JP2000017160A - Polyester resin composition and blow-molded vessel - Google Patents

Polyester resin composition and blow-molded vessel

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JP2000017160A
JP2000017160A JP19029198A JP19029198A JP2000017160A JP 2000017160 A JP2000017160 A JP 2000017160A JP 19029198 A JP19029198 A JP 19029198A JP 19029198 A JP19029198 A JP 19029198A JP 2000017160 A JP2000017160 A JP 2000017160A
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polyester resin
resin composition
hollow molded
molded container
syndiotactic polypropylene
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Koji Nakamachi
町 浩 司 中
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyester resin composition capable of providing a blow- molded vessel excellent in gas-barrier properties, heat resistance, pressure resistance and transparency when molding the blow-molded vessel, and further to provide the blow molded vessel by using the composition. SOLUTION: The polyester resin composition comprises (A) a polyethylene phthalate composed of a repeating unit derived from a dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid and/or its ester-formable derivative, and a glycol component comprising ethylene glycol and/or its ester-formable derivative, and (B) a syndiotactic polypropylene in an amount of 0.01-1,000 ppm, and the blow-molded vessel is formed out of the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂組成物
およびそれからなる中空成形容器に関し、さらに詳しく
は、本発明は飲料などの液体を充填する用途に適した、
ガスバリア性、透明性、耐熱性および耐圧性を有する中
空成形容器を生産性良好に成形可能なポリエステル樹脂
組成物、このポリエステル樹脂組成物から形成されたプ
リフォームおよびこのプリフォームを延伸して得られる
中空成形容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition and a hollow molded container comprising the same, and more particularly, the present invention is suitable for filling liquids such as beverages.
A polyester resin composition capable of molding a hollow molded container having gas barrier properties, transparency, heat resistance and pressure resistance with good productivity, a preform formed from the polyester resin composition, and a preform obtained by stretching the preform The present invention relates to a hollow molded container.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】近年、炭酸飲料、ジュース、天然
水、酒、各種飲用茶、食用油、液体調味料などの液体を
充填する容器の素材として、種々のプラスチック素材が
用いられている。中でもポリエチレンテレフタレート
(PET)などのポリエステルは、成形時の透明性、ガ
スバリア性、耐熱性および機械的強度に優れているた
め、飲料用の中空成形容器などの形成素材として多用さ
れている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, various plastic materials have been used as materials for containers for filling liquids such as carbonated beverages, juices, natural water, sake, various drinking teas, edible oils, and liquid seasonings. Above all, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) are widely used as materials for forming hollow molded containers for beverages because of their excellent transparency during molding, gas barrier properties, heat resistance and mechanical strength.

【0003】こうした中空成形容器では、各種飲料が充
填されたあと、消費者に飲用されるまでには通常かなり
の期間が経過する。このため、ガスバリア性が充分でな
い中空成形容器では、外部からの酸素透過や、内部から
の二酸化炭素の散逸などにより内容物が変質するという
問題があった。
[0003] In such a hollow molded container, a considerable period of time usually elapses after various beverages are filled and consumed by a consumer. For this reason, in the case of a hollow molded container having insufficient gas barrier properties, there has been a problem that the contents are deteriorated due to permeation of oxygen from the outside and dissipation of carbon dioxide from the inside.

【0004】また、各種飲料などの中空成形容器へは、
飲料などが加熱滅菌処理されたものが高温の状態で充填
されることが多い。このときに高温の充填物によって中
空成形容器が白濁したり、収縮、膨張するなどの変形を
起こしたり、変形により自立性を損なうなどの問題を生
じないよう、中空成形容器には充分な耐熱性が要求され
る。
[0004] In addition, for hollow molded containers for various beverages, etc.,
In many cases, beverages and the like that have been heat-sterilized are filled at a high temperature. At this time, the hollow molded container has sufficient heat resistance so that the high-temperature filling does not cause problems such as clouding, shrinkage, expansion, etc. of the hollow molded container, and problems such as loss of independence due to the deformation. Is required.

【0005】さらに、飲料などを高温で充填し密栓した
状態では中空成形容器内部は加圧状態となりやすく、ま
た、その後冷却すると中空成形容器内部は減圧状態にな
りやすい。このような圧力の変化がある場合でも、中空
成形容器が収縮、膨張するなどの変形を起こしたり、変
形により自立性を損なうなどの問題を生じないよう、中
空成形容器には充分な耐圧性が要求される。
[0005] Furthermore, when a beverage or the like is filled at a high temperature and sealed, the inside of the hollow molded container tends to be pressurized, and when cooled, the inside of the hollow molded container tends to be decompressed. Even in the case of such a pressure change, the hollow molded container has sufficient pressure resistance so that the hollow molded container does not cause deformation such as contraction and expansion or damage to the independence due to the deformation. Required.

【0006】また、液体飲料用の中空成形容器を形成す
るプラスチックは、これらの特性のほかに透明性を兼ね
備えることが強く要求される。またさらに、中空成形容
器の製造にあたっては、生産性良く製造することのでき
る素材が求められており、高速で製造することが望まれ
ている。高速で中空成形容器を製造するためには、円滑
に成形が行なえる範囲で加熱結晶化の速度の高い素材を
用いるのがよく、結晶化速度が高いポリエステル樹脂が
求められている。
[0006] In addition to these properties, plastics forming hollow molded containers for liquid beverages are strongly required to have transparency. Furthermore, when manufacturing a hollow molded container, a material that can be manufactured with high productivity is required, and it is desired to manufacture at a high speed. In order to manufacture a hollow molded container at a high speed, it is preferable to use a material having a high heating crystallization rate as long as molding can be performed smoothly, and a polyester resin having a high crystallization rate is required.

【0007】しかしながら、結晶化速度が高すぎると、
好適な成形条件幅が狭くなるため、成形体製造時の歩留
りが低くなる。したがって、上記のような中空成形体の
製造用素材は、成形効率と成形条件とを勘案して、適正
な結晶化速度を有していることが望ましい。こうした要
請から、ポリエステルに種々の配合剤を加えて、成形体
の物性が調整されている。
However, if the crystallization rate is too high,
Since the preferable width of the molding conditions is narrowed, the yield at the time of manufacturing the molded body is reduced. Therefore, it is desirable that the material for manufacturing a hollow molded body as described above has an appropriate crystallization rate in consideration of molding efficiency and molding conditions. To meet such demands, various compounding agents have been added to polyester to adjust the physical properties of the molded article.

【0008】たとえば、特開平8−302168号公報
には、ポリエチレンテレフタレートにポリプロピレンな
どのポリオレフィンが0.002〜200ppmの量で
含まれているポリエステル樹脂組成物が提案されてお
り、このポリエステル樹脂組成物は、ポリオレフィンを
含まないものと比較して、半結晶化時間が短いことが記
載されている。
For example, JP-A-8-302168 proposes a polyester resin composition in which polyethylene terephthalate contains a polyolefin such as polypropylene in an amount of 0.002 to 200 ppm. Describes that the half-crystallization time is shorter than that of a material containing no polyolefin.

