JP2000015755A - Transparent resin laminate having shield part - Google Patents

Transparent resin laminate having shield part

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JP2000015755A
JP2000015755A JP10191301A JP19130198A JP2000015755A JP 2000015755 A JP2000015755 A JP 2000015755A JP 10191301 A JP10191301 A JP 10191301A JP 19130198 A JP19130198 A JP 19130198A JP 2000015755 A JP2000015755 A JP 2000015755A
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JP
Japan
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resin
transparent resin
layer
colored
transparent
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Application number
JP10191301A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyoshi Nanri
博良 南里
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Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Original Assignee
Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JP2000015755A publication Critical patent/JP2000015755A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the transparent resin laminate excellent in weatherability and scratch resistance, good in the adhesion of respective constitution layers, having a colored shield part having excellent solvent resistance and excellent in product appearance and productivity. SOLUTION: In a transparent resin laminate having a shield part constituted by laminating a colored shield layer comprising a resin on the surface of a transparent resin substrate 2 at a predetermined position and successively laminating a primer layer 4 comprising an acrylic resin and a silicone hard-coat layer 5 to the substrate 2 on the side of the shield layer 3 to integrate them with the substrate, the colored shield layer 3 is constituted of a crosslinked resin obtained by reacting a curable resin compsn. consisting of a vinyl chloride/ vinyl acetate copolymer resin having two or more functional groups having active hydrogen in its molecule and a urethane resin with a polyisocyanate compd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、例えば、自動車
用窓材、その他の車両用窓材、あるいはライトカバー、
機器カバーなどとして使用される、遮蔽部を有する透明
樹脂積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a window material for an automobile, a window material for another vehicle, or a light cover, for example.
The present invention relates to a transparent resin laminate having a shielding portion and used as a device cover or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、透明樹脂成形体は、耐衝撃性、軽
量性、加工性に優れることから、ガラス代替材料として
広く用いられている。例えば、リアウィンドウ等の自動
車用窓材、列車用窓材、ビル等の建築物の窓材などとし
て用いられている。そして、このような透明樹脂成形体
は、取付け対象となる車体などの部材に対して、接着剤
で取り付けるのが一般的であるが、このような接着箇所
が視界に入っては意匠性なども低下して製品価値を著し
く低下させてしまうことから、通常接着箇所が視界に入
らないように、該接着箇所の上に着色遮蔽層が設けられ
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, transparent resin molded articles have been widely used as glass substitute materials because of their excellent impact resistance, light weight, and workability. For example, they are used as window materials for automobiles such as rear windows, window materials for trains, and window materials for buildings such as buildings. In general, such a transparent resin molded body is attached to a member such as a vehicle body to be attached with an adhesive. A colored shielding layer is usually provided on the bonding point so that the bonding point does not enter the field of view, since the color shielding layer is lowered so as to significantly lower the product value.

【0003】一方、前記樹脂成形体は一般に傷付きやす
いことから、通常その最表面は耐擦傷性の良いハードコ
ート層で被覆する必要がある。このようなハードコート
層としては、耐擦傷性に優れたシリコーン系のものが多
く用いられている。
On the other hand, since the resin molded article is generally easily damaged, it is usually necessary to cover the outermost surface with a hard coat layer having good scratch resistance. As such a hard coat layer, a silicone-based one having excellent scratch resistance is often used.

【0004】ところが、上記シリコーン系ハードコート
層は、親水性に乏しく、かつ化学的にも安定であること
から、前記着色遮蔽層との密着性に劣るという問題があ
った。
[0004] However, the silicone-based hard coat layer has poor hydrophilicity and is chemically stable, and thus has a problem of poor adhesion to the colored shielding layer.

【0005】そこで、特公平7−25910号公報に
は、着色遮蔽層とハードコート層との間にポリメチルメ
タクリレート系プライマー層を設け、かつ着色遮蔽層を
構成する樹脂として、ビニル・アクリル樹脂系、ビニル
・メタクリル樹脂系、変性ポリエステル樹脂系のうちか
ら選ばれた少なくとも1種の特定樹脂を用いることが提
案されている。これにより、各層間の密着性に優れたも
のを得ることが可能となった。
Japanese Patent Publication No. Hei 7-25910 discloses a polymethyl methacrylate primer layer between a colored shielding layer and a hard coat layer, and a vinyl-acrylic resin based resin as a resin constituting the colored shielding layer. It has been proposed to use at least one specific resin selected from the group consisting of vinyl, methacrylic resin, and modified polyester resin. This makes it possible to obtain a material having excellent adhesion between the layers.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術において着色遮蔽層を構成する樹脂として用いら
れる上述の特定樹脂は、耐溶剤性が良好ではないという
問題があった。即ち、ハードコート層形成前には、表面
を清浄にするためにアルコールを浸した洗浄布で拭くと
いう作業を行うが、この際に着色遮蔽層を構成する樹脂
が洗浄用アルコールに僅かながら溶け出す。溶け出した
樹脂は洗浄布に付着するから、そのまま透明部を拭くと
拭き跡がつき、そのままハードコート層をコートすると
外観不良となってしまう。従って、透明部と着色遮蔽層
は別々の洗浄布で分けて拭かなければならず、煩雑であ
るのみならず、透明部と着色遮蔽層の境界部は細心の注
意を払わなければならず、このために非常に手間がかか
り、生産性にも劣っていた。また、樹脂が僅かでも溶け
出す以上、境界部において拭き跡が付いてしまうことを
確実に回避することは困難であった。
However, the above-mentioned specific resin used as a resin constituting the colored shielding layer in the above prior art has a problem that the solvent resistance is not good. That is, before the hard coat layer is formed, an operation of wiping with a cleaning cloth soaked with alcohol to clean the surface is performed. At this time, the resin constituting the colored shielding layer slightly dissolves in the cleaning alcohol. . Since the melted-out resin adheres to the cleaning cloth, if the transparent portion is wiped as it is, a wiping mark is formed, and if the hard coat layer is directly coated, the appearance becomes poor. Therefore, the transparent part and the colored shielding layer must be separated and wiped with separate cleaning cloths, which is not only complicated, but also the boundary between the transparent part and the colored shielding layer must be meticulous. Therefore, it was very troublesome and productivity was poor. In addition, since even a small amount of the resin is melted, it is difficult to reliably avoid wiping marks at the boundary.

