of the filler is 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy component or the curing agent component.

【0029】本発明のシール剤には接着強度の向上のた
めシランカップリング剤を添加することが出来る。シラ
ンカップリング剤の例としては、前記のアミノシランカ
ップリング剤の外に、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン等が挙げられる。前記シランカップ
リング剤の添加量はエポキシ樹脂100重量部に対して
0.5〜20重量部、好ましくは1〜10重量部であ
る。
A silane coupling agent can be added to the sealant of the present invention for improving the adhesive strength. Examples of the silane coupling agent, in addition to the aminosilane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like. The addition amount of the silane coupling agent is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

【0030】プラスチックフィルム基板のベース材料と
しては、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルサル
フォンフィルム、ポリサルフォンフィルム等がある。し
かし、ベース基板単独ではガスバリヤー性、耐溶剤性等
の諸特性が不十分のため基板の両面、あるいは片面にガ
スバリヤー層、保護膜等の無機あるいは有機物のコーテ
ィング膜が形成され、その上にITO膜が形成される。
基板厚は総厚で0.1〜0.3mmである。
As the base material of the plastic film substrate, there are a polycarbonate film, a polyethersulfone film, a polysulfone film and the like. However, since the base substrate alone has insufficient properties such as gas barrier properties and solvent resistance, an inorganic or organic coating film such as a gas barrier layer and a protective film is formed on both sides or one side of the substrate, and on top of that. An ITO film is formed.
The total thickness of the substrate is 0.1 to 0.3 mm.

【0031】さらに本発明者らは、シール剤の耐液晶性
に対する評価法について検討を行ったところ、シール剤
を高温下で液晶中に保存し、保存後の液晶の固有抵抗値
を計測することや、シール剤への液晶の膨潤度を計測す
ることで、シール剤の耐液晶性がよく評価できることを
確認でき、これら評価法によると、耐液晶性が悪いシー
ル剤を高温下保存した後の液晶は低い固有抵抗値とな
り、また、シール剤へ液晶が浸透膨潤しシール剤の重量
が増加する。固有抵抗値が高いものは膨潤しない傾向と
なり、このような性能を有するシール剤は耐液晶性が高
いと判定される。
Further, the present inventors studied a method for evaluating the liquid crystal resistance of the sealant, and found that the sealant was stored in the liquid crystal at a high temperature, and the specific resistance value of the liquid crystal after storage was measured. Also, by measuring the degree of swelling of the liquid crystal in the sealant, it was confirmed that the liquid crystal resistance of the sealant can be evaluated well, and according to these evaluation methods, the liquid crystal resistance of the sealant after storage at high temperature was poor. The liquid crystal has a low specific resistance value, and the liquid crystal permeates and swells into the sealant, so that the weight of the sealant increases. Those having a high specific resistance tend not to swell, and it is determined that a sealant having such performance has high liquid crystal resistance.

【0032】〈プラスチックフィルム基板を用いた液晶
表示素子の製造方法〉少なくとも1枚のプラスチックフ
ィルム基板からなり、フォトリソグラフィー法等の公知
の方法でパターン形成したITO電極が形成されている
基板面の洗浄後、ポリアミド、ポリイミド等の配向膜を
フレキソ印刷法で任意のパターンに印刷する。所定の温
度でベーク後、ラビング処理し、液晶の配向処理を完成
する。ラビングゴミを超音波ドライ洗浄で除去後、一方
あるいは両方の基板に電極端子部に対応する位置の窓枠
をあける(プレカット工程と略称する)。さらにゴミを
完全に除去するために超音波洗浄(30〜60KHzの
超音波水洗浄と1MHz近傍の周波数での水洗浄)を実
施する。
<Manufacturing Method of Liquid Crystal Display Element Using Plastic Film Substrate> Cleaning of the substrate surface which is formed of at least one plastic film substrate and on which an ITO electrode patterned by a known method such as a photolithography method is formed. Thereafter, an alignment film such as polyamide or polyimide is printed in an arbitrary pattern by flexographic printing. After baking at a predetermined temperature, a rubbing process is performed to complete a liquid crystal alignment process. After removing the rubbing dust by ultrasonic dry cleaning, a window frame at a position corresponding to the electrode terminal portion is opened on one or both substrates (hereinafter, referred to as a precut step). Further, ultrasonic cleaning (30-60 KHz ultrasonic water cleaning and water cleaning at a frequency near 1 MHz) is performed to completely remove dust.

