JP2000009713A - りん酸類の分析法 - Google Patents
りん酸類の分析法Info
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- JP2000009713A JP2000009713A JP17850298A JP17850298A JP2000009713A JP 2000009713 A JP2000009713 A JP 2000009713A JP 17850298 A JP17850298 A JP 17850298A JP 17850298 A JP17850298 A JP 17850298A JP 2000009713 A JP2000009713 A JP 2000009713A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、環境水等に含まれるりん酸、亜りん
酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できる新規な方法
を提供することを目的とする。 【解決手段】本発明は、先ず、移動相送液ポンプ１によ
り移動相を分離カラム８に流し定常状態にする。定常状
態になれば、試料注入部３よりマイクロシリンジなどに
より、りん酸類を含有する試料を注入する。試料は、分
離カラム８で分離され、緩衝液混合器７に入る。緩衝液
混合器７では、緩衝液送液ポンプ２により塩基を含有す
る緩衝液が添加され、分離カラム８の溶出液と混合す
る。混合液のｐＨは、緩衝液に含有する塩基の酸性度指
数（ｐＫａ）±１になっており、それは電気伝導度検出
器５で検出される。
酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できる新規な方法
を提供することを目的とする。 【解決手段】本発明は、先ず、移動相送液ポンプ１によ
り移動相を分離カラム８に流し定常状態にする。定常状
態になれば、試料注入部３よりマイクロシリンジなどに
より、りん酸類を含有する試料を注入する。試料は、分
離カラム８で分離され、緩衝液混合器７に入る。緩衝液
混合器７では、緩衝液送液ポンプ２により塩基を含有す
る緩衝液が添加され、分離カラム８の溶出液と混合す
る。混合液のｐＨは、緩衝液に含有する塩基の酸性度指
数（ｐＫａ）±１になっており、それは電気伝導度検出
器５で検出される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、りん酸類、すなわ
ち、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸の分析方法に関す
る。さらに詳しくは、りん酸類を液体クロマトグラフに
より分離し、カラム溶出液のｐＨを調整して電気伝導度
により検出する方法に関する。
ち、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸の分析方法に関す
る。さらに詳しくは、りん酸類を液体クロマトグラフに
より分離し、カラム溶出液のｐＨを調整して電気伝導度
により検出する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸に代表
されるりん酸関連物質は、工業排水はもとより家庭用洗
剤にも多量に含まれており、年々増加する排水が環境へ
及ぼす影響を把握するためにも、その形態別分析が必要
とされる物質である。従来、りん酸類の分析は、イオン
排除クロマトグラフィーを利用した液体クロマトグラフ
により行われ、検出は電気伝導度検出器を用いるのが一
般的である。イオン排除クロマトグラフィーは、負に帯
電した固定相と酸性水溶液からなる移動相を用い、分析
対象のりん酸類のりん酸イオンと固定相との静電気斥力
の強さに基づいて分離する方法である。
されるりん酸関連物質は、工業排水はもとより家庭用洗
剤にも多量に含まれており、年々増加する排水が環境へ
及ぼす影響を把握するためにも、その形態別分析が必要
とされる物質である。従来、りん酸類の分析は、イオン
排除クロマトグラフィーを利用した液体クロマトグラフ
により行われ、検出は電気伝導度検出器を用いるのが一
般的である。イオン排除クロマトグラフィーは、負に帯
電した固定相と酸性水溶液からなる移動相を用い、分析
対象のりん酸類のりん酸イオンと固定相との静電気斥力
の強さに基づいて分離する方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記イオン排
除クロマトグラフィによるりん酸類の分析の場合、用い
る移動相のｐＨが２〜３と低く、バックグランドの電導
度が大きく、しかもりん酸類の解離が抑制されているた
め、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸形態別分析が望め
なかった。そこで、本発明は、環境水等に含まれるりん
酸、亜りん酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できる
新規な方法を提供することを目的とする。
除クロマトグラフィによるりん酸類の分析の場合、用い
る移動相のｐＨが２〜３と低く、バックグランドの電導
度が大きく、しかもりん酸類の解離が抑制されているた
め、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸形態別分析が望め
