JP2000006334A - Phermoplastic polyolefin resin skin material - Google Patents

Phermoplastic polyolefin resin skin material

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JP2000006334A JP17518798A JP17518798A JP2000006334A JP 2000006334 A JP2000006334 A JP 2000006334A JP 17518798 A JP17518798 A JP 17518798A JP 17518798 A JP17518798 A JP 17518798A JP 2000006334 A JP2000006334 A JP 2000006334A
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polyolefin resin
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thermoplastic polyolefin
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雅躬 今田
Manabu Kudo
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TOKUSHU SHIKIRYO KOGYO KK
Honda Motor Co Ltd
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TOKUSHU SHIKIRYO KOGYO KK
Honda Motor Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the subject skin material made suitable for an interior material of a car performing high development molding because thermal stretch molding can be performed without generating a crack or breaking. SOLUTION: A thermoplastic polyolefin resin skin material has a thermoplastic polyolefin resin sheet, the chlorine-free modified polyolefinic primer layer applied to the surface of the sheet and the topcoat layer applied to the primer layer. In this case, the topcoat layer is based on 100 pts.wt. polycarbonate polyurethane resin 100 (a) with a number average mol.wt. of 8,000 or more and 100% modulus of 20 kgf/cm2 or more and 0.1-40 pts.wt. (meth)acrylate/ butadiene/styrene resin (b).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は自動車の内装部品に
使用する熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材に関し、特
に加熱成形しても実質的に亀裂や破断が生じない熱可塑
性ポリオレフィン樹脂表皮材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyolefin resin skin material used for interior parts of automobiles, and more particularly to a thermoplastic polyolefin resin skin material that does not substantially crack or break even when it is heated.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車のインストルメントパネルのよう
な内装部品は、複雑な形状に一体的に成形されていなけ
ればならないだけでなく、良好な柔軟性及び弾性等の感
触を有し、かつ表面が絞押し等の艶消し状態になってい
なければならない。そのため従来からインストルメント
パネル等の内装部品の基材と表皮層との間には発泡層を
設け、かつ表皮層の表面に絞押し加工やつや消し塗装が
施されている。
2. Description of the Related Art Interior parts such as instrument panels of automobiles must not only be integrally formed into a complicated shape, but also have good feel such as flexibility and elasticity, and have a surface having a good feeling. It must be in a matte state such as squeezing. Therefore, conventionally, a foamed layer is provided between a base material of an interior part such as an instrument panel and a skin layer, and the surface of the skin layer is subjected to squeezing or matte coating.

【0003】従来内装部品の表皮は、感触、耐擦傷性、
耐候性、耐久性等を考慮して、ポリ塩化ビニル樹脂によ
り形成されており、内部の発泡層は主としてポリウレタ
ン発泡体により形成されていた。また基材は、成形性、
強度及び耐久性等を考慮して、ポリプロピレンやABS
樹脂等により形成されていた。このような積層構造を有
する従来の内装部品は異なる樹脂により構成されている
ので、リサイクルを行う場合には樹脂ごとに分別を行う
必要がある。しかしながら、ポリウレタン発泡層により
密着されたポリ塩化ビニル樹脂表皮層及びABS樹脂又
はポリプロピレンからなる基材を分離するには手間がか
かるだけでなく、架橋発泡したポリウレタン層は再利用
が不可能であるという問題があった。その上ポリ塩化ビ
ニル樹脂の焼却時には環境に悪影響を及ぼすガスが発生
するため、環境対策装置を具備した大型焼却炉により焼
却しなければならない。そのため自動車の内装部品を微
細に粉砕した後、ダストとして処分場に廃棄するのが実
情であった。
[0003] Conventionally, the skin of interior parts has a touch, abrasion resistance,
In consideration of weather resistance, durability and the like, it is formed of a polyvinyl chloride resin, and the internal foam layer is mainly formed of a polyurethane foam. The base material is moldable,
Considering strength and durability, polypropylene and ABS
It was formed of resin or the like. Since the conventional interior parts having such a laminated structure are made of different resins, it is necessary to separate each resin when recycling. However, it is not only time-consuming to separate the polyvinyl chloride resin skin layer and the ABS resin or polypropylene base material adhered by the polyurethane foam layer, but also the cross-linked foam polyurethane layer cannot be reused. There was a problem. In addition, since gases that adversely affect the environment are generated at the time of incineration of polyvinyl chloride resin, it must be incinerated by a large incinerator equipped with environmental measures. For this reason, interior parts of automobiles are finely crushed and then disposed of at a disposal site as dust.

【0004】近年のごみ問題及び環境問題に鑑みて自動
車から出る廃材をできるだけ低減するために、内装部品
のリサイクル化が強く望まれており、一部実施が試みら
れている。そのためには各層の樹脂成分を同一系統のも
の、特にポリオレフィン樹脂に統一するのが好ましい。
内装部品の表皮を熱可塑性ポリオレフィン樹脂製とする
と、塗装性が低下するので、表面にプライマーを塗布す
るか、コロナ放電処理を施す必要がある。また生産効率
を考慮して、表面塗装した表皮用シートを予め作製し、
それにポリプロピレン発泡体及び基材シートを接着・積
層し、真空成形するのが普通である。
[0004] In view of recent garbage problems and environmental problems, recycling of interior parts has been strongly desired in order to reduce waste materials generated from automobiles as much as possible, and some implementations have been attempted. For that purpose, it is preferable to unify the resin components of each layer to those of the same system, particularly to a polyolefin resin.
If the skin of the interior part is made of a thermoplastic polyolefin resin, the coatability is reduced. Therefore, it is necessary to apply a primer to the surface or perform a corona discharge treatment. In addition, in consideration of production efficiency, a surface-coated skin sheet is prepared in advance,
In addition, it is common to bond and laminate a polypropylene foam and a base sheet, and vacuum form them.

【0005】熱可塑性ポリオレフィン樹脂からなる表皮
シートの表面に塗装するプライマーとしては塩素化ポリ
プロピレン系塗料や、飽和ポリエステル及びポリイソシ
アネートを含有する反応性塗料が知られている。塩素化
ポリプロピレン系プライマーを塗布した表皮シート表
面、或いはコロナ放電処理を施した表皮シート表面に飽
和ポリエステル樹脂及びポリイソシアネートを含有する
反応性塗料を塗布し、その上からトップコートとして飽
和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等を含有する塗料
や、これらにポリイソシアネートを添加した塗料や、あ
るいはポリウレタン系塗料を塗布する方法等が提案され
ている。
[0005] Chlorinated polypropylene coatings and reactive coatings containing saturated polyesters and polyisocyanates are known as primers for coating the surface of a skin sheet made of a thermoplastic polyolefin resin. Apply a reactive paint containing saturated polyester resin and polyisocyanate to the surface of the skin sheet coated with a chlorinated polypropylene primer or the surface of the skin sheet that has been subjected to corona discharge treatment. A method of applying a paint containing a resin or the like, a paint obtained by adding a polyisocyanate thereto, or a polyurethane paint has been proposed.

【0006】具体的には、例えば特開昭60-197741 号
は、自動車用内装材のうちインストルメントパネル等の
表皮に使用するシートを製造する方法において、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂及び部分架橋エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体を含有する原料からシー
トを成形し、このシートの表面に飽和ポリエステル樹
脂、アクリル酸エステル樹脂及びイソシアネート樹脂を
含有する反応性塗料を塗布することを特徴とするシート
の製造方法を開示している。
[0006] Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-197741 discloses a method for producing a sheet used for the skin of an instrument panel or the like among automotive interior materials. Forming a sheet from a raw material containing an α-olefin-based copolymer, and applying a reactive paint containing a saturated polyester resin, an acrylate resin and an isocyanate resin to the surface of the sheet; A manufacturing method is disclosed.