【0009】また、特開平9−194697号公報に
は、ポリエステル樹脂にポリプロピレン0.1ppb〜
1000ppmを配合したポリエステル樹脂組成物が提
案されている。配合するポリプロピレンが0.1ppb
以下の場合には結晶化促進効果が不充分であり、100
0ppmを越える場合には結晶化促進効果が大き過ぎ、
それから得られる成形体は、白濁して透明性が損なわれ
ることが記載されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-194697 discloses that a polyester resin has a polypropylene content of 0.1 ppb or less.
A polyester resin composition containing 1000 ppm has been proposed. 0.1ppb of polypropylene to be compounded
In the following cases, the crystallization promoting effect is insufficient,
If it exceeds 0 ppm, the crystallization promoting effect is too large,
It is described that the molding obtained therefrom becomes cloudy and the transparency is impaired.

【0010】[0010]

【発明の目的】本発明は、中空成形容器の成形時に、ガ
スバリア性、耐熱性、耐圧性および透明性に優れた中空
成形容器を生産性良く得ることができるポリエステル樹
脂組成物と、それを用いた中空成形容器を提供すること
を目的とし、特に、透明性の高い中空成形容器を得るこ
とができるポリエステル樹脂組成物と、それを用いた中
空成形容器を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of producing a hollow molded container having excellent gas barrier properties, heat resistance, pressure resistance and transparency at the time of molding a hollow molded container with high productivity, and the use of the same. In particular, an object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of obtaining a highly transparent hollow molded container, and a hollow molded container using the same.

【0011】[0011]

【発明の概要】本発明のポリエステル樹脂組成物は、
(A)テレフタル酸および/またはそのエステル形成性
誘導体を含むジカルボン酸と、エチレングリコールおよ
び/またはそのエステル形成性誘導体を含むジオールか
ら導かれる繰り返し単位からなるポリエチレンフタレー
トと、 (B)シンジオタクチックポリプロピレンとか
らなる組成物であり、該組成物中に該シンジオタクチッ
クポリプロピレン(B)が、0.01〜1000ppm の
量で含有されていることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The polyester resin composition of the present invention comprises:
(A) polyethylene phthalate comprising a repeating unit derived from terephthalic acid and / or a dicarboxylic acid containing an ester-forming derivative thereof, ethylene glycol and / or a diol containing an ester-forming derivative thereof, and (B) a syndiotactic polypropylene Wherein the syndiotactic polypropylene (B) is contained in the composition in an amount of 0.01 to 1000 ppm.

【0012】また、本発明のポリエステル樹脂を用い
て、プリフォームを形成することができ、さらにそれを
延伸して、ガスバリア性、耐熱性、耐圧性および透明性
に優れた中空成形容器を生産性良く得ることができ、特
に透明性に富んだ中空成形容器を得ることができる。
Further, a preform can be formed using the polyester resin of the present invention, and the preform can be further stretched to produce a hollow molded container having excellent gas barrier properties, heat resistance, pressure resistance and transparency. It is possible to obtain a well-formed, particularly highly transparent hollow molded container.

【0013】[0013]

【発明の具体的説明】以下、本発明のポリエステル樹脂
組成物およびそれからなる中空成形容器について具体的
に説明する。 <ポリエステル樹脂組成物>本発明のポリエステル樹脂
組成物は、(A)ポリエチレンテレフタレートと、
(B)ポリプロピレンからなる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the polyester resin composition of the present invention and a hollow molded container comprising the same will be described in detail. <Polyester resin composition> The polyester resin composition of the present invention comprises (A) polyethylene terephthalate,
(B) It consists of polypropylene.

【0014】まずこれらの各成分について説明する。(A)ポリエチレンテレフタレート 本発明で用いられる(A)ポリエチレンテレフタレート
は、主としてテレフタル酸またはそのエステル誘導体
(たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステルな
ど)などのジカルボン酸と、エチレングリコールまたは
そのエステル誘導体(たとえばモノカルボン酸エステル
エチレンオキサイドなど)などのジオールとから導かれ
る単位から形成される、下記式〔I〕で表される繰り返
し単位から構成されている。
First, each of these components will be described. (A) Polyethylene terephthalate (A) Polyethylene terephthalate used in the present invention is mainly composed of dicarboxylic acid such as terephthalic acid or an ester derivative thereof (eg, lower alkyl ester, phenyl ester, etc.) and ethylene glycol or an ester derivative thereof (eg, monocarboxylic acid). And a repeating unit represented by the following formula [I] formed from a unit derived from a diol such as acid ester ethylene oxide.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】この(A)ポリエチレンテレフタレート
は、必要に応じて上記以外のジカルボン酸類および/ま
たはジオール類から導かれる単位を20モル%以下の量
で含有していてもよい。このようなテレフタル酸以外の
ジカルボン酸類としては、具体的には、フタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などが挙げら
れる。これらは、そのエステル誘導体として用いること
もできる。
The (A) polyethylene terephthalate may contain units derived from dicarboxylic acids and / or diols other than those described above in an amount of 20 mol% or less, if necessary. Specific examples of such dicarboxylic acids other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and the like. These can also be used as their ester derivatives.

【0017】また、エチレングリコール以外のジオール
類としては、具体的には、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
メチレングリコール(プロピレングリコール)、ブタン
ジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族類、ビスフ
ェノール類、ハイドロキノンなどの芳香族ジオール類な
どが挙げられる。これらは、そのエステル誘導体として
用いてもよい。
Examples of diols other than ethylene glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylene glycol (propylene glycol), butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, and hexamethylene glycol. And aliphatic diols such as dodecamethylene glycol and polyethylene glycol, and aromatic diols such as bisphenols and hydroquinone. These may be used as their ester derivatives.

【0018】また、これらの2種以上の組み合わせであ
ってもよい。本発明で用いられる(A)ポリエチレンテ
レフタレートは、特にジオールから導かれる単位を10
0モル%とするとき、エチレングリコール以外のジオー
ルから導かれる単位を0.1〜3モル%の量で含有して
いてもよい。
Further, a combination of two or more of these may be used. The polyethylene terephthalate (A) used in the present invention is preferably composed of 10 units derived from diol.
When it is 0 mol%, units derived from a diol other than ethylene glycol may be contained in an amount of 0.1 to 3 mol%.

【0019】このような他のジオールとしては、ジエチ
レングリコールが好ましい。また本発明で用いられる
(A)ポリエチレンテレフタレートは、必要に応じて、
トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、
ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導かれる
単位を少量たとえばジカルボン酸成分100モル%に対
して2モル%以下の量で含んでいてもよい。
As such another diol, diethylene glycol is preferable. The (A) polyethylene terephthalate used in the present invention may be, if necessary,
Trimesic acid, pyromellitic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane,
A unit derived from a polyfunctional compound such as pentaerythritol may be contained in a small amount, for example, 2 mol% or less based on 100 mol% of the dicarboxylic acid component.