【0007】また、着色遮蔽層を形成した後に、プライ
マー層形成のためにプライマー液に浸漬した際にも、こ
のプライマー液に僅かながら着色遮蔽層を構成する樹脂
が溶け出し、浸漬のたびにプライマー液への溶解量が増
えるために、プライマー液の液ライフを短縮させてしま
うという問題もあった。
Further, when the colored shielding layer is formed and then immersed in a primer solution for forming a primer layer, the resin constituting the colored shielding layer slightly dissolves into the primer solution, and the primer is immersed every time the immersion is performed. There was also a problem that the solution life of the primer solution was shortened because the amount of dissolution in the solution increased.

【0008】この発明は、かかる技術的背景に鑑みてな
されたものであって、耐候性、耐擦傷性に優れると共
に、各構成層の密着性が良好で、かつ着色遮蔽層が耐溶
剤性に優れて、ひいては製品外観および生産性に優れた
遮蔽部を有する透明樹脂積層体を提供することを目的と
する。
The present invention has been made in view of such technical background, and has excellent weather resistance and abrasion resistance, good adhesion of each constituent layer, and a colored shielding layer having a solvent resistance. It is an object of the present invention to provide a transparent resin laminate having a shielding portion which is excellent, and thus has excellent product appearance and productivity.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究の結果、プライマー層をアク
リル系樹脂で構成すると共に、ハードコート層をシリコ
ーン系化合物で構成し、かつ着色遮蔽層を特定の架橋樹
脂で構成することにより、上記所望の遮蔽部を有する透
明樹脂積層体が得られることを見出すに至り、本発明を
完成した。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies and found that the primer layer is composed of an acrylic resin, the hard coat layer is composed of a silicone compound, and By forming the colored shielding layer with a specific crosslinked resin, it has been found that a transparent resin laminate having the desired shielding portion can be obtained, and the present invention has been completed.

【0010】即ち、この発明に係る遮蔽部を有する透明
樹脂積層体は、透明樹脂基体の表面の所定位置に樹脂か
らなる着色遮蔽層が積層され、更に少なくとも該着色遮
蔽層が形成された側に、アクリル系樹脂からなるプライ
マー層、シリコーン系ハードコート層が順次積層一体化
されてなる遮蔽部を有する透明樹脂積層体において、前
記着色遮蔽層を構成する樹脂が、活性水素を有する官能
基を分子内に2個以上有する塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂と活性水素を有する官能基を分子内に2個以
上有するウレタン樹脂とからなる硬化性樹脂組成物と、
ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる架橋
樹脂からなることを特徴とするものである。
That is, in the transparent resin laminate having the shielding portion according to the present invention, a colored shielding layer made of a resin is laminated at a predetermined position on the surface of the transparent resin substrate, and at least on the side where the colored shielding layer is formed. In a transparent resin laminate having a shielding portion in which a primer layer made of an acrylic resin and a silicone hard coat layer are sequentially laminated and integrated, the resin constituting the colored shielding layer has a functional group having an active hydrogen molecule. A curable resin composition comprising a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having two or more and a urethane resin having two or more functional groups having active hydrogen in the molecule,
It comprises a crosslinked resin obtained by reacting with a polyisocyanate compound.

【0011】着色遮蔽層が、上記特定の2つの樹脂成分
がポリイソシアネートにより架橋された架橋樹脂からな
るから、耐溶剤性に極めて優れていると共に、着色遮蔽
層とプライマー層との接着性に優れ、かつ着色遮蔽層と
透明樹脂基体との接着性にも優れている。耐溶剤性に優
れるので、プライマー液中に浸漬しても樹脂がこれに溶
出しないから、プライマー液のライフが飛躍的に延び
る。また、耐溶剤性に優れることで、ハードコート層形
成前に溶剤を含浸した洗浄布で拭き取る際にも、透明部
と遮蔽層とを区別することなく問題なく拭くことが可能
となるから、表面清浄化のための拭き取りに手間がかか
らず、生産効率に優れる。
Since the colored shielding layer is made of a crosslinked resin in which the above two specific resin components are crosslinked with polyisocyanate, it has extremely excellent solvent resistance and also has excellent adhesion between the colored shielding layer and the primer layer. Also, the adhesiveness between the colored shielding layer and the transparent resin substrate is excellent. Since the resin has excellent solvent resistance, the resin does not elute there even when immersed in the primer solution, so that the life of the primer solution is greatly extended. In addition, because of its excellent solvent resistance, even when wiping with a cleaning cloth impregnated with a solvent before forming the hard coat layer, it is possible to wipe without any problem without distinguishing the transparent portion and the shielding layer from the surface. Easy to clean for wiping and excellent production efficiency.

【0012】上記において、活性水素を有する官能基は
水酸基であるのが好ましい。水酸基はイソシアネ−トと
の反応性に優れているので、硬化(架橋)時間が短縮さ
れ、ひいては生産効率が向上される。
In the above, the functional group having active hydrogen is preferably a hydroxyl group. Since the hydroxyl group has excellent reactivity with the isocyanate, the curing (crosslinking) time is shortened, and the production efficiency is improved.

【0013】また、透明樹脂基体はポリカーボネート樹
脂からなるのが好ましい。これにより、透明樹脂基体と
プライマー層(アクリル系樹脂)との密着耐久性を一層
向上させ得る。
The transparent resin substrate is preferably made of a polycarbonate resin. Thereby, the adhesion durability between the transparent resin substrate and the primer layer (acrylic resin) can be further improved.

【0014】更に、硬化性樹脂組成物における塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂/ウレタン樹脂の混合重量
比が80/20〜60/40の範囲にあるのが好まし
い。この範囲内であれば、着色遮蔽層とプライマー層と
の密着耐久性が一層向上されるのみならず、ハードコー
ト層におけるクラック発生防止の確実性がより向上され
得る。
Further, the mixing weight ratio of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin in the curable resin composition is preferably in the range of 80/20 to 60/40. Within this range, not only the adhesion durability between the colored shielding layer and the primer layer can be further improved, but also the reliability of preventing cracks in the hard coat layer can be further improved.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】この発明に係る透明樹脂積層体
(1)は、透明樹脂基体(2)の表面の所定位置に樹脂
からなる着色遮蔽層(3)が積層され、更に少なくとも
該着色遮蔽層(3)が形成された側に、アクリル系樹脂
からなるプライマー層(4)、シリコーン系ハードコー
ト層(5)が順次積層一体化されてなるものであり、着
色遮蔽層(3)を構成する樹脂として特定の架橋樹脂を
用いたことに主たる特徴を有するものである。図1に一
実施形態に係る遮蔽部を有する透明樹脂積層体(1)の
断面図を示す。本実施形態の透明樹脂積層体(1)は、
自動車用窓材として好適に使用されるものであり、着色
遮蔽層(3)が透明樹脂基体(2)の片面の周縁部に設
けられたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a transparent resin laminate (1) according to the present invention, a colored shielding layer (3) made of a resin is laminated at a predetermined position on the surface of a transparent resin substrate (2). On the side where the layer (3) is formed, a primer layer (4) made of an acrylic resin and a silicone hard coat layer (5) are sequentially laminated and integrated, and constitute a colored shielding layer (3). The main characteristic is that a specific cross-linked resin is used as the resin to be formed. FIG. 1 shows a cross-sectional view of a transparent resin laminate (1) having a shielding portion according to one embodiment. The transparent resin laminate (1) of the present embodiment includes:
It is suitably used as a window material for automobiles, in which a colored shielding layer (3) is provided on a peripheral portion of one surface of a transparent resin substrate (2).