なかった。そこで、本発明は、環境水等に含まれるりん
酸、亜りん酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できる
新規な方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、りん酸類を含有する試料を、液体クロマト
グラフに付して該試料を分離し、該クロマトグラフから
の溶出液に塩基を含有する緩衝液を添加混合して混合液
のｐＨを該塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１にし、試料
中のりん酸類を電気伝導度の変化に基づいて検出するこ
とを特徴とするりん酸類の分析法である。すなわち、本
発明は、液体クロマトグラフからの溶出液に塩基を含有
する緩衝液を添加混合することにより、移動相の酸性を
中和してそのｐＨを緩衝作用によって固定しつつ分析対
象のりん酸類の解離を促進して、バックグランドを減少
させるのである。
決するため、りん酸類を含有する試料を、液体クロマト
グラフに付して該試料を分離し、該クロマトグラフから
の溶出液に塩基を含有する緩衝液を添加混合して混合液
のｐＨを該塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１にし、試料
中のりん酸類を電気伝導度の変化に基づいて検出するこ
とを特徴とするりん酸類の分析法である。すなわち、本
発明は、液体クロマトグラフからの溶出液に塩基を含有
する緩衝液を添加混合することにより、移動相の酸性を
中和してそのｐＨを緩衝作用によって固定しつつ分析対
象のりん酸類の解離を促進して、バックグランドを減少
させるのである。
【０００５】ここで、本発明の方法において測定対象と
されるりん酸類は、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸を
いう。これらりん酸類は、工業排水などの環境水等に含
まれる。液体クロマトグラフは、分析すべきイオン種を
分離できれば、特に限定されないが、イオン排除クロマ
トグラフが好ましい。イオン排除クロマトグラフは、負
に帯電した固定相と酸性水溶液との公知の組み合わせに
よるものを使用することができ、固定相は、例えば陽イ
オン交換樹脂を充填したイオン排除型カラムを用いるこ
とができる。陽イオン交換樹脂は、スルホン基を有する
イオン交換体が好ましく、例えばスルホン化ポリスチレ
ン系のShim-Pack SCR-102H（島津製作所製）などを用い
ることができる。
されるりん酸類は、りん酸、亜りん酸及び次亜りん酸を
いう。これらりん酸類は、工業排水などの環境水等に含
まれる。液体クロマトグラフは、分析すべきイオン種を
分離できれば、特に限定されないが、イオン排除クロマ
トグラフが好ましい。イオン排除クロマトグラフは、負
に帯電した固定相と酸性水溶液との公知の組み合わせに
よるものを使用することができ、固定相は、例えば陽イ
オン交換樹脂を充填したイオン排除型カラムを用いるこ
とができる。陽イオン交換樹脂は、スルホン基を有する
イオン交換体が好ましく、例えばスルホン化ポリスチレ
ン系のShim-Pack SCR-102H（島津製作所製）などを用い
ることができる。
【０００６】一方、移動相は、一例としてｐ−トルエン
スルホン酸を用いることができ、その濃度は、１〜５０
ｍＭ、ｐＨは１．５〜２．５が好ましい。但し、目的と
するイオンが分離できるものであれば種類や濃度、ｐＨ
などに何ら制約はない。本発明の場合、 ｐ−トルエン
スルホン酸の濃度を高くすることで、各イオンの溶出時
間を遅らせることが可能であり、ピークの分離と分析時
間が適切であれば、特に濃度は制限されない。
スルホン酸を用いることができ、その濃度は、１〜５０
ｍＭ、ｐＨは１．５〜２．５が好ましい。但し、目的と
するイオンが分離できるものであれば種類や濃度、ｐＨ
などに何ら制約はない。本発明の場合、 ｐ−トルエン
スルホン酸の濃度を高くすることで、各イオンの溶出時
間を遅らせることが可能であり、ピークの分離と分析時
間が適切であれば、特に濃度は制限されない。
【０００７】緩衝液に含有される塩基は、酸性度指数
（ｐＫａ）が４〜１０の範囲のものを使用する。ｐＫａ
＝４は、測定対象のりん酸類のうちｐＫａが最小のもの
より大きく、ｐＫａ＝１０は電気伝導度検出器での水酸
化物イオンによるバックグランドの影響が許容できうる
ｐＫａである。したがって、 ｐＫａが上記範囲内であ
れば特に限定されない。塩基の種類としては、例えば、
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス−ヒドロキ
シメチルメタン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン
などを挙げることができるが、これらに限定されない。
選択された塩基は、液体クロマトグラフからの溶出液に
添加混合された際、その混合液のｐＨが、塩基の酸性度
指数（ｐＫａ）±１になるよう緩衝液に調製される。緩
衝液は、特定の塩基のみを溶解して調製してもよいが、
任意の塩基を混合して任意のｐＨに調節してもよい。緩
衝液としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、過塩
素酸等の酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリ
ス−ヒドロキシメチルメタン、トリスヒドロキシメチル
アミノメタン等の塩基、エチレンジアミン４酢酸の水溶
液などを用いることができるが、これらに限定されな
い。溶出液に添加混合された際、その混合液のｐＨが、
塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１になるよう調製できれ
ば、緩衝液の種類、濃度に制約はない。ここで、塩基の
酸性度指数（ｐＫａ）±１は、りん酸類が安定した状態
で固定できる範囲である。
（ｐＫａ）が４〜１０の範囲のものを使用する。ｐＫａ
＝４は、測定対象のりん酸類のうちｐＫａが最小のもの
より大きく、ｐＫａ＝１０は電気伝導度検出器での水酸
化物イオンによるバックグランドの影響が許容できうる
ｐＫａである。したがって、 ｐＫａが上記範囲内であ
れば特に限定されない。塩基の種類としては、例えば、
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス−ヒドロキ
シメチルメタン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン
などを挙げることができるが、これらに限定されない。
選択された塩基は、液体クロマトグラフからの溶出液に
添加混合された際、その混合液のｐＨが、塩基の酸性度
指数（ｐＫａ）±１になるよう緩衝液に調製される。緩
衝液は、特定の塩基のみを溶解して調製してもよいが、
任意の塩基を混合して任意のｐＨに調節してもよい。緩
衝液としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、過塩
素酸等の酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリ
ス−ヒドロキシメチルメタン、トリスヒドロキシメチル
アミノメタン等の塩基、エチレンジアミン４酢酸の水溶
液などを用いることができるが、これらに限定されな
い。溶出液に添加混合された際、その混合液のｐＨが、
塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１になるよう調製できれ
ば、緩衝液の種類、濃度に制約はない。ここで、塩基の
酸性度指数（ｐＫａ）±１は、りん酸類が安定した状態
で固定できる範囲である。
【０００８】検出は、電気伝導度検出器を用いて行う
が、検出器としては公知のものを用いることができる。
なお、本発明の方法を実施する装置は、移動相供給部
と、液体クロマトグラフと、該クロマトグラフの溶出端
側に設けた緩衝液供給部と、該緩衝液供給部の下流側に
設けた電気伝導度検出器とからなる。
が、検出器としては公知のものを用いることができる。
なお、本発明の方法を実施する装置は、移動相供給部
と、液体クロマトグラフと、該クロマトグラフの溶出端
側に設けた緩衝液供給部と、該緩衝液供給部の下流側に
設けた電気伝導度検出器とからなる。
【０００９】
【実施例】本発明の方法を実施する装置の概略図を図１
に示す。図1中、１は移動相送液ポンプ、２は緩衝液送
液ポンプ、３は試料注入部、４はカラム恒温槽、５は電
気伝導度検出器、６はデータ処理装置、７は緩衝液混合
器、８は分離カラム、９は移動相溜、１０は緩衝液溜を
各々示す。図１の構成においてりん酸類を分析するに
は、先ず、移動相送液ポンプ１により移動相を分離カラ
ム８に流し定常状態にする。定常状態になれば、試料注
入部３よりマイクロシリンジなどにより、りん酸類を含
有する試料を注入する。試料は、分離カラム８で分離さ
れ、緩衝液混合器７に入る。緩衝液混合器７では、緩衝
液送液ポンプ２により塩基を含有する緩衝液が添加さ
れ、分離カラム８の溶出液と混合する。混合液のｐＨ
は、緩衝液に含有する塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１
になっており、それは電気伝導度検出器５で検出され
る。電気伝導度検出器５の信号変化はデータ処理装置６
に送られ処理される。
に示す。図1中、１は移動相送液ポンプ、２は緩衝液送
液ポンプ、３は試料注入部、４はカラム恒温槽、５は電
気伝導度検出器、６はデータ処理装置、７は緩衝液混合
器、８は分離カラム、９は移動相溜、１０は緩衝液溜を
各々示す。図１の構成においてりん酸類を分析するに
は、先ず、移動相送液ポンプ１により移動相を分離カラ
ム８に流し定常状態にする。定常状態になれば、試料注
入部３よりマイクロシリンジなどにより、りん酸類を含
有する試料を注入する。試料は、分離カラム８で分離さ
れ、緩衝液混合器７に入る。緩衝液混合器７では、緩衝
液送液ポンプ２により塩基を含有する緩衝液が添加さ
れ、分離カラム８の溶出液と混合する。混合液のｐＨ
は、緩衝液に含有する塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１
になっており、それは電気伝導度検出器５で検出され
る。電気伝導度検出器５の信号変化はデータ処理装置６
に送られ処理される。
【００１０】上記のごとく構成された装置を用いて以下
の条件で分析を行った。 （１）分離条件 カラム： Shim-Pack SCR-102H（内径8.0mm、長さ300mm）2本 ガードカラム Shim-Pack SCR-102H付き 移動相：１０ｍＭ ｐ−トルエンスルホン酸 流 量：０.８ｍＬ／ｍｉｎ