【0020】上記のような本発明で用いられる(A)ポ
リエチレンテレフタレートの固有粘度IV(o−クロロ
フェノール中で25℃で測定)は、通常0.3〜2.0
dl/g、好ましくは0.5〜1.5dl/g、さらに
好ましくは0.7〜1.2dl/gである。また、融点
は通常210〜265℃、好ましくは220〜260℃
であり、ガラス転移温度は通常50〜120℃、好まし
くは60〜100℃である。
The intrinsic viscosity IV (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) of the polyethylene terephthalate (A) used in the present invention as described above is usually from 0.3 to 2.0.
dl / g, preferably 0.5 to 1.5 dl / g, more preferably 0.7 to 1.2 dl / g. Further, the melting point is usually 210 to 265 ° C, preferably 220 to 260 ° C.
The glass transition temperature is usually 50 to 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C.

【0021】本発明で用いられる(A)ポリエチレンテ
レフタレートは、上記のようなジカルボン酸とジオール
とから従来公知の方法により製造される。本発明では、
このような(A)ポリエチレンテレフタレートとして
は、通常ペレット状で市販されている「原料ポリエチレ
ンテレフタレート」が用いられるが、必要に応じて、原
料ポリエチレンテレフタレートとともに「リプロポリエ
チレンテレフタレート」が用いられてもよい。具体的
に、(A)ポリエチレンテレフタレート中には、「リプ
ロポリエチレンテレフタレート」が1〜50重量%の量
で含有されていてもよい。
The polyethylene terephthalate (A) used in the present invention is produced from the above-mentioned dicarboxylic acid and diol by a conventionally known method. In the present invention,
As the polyethylene terephthalate (A), commercially available “raw polyethylene terephthalate” in the form of pellets is usually used. If necessary, “repropolyethylene terephthalate” may be used together with the raw polyethylene terephthalate. Specifically, (A) polyethylene terephthalate may contain "repropolyethylene terephthalate" in an amount of 1 to 50% by weight.

【0022】なお、本明細書中において、「原料ポリエ
チレンテレフタレート」とは、ジカルボン酸と、ジオー
ルとからペレット状で製造され、加熱溶融状態で、成形
機を通過させて中空成形容器あるいはプリフォームなど
に成形された熱履歴を有しないポリエチレンテレフタレ
ートである。また、「リプロポリエチレンテレフタレー
ト」は、このような原料ポリエチレンテレフタレートを
少なくとも1回加熱溶融状態で成形機を通過させたポリ
エチレンテレフタレートに再び熱を加えてペレタイズし
た熱履歴を有するポリエチレンテレフタレートとであ
る。このように原料ポリエチレンテレフタレートを「加
熱溶融状態で成形機を通過させる」処理は、原料ポリエ
チレンテレフタレートからなるペレット(チップ)を加
熱溶融し、プリフォーム、中空成形容器などの所望形状
に成形することによって行なわれる。(B)ポリプロピレン ポリプロピレンには、すべてのメチル基が伸ばした鎖の
片方の側だけに並んでいるアイソタクチック、メチル基
が鎖の両側に規則正しく交互に並んでいるシンジオタク
チックおよびメチル基が無秩序に分布したアタクチック
の大別して3種の立体構造があり、通常はこれらが混在
している。
In the present specification, the "raw material polyethylene terephthalate" is produced in the form of pellets from a dicarboxylic acid and a diol, and is passed through a molding machine in a heated and molten state to form a hollow molded container or preform. Is a polyethylene terephthalate having no heat history. Further, "repropolyethylene terephthalate" is a polyethylene terephthalate having a heat history in which such a raw material polyethylene terephthalate has been heated and melted at least once and then passed through a molding machine to apply heat again to pelletize the polyethylene terephthalate. As described above, the process of “passing the raw material polyethylene terephthalate through a molding machine in a heated and molten state” is performed by heating and melting a pellet (chip) made of the raw material polyethylene terephthalate and forming the pellet into a desired shape such as a preform or a hollow molded container. Done. (B) Polypropylene Polypropylene has isotactic, in which all methyl groups are arranged on only one side of the extended chain, syndiotactic, in which methyl groups are alternately arranged on both sides of the chain, and disordered methyl groups. There are roughly three types of three-dimensional structures of atactics distributed in the above, and these are usually mixed.

【0023】本発明で使用されるポリプロピレンは、シ
ンジオタクチックポリプロピレンである。本発明におい
て用いられるシンジオタクチックポリプロピレンは、実
質的にシンジオタクチック構造を示すポリプロピレンで
あり、実質的にシンジオタクチック構造を有していれ
ば、プロピレンのホモポリマーであっても、プロピレン
と少量のオレフィン類あるいはジエン類との共重合体で
あってもよい。
The polypropylene used in the present invention is a syndiotactic polypropylene. The syndiotactic polypropylene used in the present invention is a polypropylene that substantially shows a syndiotactic structure, and if it has a substantially syndiotactic structure, even if it is a homopolymer of propylene, a small amount of propylene is used. May be a copolymer with olefins or dienes.

【0024】少量のオレフィンあるいはジエン類として
は、エチレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、
1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、1−デセン、1
−ヘキサデセン、シクロペンテンおよびノルボルネンな
どのオレフィン類、ヘキサジエン、オクタジエン、デカ
ジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−
ノボノルネンなどのジエン類が挙げられ、これらの1種
以上がポリプロピレンと共重合していてもよい。共重合
するオレフィンあるいはジエン類の量は、通常20%以
下、好ましくは15%以下であるのがよい。
Examples of the small amount of olefins or dienes include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene,
1-hexene, vinylcyclohexene, 1-decene, 1
Olefins such as hexadecene, cyclopentene and norbornene, hexadiene, octadiene, decadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-
Dienes such as novonornene may be mentioned, and one or more of these may be copolymerized with polypropylene. The amount of the olefin or diene to be copolymerized is usually 20% or less, preferably 15% or less.

【0025】本発明のシンジオタクチックポリプロピレ
ンの極限粘度[η](135℃、デカリン中で測定)
は、特に限定されるものではないが、通常0.5〜20
dl/g、好ましくは0.7〜15dl/g程度であ
る。
Intrinsic viscosity [η] of the syndiotactic polypropylene of the present invention (measured in decalin at 135 ° C.)
Is not particularly limited, but is usually 0.5 to 20
dl / g, preferably about 0.7 to 15 dl / g.

【0026】本発明で使用されるシンジオタクチックポ
リプロピレンのシンジオタクチックペンタッド分率は、
通常は0.5以上、好ましくは0.6以上、特に好まし
くは0.7以上である。すなわち、シンジオタクチック
ペンタッド分率が0.5以上のシンジオタクチックポリ
プロピレンを使用することにより、特に透明性、耐熱性
の優れた成形体を得ることができる。
The syndiotactic pentad fraction of the syndiotactic polypropylene used in the present invention is as follows:
It is usually at least 0.5, preferably at least 0.6, particularly preferably at least 0.7. That is, by using a syndiotactic polypropylene having a syndiotactic pentad fraction of 0.5 or more, a molded article having particularly excellent transparency and heat resistance can be obtained.