【0016】この発明において、透明樹脂基体(2)を
構成する樹脂としては、合成樹脂であれば特に限定され
ず、例えばアクリル樹脂、耐衝撃性アクリル樹脂、耐熱
アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リスルホン等が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂か
らなるプライマー層との密着耐久性に優れ、シリコーン
系ハードコート層との密着耐久性にも優れ、かつ物性バ
ランスも良好であることから、ポリカーボネートが好適
である。なお、この透明樹脂基体(2)は、無色透明で
も良いし、着色された有色透明であってもよい。
In the present invention, the resin constituting the transparent resin substrate (2) is not particularly limited as long as it is a synthetic resin. For example, acrylic resin, impact-resistant acrylic resin, heat-resistant acrylic resin, polycarbonate, polyarylate, polysulfone And the like. Among them, polycarbonate is preferred because it has excellent adhesion durability with a primer layer made of an acrylic resin, has excellent adhesion durability with a silicone hard coat layer, and has a good balance of physical properties. The transparent resin substrate (2) may be colorless and transparent, or may be colored and transparent.

【0017】この発明において、着色遮蔽層(3)を構
成する樹脂は、イソシアネート硬化性樹脂組成物とポリ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる架橋樹脂
で構成する必要がある。
In the present invention, the resin constituting the colored shielding layer (3) needs to be composed of a crosslinked resin obtained by reacting an isocyanate-curable resin composition with a polyisocyanate compound.

【0018】かつ、前記イソシアネート硬化性樹脂組成
物としては、活性水素を有する官能基を分子内に2個以
上有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂と、活性
水素を有する官能基を分子内に2個以上有するウレタン
樹脂とから構成される必要がある。
Further, the isocyanate-curable resin composition includes a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having two or more functional groups having active hydrogen in the molecule, and a functional group having active hydrogen in the molecule. It is necessary to be composed of two or more urethane resins.

【0019】上記活性水素を有する官能基としては、例
えば水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基
等が挙げられる。中でも、イソシアネートとの反応性に
優れて、生産性の向上を図り得る水酸基が好適である。
The functional group having active hydrogen includes, for example, a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, an amino group and the like. Among them, a hydroxyl group which is excellent in reactivity with isocyanate and can improve productivity is preferable.

【0020】前記硬化性樹脂組成物における塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂/ウレタン樹脂の混合重量比
は80/20〜60/40の範囲にあるのが望ましい。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の混合率が上記範
囲より小さくなると、プライマー層(4)との密着性が
低下するので好ましくない。また、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂の混合率が上記範囲より大きくなると
ハードコート層(5)にクラックが発生しやすくなるの
で好ましくない。
The mixing weight ratio of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin in the curable resin composition is desirably in the range of 80/20 to 60/40.
If the mixing ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is smaller than the above range, the adhesion to the primer layer (4) is undesirably reduced. On the other hand, if the mixing ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is larger than the above range, cracks tend to occur in the hard coat layer (5), which is not preferable.

【0021】一方、ポリイソシアネート化合物として
は、分子内に2個以上のイソシアネート基を有するもの
であれば特に限定されず、例えば、トリレンジイソシア
ネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート
(MDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ート(ポリメリックMDI)、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMD
I)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、キシ
リレンジイソシアネート(XDI)、水添キシリレンジ
イソシアネート(水添XDI)、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート(水添MDI)等が挙げられる。こ
れらポリイソシアネートは単独で使用しても良いし、2
種以上併用して使用することもできる。
On the other hand, the polyisocyanate compound is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl Polyisocyanate (polymeric MDI), tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HMD)
I), isophorone diisocyanate (IPDI), xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (hydrogenated XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI) and the like. These polyisocyanates may be used alone or 2
More than one species can be used in combination.

【0022】この発明において、着色遮蔽層(3)を構
成する樹脂としては、上記のイソシアネート硬化性樹脂
組成物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得ら
れる架橋樹脂を用いるのであるが、この両者の反応(硬
化)の際の温度条件は、80〜100℃で行うのが好ま
しく、この場合には10〜30分程度で所望の硬化した
着色遮蔽層(3)を形成させることができる。もちろ
ん、前記温度範囲外で硬化反応を行っても良いが、80
℃未満では硬化させるのに要する時間が長くなるので好
ましくないし、一方100℃を超えると形成される着色
遮蔽層(3)にクラックが生じやすくなるので好ましく
ない。
In the present invention, as the resin constituting the colored shielding layer (3), a crosslinked resin obtained by reacting the above-mentioned isocyanate-curable resin composition with a polyisocyanate compound is used. The reaction (curing) is preferably carried out at a temperature of 80 to 100 ° C. In this case, the desired cured colored shielding layer (3) can be formed in about 10 to 30 minutes. Of course, the curing reaction may be performed outside of the above temperature range.
If the temperature is lower than 100 ° C., the time required for curing becomes longer. On the other hand, if the temperature is higher than 100 ° C., the formed colored shielding layer (3) tends to crack, which is not preferable.

【0023】また、着色遮蔽層(3)の厚さは1〜10
μmとするのが好ましい。1μm未満では十分な遮蔽性
が得られないので好ましくない。一方10μmを超える
場合には、液だれを生じやすく製品外観が不良となりや
すいので好ましくない。
The thickness of the colored shielding layer (3) is from 1 to 10
It is preferably set to μm. If the thickness is less than 1 μm, sufficient shielding properties cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 10 μm, it is not preferable because liquid dripping easily occurs and the appearance of the product tends to be poor.