【0007】また特公平7-14655 号は、自動車の天井、
ドアリム等に使用する印刷付き表皮用複合シートの製造
方法であって、ポリプロピレン系エラストマー等の熱可
塑性弾性体からなる表皮用シートの片面に塩素化ポリプ
ロピレン系プライマーを塗布し、その上にアクリル系樹
脂と飽和ポリエステル系樹脂から成る混合処理剤にイン
クを配合したインク配合物で印刷加工し、得られた印刷
付き熱可塑性弾性体からなる表皮シートをポリプロピレ
ン系発泡体からなるパッドの片面又は両面に融着一体化
する方法を開示している。
[0007] Japanese Patent Publication No. 7-14655 discloses a car ceiling,
A method for producing a printed composite sheet for a skin used for a door rim or the like, comprising applying a chlorinated polypropylene primer to one surface of a skin sheet made of a thermoplastic elastomer such as a polypropylene elastomer, and then applying an acrylic resin Printing with an ink composition in which the ink is blended with a mixed processing agent comprising a polyester resin and a saturated polyester resin, and the resulting skin sheet made of a thermoplastic elastomer with printing is fused onto one or both sides of a pad made of a polypropylene foam. Disclosed is a method of unifying and integrating.

【0008】さらに特許第2533147 号は、(a) エチレン
・ α−オレフィン系共重合体ゴム90〜20重量部と、(b)
ポリオレフィン樹脂10〜80重量部(ただし(a) +(b) =
100重量部)と、必要に応じて(c) ペルオキシド非架橋
型炭化水素系ゴム状物質と、(d) 鉱油系軟化剤0〜200
重量部とからなる混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱
処理して得られる部分架橋共重合体ゴム組成物(I) 100
〜30重量部と、ポリオレフィン樹脂(II)0〜70重量部
(ただし(I) +(II)=100 重量部)とからなる熱可塑性
エラストマー成形物の表面に、飽和ポリエステル及び塩
素化ポリオレフィンから選ばれた少なくとも1種の化合
物を含むプライマー層を設け、このプライマー層上に、
飽和ポリエステル、アクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化
ビニル及びイソシアネート樹脂から選ばれた少なくとも
1種の化合物を含むトップコート層(ただしプライマー
層が飽和ポリエステルのみからなる場合には、トップコ
ート層は少なくともアクリル酸エステル樹脂を含む)を
設けてなることを特徴とする熱可塑性エラストマー成形
物を開示している。
Further, Japanese Patent No. 2533147 discloses that (a) 90 to 20 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer rubber, and (b)
10 to 80 parts by weight of polyolefin resin (however, (a) + (b) =
100 parts by weight), and if necessary, (c) a peroxide non-crosslinked hydrocarbon-based rubber-like substance, and (d) a mineral oil-based softener 0 to 200.
Parts by weight of a partially crosslinked copolymer rubber composition (I) 100 obtained by dynamically heat-treating the mixture comprising
Selected from saturated polyesters and chlorinated polyolefins, on the surface of a thermoplastic elastomer molded product consisting of up to 30 parts by weight and 0 to 70 parts by weight of a polyolefin resin (II) (100 parts by weight of (I) + (II)). A primer layer containing at least one compound is provided, and on this primer layer,
Topcoat layer containing at least one compound selected from saturated polyester, acrylate resin, polyvinyl chloride and isocyanate resin (however, when the primer layer is composed of only saturated polyester, the topcoat layer is at least an acrylate ester (Including a resin) is disclosed.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記い
ずれの従来技術による表皮材も所望の内装部品の形状に
加熱成形すると表面に亀裂や破断が発生するという問題
がある。最近成形品の外観を向上させるためにスプレー
塗装が多くなったが、スプレー塗装をするとこの現象は
さらに悪化する。その上特開昭60-197741 号及び特公平
7-14655 号ではプライマーに塩素化ポリプロピレン等の
塩素化ポリオレフィン系樹脂を使用しているので、石
油ベンジン、揮発油等の炭化水素系溶剤に対する耐久性
が悪いのみならず、長期の使用により著しい熱変色を
生じるという欠点がある。
However, any of the skin materials according to the prior art described above has a problem that cracks and breaks occur on the surface when the skin material is heated and formed into a desired interior part shape. In recent years, spray coating has increased in order to improve the appearance of molded articles. However, spray coating worsens this phenomenon. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-197741 and
In 7-14655, chlorinated polyolefin resin such as chlorinated polypropylene is used for the primer, which not only has poor durability against hydrocarbon solvents such as petroleum benzene, volatile oil, etc. It has the disadvantage of causing discoloration.

【0010】したがって本発明の目的は、実質的に亀裂
や破断を発生させることなく加熱延伸成形することがで
きるために、高展開成形を行う自動車の内装部品に好適
な熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材を提供することで
ある。
[0010] Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic polyolefin resin skin material suitable for interior parts of automobiles to be subjected to high expansion molding, since it is possible to perform heat-stretch molding without substantially causing cracks or breakage. To provide.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み、熱可塑
性ポリオレフィン樹脂シートに塗布するプライマー及び
トップコートについて種々検討を行った結果、本発明者
等は、従来のトップコートや反応性プライマーの組成で
は加温における急激な延伸に対する追従性に欠けるこ
と、及びこれを回避するには非反応性のオレフィン系プ
ライマーの上に急激な延伸力が加わっても十分追従でき
る組成を有するトップコートを塗布しなければならない
ことに着目した。その結果、無塩素変性ポリオレフィン
系プライマーの上に塗布するトップコートとして、ポリ
カーボネート系ポリウレタン樹脂ベースに(メタ)アク
リレート類−ブタジエン−スチレン樹脂を添加したもの
を使用することにより、加熱時の引張強度及び破断伸度
が著しく改善され、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材
用に好適となることを発見し、本発明に想到した。
In view of the above objects, the present inventors have conducted various studies on a primer and a top coat applied to a thermoplastic polyolefin resin sheet. As a result, the present inventors have found that the composition of the conventional top coat and reactive primer is In order to avoid the lack of the ability to follow rapid stretching during heating, and to avoid this, apply a top coat having a composition that can sufficiently follow even a sudden stretching force on a non-reactive olefin primer. Focused on what must be done. As a result, as a top coat applied on the chlorine-free modified polyolefin-based primer, by using a polycarbonate-based polyurethane resin base to which (meth) acrylates-butadiene-styrene resin is added, the tensile strength at the time of heating and The inventors have found that the elongation at break is remarkably improved and is suitable for a thermoplastic polyolefin resin skin material, and reached the present invention.