【0027】このようなシンジオタクチックペンタッド
分率を有するポリプロピレンは、たとえば触媒としてイ
ソプロピル(シクロペンタジフェニル)(フルオレニ
ル)ジルコニウムクロライドを用いて、トルエン溶媒
中、温度20〜80℃の条件でプロピレンを重合させる
ことにより製造することができる。
The polypropylene having such a syndiotactic pentad fraction can be prepared by, for example, using isopropyl (cyclopentadiphenyl) (fluorenyl) zirconium chloride as a catalyst in a toluene solvent at a temperature of 20 to 80 ° C. It can be produced by polymerizing.

【0028】ポリエステル樹脂組成物 本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記のような
(A)ポリエチレンテレフタレートと、(B)シンジオ
タクチックポリプロピレンからなり、この(B)シンジ
オタクチックポリプロピレンを、組成物中に通常0.0
1〜1000、好ましくは0.05〜500、さらに好
ましくは0.07〜200ppmの量で含有している。
Polyester Resin Composition The polyester resin composition of the present invention comprises the above-mentioned (A) polyethylene terephthalate and (B) syndiotactic polypropylene, and (B) syndiotactic polypropylene is used in the composition. Usually 0.0
It is contained in an amount of 1 to 1000, preferably 0.05 to 500, more preferably 0.07 to 200 ppm.

【0029】この(B)シンジオタクチックポリプロピ
レンの量を上記範囲とすることにより、延伸成形体、特
に高いガスバリア性と透明性を有するボトルを効率よく
成形することができる。また、上記の範囲内の量でシン
ジオタクチックポリプロピレンを配分することにより、
得られる成形体の透明度がポリエチレンテレフタレート
を単独で用いて製造されたボトルよりも高くなることが
ある。
By setting the amount of the (B) syndiotactic polypropylene within the above range, a stretched molded product, particularly a bottle having high gas barrier properties and transparency can be efficiently molded. Also, by allocating syndiotactic polypropylene in an amount within the above range,
The transparency of the resulting molded article may be higher than that of a bottle produced using polyethylene terephthalate alone.

【0030】この(A)ポリエチレンテレフタレートお
よび(B)シンジオタクチックポリプロピレンから、ポ
リエステル樹脂組成物を調製するには、公知の任意の方
法を採用することができる。たとえば、(A)ポリエチ
レンテレフタレートと(B)シンジオタクチックポリプ
ロピレンとを、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキ
サーなどの混合機で直接混合して溶融混練する方法、ま
た、また予め(A)ポリエチレンテレフタレートと
(B)シンジオタクチックポリプロピレンとを溶融混練
して(B)シンジオタクチックポリプロピレンを高濃度
に含むマスターバッチを調製しておき、このマスターバ
ッチを(A)ポリエチレンテレフタレートに適宜配合す
る方法などにより、ポリエステル樹脂組成物を調整する
ことができる。
From the (A) polyethylene terephthalate and (B) syndiotactic polypropylene, a polyester resin composition can be prepared by any known method. For example, a method in which (A) polyethylene terephthalate and (B) syndiotactic polypropylene are directly mixed and melt-kneaded by a mixer such as a tumbler blender or a Henschel mixer, or (A) polyethylene terephthalate and (B) The polyester resin composition is prepared by melt kneading syndiotactic polypropylene and (B) a masterbatch containing a high concentration of syndiotactic polypropylene, and then appropriately mixing the masterbatch with (A) polyethylene terephthalate. Things can be adjusted.

【0031】上記のような本発明のポリエステル樹脂組
成物は、必要に応じて他の添加剤、例えば着色剤、抗酸
化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤を含
有していてもよい。
The polyester resin composition of the present invention as described above optionally contains other additives such as a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, and a lubricant. You may.

【0032】本発明のポリエステル樹脂組成物の固有粘
度IVは、通常0.3〜2.0dl/g、好ましくは
0.5〜1.5dl/g、さらに好ましくは0.7〜
1.2dl/gである。このような固有粘度IVを有す
るポリエステルから形成された成形体は、ガスバリア
性、耐圧性、耐熱性に優れている。
The intrinsic viscosity IV of the polyester resin composition of the present invention is generally 0.3 to 2.0 dl / g, preferably 0.5 to 1.5 dl / g, more preferably 0.7 to dl / g.
1.2 dl / g. A molded article formed from a polyester having such an intrinsic viscosity IV has excellent gas barrier properties, pressure resistance, and heat resistance.

【0033】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、成形した際に透明性が高いことが好ましく、角板を
成形して測定するヘイズ値が、通常は0.5〜30%、
好ましくは1〜20%であるのがよい。
The polyester resin composition of the present invention preferably has high transparency when molded, and the haze value measured by molding a square plate is usually 0.5 to 30%.
Preferably it is 1-20%.

【0034】さらにまた、本発明のポリエステル樹脂組
成物は、成形した際に密度が高い方が耐圧性が高くなる
ので好ましい。密度は成形時で通常1.34〜1.40
g/cm3 、好ましくは1.35〜1.39g/cm3
であるのがよい。
Further, the polyester resin composition of the present invention preferably has a higher density when molded, since the pressure resistance becomes higher. The density is usually 1.34 to 1.40 at the time of molding.
g / cm 3 , preferably 1.35 to 1.39 g / cm 3
It is good.

【0035】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、ボトルなどの中空成形容器を効率よく製造すること
ができるような適切な結晶化速度を有している。具体的
は、半結晶化時間が通常、30〜300秒、好ましくは
60〜200秒である。
The polyester resin composition of the present invention has an appropriate crystallization rate so that a hollow molded container such as a bottle can be efficiently produced. Specifically, the half-crystallization time is usually 30 to 300 seconds, preferably 60 to 200 seconds.

【0036】ポリエチレンテレフタレートに小量のポリ
プロピレンが含まれたポリエステル樹脂組成物では、ブ
ロー成形時にポリエチレンテレフタレートが加熱昇温結
晶化する際にポリプロピレンが結晶化の核として作用す
るものと推定され、結晶化速度を速めているものと考え
られる。
In a polyester resin composition containing a small amount of polypropylene in polyethylene terephthalate, it is presumed that polypropylene acts as a crystallization nucleus when polyethylene terephthalate is heated and crystallized by heating during blow molding. It is thought that the speed was increased.

