JP2000001663A - Sealing material composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、揺変性、作業性お
よび施工性に優れ、低比重化が可能な建築用シーリング
材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an architectural sealing material which is excellent in thixotropic properties, workability and workability, and which can reduce specific gravity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、建築用シーリング材に揺変性（チ
クソ性、耐スランプ性）を付与するために、脂肪酸や樹
脂酸等で表面処理した炭酸カルシウムや、コロイド状シ
リカ、有機ベントナイト等の無機系充填剤兼揺変性付与
剤が主に用いられており、これらの充填剤に水添ヒマシ
油、アマイドワックス等のレオロジー添加剤を併用し揺
変性を確保する手法が一般的に用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to impart thixotropic properties (thixotropic properties, slump resistance) to building sealing materials, inorganic materials such as calcium carbonate, colloidal silica, and organic bentonite, which have been surface-treated with fatty acids or resin acids, have been used. A system filler and thixotropic agent are mainly used, and a technique for securing thixotropic by using a rheological additive such as hydrogenated castor oil and amide wax in these fillers is generally used. .
【０００３】一方、特開平８−４８８８９号公報、特開
平８−４１３６１号公報、特開平８−４１３６０号公
報、特開平８−４１３５９号公報には、飽和炭化水素系
ポリマーを用いた建築用シーリング材として、珪素原子
に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサ
ン結合を形成することにより架橋しうる珪素含有基を少
なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体を含有する速
硬化性組成物が開示されている。しかしながら、これら
は揺変性の点において充分なものではなく、また、上記
無機系充填剤兼揺変性付与剤等を添加しても、充分な揺
変性（ノンザグ性）を確保するためには粘度が高くなり
すぎ作業性、施工性に問題を生じてしまう。On the other hand, JP-A-8-48889, JP-A-8-41361, JP-A-8-41360 and JP-A-8-41359 disclose sealing for buildings using a saturated hydrocarbon polymer. As a material, a fast-curing composition containing a saturated hydrocarbon-based polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group capable of crosslinking by forming a siloxane bond. Is disclosed. However, these are not sufficient in terms of thixotropic properties, and even if the above-mentioned inorganic filler and thixotropic agent are added, the viscosity is not sufficient to ensure sufficient thixotropic properties (non-sag properties). It becomes too high and causes problems in workability and workability.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みてなされたものであり、低粘度で良好な揺変性が得
られるとともに、作業性および施工性にも優れ、さらに
は、低比重化が可能な建築用シーリング材組成物を提供
することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and provides not only low viscosity, good thixotropic properties, excellent workability and workability, but also low specific gravity. It is an object of the present invention to provide an architectural sealing material composition that can be converted into a building sealant.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）珪素原
子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキ
サン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を
少なくとも１個有する飽和炭化水素系ポリマー１００重
量部、（Ｂ）脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステルで表
面処理された炭酸カルシウム３０〜２００重量部、
（Ｃ）ヒュームドシリカ１〜１０重量部、（Ｄ）エチレ
ンオキシド鎖を有する非イオン系界面活性剤０．１〜５
重量部を含有することを特徴とするシーリング材組成物
を提供するものである。According to the present invention, there is provided (A) a saturated compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond. 100 parts by weight of a hydrocarbon polymer, (B) 30 to 200 parts by weight of calcium carbonate surface-treated with a fatty acid, a resin acid or a fatty acid ester,
(C) 1 to 10 parts by weight of fumed silica, (D) 0.1 to 5 nonionic surfactant having an ethylene oxide chain
It is intended to provide a sealing material composition characterized by containing parts by weight.
【０００６】ここで、飽和炭化水素系ポリマー（Ａ）が
下記式１で示される化合物であるのが好ましい。Here, the saturated hydrocarbon polymer (A) is preferably a compound represented by the following formula 1.
【化３】 Embedded image
【０００７】また、非イオン系界面活性剤（Ｄ）が下記
式２で示される化合物であるのが好ましい。Further, the nonionic surfactant (D) is preferably a compound represented by the following formula (2).
【化４】 Embedded image
【０００８】以下、本発明のシーリング材組成物を詳細
に説明する。Hereinafter, the sealing material composition of the present invention will be described in detail.
【０００９】（Ａ）飽和炭化水素系ポリマー 本発明で用いる（Ａ）成分である飽和炭化水素系ポリマ
ーは、芳香族環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に
含有しない重合体であり、珪素原子に結合した水酸基ま
たは加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成するこ
とにより架橋し得る珪素含有基（以下、反応性珪素基と
いう）を少なくとも１個有するものである。 (A) Saturated hydrocarbon polymer The saturated hydrocarbon polymer as the component (A) used in the present invention is a polymer substantially containing no carbon-carbon unsaturated bond other than an aromatic ring, It has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and has at least one silicon-containing group (hereinafter, referred to as a reactive silicon group) that can be crosslinked by forming a siloxane bond.