【0012】すなわち本発明の熱可塑性ポリオレフィン
樹脂表皮材は、熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートと、
前記シート上に塗布された無塩素変性ポリオレフィン系
プライマー層と、前記プライマー層上に塗布されたトッ
プコート層とを有し、トップコート層は、(a) 数平均分
子量が8000以上で100 %モジュラスが20kgf/cm2 以上の
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂100 重量部と、
(b) (メタ)アクリレート類−ブタジエン−スチレン樹
脂0.1 〜40重量部とを主成分とすることを特徴とする。
That is, the thermoplastic polyolefin resin skin material of the present invention comprises a thermoplastic polyolefin resin sheet,
It has a chlorine-free modified polyolefin-based primer layer applied on the sheet, and a top coat layer applied on the primer layer, wherein the top coat layer has (a) a number average molecular weight of 8000 or more and a 100% modulus. Is 20 kgf / cm 2 or more of 100 parts by weight of a polycarbonate polyurethane resin,
(b) (meth) acrylates-butadiene-styrene resin in an amount of 0.1 to 40 parts by weight as a main component.

【0013】[0013]

【作用】本発明によれば、熱可塑性ポリオレフィン樹脂
シートに非反応型の無塩素変性ポリオレフィン系プライ
マーを塗布し、更にトップコートとして、数平均分子量
が8000以上で100 %モジュラスが20kgf/cm2 以上のポリ
カーボネート系ポリウレタン樹脂100 重量部に対し、
(メタ)アクリレート類−ブタジエン−スチレン樹脂を
0.1 〜40重量部混合したビヒクルを主成分としたトップ
コートを塗布することにより、加熱延伸成形が容易な熱
可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材を提供することができ
る。この理由は必ずしも解明されていないが、ポリカー
ボネート系ポリウレタン樹脂が十分な延伸性を有すると
ともに、(メタ)アクリレート類−ブタジエン−スチレ
ン樹脂が機械的強度及びゴム弾性を付与し、実質的に亀
裂や破断を起こすことなく延伸性を向上するためである
と考えられる。
According to the present invention, a non-reactive chlorine-free modified polyolefin-based primer is applied to a thermoplastic polyolefin resin sheet, and a top coat having a number average molecular weight of at least 8000 and a 100% modulus of at least 20 kgf / cm 2. For 100 parts by weight of polycarbonate polyurethane resin,
(Meth) acrylates-butadiene-styrene resin
By applying a top coat containing a vehicle as a main component mixed with 0.1 to 40 parts by weight, it is possible to provide a thermoplastic polyolefin resin skin material which is easily heat-stretched. Although the reason for this is not necessarily elucidated, the polycarbonate-based polyurethane resin has sufficient stretchability, and the (meth) acrylates-butadiene-styrene resin imparts mechanical strength and rubber elasticity, and substantially cracks and breaks. It is considered that this is because the stretchability is improved without causing cracks.

【0014】[0014]

【発明の実施の態様】[1] 表皮材の層構成 (A) 熱可塑性ポリオレフィン樹脂シート (1) 組成 シートを構成する熱可塑性ポリオレフィン樹脂は、ポリ
プロピレン、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプ
ロピレン樹脂、及びエチレン−プロピレンゴム(EP
R)、エチレン−ブテンゴム(EBR)、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマー(EPDM)等のオレフ
ィン系エラストマーからなる群から選ばれた少なくとも
1種のポリオレフィン樹脂からなる。優れた機械的強度
とともに良好な柔軟性及び弾性を有するために、ポリプ
ロピレン樹脂とオレフィン系エラストマーからなる熱可
塑性エラストマーであるのが好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [1] Layer Structure of Skin Material (A) Thermoplastic Polyolefin Resin Sheet (1) Composition The thermoplastic polyolefin resin constituting the sheet is a polypropylene resin such as polypropylene, propylene-ethylene copolymer or the like. And ethylene-propylene rubber (EP
R), at least one polyolefin resin selected from the group consisting of olefin elastomers such as ethylene-butene rubber (EBR) and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM). In order to have good mechanical strength and good flexibility and elasticity, it is preferable to use a thermoplastic elastomer composed of a polypropylene resin and an olefin-based elastomer.

【0015】ポリプロピレン樹脂は、プロピレンのホモ
ポリマーのみならず、プロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体でも良い。α−オレフィンとしてはエチレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィン
共重合体の中では、プロピレン−エチレン共重合体が好
ましい。プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン含
有量は40重量%以下であるのが好ましい。エチレン含有
量が40重量%を超えると機械的強度が低下する。ポリプ
ロピレン樹脂のメルトフローレート(MFR 、230 ℃、2.
16kg荷重、JISK7210 )は5〜100 g/10分程度であるの
が好ましい。
The polypropylene resin may be not only a homopolymer of propylene but also a copolymer of propylene with another α-olefin. As α-olefins, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-
Penten and the like. Among the propylene-α-olefin copolymers, a propylene-ethylene copolymer is preferred. The ethylene content in the propylene-ethylene copolymer is preferably at most 40% by weight. If the ethylene content exceeds 40% by weight, the mechanical strength decreases. Melt flow rate of polypropylene resin (MFR, 230 ° C, 2.
The load of 16 kg, JISK7210) is preferably about 5 to 100 g / 10 minutes.

【0016】オレフィン系エラストマーのエチレン含有
量は30〜80重量%であるのが好ましく、またヨウ素価
(不飽和度)が30以下で、ムーニー粘度ML1+8 (127℃)
は10〜200 程度であるのが好ましい。このようなオレフ
ィン系エラストマーの結晶化度は通常40%以下である。
The olefin elastomer preferably has an ethylene content of 30 to 80% by weight, has an iodine value (unsaturation degree) of 30 or less, and has a Mooney viscosity ML 1 + 8 (127 ° C.).
Is preferably about 10 to 200. The crystallinity of such an olefin-based elastomer is usually 40% or less.

【0017】熱可塑性エラストマーとする場合、ポリプ
ロピレン樹脂とオレフィン系エラストマーとの重量比は
5/95〜80/20程度であるのが好ましい。ポリプロピレ
ン樹脂が5重量%未満では(オレフィン系エラストマー
が95重量%を超えると)、機械的強度が低下し、一方ポ
リプロピレン樹脂が80重量%を超えると(オレフィン系
エラストマーが20重量%未満では)、ゴム的物性が低下
する。
When the thermoplastic elastomer is used, the weight ratio of the polypropylene resin to the olefin elastomer is preferably about 5/95 to 80/20. If the polypropylene resin is less than 5% by weight (the olefin-based elastomer exceeds 95% by weight), the mechanical strength decreases, while if the polypropylene resin exceeds 80% by weight (the olefin-based elastomer is less than 20% by weight), Rubber-like physical properties decrease.

【0018】シートの表面に良好な耐久性を与えるため
に、熱可塑性ポリオレフィン樹脂を少なくとも部分的に
架橋するのが好ましい。このためには、ジクミルパーオ
キサイド、2,5-ジメチル-2,5- ジ(t-ブチルパーオキ
シ)ヘキシン-3、t-ブチルクミルパーオキサイド等のパ
ーオキサイド系架橋剤を添加するのが好ましい。パーオ
キサイド系架橋剤の配合量は、ポリプロピレン樹脂及び
/又はオレフィン系エラストマー100 重量部に対して0.
01〜0.05重量部程度である。また架橋助剤を添加しても
良い。
In order to impart good durability to the surface of the sheet, it is preferred that the thermoplastic polyolefin resin is at least partially crosslinked. For this purpose, it is necessary to add a peroxide crosslinking agent such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, or t-butylcumyl peroxide. preferable. The compounding amount of the peroxide-based cross-linking agent is 0.1 part with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin and / or the olefin-based elastomer.
It is about 01 to 0.05 parts by weight. Further, a crosslinking aid may be added.