【0024】なお、着色遮蔽層(3)には、遮蔽性を確
保するために、顔料、染料などの着色剤を含有せしめる
が、この着色の色としては黒色系が望ましい。
The coloring shielding layer (3) contains a coloring agent such as a pigment or a dye in order to secure the shielding property. The coloring color is preferably black.

【0025】この発明において、プライマー層(4)を
構成する樹脂としては、アクリル系樹脂を用いる必要が
ある。このアクリル系樹脂としては、特に限定されるも
のではないが、アクリルポリマー、アクリルモノマーと
これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が好適で
ある。なお、前記アクリル系樹脂とは、メタアクリル樹
脂をも含む概念で用いるものとする。このプライマー層
(4)には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有させても
良い。このプライマー層(4)を形成させる際には、通
常上記アクリル系樹脂を有機溶媒に溶解せしめたものを
塗布した後、溶媒を乾燥させて形成させる。
In the present invention, it is necessary to use an acrylic resin as the resin constituting the primer layer (4). The acrylic resin is not particularly limited, but is preferably an acrylic polymer or a copolymer of an acrylic monomer and another monomer copolymerizable therewith. Note that the acrylic resin is used in a concept including a methacrylic resin. The primer layer (4) may contain an ultraviolet absorber as needed. In forming the primer layer (4), usually, a solution obtained by dissolving the acrylic resin in an organic solvent is applied, and then the solvent is dried to form the primer layer.

【0026】このプライマー層(4)は、少なくとも前
記着色遮蔽層(3)が設けられた側に形成されれば良い
が、通常はハ−ドコ−ト層(5)が両面全面に設けられ
ることから、これに合わせてプライマ−層(4)も透明
樹脂基体(2)の両側の全面に形成されるのが望まし
い。
The primer layer (4) may be formed at least on the side on which the colored shielding layer (3) is provided, but usually, a hard coat layer (5) is provided on both surfaces. Accordingly, it is preferable that the primer layer (4) is also formed on the entire surface on both sides of the transparent resin substrate (2).

【0027】また、プライマー層(4)の厚さは1〜5
μmとするのが好ましい。1μm未満ではハードコート
層(5)との密着性が低下するので好ましくないし、一
方5μmを超えると透明樹脂基体(2)との密着性が低
下するので好ましくない。
The primer layer (4) has a thickness of 1 to 5
It is preferably set to μm. When the thickness is less than 1 μm, the adhesion to the hard coat layer (5) is unpreferably reduced. On the other hand, when the thickness is more than 5 μm, the adhesion to the transparent resin substrate (2) is undesirably reduced.

【0028】この発明において、ハードコート層(5)
は、シリコーン系化合物で構成する必要がある。シリコ
ーン系化合物としては、特に限定されないが、例えばオ
ルガノポリシロキサンを骨格にもつポリマー等が挙げら
れる。
In the present invention, the hard coat layer (5)
Must be composed of a silicone compound. Although it does not specifically limit as a silicone type compound, For example, the polymer etc. which have an organopolysiloxane in a skeleton are mentioned.

【0029】中でも、一般式RSi(OH)3 (但し、
式中Rは炭素数1〜3個のアルキル基、ビニル基、3,
3,3−トリフルオロプロピル基、γ−アミノプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基またはγ−グリシド
キシプロピル基を示す)で表される化合物の部分縮合物
を用いるのが好ましく、この場合にはプライマー層
(4)との密着性を一層向上できると共に、ハードコー
ト層として優れた耐擦傷性を得ることができる。
Among them, the general formula RSi (OH) 3 (where,
In the formula, R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a vinyl group,
3,3-trifluoropropyl group, γ-aminopropyl group, γ-methacryloxypropyl group or γ-glycidoxypropyl group). Can further improve the adhesiveness with the primer layer (4) and can obtain excellent scratch resistance as a hard coat layer.

【0030】更に、ハードコート層(5)にはコロイダ
ルシリカが含有されているのが好ましい。このようなハ
ードコート層(5)は、前記部分縮合物及びコロイダル
シリカの水分散液あるいはアルコール分散液をコートす
ることにより形成させることができる。
Further, the hard coat layer (5) preferably contains colloidal silica. Such a hard coat layer (5) can be formed by coating an aqueous dispersion or an alcohol dispersion of the partial condensate and colloidal silica.

【0031】また、ハードコート層(5)の厚さは1〜
5μmとするのが好ましい。1μm未満では耐擦傷性が
低下するので好ましくないし、5μmを超えるとハ−ド
コ−ト層にクラックが発生しやすくなるので好ましくな
い。
The thickness of the hard coat layer (5) is 1 to
It is preferably 5 μm. If it is less than 1 μm, the scratch resistance is reduced, and it is not preferable. If it is more than 5 μm, cracks are easily generated in the hard coat layer.

【0032】この発明の遮蔽部を有する透明樹脂積層体
(1)は、例えば次のようにして製作できる。
The transparent resin laminate (1) having the shielding portion of the present invention can be manufactured, for example, as follows.

【0033】まず、前述したイソシアネート硬化性樹脂
組成物とポリイソシアネート化合物とを有機溶媒に溶解
させた印刷インクを調製する。有機溶媒としては、特に
限定されないが、例えばケトン系溶媒、エステル系溶
媒、芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。印刷イン
ク中には、着色剤を溶解もしくは分散させておく。この
印刷インクを、スクリーン印刷、パッド印刷、オフセッ
ト印刷、グラビア印刷、ハケ塗り等の方法により透明樹
脂基体(2)の所定位置に印刷する。なお、上記印刷法
の中でも、所望の膜厚をより精度高く制御することので
きるスクリーン印刷が好適である。次いで、加熱して硬
化(架橋)させて着色遮蔽層(3)を形成させる。
First, a printing ink prepared by dissolving the above-described isocyanate-curable resin composition and a polyisocyanate compound in an organic solvent is prepared. Although it does not specifically limit as an organic solvent, For example, ketone solvent, ester solvent, aromatic hydrocarbon solvent, etc. are mentioned. A colorant is dissolved or dispersed in the printing ink. This printing ink is printed at a predetermined position on the transparent resin substrate (2) by a method such as screen printing, pad printing, offset printing, gravure printing, brush coating, or the like. Among the above printing methods, screen printing that can control a desired film thickness with higher accuracy is preferable. Next, it is cured by heating (crosslinking) to form a colored shielding layer (3).