【００１０】本発明に用いる反応性珪素基を有する飽和
炭化水素系ポリマーの骨格となる重合体は、以下の方法
によって得られる。The polymer serving as the skeleton of the saturated hydrocarbon polymer having a reactive silicon group used in the present invention is obtained by the following method.
【００１１】（１）エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレン等の炭素数が１〜６のオレフィン系化
合物を主単量体として重合させる方法。 （２）ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物を単
独重合させるか、上記オレフィン化合物とジエン系化合
物とを共重合させた後、水素添加する方法。(1) A method in which an olefinic compound having 1 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutylene is polymerized as a main monomer. (2) A method of homopolymerizing a diene compound such as butadiene or isoprene, or copolymerizing the olefin compound with a diene compound and then hydrogenating the compound.
【００１２】これらの重合体のうち、末端に官能基を導
入しやすい、分子量を制御しやすい、末端官能基の数を
多くすることができる等の点から、イソブチレン系重合
体や水添ポリブタジエン系重合体であるのが好ましい。Among these polymers, isobutylene-based polymers and hydrogenated polybutadiene-based polymers are preferred in that they can easily introduce a functional group into the terminal, easily control the molecular weight, and can increase the number of terminal functional groups. It is preferably a polymer.
【００１３】このイソブチレン系重合体は、単量体単位
の全てがイソブチレン単位で形成されてもよいし、イソ
ブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレン
系重合体中の好ましくは５０重量％以下、さらに好まし
くは３０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下の
範囲で含有していてもよい。イソブチレンと共重合性を
有する単量体成分としては、炭素数４〜１２のオレフィ
ン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラ
ン類、アリルシラン類等が例示される。In the isobutylene-based polymer, all of the monomer units may be formed of isobutylene units, or a monomer unit having copolymerizability with isobutylene may be contained in an amount of preferably 50% by weight in the isobutylene-based polymer. Hereafter, the content may be more preferably 30% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less. Examples of the monomer component having copolymerizability with isobutylene include olefins having 4 to 12 carbon atoms, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, vinyl silanes, allyl silanes, and the like.
【００１４】さらに、水添ポリブタジエン系重合体や他
の飽和炭化水素系重合体においても、イソブチレン系重
合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に他
の単量体単位を含有させてもよい。Further, in the case of the hydrogenated polybutadiene-based polymer and other saturated hydrocarbon-based polymers, similarly to the case of the isobutylene-based polymer, other monomer units besides the main monomer unit are used. May be contained.
【００１５】また、本発明に用いる飽和炭化水素系ポリ
マーには、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、
ブタジエン、イソプレン等のポリエン化合物のような重
合後に二重結合の残る単量体単位を少量、好ましくは１
０重量％以下、さらには５重量％以下、特に１重量％以
下の範囲で含有させてもよい。[0015] The saturated hydrocarbon polymer used in the present invention includes, without departing from the scope of the present invention,
A small amount of a monomer unit having a double bond remaining after polymerization, such as a polyene compound such as butadiene and isoprene, preferably 1
The content may be 0% by weight or less, further 5% by weight or less, particularly 1% by weight or less.
【００１６】本発明に用いる飽和炭化水素系ポリマーの
反応性珪素基は従来公知の官能基であり、その代表例と
しては、下記式３で示される基が挙げられる。The reactive silicon group of the saturated hydrocarbon polymer used in the present invention is a conventionally known functional group, and a typical example thereof is a group represented by the following formula 3.
【化５】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、いずれも炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜
２０のアラルキル基、または（Ｒ- ）2 ＳｉＯ−（Ｒ-
は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個の
Ｒ- は同一であっても異なっていてもよい。）で示され
るトリオルガノシロキシ基を表し、Ｒ1 およびＲ2 が２
個以上存在するとき、同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、２個以上存在
するとき、同一であっても異なっていてもよい。ｐは
０、１、２または３であり、ｑは０、１または２である
が、ｐ＋ｒｑ≧１である。また、ｒ個のEmbedded image (Wherein, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
An aralkyl group of 20 or (R − ) 2 SiO— (R −
Is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and three R - may be the same or different. Represents a triorganosiloxy group represented by), R 1 and R 2 are 2
When there are more than one, they may be the same or different. X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when two or more are present, they may be the same or different. p is 0, 1, 2 or 3, and q is 0, 1 or 2, but p + rq ≧ 1. Also, r
【化６】 におけるｑは同一である必要はない。ｒは０または１〜
１９の整数である。）Embedded image Do not need to be the same. r is 0 or 1
It is an integer of 19. )
【００１７】式３における加水分解性基としては、特に
限定されるものではなく、従来公知の加水分解性基が使
用可能であるが、具体的には、水素原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基等が好適に例示される。中でも、アルコキシ基が
加水分解性が温和で、取扱いが容易な点から好ましく、
特に好ましくはメトキシ基である。The hydrolyzable group in the formula (3) is not particularly limited, and a conventionally known hydrolyzable group can be used. Specific examples include a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, and a ketoximate group. Preferable examples include a group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group. Among them, an alkoxy group is preferable because of its mild hydrolytic property and easy handling.