【0019】熱可塑性ポリオレフィン樹脂には、必要に
応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃
剤、顔料の他、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、ケイ酸カルシウム等の無機充填材等を配合
しても良い。
If necessary, the thermoplastic polyolefin resin may contain an inorganic filler such as talc, calcium sulfate, barium sulfate, mica, calcium silicate, etc. in addition to an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a pigment. Materials and the like may be blended.

【0020】(2) 厚さ 熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートの厚さは0.3mm 以上
であるのが好ましく、0.4 〜0.8 mmであるのがより好ま
しい。熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートの厚さが0.3
mm未満であると機械的強度、耐久性等が十分でないのみ
ならず、以下の真空成形工程を経た時に表面に凹凸等の
欠陥が生じないようにするのが困難である。
(2) Thickness The thickness of the thermoplastic polyolefin resin sheet is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.4 to 0.8 mm. The thickness of the thermoplastic polyolefin resin sheet is 0.3
If it is less than mm, not only the mechanical strength and durability are not sufficient, but also it is difficult to prevent defects such as unevenness from being generated on the surface after the following vacuum forming step.

【0021】(B) プライマー層 (1) 組成 プライマーとしては、水酸基又はカルボキシル基を2mg
当量/g以下付加した無塩素の変性ポリオレフィン系樹脂
を主体としたものが好ましい。ポリオレフィン系樹脂に
水酸基又はカルボキシル基を導入するには、溶液重合
法、懸濁重合法、エマルジョン重合法、パーオキサイド
の存在下での溶融混練法等、いかなる方法でも利用で
き、またランダム重合体、ブロック重合体及びグラフト
重合体のいずれでも良い。なかでも-(CH2-CH(CH3))m -
(CH2-CX(CH3))n - (ただしXは水酸基又はカルボキシ
ル基であり、m,nはそれぞれの構造単位の数であ
る。)の基本構造を有するグラフト共重合体が好まし
い。水酸基を導入したグラフト共重合体の場合には、ポ
リプロピレンと水酸基を有する不飽和エステル又はエー
テルとをパーオキサイドの存在下で溶融混練することに
より得ることができる。またカルボキシル基を導入した
グラフト共重合体の場合には、ポリプロピレンと不飽和
カルボン酸又はその無水物とをパーオキサイドの存在下
で溶融混練することにより得ることができる。
(B) Primer layer (1) Composition As a primer, 2 mg of a hydroxyl group or a carboxyl group is used.
A resin mainly composed of a chlorine-free modified polyolefin-based resin added in an amount of equivalent / g or less is preferable. To introduce a hydroxyl group or a carboxyl group into the polyolefin resin, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a melt-kneading method in the presence of a peroxide, etc., can be used by any method, and a random polymer, Any of a block polymer and a graft polymer may be used. Above all-(CH 2 -CH (CH 3 )) m-
A graft copolymer having a basic structure of (CH 2 -CX (CH 3 )) n- (where X is a hydroxyl group or a carboxyl group, and m and n are the numbers of the respective structural units) is preferable. In the case of a graft copolymer into which a hydroxyl group has been introduced, it can be obtained by melt-kneading polypropylene and an unsaturated ester or ether having a hydroxyl group in the presence of a peroxide. In the case of a graft copolymer having a carboxyl group introduced, it can be obtained by melt-kneading polypropylene and an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof in the presence of peroxide.

【0022】水酸基を導入するには、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエ
チル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、N-メチロ
ールアクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリル酸
エステル等を使用するのが好ましく、特に(メタ)アク
リル酸2-ヒドロキシエチル等が好ましい。またカルボキ
シル基を導入するには不飽和カルボン酸又はその無水物
を使用するのが好ましい。不飽和カルボン酸又はその無
水物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のモ
ノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジ
カルボン酸無水物等が挙げられる。
To introduce a hydroxyl group, a hydroxy group-containing (meth) acrylate such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, etc. It is preferable to use, and particularly preferable is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like. In order to introduce a carboxyl group, it is preferable to use an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic anhydride, and dicarboxylic anhydrides such as itaconic anhydride. Is mentioned.

【0023】水酸基又はカルボキシル基の付加量は2mg
当量/g以下であるのが好ましい。水酸基又はカルボキシ
ル基の付加量は2mg当量/g以下で十分であり、それを超
えてもプライマーとしての性能のさらなる向上は得られ
ず、製造コストが上昇するだけである。より好ましい水
酸基又はカルボキシル基の付加量は0.5 〜1.5 mg当量/g
である。
The added amount of hydroxyl group or carboxyl group is 2 mg
It is preferably not more than equivalent / g. The addition amount of the hydroxyl group or carboxyl group of 2 mg equivalent / g or less is sufficient, and if it exceeds that, no further improvement in the performance as a primer is obtained, and only the production cost increases. A more preferred addition amount of a hydroxyl group or a carboxyl group is 0.5 to 1.5 mg equivalent / g.
It is.

【0024】水酸基又はカルボキシル基を含有するポリ
オレフィン系樹脂としては、プロピレンをベースとする
ものが好ましいが、その他にエチレン等のコモノマーを
含有しても良い。
The polyolefin resin containing a hydroxyl group or a carboxyl group is preferably a propylene-based resin, but may further contain a comonomer such as ethylene.

【0025】水酸基又はカルボキシル基を含有するポリ
オレフィン系樹脂ベースのプライマーは市販されてお
り、例えばAD-456M (特殊色料工業(株)製)、ユニス
トールP-801 、P-401 (三井化学(株)製)等が挙げら
れる。
A primer based on a polyolefin resin containing a hydroxyl group or a carboxyl group is commercially available, for example, AD-456M (manufactured by Tokuseki Shigyo Kogyo KK), Unistor P-801, P-401 (Mitsui Chemicals, Inc.) Co., Ltd.).

【0026】(2) 塗布量 プライマーの塗布量は10〜100 g/m2(湿潤時)であるの
が好ましい。プライマーの塗布量が10g/m2未満である
と、熱可塑性エラストマーシートとトップコートとの密
着性が不十分であり、また100 g/m2を超えても無意味で
ある。なお乾燥によりプライマー層の膜厚は約1/10に
なるので、乾燥膜厚は約1〜10g/m2である。
(2) Coating Amount The coating amount of the primer is preferably 10 to 100 g / m 2 (when wet). If the amount of the primer applied is less than 10 g / m 2 , the adhesion between the thermoplastic elastomer sheet and the top coat is insufficient, and if it exceeds 100 g / m 2 , it is meaningless. Since the thickness of the primer layer is reduced to about 1/10 by drying, the dried thickness is about 1 to 10 g / m 2 .

【0027】(C) トップコート層 (1) 組成 (a) ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂 ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、ポリカーボネ
ートジオールの末端水酸基にイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基を反応させることにより生成したもの
で、数平均分子量が8000以上であり、100 %モジュラス
が20kgf/cm2 以上である。
(C) Topcoat layer (1) Composition (a) Polycarbonate polyurethane resin The polycarbonate polyurethane resin is formed by reacting an isocyanate group of an isocyanate compound with a terminal hydroxyl group of polycarbonate diol, and has a number average molecular weight. Is 8000 or more, and the 100% modulus is 20 kgf / cm 2 or more.