【0037】ところで一般に、付加機能を与えるなどの
目的でポリエステルにそれ以外のものを添加すると、成
形時の透明性に関しては、元のポリエステルよりも劣
り、成形時のヘイズ値が高くなる。ポリエチレンテレフ
タレートに通常のポリプロピレンを添加した場合におい
ても、使用に差し支えない透明性を保持しながらも、ポ
リエチレンテレフタレートのみを成形した場合と比較す
ると、透明性が劣るものであった。
In general, when other components are added to polyester for the purpose of imparting an additional function, the transparency at the time of molding is inferior to that of the original polyester, and the haze value at the time of molding becomes higher. Even when ordinary polypropylene was added to polyethylene terephthalate, the transparency was inferior to that in the case where only polyethylene terephthalate was molded, while maintaining transparency that would be acceptable for use.

【0038】しかしながら、シンジオタクチックポリプ
ロピレンを用いることにより、本発明のポリエステル樹
脂組成物では、ポリエチレンテレフタレートの半結晶化
時間が成形に好適な範囲に短縮されると共に、成形物の
透明性をポリエステルを単独で用いた場合よりも向上す
るという予期せぬ効果が奏される。
However, by using the syndiotactic polypropylene, in the polyester resin composition of the present invention, the half-crystallization time of polyethylene terephthalate can be shortened to a range suitable for molding, and the transparency of the molded product can be reduced by using polyester. There is an unexpected effect that it is improved as compared with the case where it is used alone.

【0039】これは、シンジオタクチックポリプロピレ
ンが従来のポリプロピレンと比較して非常に結晶化速度
が遅いため、ポリエチレンテレフタレートが結晶化する
際に、ポリエチレンテレフタレートのみで結晶化する場
合よりも、結晶化を阻害するためであろうと考えられ
る。
This is because the syndiotactic polypropylene has a much lower crystallization rate than conventional polypropylene, so that when polyethylene terephthalate is crystallized, the crystallization is more rapid than when only polyethylene terephthalate is crystallized. It is thought to be to inhibit.

【0040】<中空成形容器>図1に本発明の中空成形
容器の例を示す。例えばこのような形状を有する本発明
のポリエステルからなる中空成形容器は、一般に行なわ
れている種々の方法で製造することができる。
<Hollow Molded Container> FIG. 1 shows an example of the hollow molded container of the present invention. For example, a hollow molded container made of the polyester of the present invention having such a shape can be produced by various methods generally used.

【0041】たとえば、本発明のポリエステルを溶融
し、溶融可塑化したポリエステルをダイヘッドからスク
リュー回転、ブランジャ押出、アキュムレーターなどの
成形機を用いて、パリソン(プリフォーム)を押出成形
し、ついで中空成形容器形状を付与すべき凹型を備えた
分割金型でパリソンを挟持し、続いて加熱したパリソン
に空気などの加圧流体を圧入してパリソンを拡張させる
インジェクションブロー成形により本発明の中空成形容
器を得ることができる。
For example, the polyester of the present invention is melted, and the melt-plasticized polyester is extruded from a die head using a molding machine such as a screw rotation, a plunger extrusion, an accumulator or the like, and a parison (preform) is extruded. The hollow molded container of the present invention is sandwiched by a divided mold having a concave shape to be provided with a container shape, and the blow molded container of the present invention is formed by injection blow molding in which a pressurized fluid such as air is pressed into a heated parison to expand the parison. Obtainable.

【0042】また、本発明のポリエステルからパリソン
を成形した後、このパリソンを面積延伸倍率(縦延伸倍
率と横延伸倍率の積)6〜15倍で延伸ブロー成形する
ことによっても得ることができる。
Further, it can also be obtained by forming a parison from the polyester of the present invention, and then performing stretch blow molding of the parison at an area stretching ratio (product of longitudinal stretching ratio and transverse stretching ratio) of 6 to 15 times.

【0043】この場合のパリソンも、射出成形、押出成
形などの従来公知の方法によって製造することができ
る。本発明では、この延伸ブロー成形に先立ってパリソ
ン口頸部を加熱結晶化させてもよく、延伸ブロー成形後
に得られた中空成形容器の口頸部を加熱結晶化させても
よい。
The parison in this case can also be manufactured by a conventionally known method such as injection molding and extrusion molding. In the present invention, the neck and neck of the parison may be heated and crystallized before the stretch blow molding, or the neck and neck of the hollow molded container obtained after the stretch blow molding may be heated and crystallized.

【0044】パリソンから延伸中空成形容器を成形する
際には、パリソンを直接金型中で加熱し、ブロー流体を
圧入して上記面積延伸倍率で延伸ブローし、中空成形容
器に成形することもできる。また、パリソンを延伸ブロ
ーして一旦中空成形容器を形成し、これを冷却した後、
上記金型に装填しながら加熱下に延伸ブロー成形するこ
とにより、目的の性状の中空成形容器を成形してもよ
い。ブロー用流体としては、空気、窒素、水蒸気、水な
どが挙げられ、このうち空気を用いることが好ましい。
When forming a stretch-molded hollow container from a parison, the parison can be directly heated in a mold, and a blow fluid can be press-fitted and stretch-blown at the above-mentioned area draw ratio to form a hollow molded container. . Also, after a parison is stretch blown to form a hollow molded container once and cooled,
The hollow blow-formed container having the desired properties may be formed by performing stretch blow molding under heating while loading the mold. Examples of the blowing fluid include air, nitrogen, steam, and water, and among them, air is preferably used.

【0045】本発明では、このようにして得られた中空
成形容器にヒートセットを施してもよい。ヒートセット
は、得られた中空成形容器を通常は100〜200℃、
好ましくは110〜170℃の金型温度で、通常は1秒
間以上、好ましくは3秒間以上、上記金型中で保持する
ことにより行なうことができる。このように中空成形容
器をヒートセットすることによって、密度を向上させる
ことができ、耐圧性などの強度をより増大させた中空成
形容器を得ることができる。
In the present invention, the hollow molded container thus obtained may be subjected to heat setting. Heat set, the obtained hollow molded container usually 100 ~ 200 ℃,
It can be carried out by holding the mold at a mold temperature of preferably 110 to 170 ° C., usually for 1 second or more, preferably 3 seconds or more. By heat setting the hollow molded container in this way, the density can be improved, and a hollow molded container with further increased strength such as pressure resistance can be obtained.