Particularly preferred is a methoxy group.
【００１８】この加水分解性基や水酸基は１個の珪素原
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ｐ＋ｒ
ｑ）は１〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性
基や水酸基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合に
は、それらは同じであっても、異なっていてもよい。The hydrolyzable group and the hydroxyl group can be bonded to one silicon atom in the range of 1 to 3 and (p + r
q) is preferably in the range of 1 to 5. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to the reactive silicon group, they may be the same or different.
【００１９】この反応性珪素基を形成する珪素原子は１
個でもよく、２個以上であってもよく、特に、下記式で
示される反応性珪素基が入手容易であるので好ましい。The silicon atom forming the reactive silicon group is 1
The number of the reactive silicon groups may be two or more. Particularly, the reactive silicon group represented by the following formula is preferable because it is easily available.
【化７】 （式中、Ｒ2 、Ｘおよびｐは前記と同じである。）Embedded image (In the formula, R 2 , X and p are the same as described above.)
【００２０】反応性珪素基は、飽和炭化水素系ポリマー
の１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個
存在する。分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未
満では、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を
発現しにくくなる。At least one, preferably 1.1 to 5, reactive silicon groups are present in one molecule of the saturated hydrocarbon polymer. If the number of reactive silicon groups contained in the molecule is less than one, the curability will be insufficient and it will be difficult to exhibit good rubber elasticity behavior.
【００２１】反応性珪素基は、飽和炭化水素系重合体分
子鎖の末端に存在していてもよく、内部に存在していて
もよく、両方に存在していてもよい。特に反応性珪素基
が分子鎖末端に存在する場合には、最終的に形成される
硬化物に含まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目
鎖量が多くなるので好ましい。また、これらの反応性珪
素基を有する飽和炭化水素系ポリマーは単独で使用して
もよく、２種以上併用してもよい。The reactive silicon group may be present at the terminal of the molecular chain of the saturated hydrocarbon polymer, may be present inside, or may be present at both. In particular, when the reactive silicon group is present at the terminal of the molecular chain, the amount of the effective network chain of the saturated hydrocarbon-based polymer component contained in the finally formed cured product is preferably increased. These saturated hydrocarbon polymers having a reactive silicon group may be used alone or in combination of two or more.
【００２２】この飽和炭化水素系ポリマー（Ａ）、特に
イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の
数平均分子量は、５００〜１０００００程度であるのが
好ましく、さらに好ましくは１０００〜３００００程度
の液状または流動性を有するものが取り扱い易い等の点
から好ましい。The number average molecular weight of the saturated hydrocarbon polymer (A), especially the isobutylene polymer or the hydrogenated polybutadiene polymer is preferably about 500 to 100,000, more preferably about 1,000 to 30,000. Or those having fluidity are preferred from the viewpoint of easy handling.
【００２３】以上説明した飽和炭化水素系ポリマー
（Ａ）の具体的な製造方法は特開平８−４１３６０号公
報に詳細に記載されている。また、以上説明した飽和炭
化水素系ポリマー（Ａ）としては、具体的には、下記式
１に示されるＥＰＩＯＮ（鐘淵化学工業社製）が好適に
例示される。A specific method for producing the above-described saturated hydrocarbon polymer (A) is described in detail in JP-A-8-41360. Further, as the saturated hydrocarbon polymer (A) described above, specifically, EPION (manufactured by Kaneka Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following formula 1 is preferably exemplified.
【化８】 （ｍ、ｎは０または１〜２０の整数、１≦ｍ＋ｎ≦２
０）Embedded image (M and n are 0 or an integer of 1 to 20, 1 ≦ m + n ≦ 2
0)
【００２４】（Ｂ）炭酸カルシウム 成分（Ｂ）としての炭酸カルシウムは、脂肪酸、樹脂酸
または脂肪酸エステルで表面処理されたものを用いる。
表面処理の方法は従来公知の方法によればよく、例え
ば、特開平２−３８３０９号公報に詳細に記載されてい
る。 (B) Calcium Carbonate As the calcium carbonate component (B), one that has been surface-treated with a fatty acid, a resin acid or a fatty acid ester is used.