【0034】次に、必要に応じて、上記着色遮蔽層
(3)が形成された透明樹脂基体(2)を熱成形して所
望の形状に成形する。
Next, if necessary, the transparent resin substrate (2) on which the colored shielding layer (3) is formed is thermoformed to a desired shape.

【0035】次いで、アクリル系樹脂を有機溶媒に溶解
させたプライマー液を浸漬法(ディップコート法)等に
より塗布し、加熱乾燥させる。この時の加熱温度は、通
常、100〜130℃である。プライマー液を構成する
有機溶媒としては、特に限定されないが、例えばエチル
セロソルブ、メトキシプロパノール、イソプロピルアル
コールなどが挙げられる。
Next, a primer solution obtained by dissolving an acrylic resin in an organic solvent is applied by a dipping method (dip coating method) or the like, and dried by heating. The heating temperature at this time is usually 100 to 130 ° C. The organic solvent constituting the primer solution is not particularly limited, and examples thereof include ethyl cellosolve, methoxypropanol, and isopropyl alcohol.

【0036】更に、シリコーン系化合物を有機溶媒に溶
解させたハードコート液を浸漬法(ディップコート法)
等により塗布し、加熱乾燥させる。この時の加熱温度
は、通常、100〜130℃である。ハードコート液を
構成する有機溶媒としては、特に限定されないが、例え
ばn−ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルセ
ロソルブなどが挙げられる。
Further, a hard coat solution in which a silicone compound is dissolved in an organic solvent is dipped (dip coat method).
And heat drying. The heating temperature at this time is usually 100 to 130 ° C. The organic solvent constituting the hard coat liquid is not particularly limited, and examples thereof include n-butanol, isopropyl alcohol, and ethyl cellosolve.

【0037】上記製造方法は、その一例を示したに過ぎ
ずこのような製造方法で製造されるものに特に限定され
るものではない。
The above manufacturing method is merely an example, and is not particularly limited to a method manufactured by such a manufacturing method.

【0038】なお、この発明において、着色遮蔽層
(3)が設けられる位置は、例示のような透明樹脂基体
(2)の片面の周縁部に限定されるものではなく、その
他の位置であっても良い。
In the present invention, the position where the colored shielding layer (3) is provided is not limited to the peripheral portion on one side of the transparent resin substrate (2) as shown in the example, but may be other positions. Is also good.

【0039】[0039]

【実施例】次に、この発明の具体的実施例について説明
する。
Next, specific embodiments of the present invention will be described.

【0040】<使用材料> (印刷インクA)セイコーアドバンス社製の塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂/ウレタン樹脂混合樹脂(商
品名:「VIC」、色番:コンク710ブラック)10
0gに、セイコーアドバンス社製のイソシアネート系硬
化剤(商品名:「VIC硬化剤」)を10g添加し、十
分に撹拌した後、これに更にセイコーアドバンス社製の
混合溶剤(商品名:「T−926」、ケトン系溶剤、エ
ステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤の混合系)を25
g添加し、十分に撹拌して、印刷インクAを調製した。
なお、上記「VIC」における塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂/ウレタン樹脂の混合重量比は70/30
であり、両樹脂共に、その分子内に少なくとも2個の水
酸基を有する樹脂である。
<Materials Used> (Printing ink A) A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin mixed resin (trade name: “VIC”, color number: Conc 710 black) manufactured by Seiko Advance Co., Ltd.
To 0 g, 10 g of an isocyanate-based curing agent manufactured by Seiko Advance Co., Ltd. (trade name: “VIC curing agent”) was added, and after sufficient stirring, a mixed solvent manufactured by Seiko Advance Co., Ltd. (trade name: “T- 926 ”, a mixture of ketone solvents, ester solvents and aromatic hydrocarbon solvents)
g was added and sufficiently stirred to prepare a printing ink A.
The mixing weight ratio of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin in the above “VIC” is 70/30.
And both resins are resins having at least two hydroxyl groups in the molecule.

【0041】(プライマー液A)エチルセロソルブ40
0g、メタアクリル酸エチル190g、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン10gを混合して得ら
れる混合溶液に、窒素雰囲気下で混合液温度を75℃に
保ちつつ、ベンゾイルパーオキサイド1gをエチルセロ
ソルブ400gに溶解させた溶液を2時間かけて滴下
し、その後6時間75℃に保った。その後、エチルセロ
ソルブ1486g、アルミニウムアセチルアセトネート
2g、1,6−ヘキサンジオール2.4g、2,4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン20gを加えて、アクリル樹
脂系プライマー液を得た。
(Primer solution A) Ethyl cellosolve 40
0 g, 190 g of ethyl methacrylate, and 10 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 1 g of benzoyl peroxide was added to 400 g of ethyl cellosolve while maintaining the mixture temperature at 75 ° C. under a nitrogen atmosphere. The dissolved solution was added dropwise over 2 hours, and then kept at 75 ° C. for 6 hours. Thereafter, 1486 g of ethyl cellosolve, 2 g of aluminum acetylacetonate, 2.4 g of 1,6-hexanediol, and 20 g of 2,4-dihydroxybenzophenone were added to obtain an acrylic resin-based primer solution.

【0042】(ハードコート液A)日産化学工業(株)
製コロイダルシリカ(商品名:「スノーテックス0−4
0」、水分散タイプ、固形分40%)170gにメチル
トリメトキシシラン207g、酢酸7gを加え、液温を
50℃に保ちながら2時間撹拌し、加水分解を行った。
その後、n−ブタノール195g、イソプロピルアルコ
ール195g、酢酸ナトリウム1.26g、酢酸11.
0gを更に添加し十分に撹拌して、シリコーン系ハード
コート液を得た。
(Hard Coating Solution A) Nissan Chemical Industries, Ltd.
Colloidal silica (trade name: "Snowtex 0-4"
207 g of methyltrimethoxysilane and 7 g of acetic acid were added to 170 g of “0”, water dispersion type, solid content 40%), and the mixture was stirred for 2 hours while maintaining the liquid temperature at 50 ° C. to perform hydrolysis.
Thereafter, 195 g of n-butanol, 195 g of isopropyl alcohol, 1.26 g of sodium acetate, and acetic acid 11.
0 g was further added and sufficiently stirred to obtain a silicone hard coat liquid.