【0028】ポリカーボネートジオールは、低分子ジオ
ールとジアルキルカーボネート(例えばジメチルカーボ
ネート)のようなカーボネート前駆体とをエステル交換
反応させることにより、製造することができる。低分子
ジオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサン
ジオールのような脂肪族ジオールや、1,4-シクロヘキサ
ンジオールのような脂環族ジオールを使用するのが好ま
しい。ポリカーボネートジオールの市販品としては、例
えばデスモフェンD-2020E (バイエル社製)等が挙げら
れる。
The polycarbonate diol can be produced by subjecting a low molecular diol to a transesterification reaction with a carbonate precursor such as a dialkyl carbonate (eg, dimethyl carbonate). As the low molecular diol, it is preferable to use an aliphatic diol such as 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, and an alicyclic diol such as 1,4-cyclohexanediol. Commercially available polycarbonate diols include, for example, Desmophen D-2020E (manufactured by Bayer).

【0029】イソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート(HMDI)等の脂肪族ポリイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)等の脂環族ポリイソシアネート、及び水添ジフェニ
ルジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシ
アネート(MDI)、水添MDI等の芳香族ポリイソシ
アネート等が挙げられる。いずれの場合も無黄変型のも
のが好ましい。
As the isocyanate compound, aliphatic polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPD
And alicyclic polyisocyanates such as I) and aromatic polyisocyanates such as hydrogenated diphenyl diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), and hydrogenated MDI. In any case, a non-yellowing type is preferred.

【0030】ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、
低分子ジオール及びジアルキルカーボネートからエステ
ル交換反応により生成したポリカーボネートジオール
に、イソシアネート化合物をモル比で1:1〜1:2の
割合で反応させることにより製造することができる。
The polycarbonate polyurethane resin is
It can be produced by reacting an isocyanate compound with a polycarbonate diol produced by a transesterification reaction from a low molecular weight diol and a dialkyl carbonate in a molar ratio of 1: 1 to 1: 2.

【0031】ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の数
平均分子量は8000以上である。数平均分子量が8000未満
であると、トップコートの機械的強度、耐摩耗性、耐候
性、耐熱性、耐久性等が不十分である。好ましい数平均
分子量は10,000〜50,000である。また160 ℃以上の高温
成形用途に使用できるトップコートとするために、ポリ
カーボネート系ポリウレタン樹脂の100 %モジュラスは
20kgf/cm2 以上である。20kgf/cm2 未満であると、成形
加工や絞押し加工時に熱融着を起こし、実用性がなくな
る。
The number average molecular weight of the polycarbonate polyurethane resin is 8000 or more. If the number average molecular weight is less than 8000, the mechanical strength, abrasion resistance, weather resistance, heat resistance, durability and the like of the top coat are insufficient. Preferred number average molecular weights are between 10,000 and 50,000. In order to obtain a top coat that can be used for high-temperature molding at 160 ° C or higher, the 100% modulus of polycarbonate-based polyurethane resin is
20 kgf / cm 2 or more. If it is less than 20 kgf / cm 2 , heat fusion occurs during molding or drawing, and the practicality is lost.

【0032】(b) (メタ)アクリレート類−ブタジエン
−スチレン樹脂(MBS樹脂) MBS樹脂中の用語「(メタ)アクリレート類」は、無
置換のアクリレート又はメタクリレートのみならず、置
換基を有するアクリレート又はメタクリレートをも含む
ものと理解すべきである。置換基としてはアルキル基が
好ましい。このような(メタ)アクリレートとしては、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)
アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト、n-オクチル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。なかでもメチルメタ
クリレートが好ましい。またスチレンは無置換のスチレ
ンに限らず、α−メチルスチレン等の置換スチレンも含
む。
(B) (Meth) acrylates-butadiene-styrene resin (MBS resin) The term “(meth) acrylates” in the MBS resin refers not only to unsubstituted acrylates or methacrylates but also to acrylates or acrylates having a substituent. It should be understood to include methacrylate. As the substituent, an alkyl group is preferable. Such (meth) acrylates include:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth)
Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Of these, methyl methacrylate is preferred. Styrene is not limited to unsubstituted styrene, but also includes substituted styrene such as α-methylstyrene.

【0033】MBS樹脂はポリ塩化ビニル製品の高温加
工助剤として、特に加熱時の引張強度及び破断伸度の改
善用添加剤として市販されている(例えば、三菱レイヨ
ン(株)製メタブレンP-500 、C-301 等)。本発明にか
かる市販品を利用することができる。
MBS resin is commercially available as a high-temperature processing aid for polyvinyl chloride products, particularly as an additive for improving tensile strength and elongation at break during heating (for example, Metablen P-500 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). , C-301 etc.). Commercial products according to the present invention can be used.

【0034】(c) 重量比 ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂100 重量部に対し
て、MBS樹脂の添加量は0.1 〜40重量部である。MB
S樹脂が0.1 重量部未満であると、150 %以上の加熱延
伸(160 ℃)によりトップコートに亀裂が発生する。ま
た40重量部超であるとかえって加熱延伸が低下し、やは
り150 %以上の加熱延伸(160 ℃)によりトップコート
に亀裂が発生する。MBS樹脂の好ましい添加量は1重
量部〜10重量部である。
(C) Weight ratio The amount of the MBS resin added is 0.1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate polyurethane resin. MB
If the amount of the S resin is less than 0.1 part by weight, cracks occur in the top coat due to heat stretching (160 ° C.) of 150% or more. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the heat stretching is reduced, and the top coat is cracked by the heat drawing (160 ° C.) of 150% or more. The preferable addition amount of the MBS resin is 1 part by weight to 10 parts by weight.

【0035】(2) 厚さ トップコートの厚さは一般に3〜20μmが好ましく、5
〜15μmがより好ましい。3μm未満であると、しぼ加
工等の紋押し加工が良好に行えず、また一回の塗装で20
μm超にするのは困難である。
(2) Thickness The thickness of the top coat is generally preferably 3 to 20 μm,
1515 μm is more preferred. If the thickness is less than 3 μm, embossing such as graining cannot be performed satisfactorily.
It is difficult to exceed μm.

【0036】[2] 製造方法 (A) 熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートの製造 熱可塑性ポリオレフィン樹脂を溶融混練し、押出成形又
はカレンダー成形することによりシート状に成形するの
が好ましい。プライマーを塗布する前に、シートに加熱
処理又は紫外線照射処理を施して架橋するのが好まし
い。架橋によりシートは柔軟性を失わずに良好な耐熱
性、耐候性、耐久性、耐摩耗性等を得る。
[2] Production Method (A) Production of Thermoplastic Polyolefin Resin Sheet It is preferable that the thermoplastic polyolefin resin is melt-kneaded and formed into a sheet by extrusion molding or calender molding. Before applying the primer, the sheet is preferably subjected to a heat treatment or an ultraviolet irradiation treatment so as to be crosslinked. Crosslinking gives the sheet good heat resistance, weather resistance, durability, abrasion resistance, etc. without losing flexibility.

【0037】(B) プライマー及びトップコートの塗装 熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートへのプライマー及び
トップコートの塗装は、ロールコート法、スプレー法等
の公知の方法により行うことができる。
(B) Coating of Primer and Topcoat The coating of the primer and topcoat on the thermoplastic polyolefin resin sheet can be performed by a known method such as a roll coating method and a spraying method.

【0038】(D) 紋押し加工 トップコートの表面を艶消しにしたり、皮革模様のよう
な絞を形成するには、紋押し(エンボス)加工を施す。
紋押し加工は、トップコートの表面から190 ℃以上の温
度、好ましくは190 〜240 ℃、特に190 〜210 ℃の温度
で行う。
(D) Embossing To emboss the surface of the top coat or to form an aperture such as a leather pattern, embossing is applied.
The embossing process is performed at a temperature of 190 ° C. or more, preferably 190 to 240 ° C., particularly 190 to 210 ° C. from the surface of the top coat.