【0033】一方の基板にセルギャップを決定するプラ
スチックあるいは無機物からなる球状粒子のギャップ材
を散布し、他方の基板には、本発明で示すシール剤をス
クリーン印刷し、両基板の位置をアライメントし、重ね
合わせる。重ね合わされた一対の基板はエアーバッグ方
式の加圧焼成器にセットし、60℃以下の温度でシール
ベークする。シール剤で固定された一対の基板を個々の
セルに分断するためのカットを実施する(一般的には大
面積基板に多数個のセルを配置する多数個取り工法を用
いるため)。個々のセルに分割されたセルをさらに10
0℃以上の高温でベークしてシール剤の架橋反応を向上
させる。この時のベークはセルをカセット等の治具に収
納し、セルは無加圧でベークする。
On one substrate, a gap material of plastic or inorganic particles for determining the cell gap is sprayed, and on the other substrate, the sealant of the present invention is screen-printed, and the positions of both substrates are aligned. , Superimpose. The superposed pair of substrates is set in an air bag type pressure firing device and seal-baked at a temperature of 60 ° C. or less. A cut for dividing a pair of substrates fixed with a sealant into individual cells is performed (in general, a multi-cavity method in which a large number of cells are arranged on a large-area substrate is used). 10 more cells divided into individual cells
Baking is performed at a high temperature of 0 ° C. or more to improve the crosslinking reaction of the sealant. At this time, the cells are stored in a jig such as a cassette, and the cells are baked without pressure.

【0034】液晶注入は気圧差を利用した真空法で注入
する。注入後のセルは過剰に液晶が注入され、セルギャ
ップの均一が充分でないので、プレスして過剰液晶を注
入口から押し出した後に封止する。封止材はUV硬化型
樹脂が生産性の点で優れているが、エポキシ系の熱硬化
型樹脂でもよい。フロント側に偏光板あるいは位相差板
つき偏光板を貼付する(TN型は偏光板、STN型は、
位相差板つき偏光板)。リヤー側には反射板つき偏光板
あるいは半透過板つき偏光板を貼付し、反射型、あるい
は半透過式パネルとする。LCDユニットはさらに駆動
回路や駆動回路とのコネクターを実装する。
The liquid crystal is injected by a vacuum method utilizing a pressure difference. Since the liquid crystal is excessively injected into the cell after the injection and the cell gap is not sufficiently uniform, the cell is sealed after extruding the excess liquid crystal from the injection port. As the sealing material, a UV-curable resin is excellent in terms of productivity, but an epoxy-based thermosetting resin may be used. A polarizing plate or a polarizing plate with a retardation plate is attached to the front side (a polarizing plate for a TN type, a
Polarizing plate with retardation plate). A polarizing plate with a reflecting plate or a polarizing plate with a semi-transmissive plate is attached to the rear side to make a reflective or transflective panel. The LCD unit further includes a drive circuit and a connector for the drive circuit.