【0043】<実施例1>ポリカーボネート板(500
mm×1400mm、厚さ3mm)の周縁部に印刷イン
クAを用いてスクリーン印刷を施した後、80℃で30
分間加熱処理し、インクを硬化(架橋)させて、厚さ3
μmの着色遮蔽層を形成した。次いで、プレス成形を行
い、自動車のリアウィンドウの曲げ形状に成形した。
<Example 1> A polycarbonate plate (500
mm × 1400 mm, thickness 3 mm), screen printing was performed using printing ink A, and then 30 ° C. at 80 ° C.
For 3 minutes to cure (crosslink) the ink
A colored shielding layer of μm was formed. Subsequently, press molding was performed to form a bent shape of the rear window of the automobile.

【0044】成形時に付着したごみ、異物を除去するた
めに、スクリーン印刷が施された面の全面を長繊維コッ
トン不織布を用いてイソプロピルアルコールで洗浄し
た。
In order to remove dust and foreign matter adhering during molding, the entire surface of the screen-printed surface was washed with isopropyl alcohol using a long-fiber cotton nonwoven fabric.

【0045】次に、この印刷が施されたポリカーボネー
ト成形体の両面に、浸漬法(ディップコート法)により
プライマー液Aを塗布した後、熱風乾燥炉で120℃で
30分間加熱乾燥し、厚さ2μmのプライマー層を両面
に形成した。
Next, a primer solution A is applied on both sides of the printed polycarbonate molded body by a dipping method (dip coating method), and then heated and dried at 120 ° C. for 30 minutes in a hot air drying furnace. A 2 μm primer layer was formed on both sides.

【0046】更に、浸漬法(ディップコート法)により
ハードコート液Aを両面に塗布した後、熱風乾燥炉で1
20℃で60分間加熱乾燥、硬化させて、厚さ3μmの
ハードコート層を両面に形成させて、遮蔽部を有する透
明樹脂積層体を得た。
Further, a hard coat liquid A was applied to both sides by a dipping method (dip coating method), and then,
It was dried by heating at 20 ° C. for 60 minutes and cured to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm on both sides to obtain a transparent resin laminate having a shielding portion.

【0047】<実施例2>ポリカーボネート板に代え
て、同サイズのアクリル板を用いた以外は、実施例1と
同様にして遮蔽部を有する透明樹脂積層体を得た。
<Example 2> A transparent resin laminate having a shielding portion was obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic plate of the same size was used instead of the polycarbonate plate.

【0048】<実施例3>ポリカーボネートフィルム
(300mm×600mm、0.3mm)の周縁部に印
刷インクAを用いてスクリーン印刷を施した後、80℃
で30分間加熱処理し、インクを硬化(架橋)させて、
厚さ3μmの着色遮蔽層を形成した。次に、プレスによ
り三角窓形状に打ち抜いた。打ち抜き後のフィルムを、
成形金型の三角窓形状のキャビティー内に前記印刷面が
金型内面に接するようにして配置した後、このキャビテ
ィー内にスモーク色の溶融ポリカーボネート樹脂を射出
圧縮成形して、着色遮蔽層を有するポリカーボネート成
形体を得た。
Example 3 Screen printing was performed on the periphery of a polycarbonate film (300 mm × 600 mm, 0.3 mm) using printing ink A, and then the printing was performed at 80 ° C.
For 30 minutes to cure (crosslink) the ink,
A colored shielding layer having a thickness of 3 μm was formed. Next, it was punched into a triangular window shape by pressing. After punching the film,
After arranging the printing surface in contact with the inner surface of the mold in the triangular window-shaped cavity of the molding die, injection molding of a smoked molten polycarbonate resin in the cavity to form a colored shielding layer. To obtain a polycarbonate molded article.

【0049】成形時に付着したごみ、異物を除去するた
めに、スクリーン印刷が施された面の全面を長繊維コッ
トン不織布を用いてイソプロピルアルコールで洗浄し
た。
In order to remove dust and foreign matter adhering during molding, the entire surface of the screen-printed surface was washed with isopropyl alcohol using a long-fiber cotton nonwoven fabric.

【0050】次に、この印刷が施されたポリカーボネー
ト成形体の両面に、浸漬法(ディップコート法)により
プライマー液Aを塗布した後、熱風乾燥炉で120℃で
30分間加熱乾燥し、厚さ2μmのプライマー層を両面
に形成した。
Next, a primer solution A is applied to both sides of the printed polycarbonate molded body by a dipping method (dip coating method), and then heated and dried at 120 ° C. for 30 minutes in a hot-air drying oven. A 2 μm primer layer was formed on both sides.

【0051】更に、浸漬法(ディップコート法)により
ハードコート液Aを両面に塗布した後、熱風乾燥炉で1
20℃で60分間加熱乾燥、硬化させて、厚さ3μmの
ハードコート層を形成させて、自動車の三角窓用の遮蔽
部を有する透明樹脂積層体を得た。
Further, a hard coat liquid A was applied to both sides by a dipping method (dip coating method), and then,
It was dried by heating at 20 ° C. for 60 minutes and cured to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm, thereby obtaining a transparent resin laminate having a shielding portion for a triangular window of an automobile.

【0052】<比較例1>東洋インク製造(株)の塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂/アクリル樹脂混合樹
脂系インク(商品名:「SS8ーコンク911墨)10
0gに、東洋インク製造(株)の混合溶剤(商品名:
「S−718」、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、芳香
族炭化水素系溶剤の混合系)を25g添加し、十分に撹
拌して、印刷インクXを調製した。
<Comparative Example 1> A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / acrylic resin mixed resin-based ink (trade name: "SS8-Conk 911 Ink") 10 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
0 g with a mixed solvent (trade name: Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
25 g of “S-718”, a mixture of a ketone-based solvent, an ester-based solvent, and an aromatic hydrocarbon-based solvent) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a printing ink X.

【0053】印刷インクAに代えて、上記印刷インクX
を用いた以外は、実施例1と同様にして遮蔽部を有する
透明樹脂積層体を得た。
Instead of the printing ink A, the printing ink X
A transparent resin laminate having a shielding portion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was used.

【0054】<比較例2>印刷インクとして、印刷イン
クAの構成成分のうちイソシアネート系硬化剤である
「VIC硬化剤」を除いたインクを使用した以外は、実
施例1と同様にして遮蔽部を有する透明樹脂積層体を得
た。
<Comparative Example 2> A shielding portion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink excluding the “VIC curing agent”, which is an isocyanate-based curing agent, was used as the printing ink. Was obtained.