【0039】(E) 真空成形 本発明の表皮材はインストルメントパネル等の内装部品
に利用するのに好適であり、通常真空成形により成形す
る。これにはまず所望の絞押し加工をした表皮材の下
に、ポリプロピレン樹脂の発泡層及びポリプロピレン樹
脂の基材シートをそれぞれオレフィン系接着剤を介して
配置し、全体を真空成形型内に載置する。基材シート側
から真空引きし、所定の形状に成形する。真空成形温度
としては、160 ℃程度が好ましい。
(E) Vacuum Forming The skin material of the present invention is suitable for use in interior parts such as instrument panels and is usually formed by vacuum forming. To this end, a foamed layer of polypropylene resin and a base sheet of polypropylene resin are respectively placed under the desired squeezed skin material via an olefin-based adhesive, and the whole is placed in a vacuum forming mold. I do. A vacuum is drawn from the substrate sheet side to form a predetermined shape. The vacuum forming temperature is preferably about 160 ° C.

【0040】[0040]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0041】実施例において、下記の材料を使用した。 (1) 熱可塑性エラストマーシート 厚さが0.6 mmで、MFR(230 ℃、2.16kg荷重、JIS K7
210 )が1.04g/10分の熱可塑性エラストマーシート(ポ
リプロピレン/オレフィン系エラストマーのブレン
ド)。ただし反応性プライマーを塗布する場合、塗布前
にシート表面をコロナ放電処理し、表面濡れ指数を54dy
n/cmに調整した。
In the examples, the following materials were used. (1) Thermoplastic elastomer sheet 0.6 mm thick, MFR (230 ° C, 2.16 kg load, JIS K7
210) is a thermoplastic elastomer sheet (polypropylene / olefin-based elastomer blend) of 1.04 g / 10 minutes. However, when applying a reactive primer, the surface of the sheet is subjected to corona discharge treatment before application, and the surface wetting index is set to 54dy.
Adjusted to n / cm.

【0042】(2) プライマー及び塗装法 AD-456M 無塩素変性ポリプロピレン(カルボキシル基
の含有量:1.0 mg当量/g)の一液型プライマー(特殊色
料工業(株)製)。 L-4001 塩素化ポリプロピレンプライマー(特殊色料
工業(株)製)。 AD-180-9/UA-63 飽和ポリエステル/ポリイソシアネ
ート二液反応型プライマー(AD-180-9/UA-63 の重量比
=100 /3、特殊色料工業(株)製)。 塗装法: 120 メッシュのグラビアロールコートによる
1回塗布(湿潤塗布量:15g/m2)。
(2) Primer and coating method AD-456M Chlorine-free modified polypropylene (carboxyl group content: 1.0 mg equivalent / g), a one-pack type primer (manufactured by Tokuso Shigyo Kogyo KK). L-4001 Chlorinated polypropylene primer (manufactured by Tokusekisho Kogyo Co., Ltd.). AD-180-9 / UA-63 Saturated polyester / polyisocyanate two-pack reaction type primer (weight ratio of AD-180-9 / UA-63 = 100/3, manufactured by Tokusetsu Kogyo Co., Ltd.). Coating method: One coating with a 120 mesh gravure roll coat (wet coating amount: 15 g / m 2 ).

【0043】(3) トップコート及び塗装法 EK-167 飽和ポリエステル、アクリル樹脂及びポリ塩
化ビニルからなるトップコート用塗料(重量比30/60/
10、特殊色料工業(株)製)。 EK-167/UA-63 飽和ポリエステル、アクリル樹脂及び
ポリ塩化ビニル/ポリイソシアネート二液反応型トップ
コート用塗料(EK-167/UA-63 =100 /3、特殊色料工
業(株)製)。 HST-220 ポリウレタン系トップコート用塗料(樹脂の
100 %モジュラス:100 kgf/cm2 、特殊色料工業(株)
製)。 EU-470 ポリウレタン系トップコート用塗料(樹脂の
100 %モジュラス:40kgf/cm2 、特殊色料工業(株)
製)。 EU-105M ポリウレタン系トップコート用塗料(樹脂の
100 %モジュラス:60kgf/cm2 、特殊色料工業(株)
製)。 PEX5-12 ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂からな
るトップコート用塗料(樹脂の100 %モジュラス:30kg
f/cm2 、特殊色料工業(株)製)。 塗装法: No. 40バーコート法(湿潤塗布量:50g/
m2)。
(3) Topcoat and coating method EK-167 Topcoat paint composed of saturated polyester, acrylic resin and polyvinyl chloride (weight ratio 30/60 /
10, Special Color Materials Co., Ltd.). EK-167 / UA-63 Saturated polyester, acrylic resin and polyvinyl chloride / polyisocyanate two-pack reaction type topcoat paint (EK-167 / UA-63 = 100/3, manufactured by Tokusetsu Kogyo Kogyo KK). HST-220 Polyurethane Topcoat Paint (Resin
100% modulus: 100 kgf / cm 2 , Tokuseki Kogyo Co., Ltd.
Made). EU-470 Polyurethane topcoat paint (resin
100% modulus: 40kgf / cm 2 , Tokusekisho Kogyo Co., Ltd.
Made). EU-105M Polyurethane Topcoat Paint (Resin
100% modulus: 60kgf / cm 2 , Tokusekii Kogyo Co., Ltd.
Made). PEX5-12 Topcoat paint made of polycarbonate polyurethane resin (100% modulus of resin: 30kg
f / cm 2 , manufactured by Tokusekisho Kogyo Co., Ltd.) Coating method: No. 40 bar coating method (wet coating amount: 50g /
m 2).

【0044】実施例1 上記熱可塑性エラストマーシートの各々に、無塩素変性
ポリプロピレンを主体としたプライマー(AD-456M )を
塗布し、乾燥後トップコートとして、100 %モジュラス
が30kgf/cm2 のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を
主体としたトップコート用塗料(PEX5-12 )100 重量部
にMBS樹脂0 〜100 重量部を混合したものを塗布し
た。得られた加熱成形用表皮材(サンプル1〜16)を16
0 ℃で加熱延伸し、サンプル表面に亀裂が発生するか否
かを下記方法及び基準により試験・評価した。結果を表
1に示す。
Example 1 A primer (AD-456M) mainly composed of chlorine-free modified polypropylene was applied to each of the above thermoplastic elastomer sheets, and dried. As a top coat, a polycarbonate resin having a 100% modulus of 30 kgf / cm 2 was used. A mixture of 0 to 100 parts by weight of an MBS resin and 100 parts by weight of a top coat paint (PEX5-12) mainly composed of a polyurethane resin was applied. The obtained skin material for heat molding (samples 1 to 16) was
The sample was heated and stretched at 0 ° C., and whether or not cracks occurred on the sample surface was tested and evaluated according to the following methods and criteria. Table 1 shows the results.