【0035】最近携帯電話、PHS、カードページャー
等の軽量、薄型の情報端末機が多く生産されてきたが、
これらに求められる液晶材料特性はDuty比が1/1
6〜1/64、低電圧、高速応答のSTN型液晶であ
る。液晶材料は液晶表示素子に対する要求特性(例えば
Duty比、駆動電圧、応答速度)によって材料の種
類、配合比等を調整し、10種類程度の混合物となって
いるが、液晶に低電圧化や高速化を求めると、液晶材料
が敏感になり、周辺材料の影響を受けやすくなることが
わかった。すなわち、液晶のしきい値電圧(Vth)が
1.5V以下、液晶のΔεが10以上の材料を用いる
と、特に周辺材料の影響を受けやすく、液晶の比抵抗の
低下に伴う消費電流の増加、配向性の劣化等の問題が発
生する。従って、本発明は特に周辺材料の影響を受けや
すい低電圧液晶材料を用いたPF−LCDにおいて、特
に有効であり、他のシール剤料系では不可能な信頼性を
達成した画期的なシール剤を提供するものである。
Recently, many lightweight and thin information terminals such as mobile phones, PHSs and card pagers have been produced.
The liquid crystal material characteristics required for these are a duty ratio of 1/1.
6 to 1/64, low-voltage, high-speed response STN type liquid crystal. The liquid crystal material is a mixture of about 10 types by adjusting the material type, compounding ratio, etc. according to the required characteristics (for example, duty ratio, drive voltage, response speed) for the liquid crystal display element. It was found that the demand for a liquid crystal material made the liquid crystal material more sensitive and more susceptible to the effects of surrounding materials. That is, when a material having a threshold voltage (Vth) of the liquid crystal of 1.5 V or less and a Δ 液晶 of the liquid crystal of 10 or more is used, it is particularly susceptible to peripheral materials, and an increase in current consumption due to a decrease in the specific resistance of the liquid crystal. In addition, problems such as deterioration of orientation occur. Therefore, the present invention is particularly effective in a PF-LCD using a low-voltage liquid crystal material which is easily affected by peripheral materials, and is an epoch-making seal that has achieved reliability impossible with other sealant materials. The agent is provided.

【0036】以下、本発明の実施例を示す。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

【0037】実施例1 下記の主剤成分(エポキシ成分)をホモジナイーザー及
び3本ロールミルを用いて混合し、エポキシ主剤を作製
した。また、下記の硬化剤成分をホモジナイザーで混合
し硬化剤を作製した。このようにして作製したエポキシ
主剤4部と硬化剤1部を配合し、40℃で5時間、つい
で120℃で2時間硬化させた。この硬化物約0.1g
を液晶〔ロディック(株)RDP−60429〕1ml
中に投入し、85℃で4日間保存し、保存後の液晶の固
有抵抗(以下、比抵抗と称す)と、保存前後のエポキシ
硬化物の重量変化率(以下、膨潤率と称す)を測定し
た。その結果、比抵抗は1.8×1010Ωcm、膨潤率
は1.00(膨脹せず)であった。
Example 1 The following main components (epoxy components) were mixed using a homogenizer and a three-roll mill to prepare an epoxy main component. Further, the following curing agent components were mixed with a homogenizer to prepare a curing agent. 4 parts of the epoxy main agent thus prepared and 1 part of a curing agent were blended and cured at 40 ° C. for 5 hours and then at 120 ° C. for 2 hours. About 0.1g of this cured product
1 ml of liquid crystal [Rodick Co., Ltd. RDP-60429]
And stored at 85 ° C. for 4 days. Measure the specific resistance of the liquid crystal after storage (hereinafter referred to as specific resistance) and the weight change rate of the epoxy cured product before and after storage (hereinafter referred to as swelling ratio). did. As a result, the specific resistance was 1.8 × 10 10 Ωcm, and the swelling ratio was 1.00 (not expanded).

【0038】 主剤(エポキシ成分) 高純度ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100重量部 〔油化シェルエポキシ(株)エピコートYL−980〕 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 40重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 硬化剤(硬化剤成分) ジェファーミン T−403 100重量部 (アルキレングリコール基を有するアミン:HUNTSMAN社製) 主剤/硬化剤=10/5.5Main agent (epoxy component) 100 parts by weight of high-purity bisphenol A type epoxy resin [Yuka Kasper Epoxy Co., Ltd. Epicoat YL-980] 40 parts by weight of titanium oxide [P-25 of Nippon Aerosil Co., Ltd.] Alumina [Nippon Aerosil Al 2 O 3 -C] 15 parts by weight Curing agent (curing agent component) Jeffamine T-403 100 parts by weight (amine having an alkylene glycol group: manufactured by HUNTSMAN Co.) Main agent / curing agent = 10 / 5.5