【0055】上記のようにして製作した各透明樹脂積層
体に対し、下記に示す評価法に従い、評価を行った。そ
の結果を表1に示す。
Each of the transparent resin laminates manufactured as described above was evaluated according to the following evaluation method. Table 1 shows the results.

【0056】<評価方法> A.耐溶剤性評価法1(洗浄布の汚れ) ハードコート層形成前に、表面清浄化のための表面拭き
取りに使用した長繊維コットン不織布(イソプロピルア
ルコール含浸したもの)の汚れ、即ち着色遮蔽層の溶け
出しによる汚れ(本実施例では黒色)の有無、程度を調
べ、下記判定基準に基づき判定した。
<Evaluation Method> Solvent resistance evaluation method 1 (dirt of cleaning cloth) Before forming the hard coat layer, dirt of the long fiber cotton nonwoven fabric (impregnated with isopropyl alcohol) used for wiping the surface for surface cleaning, that is, dissolution of the colored shielding layer The presence / absence and degree of dirt (black in this example) due to dispensing were checked and determined based on the following criteria.

【0057】(判定基準) 「○」…不織布の汚れがない 「△」…不織布に汚れが僅かに認められる 「×」…不織布に汚れがある程度認められる(Judgment criteria) “○”: no stain on non-woven fabric “△”: slight stain on non-woven fabric “X”: some stain on non-woven fabric

【0058】B.耐溶剤性評価法2(プライマー液の液
ライフ) 各実施例、比較例で使用した各プライマー液の液ライフ
を、着色遮蔽層を有しないポリカーボネート単体を浸漬
した場合の液ライフと対比し、どの程度(%)短縮され
たかを算出し、下記判定基準に基づき判定した。なお、
液ライフは、各実施例、比較例ごとに何回も同じプライ
マー液を用いて積層体の製造を行い、得られた積層体が
下記密着性試験において不良と評価されるものが出てく
るまでに品質良好な製品(積層体)をどのくらい製造で
きたか、即ちその製造量を調べ、これを基に算出した数
値である。
B. Solvent Resistance Evaluation Method 2 (Liquid Life of Primer Liquid) The liquid life of each primer liquid used in each of Examples and Comparative Examples was compared with the liquid life of a single polycarbonate having no colored shielding layer and immersed. Whether the degree (%) was shortened was calculated and determined based on the following criteria. In addition,
The liquid life is repeated until each of the examples and comparative examples is manufactured using the same primer liquid many times to produce a laminate, and the obtained laminate is evaluated as defective in the following adhesion test until it appears. It is a numerical value calculated based on how much a good quality product (laminate) was manufactured, that is, the amount of the manufactured product was examined.

【0059】(判定基準) 「◎」…液ライフの短縮率が5%未満であるもの 「○」…液ライフの短縮率が5%以上10%未満である
もの 「△」…液ライフの短縮率が10%以上40%未満であ
るもの 「×」…液ライフの短縮率が40%以上60%未満であ
るもの 「××」…液ライフの短縮率が60%以上であるもの
(Judgment criteria) “◎”: The liquid life shortening rate is less than 5% “○”: The liquid life shortening rate is 5% or more and less than 10% “△”: Liquid life shortening The rate is 10% or more and less than 40% “×”: The rate of shortening of the liquid life is 40% or more and less than 60% “XX”: The rate of shortening of the liquid life is 60% or more

【0060】C.製品の外観品質 製品の透明部における拭き跡の有無、程度を調べ、下記
判定基準に基づき判定した。
C. Appearance quality of product The presence and degree of wiping marks on the transparent part of the product were examined and determined based on the following criteria.

【0061】(判定基準) 「○」…拭き跡の発生がなく、製品外観が良好である 「△」…拭き跡が僅かに認められる 「×」…拭き跡が目立っており、製品外観に劣っている(Judgment criteria) “○”: no wiping marks are generated and the product appearance is good “△”: wiping marks are slightly recognized “x”: wiping marks are conspicuous and the product appearance is inferior ing

【0062】D.密着性評価法 碁盤目剥離試験により密着性の評価を行った。即ち、得
られた積層体の表面に、ナイフにより1mm間隔で縦横
に各11本の平行線を入れて100個のます目を形成
し、その上にセロファン粘着テープを密着させた後、該
テープを剥離し、その際に100個のます目のうち剥離
したます目の数を調べた。なお、表中には、左側に剥離
せずに残存したます目の数を、右側に評価対象のます目
の数を表記した。例えば、全く剥離しなかった場合には
剥離数が0であるから「100/100」と表記され
る。
D. Adhesion evaluation method Adhesion was evaluated by a cross-cut peel test. That is, 100 parallel grids were formed on the surface of the obtained laminate by arranging 11 parallel lines vertically and horizontally at intervals of 1 mm with a knife, and a cellophane adhesive tape was stuck thereon. Was peeled, and the number of peeled squares out of 100 squares was examined. In the table, the number of squares remaining without being peeled off is shown on the left side, and the number of squares to be evaluated is shown on the right side. For example, when no peeling is performed, the number of peeling is 0, and thus, it is described as “100/100”.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】表1に示されるとおり、この発明の実施例
1〜3の透明樹脂積層体は、透明部の製品外観が非常に
良好で、耐溶剤性にも優れると共に、各構成層の密着性
に優れていた。
As shown in Table 1, the transparent resin laminates of Examples 1 to 3 of the present invention have a very good product appearance in the transparent portion, excellent solvent resistance, and the adhesion of each constituent layer. Was excellent.

【0065】これに対し、比較例1、2では、耐溶剤性
に劣っており、プライマー液のライフが著しく短縮され
るのみならず、洗浄布に汚れが付着しやすく透明部の製
品外観に劣っていた。
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 were inferior in solvent resistance, and not only markedly shortened the life of the primer solution, but also easily adhered dirt to the cleaning cloth and inferior product appearance of the transparent portion. I was

【0066】[0066]