【0045】(1) 加熱延伸試験方法 加熱手段及び温度: 赤外線ヒータ(最高160 ℃) 一方向延伸倍率: 50%(1.5 倍)、100 %(2 倍)、
150 %(2.5 倍)、200 %(3 倍)、250 %(3.5
倍)、300 %(4 倍)
(1) Heat stretching test method Heating means and temperature: infrared heater (up to 160 ° C.) Unidirectional stretching ratio: 50% (1.5 times), 100% (2 times),
150% (2.5x), 200% (3x), 250% (3.5x)
Times), 300% (4 times)

【0046】(2) 評価基準 ◎:顕微鏡観察でも亀裂が認められなかった。 ○:肉眼観察では亀裂が認められなかったが、顕微鏡観
察により40mm2 の範囲に長さ10μm 以下の亀裂が平均10
個未満認められた。 △:顕微鏡観察により上記○の範囲を超える亀裂が認め
られた。 ×:肉眼観察により明らかに亀裂が認められた。 ××:亀裂により表面破損が発生した。
(2) Evaluation Criteria :: No cracks were observed by microscopic observation. :: No cracks were observed by visual observation, but an average of 10 cracks with a length of 10 μm or less in a range of 40 mm 2 was observed by microscopic observation.
Less than one was found. Δ: Microscopic observation revealed cracks exceeding the range of ○. ×: Cracks were clearly observed by visual observation. XX: Surface damage occurred due to cracks.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1の結果から、MBS樹脂の添加による
加熱延伸性能の意味ある改良(150%以上の加熱延伸可
能性)は、0.1 重量部のMBS樹脂の添加(サンプル
2)から現れ、40重量部のMBS樹脂の添加(サンプル
14)まで明らかに認められた。しかしながら50重量部の
MBS樹脂の添加(サンプル15)ではその効果は失わ
れ、100 重量部のMBS樹脂の添加(サンプル16)では
逆に延伸性能が損われた。通常自動車の内装部品を製造
するのに必要最小限の延伸倍率は150 %(約2倍延伸)
程度であって、この延伸倍率をもたらすのに必要なMB
S樹脂の混合量は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹
脂100 重量部に対して、0.1 重量部(サンプル2)から
40重量部(サンプル14)の範囲にある。更に300 %(4
倍延伸)の延伸倍率が必要な成形体には、1重量部(サ
ンプル7)から10重量部(サンプル10)の範囲とするの
が望ましい。
From the results in Table 1, it can be seen that the significant improvement of the heat drawing performance by the addition of MBS resin (possibility of heat drawing of 150% or more) is apparent from the addition of 0.1 parts by weight of MBS resin (sample 2) and that the addition of 40 parts by weight Part of MBS resin (sample
14) was clearly recognized. However, the addition of 50 parts by weight of MBS resin (sample 15) lost the effect, and the addition of 100 parts by weight of MBS resin (sample 16) adversely affected the stretching performance. Normally, the minimum draw ratio required to manufacture automobile interior parts is 150% (approximately 2x draw).
And the MB required to provide this draw ratio.
The mixing amount of the S resin is from 0.1 part by weight (sample 2) to 100 parts by weight of the polycarbonate polyurethane resin.
It is in the range of 40 parts by weight (sample 14). Another 300% (4
For a molded article requiring a stretching ratio of (double stretching), the range is preferably 1 part by weight (sample 7) to 10 parts by weight (sample 10).

【0049】比較例1 実施例1に用いたのと同じ熱可塑性エラストマーシート
の各々に、市販の塩素化ポリプロピレン系プライマー
(L-4001、サンプル17)、飽和ポリエステルとポリイソ
シアネートからなる反応性プライマー(AD-180-9/UA-63
=100/3 、サンプル18)、及び無塩素変性ポリプロピレ
ンを主体としたプライマー(AD-456M 、サンプル19)を
塗布した。なおトップコート用塗料は塗布しなかった。
得られた各サンプル17〜19を160 ℃で加熱延伸し、サン
プル表面に亀裂が発生するか否かを実施例1と同様に試
験・評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 1 A commercially available chlorinated polypropylene-based primer (L-4001, sample 17) and a reactive primer (saturated polyester and polyisocyanate) were applied to each of the same thermoplastic elastomer sheets used in Example 1. AD-180-9 / UA-63
= 100/3, sample 18), and a primer mainly composed of chlorine-free modified polypropylene (AD-456M, sample 19). The top coat paint was not applied.
Each of the obtained samples 17 to 19 was stretched by heating at 160 ° C., and the same test as in Example 1 was carried out to evaluate whether or not cracks occurred on the sample surface. Table 2 shows the results.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】表2から、塩素化ポリプロピレン系プライ
マー(サンプル17)及び無塩素変性ポリプロピレン系プ
ライマー(サンプル19)では、十分加熱延伸(160 ℃)
に追従するが、二液反応系プライマー(サンプル18)の
場合はほとんど追従できないことが分かった。
From Table 2, it can be seen that the chlorinated polypropylene primer (Sample 17) and the chlorine-free modified polypropylene primer (Sample 19) were sufficiently heated and stretched (160 ° C.).
However, in the case of the two-liquid reaction system primer (sample 18), it was found that it was almost impossible to follow.

【0052】比較例2 実施例1に用いたのと同じ熱可塑性エラストマーシート
の各々に、市販の塩素化ポリプロピレン系プライマー
(L-4001 )を塗布した。乾燥後各種市販のトップコー
トを塗布した。得られた各サンプルを160 ℃で加熱延伸
し、サンプル表面に亀裂が発生するか否かを実施例1と
同様に試験・評価した。結果を表3に示す。
Comparative Example 2 A commercially available chlorinated polypropylene primer (L-4001) was applied to each of the same thermoplastic elastomer sheets used in Example 1. After drying, various commercially available top coats were applied. Each of the obtained samples was stretched by heating at 160 ° C., and the same test as in Example 1 was performed to evaluate whether or not cracks occurred on the sample surface. Table 3 shows the results.

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】表3から、プライマーとして塩素化ポリプ
ロピレン系(L-4001 )を使用した場合でも、市販の飽
和ポリエステル/アクリル樹脂系トップコート(サンプ
ル20)や、これにポリイソシアネートを混合したもの
(サンプル21)、あるいはポリウレタン系トップコート
(サンプル22、23)を使用すると、得られる表皮材は加
熱成形用に適しないことが分かった。なお高モジュラス
ポリウレタン(100 %モジュラス=100 kgf/cm2 )系ト
ップコート(HST220)を使用した場合(サンプル22)で
も、50%延伸(1.5 倍延伸)までは追従するがそれ以上
の追従性は得られないため、通常の成形用途には使用で
きない。
As can be seen from Table 3, even when chlorinated polypropylene (L-4001) was used as a primer, a commercially available saturated polyester / acrylic resin-based top coat (sample 20) or a mixture thereof with a polyisocyanate (sample) 21) or using a polyurethane topcoat (samples 22 and 23), the resulting skin material was found to be unsuitable for thermoforming. Even if a high modulus polyurethane (100% modulus = 100 kgf / cm 2 ) based top coat (HST220) is used (Sample 22), it can follow up to 50% stretch (1.5 times stretch), but it has better followability. Since it cannot be obtained, it cannot be used for ordinary molding applications.

【0055】比較例3 実施例1に用いたのと同じ熱可塑性エラストマーシート
の各々に、無塩素変性ポリプロピレンプライマー(AD-4
56M )を塗布し、乾燥後各種市販のトップコートを塗布
した。得られた各サンプルを160 ℃で加熱延伸し、サン
プル表面に亀裂が発生するか否かを実施例1と同様に試
験・評価した。結果を表4に示す。
Comparative Example 3 Each of the same thermoplastic elastomer sheets used in Example 1 was coated with a chlorine-free modified polypropylene primer (AD-4
56M), and after drying, various commercially available topcoats were applied. Each of the obtained samples was stretched by heating at 160 ° C., and the same test as in Example 1 was performed to evaluate whether or not cracks occurred on the sample surface. Table 4 shows the results.