【0046】なお、本発明においては、インジェクショ
ンブロー成形または延伸ブロー成形、さらに必要により
ヒートセットを行なった中空成形容器は、冷却してから
金型から取り出される。ここで採用される冷却方法とし
ては、中空成形容器の内部に、たとえば冷却されたガス
を吹き込むことにより、中空成形容器の内側から外側
(外表面)に向かって冷却する「内部冷却法」を用いる
のが好ましい。このように内側(中空部)から中空成形
容器を冷却すると、変形、収縮等を起こさずに中空成形
容器を金型から取り出すことができる。
In the present invention, the blow-molded container subjected to injection blow molding or stretch blow molding and, if necessary, heat set, is taken out of the mold after cooling. As the cooling method employed here, an “internal cooling method” is used in which, for example, a cooled gas is blown into the inside of the hollow molded container to cool from the inside to the outside (outer surface) of the hollow molded container. Is preferred. When the hollow molded container is cooled from the inside (hollow portion) in this way, the hollow molded container can be taken out of the mold without causing deformation, shrinkage, and the like.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ガ
スバリア性、耐熱性、透明性および耐圧性に優れた成形
体を生産性良く製造することができ、特に透明性に優れ
た成形体を製造することができるため、中空成形容器、
包装用フィルムなどに幅広く用いることができる。また
特に加熱滅菌処理された高温の飲料を充填しても変形が
生じにくく、長期保存においても内容物の風味を損ない
にくい中空成形容器を得ることができる。特に本発明に
よれば、ポリエステルを単独で使用した場合よりも透明
性の高い中空成形体を製造することができる。
Industrial Applicability The polyester resin composition of the present invention can produce a molded article excellent in gas barrier properties, heat resistance, transparency and pressure resistance with high productivity, and particularly produces a molded article excellent in transparency. Because it can be hollow molded container,
It can be widely used for packaging films. In addition, it is possible to obtain a hollow molded container which is hardly deformed even when filled with a heat-sterilized high-temperature beverage, and which does not impair the flavor of the contents even during long-term storage. In particular, according to the present invention, it is possible to produce a hollow molded article having higher transparency than when polyester is used alone.

【0048】[0048]

【発明の実施の形態】以下、実施例に基づいて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0049】<測定方法> 〔半結晶化時間(t1/2 )〕パーキンエルマー社製示差
走査型熱量計(DSC)を使用して測定した。試料をサ
ンプルパンに10mg秤量し、室温から320℃/分の
昇温速度で290℃まで昇温後、5分間保持した。その
後、30℃まで冷却して、5分間保持し、さらに140
℃まで320℃/分で昇温し、この温度に保持した。こ
のときの試料の結晶化による発熱量と時間との関係を測
定し、発熱量が総発熱量の1/2に達するまでに要する
時間(秒)をもって、半結晶化時間(t1/2 )とした。 〔固有粘度(IV)〕オルトクロロフェノール溶媒を用
いて8g/dlの試料溶液を調製し、25℃で測定した
溶液粘度から固有粘度(IV)を算出した。 〔透明性(ヘイズ値)〕乾燥試料をシリンダー温度28
0℃の射出成形機を用いて金型温度10℃の条件で5m
m厚の角板を成形し、成形物の透明性をヘイズ値(白色
光の光線乱反射率)で比較した。 〔耐熱性〕中空成形体を、40℃、湿度90%の条件下
に1週間放置した後、中空成形容器内に90℃の熱水を
10分間充填して、充填前後の内容量を測定した。充填
前後の内容量から、収縮率(5)を下式により求めた。
<Measurement Method> [Semi-crystallization time (t 1/2 )] Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by PerkinElmer. 10 mg of the sample was weighed into a sample pan, heated from room temperature to 290 ° C. at a rate of 320 ° C./min, and held for 5 minutes. Then, cool to 30 ° C., hold for 5 minutes, and add 140
The temperature was raised to 320 ° C. at a rate of 320 ° C./min and maintained at this temperature. At this time, the relationship between the calorific value and time due to crystallization of the sample was measured, and the half-crystallization time (t 1/2 ) was determined as the time (second) required for the calorific value to reach half of the total calorific value. And [Intrinsic viscosity (IV)] A sample solution of 8 g / dl was prepared using an orthochlorophenol solvent, and the intrinsic viscosity (IV) was calculated from the solution viscosity measured at 25 ° C. [Transparency (haze value)] Dry sample at cylinder temperature 28
5m at a mold temperature of 10 ° C using an injection molding machine at 0 ° C
An m-thick square plate was molded, and the transparency of the molded product was compared by a haze value (light diffuse reflectance of white light). [Heat resistance] The hollow molded body was left under the condition of 40 ° C. and 90% humidity for one week, and then the hollow molded container was filled with hot water of 90 ° C. for 10 minutes, and the content before and after filling was measured. . From the contents before and after filling, the shrinkage ratio (5) was determined by the following equation.

【0050】[0050]

【数1】 (Equation 1)

【0051】このようにして求めた収縮率(%)値か
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 〇 … 0≦収縮率(%)<0.5 × … 0.5≦収縮率(%) 〔密度〕シリンダーに四塩化炭素とn−ヘプタンとで密
度を調製した液を作製し、中空成形容器の側面から採取
した試料をこの中に投入し、試料と液がつりあったとき
の液密度を目盛り付き比重計で測定した。 〔中空成形体外観〕中空成形容器の側面のほぼ中心部に
おけるヘイズ値を測定した。このヘイズ値から、中空成
形体外観を下記のように評価した。
From the shrinkage (%) value thus obtained, the heat resistance was evaluated according to the following criteria. 〇: 0 ≦ shrinkage rate (%) <0.5 ×: 0.5 ≦ shrinkage rate (%) [Density] A liquid having a density adjusted with carbon tetrachloride and n-heptane is prepared in a cylinder, and a hollow molded container is prepared. A sample collected from the side of the sample was put into the sample, and the liquid density when the sample and the solution were hung was measured with a graduated hydrometer. [Appearance of hollow molded article] The haze value was measured at almost the center of the side surface of the hollow molded container. From the haze value, the appearance of the hollow molded article was evaluated as follows.

【0052】 〇 … 0≦ヘイズ値(%)<5% × … 5≦ヘイズ値(%) 〔シンジオタクチックペンタッド分率(rrrr)〕シ
ンジオタクチックペンタッド分率(rrrr)は、13
NMRスペクトルにおけるPrrrr(プロピレン単位
が5単位連続してシンジオタクチック結合した部位にお
ける第3単位目のメチル基に由来する吸収強度)および
Pw(プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強
度)から、下記式(2)により求められる。
…: 0 ≦ Haze value (%) <5% ×: 5 ≦ Haze value (%) [Syndiotactic pentad fraction (rrrr)] The syndiotactic pentad fraction (rrrr) is 13 C
From Prrrr (the absorption intensity derived from the methyl group of the third unit in the site where five propylene units were continuously syndiotactically bonded) and Pw (the absorption intensity derived from all the methyl groups of the propylene unit) in the NMR spectrum, It is determined by the following equation (2).

【0053】[0053]

【数2】 (Equation 2)

【0054】NMR測定は、たとえば次のようにして行
われる。すなわち、試料0.35gをヘキサクロロブタ
ジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラス
フィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン
0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装
入する。そして日本電子製GX−500型NMR測定装
置を用い、120℃で13CNMR測定を行う。積算回数
は、10,000回以上とする。
The NMR measurement is performed, for example, as follows. That is, 0.35 g of a sample is dissolved in 2.0 ml of hexachlorobutadiene by heating. After the solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added, and the solution is charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. Then, 13 C NMR measurement is performed at 120 ° C. by using a JX-GX-500 type NMR measuring apparatus. The number of integration is 10,000 or more.