The surface treatment may be performed by a conventionally known method, which is described in detail in, for example, JP-A-2-38309.
【００２５】脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸などの直鎖飽和脂肪酸；セトレイン酸、ソルビン酸
などの不飽和脂肪酸；安息香酸、フェニル酢酸などの芳
香族カルボン酸等が挙げられる。中でも、パルミチン酸
やステアリン酸が表面処理の熱安定性や揺変性の点で好
ましい。As fatty acids, straight-chain saturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachinic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melicic acid; Unsaturated fatty acids; for example, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and phenylacetic acid; Among them, palmitic acid and stearic acid are preferred in terms of thermal stability of surface treatment and thixotropic.
【００２６】樹脂酸としては、アビエチン酸、レボピマ
ル酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、ピマル酸、
イソピマル酸等が挙げられる。中でも、アビエチン酸が
表面処理の熱安定性や揺変性の点で好ましい。As the resin acid, abietic acid, levopimaric acid, neoabietic acid, palustric acid, pimaric acid,
Isopimaric acid and the like. Above all, abietic acid is preferred in terms of thermal stability of the surface treatment and thixotropic.
【００２７】脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上の
高級脂肪酸のエステルが好ましく、例えばステアリン酸
ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステ
アリル、パルチミン酸ラウリル、トリステアリン酸グリ
セライド、トリパルミチン酸グリセライド等が挙げられ
る。中でも、トリパルミチン酸グリセライドが表面処理
の熱安定性や揺変性の点で好ましい。As the fatty acid ester, esters of higher fatty acids having 8 or more carbon atoms are preferable, and examples thereof include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, lauryl palmitate, glyceride tristearate, and glyceride tripalmitate. . Among them, tripalmitic acid glyceride is preferred in view of thermal stability of surface treatment and thixotropic.
【００２８】炭酸カルシウムを上記脂肪酸、樹脂酸また
は脂肪酸エステルで表面処理する方法として、例えば、
脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステルを炭酸カルシウム
に添加し、混練、噴霧または浸漬することにより炭酸カ
ルシウムの表面に脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステル
を吸着させる方法が挙げられる。As a method for surface-treating calcium carbonate with the above fatty acid, resin acid or fatty acid ester, for example,
A method of adding a fatty acid, a resin acid or a fatty acid ester to calcium carbonate, kneading, spraying or dipping the calcium carbonate to adsorb the fatty acid, the resin acid or the fatty acid ester on the surface of the calcium carbonate may be mentioned.
【００２９】脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステルの表
面処理量は、炭酸カルシウムに対して、通常１．０〜１
０重量％である。The surface treatment amount of fatty acid, resin acid or fatty acid ester is usually 1.0 to 1 with respect to calcium carbonate.
0% by weight.
【００３０】具体的には、脂肪酸で表面処理された膠質
炭酸カルシウムとして、ＥＤＳ−Ｄ１０Ａ（白石工業社
製）、カルファイン２００（丸尾カルシウム社製）、カ
ーレックス５０（丸尾カルシウム社製）、ゲルトン５０
（白石工業社製）、重質炭酸カルシウムとして、ソフト
ン３２００（備北粉化工業社製）等が好適に用いられ
る。また、これらは併用してもよい。Specifically, as colloidal calcium carbonate surface-treated with a fatty acid, EDS-D10A (manufactured by Shiraishi Kogyo), Calfine 200 (manufactured by Maruo Calcium), Carrex 50 (manufactured by Maruo Calcium), Gerton 50
(Manufactured by Shiroishi Industry Co., Ltd.) and Softon 3200 (manufactured by Bihoku Powder Chemical Industry Co., Ltd.) are preferably used as heavy calcium carbonate. These may be used in combination.
【００３１】炭酸カルシウムの添加量は、飽和炭化水素
系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して３０〜２００重
量部であるが、好ましくは、８０〜２００重量部であ
る。３０重量部未満では、適切な揺変性、作業性が得ら
れなくなるので、２００重量部超では、比重が高くな
り、粘度が高くなりすぎるので好ましくない。The amount of calcium carbonate to be added is 30 to 200 parts by weight, preferably 80 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the saturated hydrocarbon polymer (A). If the amount is less than 30 parts by weight, appropriate thixotropic property and workability cannot be obtained. If the amount is more than 200 parts by weight, the specific gravity becomes too high and the viscosity becomes too high.