【0039】また、ITO付きフィルム〔帝人(株)A
M7015C、F−100−300〕のITO層をエッ
チング剥離した基板上にスクリーン印刷した前記配合品
を挟み込み、同様条件で硬化させ、その90度剥離強度
(以下、剥離強度と称す)を測定したところ、剥離面は
基板とコート層の界面であり、基板表面との密着性は充
分であった。
Further, a film with ITO [Teijin Co., Ltd. A
M7015C, F-100-300] was sandwiched between the above-prepared products screen-printed on a substrate from which the ITO layer was etched away, cured under the same conditions, and the 90-degree peel strength (hereinafter referred to as peel strength) was measured. The peeled surface was the interface between the substrate and the coat layer, and the adhesion to the substrate surface was sufficient.

【0040】次に前述したPF−LCDの製造方法と同
じ方法で1/32Duty比のSTNパネルを作製し
た。用いたシール剤は下記の主剤と硬化剤、液晶はRD
P−60429である。この液晶のVthは1.38
V、またΔεは12.9であった。シール剤の硬化条件
は40℃5時間+120℃2時間であった。得られたパ
ネルの信頼性は次表1の通りである。
Next, an STN panel having a 1/32 duty ratio was manufactured by the same method as the above-described method of manufacturing a PF-LCD. The sealant used was the following main agent and curing agent, and the liquid crystal was RD
P-60429. Vth of this liquid crystal is 1.38.
V and Δε were 12.9. The curing condition of the sealant was 40 ° C. for 5 hours + 120 ° C. for 2 hours. Table 1 shows the reliability of the obtained panel.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】実施例2 実施例1のエポキシ樹脂を下記のものに変え、主剤と硬
化剤の配合を下記に変えた以外は実施例1と同様にして
評価を行った。 主剤(エポキシ成分) 高純度ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100重量部 〔油化シェルエポキシ(株)エピコートYL−980〕 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 40重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 エポキシシラン(KBM403:信越シリコーン) 9重量部 硬化剤(硬化剤成分) ジェファーミン D−400 100重量部 (アルキレングリコール基を有するアミン:HUNTSMAN社製) 主剤/硬化剤=10/7 結果 液晶比抵抗 3×1010Ωcm 膨潤率 1.2 剥離強度 400g/5mm
Example 2 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin of Example 1 was changed to the following, and the blends of the main agent and the curing agent were changed as follows. Main agent (epoxy component) 100 parts by weight of high-purity bisphenol A epoxy resin [Yuka Kasper Epoxy Co., Ltd. Epicoat YL-980] Titanium oxide [Nippon Aerosil Co., Ltd. P-25] 40 parts by weight Alumina [Nippon Aerosil Co., Ltd.] Al 2 O 3 -C] 15 parts by weight Epoxysilane (KBM403: Shin-Etsu Silicone) 9 parts by weight Curing agent (curing agent component) Jeffamine D-400 100 parts by weight (amine having alkylene glycol group: manufactured by HUNTSMAN) Curing agent = 10/7 Result Liquid crystal specific resistance 3 × 10 10 Ωcm Swelling rate 1.2 Peel strength 400 g / 5 mm