【0055】[0055]

【実施例1】固有粘度〔IV〕=0.775dl/g、
ジエチレングリコール含量;1.33重量%のポリエチ
レンテレフタレート(A)と、メタロセン触媒による液
相重合法で製造した、シンジオタクチックペンタッド分
率0.77、極限粘度[η]が約2.1dl/gのシン
ジオタクチックポリプロピレン(B)を10ppm(重
量部)の量で含有するポリエステル樹脂組成物を得た。
Example 1 Intrinsic viscosity [IV] = 0.775 dl / g,
Diethylene glycol content: 1.33% by weight of polyethylene terephthalate (A) and a metallocene catalyst produced by a liquid phase polymerization method, a syndiotactic pentad fraction of 0.77 and an intrinsic viscosity [η] of about 2.1 dl / g. A polyester resin composition containing the syndiotactic polypropylene (B) in an amount of 10 ppm (parts by weight) was obtained.

【0056】このポリエステル樹脂組成物を溶融後射出
形成して角板を形成し、この角板について透明性および
結晶化速度を測定した。次いでこのポリエステル樹脂組
成物から下記のように中空成形容器を成形した。
The polyester resin composition was melted and injection-formed to form a square plate, and the transparency and crystallization rate of the square plate were measured. Next, a hollow molded container was molded from the polyester resin composition as described below.

【0057】射出形成機M−100A(名機製作所製)
により、シリンダー設定温度280℃、金型温度10℃
の条件で、直径28mmのプリフォームを成形した。得
られたプリフォームの口栓部を、オイルバスによって1
70℃で5分間加熱することにより結晶化させた後、プ
リフォームの胴部および底部を110℃で加熱軟化させ
た。
Injection molding machine M-100A (manufactured by Meiki Seisakusho)
Cylinder set temperature 280 ° C, mold temperature 10 ° C
Under the conditions described above, a preform having a diameter of 28 mm was formed. Plug the plug part of the obtained preform into an oil bath.
After crystallization by heating at 70 ° C. for 5 minutes, the body and bottom of the preform were softened by heating at 110 ° C.

【0058】次いでこのプリフォームを、成形機(型
番:LB01;CORPOPLAST社製)を用いて、
延伸温度110℃、ブロー金型温度150℃の条件で延
伸ブロー成形することにより、1.5リットルの中空成
形容器を形成した。
Next, the preform was molded using a molding machine (model number: LB01; manufactured by CORPOPLAST).
Stretch-blow molding was performed at a stretching temperature of 110 ° C. and a blow mold temperature of 150 ° C. to form a 1.5-liter hollow molding container.

【0059】この中空成形容器について耐熱性、密度お
よび外観を上記のように評価した。結果を表1に示す。
The heat resistance, density and appearance of this hollow molded container were evaluated as described above. Table 1 shows the results.

【0060】[0060]

【実施例2】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)配合量を30ppm(重量部)と変
えたほかは同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
Example 2 A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of the syndiotactic polypropylene (B) was changed to 30 ppm (parts by weight).

【0061】これを用いて実施例1と同様にして角板を
形成し、透明性および結晶化速度を測定した。また、実
施例1と同様に中空成形容器を成形して耐熱性、密度お
よび外観を評価した。結果を表1に示す。
Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization speed were measured. Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1 to evaluate heat resistance, density and appearance. Table 1 shows the results.

【0062】[0062]

【実施例3】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)配合量を100ppm(重量部)と
変えたほかは同様にしてポリエステル樹脂組成物を得
た。
Example 3 A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of syndiotactic polypropylene (B) was changed to 100 ppm (parts by weight).

【0063】これを用いて実施例1と同様にして角板を
形成し、透明性および結晶化速度を測定した。また、実
施例1と同様に中空成形容器を成形して耐熱性、密度お
よび外観を評価した。結果を表1に示す。
Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization speed were measured. Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1 to evaluate heat resistance, density and appearance. Table 1 shows the results.

【0064】[0064]

【実施例4】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)配合量を0.1ppm(重量部)と
変えたほかは同様にしてポリエステル樹脂組成物を得
た。
Example 4 A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the syndiotactic polypropylene (B) was changed to 0.1 ppm (parts by weight).

【0065】これを用いて実施例1と同様にして角板を
形成し、透明性および結晶化速度を測定した。また、実
施例1と同様に中空成形容器を成形して耐熱性、密度お
よび外観を評価した。結果を表1に示す。
Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization speed were measured. Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1 to evaluate heat resistance, density and appearance. Table 1 shows the results.

【0066】[0066]

【比較例1】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)配合量を10000ppm(重量
部)と変えたほかは同様にしてポリエステル樹脂組成物
を得た。
Comparative Example 1 A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the syndiotactic polypropylene (B) was changed to 10,000 ppm (parts by weight).

【0067】これを用いて実施例1と同様にして角板を
形成し、透明性および結晶化速度を測定した。また、実
施例1と同様に中空成形容器を成形して耐熱性、密度お
よび外観を評価した。結果を表1に示す。
Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization rate were measured. Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1 to evaluate heat resistance, density and appearance. Table 1 shows the results.

【0068】[0068]

【比較例2】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)をポリプロピレン(b)と変えたほ
かは同様にしてポリエステル樹脂組成物を得た。
Comparative Example 2 A polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that syndiotactic polypropylene (B) was changed to polypropylene (b).

【0069】なお、ポリプロピレン(b)は、アイソタ
クチック95%、アタクチック0.5%からなるアイソ
タクチックポリプロピレンである。これを用いて実施例
1と同様にして角板を形成し、透明性および結晶化速度
を測定した。
The polypropylene (b) is an isotactic polypropylene composed of 95% isotactic and 0.5% atactic. Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization speed were measured.

【0070】また、実施例1と同様に中空成形容器を成
形して耐熱性、密度および外観を評価した。結果を表1
に示す。
Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1, and the heat resistance, density and appearance were evaluated. Table 1 shows the results
Shown in

【0071】[0071]

【比較例3】実施例1において、シンジオタクチックポ
リプロピレン(B)を比較例2に記載のポリプロピレン
(b)と変え、ポリプロピレン含有量を100ppm
(重量部)と変えたほかは、同様にしてポリエステル樹
脂組成物を得た。
Comparative Example 3 In Example 1, the syndiotactic polypropylene (B) was changed to the polypropylene (b) described in Comparative Example 2, and the polypropylene content was 100 ppm.
(Parts by weight) A polyester resin composition was obtained in the same manner except that the composition was changed to (parts by weight).

【0072】これを用いて実施例1と同様にして角板を
形成し、透明性および結晶化速度を測定した。また、実
施例1と同様に中空成形容器を成形して耐熱性、密度お
よび外観を評価した。結果を表1に示す。
Using this, a square plate was formed in the same manner as in Example 1, and the transparency and the crystallization speed were measured. Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1 to evaluate heat resistance, density and appearance. Table 1 shows the results.