【００３２】（Ｃ）ヒュームドシリカ 成分（Ｃ）としてのヒュームドシリカは、珪素化合物
（四塩化珪素等）を炎または熱煙で分解して得られるコ
ロイドシリカで、熱分解法シリカとも称されるものであ
る。粒子の大きさは一般的には平均５〜５０ｎｍ程度の
ものであり、好ましくは平均７〜２０ｎｍである。具体
的には、レオロシールＱＳ−１０２Ｓ（（株）トクヤマ
社製）が好適に用いられる。ヒュームドシリカの添加量
は、飽和炭化水素系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し
て１〜１０重量部であるが、好ましくは、１〜５であ
る。１重量部未満では、適切な揺変性が得られないた
め、１０重量部超では、粘度が高くなりすぎるので好ま
しくない。 (C) Fumed silica component Fumed silica as the component (C) is a colloidal silica obtained by decomposing a silicon compound (silicon tetrachloride or the like) with flame or hot smoke, and is also referred to as pyrogenic silica. Things. The size of the particles is generally about 5 to 50 nm on average, preferably 7 to 20 nm on average. Specifically, Reolosil QS-102S (manufactured by Tokuyama Corporation) is preferably used. The addition amount of the fumed silica is 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 based on 100 parts by weight of the saturated hydrocarbon polymer (A). If the amount is less than 1 part by weight, appropriate thixotropic properties cannot be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, the viscosity becomes too high, which is not preferable.
【００３３】（Ｄ）非イオン系界面活性剤 成分（Ｄ）としての非イオン系界面活性剤は、エチレン
オキシド鎖を有する非イオン系の界面活性剤であれば特
に限定されず、公知各種の界面活性剤を使用することが
できる。特に、エチレンオキシド鎖を含有する分枝鎖を
有する重合度２〜３００のポリシロキサンが好ましく、
さらに好ましくは、エチレンオキシド鎖を含有する分枝
鎖を有する重合度２０〜２５０のポリシロキサンであ
る。具体的には、下記式２に示されるシリコンＬ−５３
４０（日本ユニカー社製）が好適に例示される。 (D) Nonionic Surfactant The nonionic surfactant as the component (D) is not particularly limited as long as it is a nonionic surfactant having an ethylene oxide chain. Agents can be used. In particular, a polysiloxane having a degree of polymerization of 2 to 300 and having a branched chain containing an ethylene oxide chain is preferable,
More preferably, it is a polysiloxane having a degree of polymerization of 20 to 250 and having a branched chain containing an ethylene oxide chain. Specifically, silicon L-53 represented by the following formula 2
40 (manufactured by Nippon Unicar) is preferably exemplified.
【化９】 （ｘは０または１〜２４９の整数、ｙは１〜２５０の整
数、ｘ＋ｙ≦２５０、ａは０または１〜１０の整数、ｂ
は１〜８０の整数、ｃは０または１〜８０の整数、Ｒは
炭素数１〜１２のアルキル基）Embedded image (X is 0 or an integer of 1 to 249, y is an integer of 1 to 250, x + y ≦ 250, a is an integer of 0 or 1 to 10, b
Is an integer of 1 to 80, c is 0 or an integer of 1 to 80, and R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
【００３４】非イオン系界面活性剤の添加量は、飽和炭
化水素系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１〜
５重量部であるが、好ましくは、０．５〜４重量部であ
る。０．１重量部未満では、適切な揺変性が得られない
ため、５重量部超では、粘度が高くなりすぎるため好ま
しくない。The amount of the nonionic surfactant added is 0.1 to 100 parts by weight of the saturated hydrocarbon polymer (A).
It is 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, appropriate thixotropic properties cannot be obtained. If the amount exceeds 5 parts by weight, the viscosity becomes too high, which is not preferable.
【００３５】本発明のシーリング材組成物では、ヒュー
ムドシリカとエチレンオキシド鎖を有する非イオン系界
面活性剤を炭酸カルシウム等の高比重揺変剤とを併用す
ることによって、炭酸カルシウムの配合量を軽減し、低
比重化することができる。したがって、低粘度で良好な
揺変性を有し、しかも、低比重であるという特徴があ
る。好ましい粘度範囲は、２０℃で、１００００〜４０
０００ｃｐｓ、好ましい比重範囲は１．１〜１．３であ
る。また、チクソ性を示すチクソインデックスの値（算
出方法については後述する。）が好ましくは５．０以
上、より好ましくは５．５以上である。In the sealing material composition of the present invention, the amount of calcium carbonate is reduced by using fumed silica and a nonionic surfactant having an ethylene oxide chain in combination with a high gravity agent such as calcium carbonate. In addition, the specific gravity can be reduced. Therefore, it has characteristics of low viscosity, good thixotropic properties, and low specific gravity. The preferred viscosity range is 10,000 to 40 at 20 ° C.
000 cps, and a preferable specific gravity range is 1.1 to 1.3. Further, the value of the thixo index indicating the thixotropy (the calculation method will be described later) is preferably 5.0 or more, more preferably 5.5 or more.