の条件で分析を行った。 （１）分離条件 カラム： Shim-Pack SCR-102H（内径8.0mm、長さ300mm）2本 ガードカラム Shim-Pack SCR-102H付き 移動相：１０ｍＭ ｐ−トルエンスルホン酸 流 量：０.８ｍＬ／ｍｉｎ
【００１１】 （２）反応条件 緩衝液：１０ｍＭ ｐ−トルエンスルホン酸 ４０ｍＭ ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス−ヒドロキシ メチルメタン １００ｍＭ エチレンジアミン４酢酸水溶液 流 量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ （３）検出条件 検出器：電気伝導度検出器 レスポンスSlow、ポラリティ＋、ゲイン１
【００１２】（４）分析結果 以上の結果を図２に示す。図２は上述の具体的分析によ
って得られた亜りん酸、次亜りん酸、りん酸標準試料の
クロマトグラムであり、各ピークは、各々、亜りん酸４
０ｐｐｍ、次亜りん酸２０ｐｐｍ、りん酸３０ｐｐｍに
相当する。この結果より、本発明によれば、りん酸、亜
りん酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できることが
わかる。
って得られた亜りん酸、次亜りん酸、りん酸標準試料の
クロマトグラムであり、各ピークは、各々、亜りん酸４
０ｐｐｍ、次亜りん酸２０ｐｐｍ、りん酸３０ｐｐｍに
相当する。この結果より、本発明によれば、りん酸、亜
りん酸及び亜りん酸を形態別に同時に分析できることが
わかる。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、りん酸、亜りん酸及び
亜りん酸を形態別に同時に分離・定量分析が可能とな
り、さらに液体クロマトグラフシステムを用いることに
よるデータの信頼性、簡便な操作性が期待できる。
亜りん酸を形態別に同時に分離・定量分析が可能とな
り、さらに液体クロマトグラフシステムを用いることに
よるデータの信頼性、簡便な操作性が期待できる。
【図１】本発明の方法を実施する装置の概略図
【図２】本発明の方法でりん酸、亜りん酸及び亜りん酸
を形態別に同時に分析した図
を形態別に同時に分析した図
１：移動相送液ポンプ、２：緩衝液送液ポンプ、３：試
料注入部 ４：カラム恒温槽、５：電気伝導度検出器、６：データ
処理装置 ７：緩衝液混合器、８：分離カラム、９：移動相溜、１
０：緩衝液溜
料注入部 ４：カラム恒温槽、５：電気伝導度検出器、６：データ
処理装置 ７：緩衝液混合器、８：分離カラム、９：移動相溜、１
０：緩衝液溜
Claims (2)
- 【請求項１】りん酸類を含有する試料を液体クロマトグ
ラフに付して該試料を分離し、該クロマトグラフからの
溶出液に塩基を含有する緩衝液を添加混合して混合液の
ｐＨを該塩基の酸性度指数（ｐＫａ）±１にし、試料中
のりん酸類を電気伝導度の変化に基づいて検出すること
を特徴とするりん酸類の分析法。 - 【請求項２】緩衝液に含有される塩基の酸性度指数（ｐ
Ｋａ）が４〜１０である請求項1記載のりん酸類の分析
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17850298A JP2000009713A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | りん酸類の分析法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17850298A JP2000009713A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | りん酸類の分析法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000009713A true JP2000009713A (ja) | 2000-01-14 |
Family
ID=16049595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17850298A Pending JP2000009713A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | りん酸類の分析法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000009713A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016156791A (ja) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | オルガノ株式会社 | セレンの価数別分析方法 |
-
1998
- 1998-06-25 JP JP17850298A patent/JP2000009713A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016156791A (ja) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | オルガノ株式会社 | セレンの価数別分析方法 |
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