【0043】次に前述したPF−LCDの製造方法と同
じ方法で1/32Duty比のSTNパネルを作製し
た。用いたシール剤は下記の主剤と硬化剤、液晶はRC
4087(チッソ社製)である。シール剤の硬化条件は
40℃5時間+120℃5時間で、得られたパネルの信
頼性は次表2の通りである。
Next, an STN panel having a 1/32 duty ratio was manufactured by the same method as the above-described method of manufacturing a PF-LCD. The sealant used was the following main agent and curing agent, and the liquid crystal was RC
4087 (manufactured by Chisso Corporation). The curing conditions of the sealant were 5 hours at 40 ° C. and 5 hours at 120 ° C. The reliability of the obtained panel is as shown in Table 2 below.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】実施例3 実施例1のエポキシ樹脂を下記のものに変え、主剤と硬
化剤の配合を下記に変えた以外は実施例1と同様にして
評価を行った。 主剤(エポキシ成分) N,N,N′,N′−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン (TETRAD−X:三菱瓦斯化学) 100重量部 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 50重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 硬化剤(硬化剤成分) ジェファーミン T−403 100重量部 (アルキレングリコール基を有するアミン:HUNTSMAN社製) 主剤/硬化剤=2/3 結果 液晶比抵抗 2×1010Ωcm 膨潤率 1.3 剥離強度 290g/5mm
Example 3 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin of Example 1 was changed to the following, and the blends of the main agent and the curing agent were changed as follows. Main agent (epoxy component) N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (TETRAD-X: Mitsubishi Gas Chemical) 100 parts by weight Titanium oxide [Nippon Aerosil Co., Ltd. P-25] 50 parts by weight Alumina (Nippon Aerosil Co., Ltd. Al 2 O 3 -C) 15 parts by weight Hardener (hardener component) 100 parts by weight Jeffamine T-403 (amine having alkylene glycol group: manufactured by HUNTSMAN) Main agent / hardener = 2 / 3 Result Liquid crystal specific resistance 2 × 10 10 Ωcm Swelling ratio 1.3 Peel strength 290 g / 5 mm

【0046】次に前述したPF−LCDの製造方法と同
じ方法で1/32Duty比のSTNパネルを作製し
た。用いたシール剤は下記の主剤と硬化剤、液晶はRD
P−60429である。この液晶のVthは1.38
V、またΔεは12.9の材料である。シール剤の硬化
条件は40℃5時間+120℃2時間で、得られたパネ
ルの信頼性は次表3の通りである。
Next, an STN panel having a 1/32 duty ratio was manufactured by the same method as the above-described method for manufacturing a PF-LCD. The sealant used was the following main agent and curing agent, and the liquid crystal was RD
P-60429. Vth of this liquid crystal is 1.38.
V and Δε are materials of 12.9. The curing conditions of the sealant were 5 hours at 40 ° C. and 2 hours at 120 ° C. The reliability of the obtained panel is as shown in Table 3 below.

【0047】[0047]

【表3】 [Table 3]

【0048】実施例4 実施例1のエポキシ樹脂を下記のものに変え、主剤と硬
化剤の配合を下記に変えた以外は実施例1と同様にして
評価を行った。 主剤(エポキシ成分) アイサイクリックジエポキシアセタール 100重量部 (アラルダイト CY175:チバガイギー) エポキシシラン(KBM403:信越シリコーン) 7重量部 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 20重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 硬化剤(硬化剤成分) ジェファーミン T−403 100重量部 (アルキレングリコール基を有するアミン:HUNTSMAN社製) 主剤/硬化剤=5/3 結果 液晶比抵抗 5×105Ωcm 膨潤率 1.0 剥離強度 380g/5mm
Example 4 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin of Example 1 was changed to the following, and the blends of the main agent and the curing agent were changed as follows. Main agent (epoxy component) 100 parts by weight of acyclic diepoxy acetal (Araldite CY175: Ciba Geigy) 7 parts by weight of epoxysilane (KBM403: Shin-Etsu Silicone) 20 parts by weight of titanium oxide [Nippon Aerosil Co., Ltd. P-25] 20 parts by weight Alumina [Nippon Aerosil ( Co., Ltd. Al 2 O 3 —C] 15 parts by weight Curing agent (curing agent component) Jeffamine T-403 100 parts by weight (amine having alkylene glycol group: manufactured by HUNTSMAN) Main agent / curing agent = 5/3 Result Liquid crystal ratio Resistance 5 × 10 5 Ωcm Swelling ratio 1.0 Peel strength 380 g / 5 mm