【００３６】任意成分 本発明のシーリング材組成物は、上記の必須成分に加え
て粘度、物性等を調整するために必要に応じて、硬化触
媒、架橋剤、充填剤、可塑剤、溶剤、接着付与剤、安定
剤、着色剤等を配合してもよい。 Optional Components In addition to the above-mentioned essential components, the sealing material composition of the present invention may contain a curing catalyst, a crosslinking agent, a filler, a plasticizer, a solvent, An imparting agent, a stabilizer, a coloring agent and the like may be blended.
【００３７】硬化触媒としては、例えば、テトラブチル
チタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エ
ステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエ
ート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテ
ン酸錫等の有機錫化合物；オクチル酸鉛；ブチルアミ
ン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジ
ン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）
ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物またはこ
れらとカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基
酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリ
アミンとエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を
有するシランカップリング剤等の公知のシラノール複合
触媒等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用して
もよく、２種以上併用してもよい。As the curing catalyst, for example, titanates such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate; organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, tin octylate and tin naphthenate; Lead octylate; butylamine, octylamine, laurylamine, dibutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminopropylamine,
Xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, morpholine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo (5.4.0)
Amine compounds such as undecene-7 (DBU) or salts thereof with carboxylic acids, etc .; low molecular weight polyamide resins obtained from excess polyamines and polybasic acids; reaction products of excess polyamines with epoxy compounds; γ -Aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl)
Known silanol composite catalysts such as silane coupling agents having an amino group such as aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be mentioned. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
【００３８】架橋剤としては、Ｎａ2 ＳＯ4 ・１０Ｈ2
Ｏ、Ｎａ2 ＳＯ3 ・７Ｈ2 Ｏ、ＣａＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ、
Ｎａ2 ＣＯ3 ・１０Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ
2 Ｏ、Ｈ 2 Ｏ等が例示される。As a crosslinking agent, NaTwoSOFour・ 10HTwo
O, NaTwoSOThree・ 7HTwoO, CaClTwo・ 4HTwoO,
NaTwoCOThree・ 10HTwoO, NaTwoSTwoOThree・ 5H
TwoO, H TwoO and the like are exemplified.
【００３９】可塑剤としては、プロセスオイルまたは他
の炭化水素類でポリマーと相溶するものであれば特に限
定されるものではなく、公知各種の可塑剤が使用可能で
ある。例えば、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオ
クチルセバケート等の非芳香族２塩基酸エステル類；ジ
エチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリ
コールジベンゾエート等のポリアルキレングリコールの
エステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホ
スフェート等のリン酸エステル類；塩化パラフィン類；
アルキルジフェニル；部分水添ターフェニル等の炭化水
素油；プロセスオイル類；アルキルベンゼン類等が挙げ
られる。中でも、プロセスオイル類を使用するのが、ポ
リマーとの相溶性が良好な点から好ましい。具体的に
は、ＰＳ−３２（出光興産社製）が好適に例示される。
可塑剤は、飽和炭化水素系ポリマー（Ａ）１００重量部
に対して３０〜２００重量部添加するのが好ましいが、
さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。この範囲
内とすると作業性に適した粘度となるのでよい。The plasticizer is not particularly limited as long as it is a process oil or another hydrocarbon and is compatible with the polymer, and various known plasticizers can be used. For example, phthalates such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, butyl benzyl phthalate, and butyl phthalyl butyl glycolate; non-aromatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate Esters of polyalkylene glycols such as diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol dibenzoate; phosphates such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate; paraffin chlorides;
Alkyl diphenyl; hydrocarbon oils such as partially hydrogenated terphenyl; process oils; alkyl benzenes and the like. Among them, the use of process oils is preferred from the viewpoint of good compatibility with the polymer. Specifically, PS-32 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is preferably exemplified.
The plasticizer is preferably added in an amount of 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the saturated hydrocarbon polymer (A).
More preferably, it is 50 to 150 parts by weight. When the content is within this range, the viscosity may be suitable for workability.
【００４０】充填剤には、例えば、通常の炭酸カルシウ
ム、カーボンブラック、クレータルク、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、珪藻
土、塩化ビニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化
ビニリデン樹脂バルーン、アクリロニトリル・メタクリ
ロニトリル樹脂バルーン等が挙げられ、単独または混合
して使用できる。Examples of the filler include ordinary calcium carbonate, carbon black, clay talc, carbon black, titanium oxide, quicklime, kaolin, zeolite, diatomaceous earth, vinyl chloride paste resin, glass balloon, vinylidene chloride resin balloon, acrylonitrile methacrylic Ronitrile resin balloons and the like can be used, and they can be used alone or in combination.