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】表4から、無塩素変性ポリプロピレンプラ
イマー(AD-456M )を使用しても、MBS樹脂を含有し
ない市販のトップコート(サンプル24〜27)では、実用
性ある加熱延伸成形性が得られないことが分かった。ま
た100 %モジュラスが60kgf/cm2 のポリウレタン系トッ
プコート(EU105M)を使用した場合(サンプル28)で
も、加熱成形(160 ℃)する用途には使用できないこと
が分かった。サンプル29は100 %モジュラスを30kgf/cm
2 まで低下させたポリウレタンからなるトップコート
(PEX-512 )を使用した場合であるが、100 %延伸(2.
0 倍延伸)までは使用できるが、それ以上の追従性はな
かった。
From Table 4, it can be seen that even if a chlorine-free modified polypropylene primer (AD-456M) is used, a commercially available top coat (samples 24 to 27) containing no MBS resin can provide practical heat stretch moldability. I knew it wasn't. Also, it was found that even when a polyurethane-based top coat (EU105M) having a 100% modulus of 60 kgf / cm 2 was used (sample 28), it could not be used for heat molding (160 ° C.). Sample 29 has a 100% modulus of 30 kgf / cm
In the case where a top coat (PEX-512) made of polyurethane reduced to 2 is used, 100% stretching (2.
It could be used up to 0-fold stretching, but there was no further followability.

【0058】[0058]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
ポリオレフィン樹脂表皮材は、熱可塑性ポリオレフィン
樹脂シートに無塩素変性ポリオレフィン系プライマーを
介してMBS樹脂を含有するポリカーボネート系ポリウ
レタン樹脂(数平均分子量が8000以上で100 %モジュラ
スが20kgf/cm2 以上)からなるトップコート用塗料を塗
布してなるので、優れた加熱延伸成形性を有し、150 %
以上の加熱延伸でも表面に実質的に亀裂や破断が生じる
ことがない。またどの層も塩素を含まないので、最終製
品が熱変色することのない耐溶剤性に優れた表皮材であ
り、かつリサイクル性にも優れている。
As described in detail above, the thermoplastic polyolefin resin skin material of the present invention is a polycarbonate polyurethane resin containing MBS resin on a thermoplastic polyolefin resin sheet via a chlorine-free modified polyolefin primer (number average). since the molecular weight is by applying a top coat paint for 100% modulus at 8000 or consisting 20 kgf / cm 2 or higher), it has excellent heat stretchability formability, 150%
Even with the above heat stretching, cracks and breaks do not substantially occur on the surface. In addition, since all layers do not contain chlorine, the final product is a skin material having excellent solvent resistance without thermal discoloration and excellent recyclability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 175/04 C09D 175/04 // C08J 7/04 CES C08J 7/04 CESB (72)発明者 本庄 圭一 埼玉県和光市中央一丁目4番1号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 今田 雅躬 茨城県取手市野々井254−32 (72)発明者 工藤 学 千葉県柏市若柴1番63号 特殊色料工業株 式会社社宅301号 Fターム(参考) 4F006 AA12 AB15 AB16 AB35 AB37 AB43 BA02 CA04 DA04 4F100 AK03A AK03B AK07A AK12C AK12J AK25C AK25J AK29C AK29J AK45C AK45J AK51C AK51J AL01C AL06B AL09A BA03 BA07 BA10A BA10C EH46B EH46C GB33 JA07C JA11A JA20C JB16A JK01 JK14 4J038 CP042 DG121 GA06 MA14 PA07 PB07 PC08 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) C09D 175/04 C09D 175/04 // C08J 7/04 CES C08J 7/04 CESB (72) Inventor Keiichi Honjo 1-4-1, Chuo, Wako-shi, Saitama Pref. Inside Honda R & D Co., Ltd. (72) Inventor Masami Imada 254-32 Nonoi, Toride-shi, Ibaraki Pref. F-term (Reference) 4F006 AA12 AB15 AB16 AB35 AB37 AB43 BA02 CA04 DA04 4F100 AK03A AK03B AK07A AK12C AK12J AK25C AK25J AK29C AK29J AK51C AK51E JA11A JA20C JB16A JK01 JK14 4J038 CP042 DG121 GA06 MA14 PA07 PB07 PC08

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂シートと、
前記シート上に塗布された無塩素変性ポリオレフィン系
プライマー層と、前記プライマー層上に塗布されたトッ
プコート層とを有し、前記トップコート層は、(a) 数平
均分子量が8000以上で100 %モジュラスが20kgf/cm2
上のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂100 重量部
と、(b) (メタ)アクリレート類−ブタジエン−スチレ
ン樹脂0.1〜40重量部とを主成分とすることを特徴とす
る熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材。
1. A thermoplastic polyolefin resin sheet,
It has a chlorine-free modified polyolefin-based primer layer applied on the sheet, and a top coat layer applied on the primer layer, wherein the top coat layer has (a) a number average molecular weight of 8000 or more and 100% A thermoplastic polyolefin resin comprising, as main components, 100 parts by weight of a polycarbonate-based polyurethane resin having a modulus of 20 kgf / cm 2 or more and (b) 0.1 to 40 parts by weight of (meth) acrylates-butadiene-styrene resin. Skin material.
【請求項2】 請求項1に記載の熱可塑性ポリオレフィ
ン樹脂表皮材において、前記プライマーは水酸基又はカ
ルボキシル基を2mg当量/g以下付加したポリオレフィン
系樹脂を主体とすることを特徴とする熱可塑性ポリオレ
フィン樹脂表皮材。
2. The thermoplastic polyolefin resin skin material according to claim 1, wherein the primer is mainly composed of a polyolefin resin to which a hydroxyl group or a carboxyl group is added at 2 mg equivalent / g or less. Skin material.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の熱可塑性ポリオ
レフィン樹脂表皮材において、前記ポリカーボネート系
ポリウレタン樹脂は、一般式: -[R1-O-(CO)-0-] n -R1-O-CONH-R2-NHCOO- (ただしR1はアルキレン基であり、R2はポリイソシアネ
ート残基であり、nは-[R1-O-(CO)-0-]-の構造単位の数
である。)を有することを特徴とする熱可塑性ポリオレ
フィン樹脂表皮材。
3. The thermoplastic polyolefin resin skin material according to claim 1, wherein the polycarbonate-based polyurethane resin has a general formula:-[R 1 -O- (CO) -0-] n -R 1-. O-CONH-R 2 -NHCOO- (where R 1 is an alkylene group, R 2 is a polyisocyanate residue, and n is a structural unit of-[R 1 -O- (CO) -0-]- A thermoplastic polyolefin resin skin material comprising:
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑
性ポリオレフィン樹脂表皮材において、前記熱可塑性ポ
リオレフィン樹脂シートは結晶性ポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとからなる熱可塑性エラストマー
であることを特徴とする熱可塑性ポリオレフィン樹脂表
皮材。
4. The thermoplastic polyolefin resin skin material according to claim 1, wherein the thermoplastic polyolefin resin sheet is a thermoplastic elastomer composed of crystalline polypropylene and an olefin-based elastomer. Thermoplastic polyolefin resin skin material.
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