【0049】次に前述したPF−LCDの製造方法と同
じ方法で1/32Duty比のSTNパネルを作製し
た。用いたシール剤は下記の主剤と硬化剤、液晶はRD
P−60429である。この液晶のVthは1.38
V、またΔεは12.9の材料である。シール剤の硬化
条件は40℃5時間+120℃2時間で、得られたパネ
ルの信頼性は次表4の通りである。
Next, an STN panel having a 1/32 duty ratio was manufactured by the same method as the above-described method of manufacturing a PF-LCD. The sealant used was the following main agent and curing agent, and the liquid crystal was RD
P-60429. Vth of this liquid crystal is 1.38.
V and Δε are materials of 12.9. The curing conditions of the sealant were 40 ° C. for 5 hours + 120 ° C. for 2 hours, and the reliability of the obtained panel is as shown in Table 4 below.

【0050】[0050]

【表4】 [Table 4]

【0051】比較例1 実施例1の硬化剤を下記のポリアミドアミン型に変え、
主剤と硬化剤の配合を下記に変えた以外は実施例1と同
様にして評価を行った。結果は以下の通りであった。 主剤(エポキシ成分) 高純度ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100重量部 〔油化シェルエポキシ(株)エピコートYL−980〕 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 20重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 硬化剤(硬化剤成分) トーマイド296(富士化成) 100重量部 主剤/硬化剤=100/25 結果 液晶比抵抗 8×108Ωcm 膨潤率 1.7 剥離強度 50g/5mm
Comparative Example 1 The curing agent of Example 1 was changed to the following polyamidoamine type.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the blending of the main agent and the curing agent was changed as follows. The results were as follows. Main agent (epoxy component) 100 parts by weight of high-purity bisphenol A type epoxy resin [Yuka Kasper Epoxy Co., Ltd. Epicoat YL-980] 20 parts by weight of titanium oxide [Nippon Aerosil Co., Ltd. P-25] 20 parts by weight Alumina [Nippon Aerosil Co., Ltd.] Al 2 O 3 -C] 15 parts by weight Curing agent (curing agent component) Tomide 296 (Fuji Kasei) 100 parts by weight Main agent / curing agent = 100/25 Result Liquid crystal specific resistance 8 × 10 8 Ωcm Swelling rate 1.7 Peel strength 50g / 5mm

【0052】次に前述したPF−LCDの製造方法と同
じ方法で1/32Duty比のSTNパネルを作製し
た。用いたシール剤は下記の主剤と硬化剤、液晶はRD
P−60429である。この液晶のVthは1.38
V、またΔεは12.9であった。シール剤の硬化条件
は40℃5時間+120℃5時間で、得られたパネルの
信頼性は次表5の通りである。
Next, an STN panel having a 1/32 duty ratio was manufactured by the same method as the above-described method for manufacturing a PF-LCD. The sealant used was the following main agent and curing agent, and the liquid crystal was RD
P-60429. Vth of this liquid crystal is 1.38.
V and Δε were 12.9. The curing conditions of the sealing agent were 5 hours at 40 ° C. and 5 hours at 120 ° C. The reliability of the obtained panel is as shown in Table 5 below.

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】比較例2 実施例1のエポキシ樹脂を下記のものに変え、主剤と硬
化剤の配合を下記に変えた以外は実施例1と同様にして
評価を行った。結果は以下の通りであった。 主剤(エポキシ成分) 高純度ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100重量部 〔油化シェルエポキシ(株)エピコートYL−980〕 酸化チタン〔日本アエロジル(株)P−25〕 20重量部 アルミナ〔日本アエロジル(株)Al23−C〕 15重量部 硬化剤(硬化剤成分) 芳香族アミン 100重量部 (アンカミンZ:エイ・シー・アイ・ジャパン・リミテッド) 主剤/硬化剤=4/1 結果 液晶比抵抗 5×1010Ωcm 膨潤率 1.0 剥離強度 32g/5mm
Comparative Example 2 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin of Example 1 was changed to the following, and the blends of the main agent and the curing agent were changed as follows. The results were as follows. Main agent (epoxy component) 100 parts by weight of high-purity bisphenol A type epoxy resin [Yuka Kasper Epoxy Co., Ltd. Epicoat YL-980] 20 parts by weight of titanium oxide [Nippon Aerosil Co., Ltd. P-25] 20 parts by weight Alumina [Nippon Aerosil Co., Ltd.] Al 2 O 3 -C] 15 parts by weight Curing agent (curing agent component) 100 parts by weight of aromatic amine (ancamine Z: AC I Japan Limited) Main agent / curing agent = 4/1 Result Liquid crystal specific resistance 5 × 10 10 Ωcm Swelling rate 1.0 Peel strength 32g / 5mm