【００４１】溶剤には、例えば、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の
脂肪族炭化水素、ガソリンから灯油留分に至る石油系溶
剤類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、セロソルブアセテート、ブチル
セロソルブアセテート等のエーテルエステル等が挙げら
れる。Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, petroleum solvents ranging from gasoline to kerosene fraction, acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. And ether esters such as cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate.
【００４２】接着付与剤として、シランカップリング剤
等、安定剤としてヒンダードフェノール系化合物、トリ
アゾール系化合物等を使用する。着色剤としては、チタ
ンホワイト、カーボンブラック、ベンガラ等が挙げられ
る。A silane coupling agent or the like is used as an adhesion promoter, and a hindered phenol compound, a triazole compound or the like is used as a stabilizer. Examples of the coloring agent include titanium white, carbon black, red iron and the like.
【００４３】組成物の調製 本発明のシーリング材組成物は、湿気硬化型であり、１
液型のシーリング材組成物として使用することができ
る。また、必要に応じて、主に飽和炭化水素系ポリマー
（Ａ）を主剤側とし、主に硬化触媒を硬化剤側とした２
液型としてもよい。本発明のシーリング材組成物の製造
方法は、特に限定されないが、好ましくは上述の各成分
を減圧下に混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練
し、均一に分散させて組成物とするのがよい。以上のよ
うにして得られた本発明のシーリング材組成物は、湿気
硬化型であるので、大気中の湿気の存在により、反応性
珪素基が加水分解し、これにより飽和炭化水素系ポリマ
ー（Ａ）が縮合反応を起こして架橋硬化する。 Preparation of Composition The sealing material composition of the present invention is a moisture-curing type,
It can be used as a liquid type sealing material composition. If necessary, the saturated hydrocarbon-based polymer (A) was mainly used as the main agent side, and the curing catalyst was mainly used as the curing agent side.
It may be a liquid type. The method for producing the sealing material composition of the present invention is not particularly limited, but preferably the above-mentioned components are sufficiently kneaded using a stirrer such as a mixing mixer under reduced pressure to uniformly disperse the composition. Is good. Since the sealing material composition of the present invention obtained as described above is a moisture-curable type, the presence of moisture in the air causes the reactive silicon groups to hydrolyze, thereby causing the saturated hydrocarbon polymer (A ) Causes a condensation reaction to crosslink and cure.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
する。 （実施例１〜４、比較例１〜２）まず、表１に示される
配合量の以下に示される原料を、５Ｌプラネタリー（万
能攪拌機）を用いて攪拌混合して、主剤および硬化剤を
調製した。 ［主剤］ ＥＰＩＯＮ（ＥＰ５０５Ｓ）（ＰＩＢオリゴマー；鐘淵
化学工業社製） ＰＳ−３２（パラフィン基プロセスオイル（可塑剤）；
出光興産社製） ＥＤＳ−Ｄ１０Ａ（膠質炭酸カルシウムＡ；白石工業社
製） カルファイン２００（膠質炭酸カルシウムＢ；丸尾カル
シウム社製） カーレックス５０（膠質炭酸カルシウムＣ；丸尾カルシ
ウム社製） ゲルトン５０（膠質炭酸カルシウムＤ；白石工業社製） ソフトン３２００（重質炭酸カルシウム；備北粉化工業
社製） Ｈ−４０（ガラスバルーン；富士シリシア化学社製） ディスパロン＃３０５（水添ひまし油；楠本化成社製） Ｎａ2 ＳＯ4 ・１０Ｈ2 Ｏ（架橋剤；和光純薬工業社
製） レオロシールＱＳ−１０２Ｓ（ヒュームドシリカ；
（株）トクヤマ社製） シリコンＬ−５３４０（非イオン系界面活性剤；日本ユ
ニカー社製）The present invention will be specifically described below with reference to examples. (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) First, the following raw materials having the compounding amounts shown in Table 1 were stirred and mixed using a 5 L planetary (universal stirrer) to prepare a main agent and a curing agent. Prepared. [Main agent] EPION (EP505S) (PIB oligomer; manufactured by Kaneka Chemical Industry Co., Ltd.) PS-32 (paraffin-based process oil (plasticizer);
EDS-D10A (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (Colloidal calcium carbonate A; manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) Calfine 200 (manufactured by Colloidal calcium carbonate B; manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) Colloidal calcium carbonate D; Shiraishi Industry Co., Ltd.) Softon 3200 (Heavy calcium carbonate; Bihoku Powder Chemical Industry Co., Ltd.) H-40 (glass balloon; Fuji Silysia Chemical Ltd.) Dispalon # 305 (hydrogenated castor oil; Kusumoto Chemical Co., Ltd.) ) Na 2 SO 4 .10H 2 O (crosslinking agent; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Leolosil QS-102S (fumed silica;
Silicon L-5340 (Nonionic surfactant; manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