【0073】[0073]

【比較例4】実施例1において、ポリプロピレン(B)
を含まず、ポリエチレンテレフタレート(A)のみから
なる角板を形成し、透明性および結晶化速度を測定し
た。
Comparative Example 4 In Example 1, the polypropylene (B) was used.
Was not included, and a square plate composed only of polyethylene terephthalate (A) was formed, and the transparency and the crystallization rate were measured.

【0074】また、実施例1と同様に中空成形容器を成
形して耐熱性、密度および外観を評価した。結果を表1
に示す。
Further, a hollow molded container was molded in the same manner as in Example 1, and the heat resistance, density and appearance were evaluated. Table 1 shows the results
Shown in

【0075】[0075]

【発明の効果】上記実施例で示すように、本発明のポリ
エステル樹脂組成物は、ガスバリア性、耐熱性、耐圧性
および透明性のいずれにも優れており、特に透明性に優
れている。また、これを用いた中空成形容器は、ガスバ
リア性、耐熱性、耐圧性および透明性のいずれの特性も
良く、しかもこれらの特性のバランスが良好である。
As shown in the above examples, the polyester resin composition of the present invention is excellent in all of gas barrier properties, heat resistance, pressure resistance and transparency, and particularly excellent in transparency. Further, a hollow molded container using the same has good properties of gas barrier properties, heat resistance, pressure resistance and transparency, and also has a good balance of these properties.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係わるポリエステル製中空成形容器の
一例を示す概略側面図である。
FIG. 1 is a schematic side view showing an example of a polyester hollow molded container according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1… 中空成形容器 2… 口頸部 3… 上肩部 4… 胴部 5… 底部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hollow molded container 2 ... Mouth and neck part 3 ... Upper shoulder part 4 ... Body part 5 ... Bottom part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 1/09 B65D 1/00 A //(C08L 67/02 23:10) B29K 67:00 B29L 22:00 Fターム(参考) 3E033 AA01 BA16 CA03 CA07 CA16 CA18 DA03 DB01 DD02 DD05 FA02 FA03 GA02 4F201 AA24 AB15 AB19 AG07 AH55 BA03 BC02 BC12 BD04 BD05 BD06 BM05 BM06 4F208 AA24 AB15 AB19 AG07 AH55 LA01 LA08 LB01 LG22 LG28 LH06 LN03 LN29 4F210 AA24 AB15 AB19 AG07 AH55 QA01 QC07 QG04 4J002 BB122 BB142 CF061 CF071 GG01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 1/09 B65D 1/00 A // (C08L 67/02 23:10) B29K 67:00 B29L 22: 00 F term (reference) 3E033 AA01 BA16 CA03 CA07 CA16 CA18 DA03 DB01 DD02 DD05 FA02 FA03 GA02 4F201 AA24 AB15 AB19 AG07 AH55 BA03 BC02 BC12 BD04 BD05 BD06 BM05 BM06 4F208 AA24 AB15 AB19 AG07 AH55 LA01 LA08 LB01 L22 LG03 AB15 AB19 AG07 AH55 QA01 QC07 QG04 4J002 BB122 BB142 CF061 CF071 GG01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)テレフタル酸および/またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むジカルボン酸と、エチレング
リコールおよび/またはそのエステル形成性誘導体を含
むジオールから導かれる繰り返し単位からなるポリエチ
レンフタレートと、 (B)シンジオタクチックポリプロピレンとからなる組
成物であり、 該組成物中に該シンジオタクチックポリプロピレン
(B)が、0.01〜1000ppm の量で含有されてい
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
1. A polyethylene phthalate comprising a repeating unit derived from (A) a dicarboxylic acid containing terephthalic acid and / or an ester-forming derivative thereof, and a diol containing ethylene glycol and / or an ester-forming derivative thereof; A) a polyester resin composition comprising: syndiotactic polypropylene, wherein the composition comprises the syndiotactic polypropylene (B) in an amount of 0.01 to 1000 ppm.
【請求項2】 上記シンジオタクチックポリプロピレン
(B)のシンジオタクチックペンタッド分率が、0. 5
以上であることを特徴とする請求項第1項記載のポリエ
ステル樹脂組成物。
2. The syndiotactic polypropylene (B) has a syndiotactic pentad fraction of 0.5.
The polyester resin composition according to claim 1, wherein:
【請求項3】(A)テレフタル酸および/またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むジカルボン酸と、エチレング
リコールおよび/またはそのエステル形成性誘導体を含
むジオールから導かれる繰り返し単位からなるポリエチ
レンフタレートと、 (B)シンジオタクチックポリプロピレンとからなる組
成物であり、 該組成物中に該シンジオタクチックポリプロピレン
(B)が、0.01〜1000ppm の量で含有されてい
るポリエステル樹脂組成物から形成されていることを特
徴とするプリフォーム。
3. A polyethylene phthalate comprising a repeating unit derived from a dicarboxylic acid containing terephthalic acid and / or an ester-forming derivative thereof, and a diol containing ethylene glycol and / or an ester-forming derivative thereof, and (B) ) A composition comprising syndiotactic polypropylene, wherein the composition is formed from a polyester resin composition containing the syndiotactic polypropylene (B) in an amount of 0.01 to 1000 ppm. A preform characterized by:
【請求項4】 上記シンジオタクチックポリプロピレン
(B)のシンジオタクチックペンタッド分率が、0. 5
以上であることを特徴とする請求項第3項記載のプリフ
ォーム。
4. The syndiotactic polypropylene (B) has a syndiotactic pentad fraction of 0.5.
4. The preform according to claim 3, wherein:
【請求項5】(A)テレフタル酸および/またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むジカルボン酸と、エチレング
リコールおよび/またはそのエステル形成性誘導体を含
むジオールから導かれる繰り返し単位からなるポリエチ
レンフタレートと、 (B)シンジオタクチックポリプロピレンとからなる組
成物であり、 該組成物中に該シンジオタクチックポリプロピレン
(B)が、0.01〜1000ppm の量で含有されてい
るポリエステル樹脂組成物から形成されたプリフォーム
を延伸成形してなる中空成形容器。
5. A polyethylene phthalate comprising a repeating unit derived from a dicarboxylic acid containing terephthalic acid and / or an ester-forming derivative thereof, and a diol containing ethylene glycol and / or an ester-forming derivative thereof, and (B) A) a preform formed from a polyester resin composition wherein the syndiotactic polypropylene (B) is contained in the composition in an amount of 0.01 to 1000 ppm. A hollow molded container obtained by stretch-molding.
【請求項6】 上記シンジオタクチックポリプロピレン
(B)のシンジオタクチックペンタッド分率が、0. 5
以上であることを特徴とする請求項第5項記載の中空成
形容器。
6. The syndiotactic polypropylene (B) having a syndiotactic pentad fraction of 0.5.
6. The hollow molded container according to claim 5, wherein:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269943A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Chemicals Inc Expandable olefinic thermoplastic elastomer composition and its foamed body
JP2017019248A (en) * 2015-07-14 2017-01-26 株式会社吉野工業所 Manufacturing method of container

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