【0055】[0055]

【効果】本発明によると、基板としてプラスチックフィ
ルムを用いた液晶表示素子において、該素子のシール剤
として、フィルム型液晶セルの組立工程の加熱温度条件
で、フィルムの屈曲に追従可能な可撓性を有し、かつ耐
薬品性に優れたシール剤を提供することができた。
According to the present invention, in a liquid crystal display device using a plastic film as a substrate, a flexible material capable of following the bending of the film under the heating temperature condition in the assembling process of the film type liquid crystal cell as a sealing agent for the device. And a sealing agent having excellent chemical resistance was provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 望月 由美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H089 HA15 MA04Y MA05Y NA24 NA25 NA32 NA44 NA58 PA16 QA06 QA11 QA16 RA05 RA10 TA01 TA04 2H090 JB03 JC07 JC17 JC18 JC19 JD12 JD14 KA05 KA08 LA03 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yumi Mochizuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H089 HA15 MA04Y MA05Y NA24 NA25 NA32 NA44 NA58 PA16 QA06 QA11 QA16 RA05 RA10 TA01 TA04 2H090 JB03 JC07 JC17 JC18 JC19 JD12 JD14 KA05 KA08 LA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 常温で液状のエポキシ樹脂と、硬化剤と
してアルキレングリコール基を有するアミンを含有する
ことを特徴とするプラスチック基板を用いた液晶表示素
子用シール剤。
1. A sealing agent for a liquid crystal display element using a plastic substrate, comprising an epoxy resin which is liquid at ordinary temperature and an amine having an alkylene glycol group as a curing agent.
【請求項2】 常温で液状のエポキシ樹脂がビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂
および脂環式型エポキシ樹脂よりなる群から選ばれた少
なくとも1種のものである請求項1記載の液晶表示素子
用シール剤。
2. The liquid crystal display according to claim 1, wherein the epoxy resin which is liquid at room temperature is at least one selected from the group consisting of a bisphenol type epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin and an alicyclic type epoxy resin. Element sealant.
【請求項3】 請求項1〜2のいずれかに記載のシール
剤を使用したことを特徴とする液晶表示素子。
3. A liquid crystal display device using the sealant according to claim 1.
JP10196664A 1998-06-26 1998-06-26 Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element using thereof Pending JP2000019537A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002223095A (en) * 2001-01-24 2002-08-09 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of electromagnetic wave shield material and pattern formation method
KR100427500B1 (en) * 2000-07-19 2004-04-28 엔이씨 엘씨디 테크놀로지스, 엘티디. Liquid crystal display unit and process for fabrication thereof
US7504460B2 (en) * 2005-03-07 2009-03-17 Delphi Technologies, Inc. Composition of aromatic or cycloaliphatic amine-derived polyepoxide and polyamine

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100427500B1 (en) * 2000-07-19 2004-04-28 엔이씨 엘씨디 테크놀로지스, 엘티디. Liquid crystal display unit and process for fabrication thereof
JP2002223095A (en) * 2001-01-24 2002-08-09 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of electromagnetic wave shield material and pattern formation method
JP4549545B2 (en) * 2001-01-24 2010-09-22 大日本印刷株式会社 Electromagnetic shielding material manufacturing method and pattern forming method
US7504460B2 (en) * 2005-03-07 2009-03-17 Delphi Technologies, Inc. Composition of aromatic or cycloaliphatic amine-derived polyepoxide and polyamine

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