【００４５】［硬化剤］ ネオスタンＵ−２８（オクチル酸錫；日東化成社製） ファーミン２０Ｄ（ラウリルアミン；花王社製） ＰＳ−３２（パラフィン基プロセスオイル（可塑剤）；
出光興産社製） ホワイトンＳＢ（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム
社製）[Curing agent] Neostan U-28 (tin octylate; manufactured by Nitto Kasei) Farmin 20D (laurylamine; manufactured by Kao Corporation) PS-32 (paraffin-based process oil (plasticizer);
Idemitsu Kosan) Whiten SB (Heavy calcium carbonate; Shiraishi calcium)
【００４６】以上のようにして得られた２液型のシーリ
ング材組成物について下記の方法により、チクソ性に関
する評価を行った。 （１）チクソインデックス ＢＳ型粘度計を用い、Ｎｏ．７ローターの１ｒｐｍの条
件下で、組成物調製直後の粘度（ｃｐｓ）を測定した。
また、同様にして１０ｒｐｍの条件下においても粘度
（ｃｐｓ）の測定を行った。チクソインデックスは、１
ｒｐｍの粘度（ｃｐｓ）を１０ｒｐｍの粘度（ｃｐｓ）
で除することにより、算出した。なお、この値が高いほ
ど、チクソ性が高いことを示す。結果を表１に示す。 （２）スランプ試験 ＪＩＳ Ａ５７５８で規定された器具にシーリング材組
成物を充填し、垂直に懸垂し、５０℃の条件下で器具の
下端から垂れ下がった先端までの距離（ｍｍ）を測定し
た。結果を表１に示す。The two-pack type sealing material composition obtained as described above was evaluated for thixotropy by the following method. (1) Using a Thixoindex BS type viscometer, The viscosity (cps) immediately after preparation of the composition was measured under the condition of 1 rpm with 7 rotors.
Similarly, the viscosity (cps) was measured under the condition of 10 rpm. The thixo index is 1
viscosity at 10 rpm (cps) to viscosity at 10 rpm (cps)
Calculated by dividing by The higher this value is, the higher the thixotropic property is. Table 1 shows the results. (2) Slump test An instrument specified by JIS A5758 was filled with the sealing material composition, suspended vertically, and the distance (mm) from the lower end of the instrument to the hanging tip was measured at 50 ° C. Table 1 shows the results.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のシ
ーリング材組成物は、低粘度であるにもかかわらず、優
れた揺変性を発揮する。従って、糸切れ性が向上し、作
業性および施工性に優れる。また、炭酸カルシウム等の
高比重揺変材の配合量を軽減することができるため、低
比重化を実現することもできる。As described in detail above, the sealing material composition of the present invention exhibits excellent thixotropic properties despite its low viscosity. Therefore, yarn breakability is improved, and workability and workability are excellent. Also, since the amount of the high specific gravity change material such as calcium carbonate can be reduced, the specific gravity can be reduced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/10 Ｃ０８Ｌ 101/10 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA25 AA27 AA31 AB15 AC05 AD05 AE03 4J002 BB181 BB201 CP182 DE236 DJ017 FB236 FB246 FD016 FD017 FD312 GJ02 GL00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/10 C08L 101/10 F term (Reference) 4H017 AA04 AA25 AA27 AA31 AB15 AC05 AD05 AE03 4J002 BB181 BB201 CP182 DE236 DJ017 FB236 FB246 FD016 FD017 FD312 GJ02 GL00
Claims (3)
水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
り架橋し得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽和炭
化水素系ポリマー１００重量部、 （Ｂ）脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステルで表面処理
された炭酸カルシウム３０〜２００重量部、 （Ｃ）ヒュームドシリカ１〜１０重量部、 （Ｄ）エチレンオキシド鎖を有する非イオン系界面活性
剤０．１〜５重量部を含有することを特徴とするシーリ
ング材組成物。(A) 100 parts by weight of a saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group capable of crosslinking by forming a siloxane bond; (B) 30 to 200 parts by weight of calcium carbonate surface-treated with a fatty acid, a resin acid or a fatty acid ester, (C) 1 to 10 parts by weight of fumed silica, (D) a nonionic surfactant having an ethylene oxide chain. A sealing material composition comprising 1 to 5 parts by weight.
式１で示される化合物である請求項１に記載のシーリン
グ材組成物。 【化１】 2. The sealing material composition according to claim 1, wherein the saturated hydrocarbon polymer (A) is a compound represented by the following formula 1. Embedded image
２で示される化合物である請求項１または２に記載のシ
ーリング材組成物。 【化２】 3. The sealing material composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant (D) is a compound represented by the following formula (2). Embedded image
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