【発明の効果】以上のように、この発明の遮蔽部を有す
る透明樹脂積層体は、着色遮蔽層が特定の2つの樹脂成
分がポリイソシアネートにより架橋された架橋樹脂から
なるから、着色遮蔽層とプライマー層との接着性に優れ
ると共に、着色遮蔽層と透明樹脂基体との接着性にも優
れている。また、着色遮蔽層が上記特定の架橋樹脂から
なるので、耐溶剤性に極めて優れている。従って、ハー
ドコート層形成前の溶剤含浸洗浄布での拭き取りの際
に、着色遮蔽層を構成する樹脂が溶剤に溶け出すことが
なく、いわゆる拭き跡を付けずに表面の清浄化を行うこ
とができ、製品としての外観品質を良好となすことがで
きる。かつ樹脂が溶け出さないので従来のように透明部
と遮蔽層の境界部を細心の注意を払って拭く必要がない
から、拭き取りに手間がかからず、生産性に優れるとい
う利点もある。更に、耐溶剤性に優れることで、プライ
マー液中に浸漬しても樹脂がこれに溶出しないから、プ
ライマー液のライフを飛躍的に延ばすことができる。従
って、コスト低減を図ることができるのみならず、使用
不可能となり廃棄処分となるプライマー液の量が格段に
低減されるから、環境への負荷をも低減できる利点もあ
る。また、表層がシリコーン系ハードコート層で被覆さ
れているから、耐擦傷性に優れている。
As described above, in the transparent resin laminate having the shielding portion of the present invention, the colored shielding layer is made of a crosslinked resin in which two specific resin components are crosslinked with polyisocyanate. It has excellent adhesion to the primer layer and also excellent adhesion between the colored shielding layer and the transparent resin substrate. In addition, since the colored shielding layer is made of the above-mentioned specific crosslinked resin, it is extremely excellent in solvent resistance. Therefore, when wiping with a solvent-impregnated cleaning cloth before forming the hard coat layer, the resin constituting the colored shielding layer does not dissolve in the solvent, and the surface can be cleaned without so-called wiping marks. The appearance quality of the product can be improved. In addition, since the resin does not dissolve out, it is not necessary to wipe the boundary between the transparent portion and the shielding layer with great care as in the related art. Therefore, there is an advantage that the wiping is not troublesome and the productivity is excellent. Furthermore, since the resin is excellent in solvent resistance, the resin does not elute there even when immersed in the primer solution, so that the life of the primer solution can be significantly extended. Therefore, not only the cost can be reduced, but also the amount of the primer solution that cannot be used and is discarded is remarkably reduced, so that there is an advantage that the burden on the environment can be reduced. Further, since the surface layer is covered with the silicone-based hard coat layer, it has excellent scratch resistance.

【0067】活性水素を有する官能基が水酸基である場
合には、硬化(架橋)速度が速いので、生産性を向上さ
せることができる。
When the functional group having an active hydrogen is a hydroxyl group, the curing (crosslinking) rate is high, so that the productivity can be improved.

【0068】また、透明樹脂基体がポリカーボネート樹
脂からなる場合には、透明樹脂基体とプライマー層の密
着耐久性を一層向上させることができる。
When the transparent resin substrate is made of a polycarbonate resin, the adhesion durability between the transparent resin substrate and the primer layer can be further improved.

【0069】更に、硬化性樹脂組成物における塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂/ウレタン樹脂の混合重量
比が80/20〜60/40の範囲にある場合には、着
色遮蔽層とプライマー層の密着耐久性を一層向上させる
ことができると共に、ハードコート層におけるクラック
発生をより確実に防止できる。
Further, when the mixing weight ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin in the curable resin composition is in the range of 80/20 to 60/40, the color shielding layer and the primer layer The adhesion durability can be further improved, and the occurrence of cracks in the hard coat layer can be more reliably prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の一実施形態に係る遮蔽部を有する透
明樹脂積層体を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a transparent resin laminate having a shielding portion according to an embodiment of the present invention.

【図2】同じく平面図である。FIG. 2 is a plan view of the same.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…透明樹脂積層体 2…透明樹脂基体 3…着色遮蔽層 4…プライマー層 5…ハードコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent resin laminated body 2 ... Transparent resin base 3 ... Colored shielding layer 4 ... Primer layer 5 ... Hard coat layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK01A AK15B AK15J AK22B AK22J AK25C AK45A AK51B AK52D AL01B AL05B AR00B BA04 BA07 BA10A BA10D DB01B EJ65C GB07 GB32 GB41 HB00B HB31 JB07 JB12B JD01B JK09 JL10B JN01A  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK01A AK15B AK15J AK22B AK22J AK25C AK45A AK51B AK52D AL01B AL05B AR00B BA04 BA07 BA10A BA10D DB01B EJ65C GB07 GB32 GB41 HB00B HB31 JB07JBJ JB07 JB01 JB07

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明樹脂基体の表面の所定位置に樹脂か
らなる着色遮蔽層が積層され、更に少なくとも該着色遮
蔽層が形成された側に、アクリル系樹脂からなるプライ
マー層、シリコーン系ハードコート層が順次積層一体化
されてなる遮蔽部を有する透明樹脂積層体において、 前記着色遮蔽層を構成する樹脂が、 活性水素を有する官能基を分子内に2個以上有する塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂と、活性水素を有する
官能基を分子内に2個以上有するウレタン樹脂とからな
る硬化性樹脂組成物と、 ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる架橋
樹脂からなることを特徴とする遮蔽部を有する透明樹脂
積層体。
1. A colored shielding layer made of a resin is laminated at a predetermined position on the surface of a transparent resin substrate, and a primer layer made of an acrylic resin and a silicone-based hard coat layer are formed on at least the side where the colored shielding layer is formed. Wherein the resin constituting the colored shielding layer is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having two or more functional groups having active hydrogen in the molecule. A shielding resin comprising a curable resin composition comprising a resin, a urethane resin having two or more functional groups having active hydrogen in a molecule, and a crosslinked resin obtained by reacting a polyisocyanate compound. A transparent resin laminate having:
【請求項2】 前記活性水素を有する官能基が、水酸基
である請求項1に記載の遮蔽部を有する透明樹脂積層
体。
2. The transparent resin laminate having a shielding part according to claim 1, wherein the functional group having active hydrogen is a hydroxyl group.
【請求項3】 前記透明樹脂基体がポリカーボネート樹
脂からなる請求項1または2に記載の遮蔽部を有する透
明樹脂積層体。
3. The transparent resin laminate according to claim 1, wherein the transparent resin substrate is made of a polycarbonate resin.
【請求項4】 前記硬化性樹脂組成物における塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂/ウレタン樹脂の混合重量
比が80/20〜60/40の範囲にある請求項1〜3
のいずれか1項に記載の遮蔽部を有する透明樹脂積層
体。
4. The curable resin composition according to claim 1, wherein the mixing weight ratio of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin / urethane resin is in the range of 80/20 to 60/40.
A transparent resin laminate having the shielding portion according to any one of the above.
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