ITUB20159650A1 - Supporto in polietilene con innestato un idrogel in PVP - Google Patents

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Giuseppe Starace
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Description

Supporto in polietilene con innestato un idrogel in PVP
Premessa
La presente invenzione industriale ha per oggetto un supporto in polietilene (PE) sulla cui superficie sia stato formato un idrogel comprendente Polivinilpirrolidone (PVP) ed etilenglicoldimetilacrilato (EGDMA). Il supporto secondo l'invenzione è dotato di proprietà di assorbimento e di rilascio di molecole organiche e composti inorganici migliori del Polietilene tal quale. Preferibilmente il supporto in PE è sotto forma di rete o tessuto in PE. La presente invenzione fornisce inoltre un metodo per il trattamento di reti, filati, tessuti e supporti di PE in genere al fine di conferire agli stessi proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche e composti inorganici.
Campo della tecnica
Sono noti allo stato dell'arte supporti in materiale polimerico nella composizione dei quali siano inseriti dei principi attivi con azione insetticida, oppure dotati di strati esterni comprendenti tali principi attivi. Due esempi, tra i vari citabili, sono descritti nei documenti JPS5965001 e CN101718042. Tutti i dispositivi noti sono però limitati, dal momento che non sono dotati di specifiche proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche e, pertanto, a) già in fase di preparazione del dispositivo è necessario definire il principio attivo da inglobare nello stesso; b) non possono essere utilizzati per l'assorbimento di composti ma esclusivamente per il loro rilascio in ambiente; c) non sono ricaricabili, nel senso che una volta che il supporto ha rilasciato l'intera carica di insetticida di cui era stato provvisto, lo stesso deve essere smaltito.
Sono inoltre noti supporti polimerici sui quali siano innestati superficialmente dei composti al fine di consentire ai supporti proprietà di assorbimento verso specifiche molecole. Un esempio è descritto in Ranada et al. "Molecularly imprinted poly(N-vynil imidazole) based polymers grafted onto nonwoven fabrics for recognition removai of phloretic acid" , Radiation Physics and Chemistry 94(2014). Nel documento citato sono state innestate, mediante polimerizzazione indotta da radiazioni gamma a temperatura ambiente, molecole di acido fioretico alla superficie di un tessuto in PE e PP, al fine di conferire allo stesso proprietà di rimozione di acido fioretico.
Non sono noti tuttavia modi di realizzazione di supporti in PE dotati di proprietà di assorbimento nei confronti di molecole organiche, ed in particolare di principi attivi della classe dei piretroidi, e di elementi e composti inorganici, ed in particolare degli ioni metallici Fe2+, Fe3+ (controioni solfato e cloruro) e di ioni Ca++ (controioni carbonato e cloruro).
Scopo delTinvenzione
Forma oggetto del presente trovato un supporto in polietilene sulla cui superficie sia stato formato un idrogel comprendente Polivinilpirrolidone (PVP) ed etilenglicoldimetilacrilato (EGDMA), dotato di specifiche proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche e composti inorganici. In particolare forma oggetto del presente trovato una rete in polietilene dotata di specifiche di assorbimento e rilascio di molecole organiche e composti inorganici.
II supporto in Polietilene secondo la presente invenzione presenta, rispetto al polietilene tal quale, proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche e di composti inorganici sensibilmente maggiori. In particolare sono interessanti le proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche della famiglia dei piretroidi, e di ioni metallici, in particolare di Fe2+, Fe3+ e Ca++ presenti in soluzione acquosa.
La presente invenzione intende inoltre fornire un metodo per la formazione di un idrogel di PVP e EGDMA su supporti in polietilene, al fine di conferire agli stessi proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche e composti inorganici.
I supporti in polietilene trattati con il metodo secondo la presente invenzione trovano quindi applicazione, tra le altre cose, nella rimozione di ioni metallici da soluzioni acquose (ad esempio nel trattamento degli effluenti industriali) e nel rilascio in ambiente di molecole organiche {ad esempio nel rilascio di insetticidi in agricoltura).
Descrizione dell'invenzione
1. Metodo di trattamento del PE per il conferimento di specifiche proprietà di assorbimento II conferimento al Polietilene di nuove e specifiche proprietà di assorbimento di molecole organiche ed elementi e composti inorganici avviene attraverso l'innestamento { grafting ), sulla superficie dello stesso, di pendagli la cui natura può essere adattata alla natura delle molecole organiche e degli elementi-composti inorganici da assorbire. In particolare questi pendagli comprendono un idrogel superficiale comprendente Polivinilpirrolidone (PVP) ed Etilenglicol dimetilacrilato (EGDMA).
Viene di seguito descritto un modo preferenziale di realizzazione di un supporto in polietilene comprendente un idrogel superficiale del tipo appena descritto.
Il supporto in PE è, preferibilmente ma non limitativamente, una rete o un tessuto in polietilene. La formazione dell'idrogel sul supporto in polietilene (PE) può essere eseguita come di seguito esposto.
a) Il supporto in PE viene immerso in una soluzione di Toluene (Soli) contenente:
Etilenglicoldimetilacrilato (EGDMA) e Idroperossido di eumene (CHP).
Preferibilmente il tempo di reazione è compreso tra 1 e 20 minuti, ed ancor più preferibilmente tra 5 e 10 minuti. Preferibilmente la soluzione è a temperatura ambiente e viene agitata, mediante agitatore magnetico o mediante movimento del recipiente, durante la reazione.
b) Il supporto viene immerso in una soluzione acquosa (Sol2), contenente: FeCI2*4H20, acido ascorbico e Polivinilpirrolidone (PVP). Preferibilmente il tempo di reazione è compreso tra 10 e 30 minuti, ed ancor più preferibilmente tra 15 e 20 minuti.
Preferibilmente la soluzione è a temperatura ambiente e viene agitata, mediante agitatore magnetico o mediante movimento del recipiente, durante la reazione. c) il supporto viene lavato con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato (Lavi); d) il supporto viene sciacquato con una soluzione salina tampone fosfato (PBS) (Lav2) e) Il supporto viene lasciato asciugare, preferibilmente a temperatura ambiente.
Eventualmente, dopo il punto d) e prima della fase di asciugatura, il supporto può essere ulteriormente lavato con una soluzione di H20/Et0H 3:2 (Lav3) e/o con etanolo puro (EtOH) (Lav4).
Il procedimento appena esposto consente di formare, sulla superficie del supporto in PE un idrogel superficiale comprendente PVP in quantità comprese tra il 5 ed il 10 % in peso (peso idrogel su peso supporto). Il supporto così trattato, come sarà evidente dagli esempi di seguito esposti, è in grado di assorbire quantità di molecole organiche e di elementi composti inorganici, sensibilmente superiori al supporto in polietilene tal quale. Si consideri che quanto indicato nei punti da a. ad e. precedenti, così come negli esempi seguenti, è da intendersi come descrittivo di un modo preferenziale di realizzazione, e che il tecnico del settore potrà variare convenientemente i tempi di reazione e/o le concentrazioni delle soluzioni utilizzate senza uscire dagli scopi dell'invenzione. In particolare i tempi di reazione potranno essere modificati pertener conto della morfologia del supporto, aumentandoli in presenza di reti o tessuti a trama più fitta. A titolo esemplificativo potrà essere seguita una delle procedure seguenti:
a. Per prima cosa il supporto in PE viene immerso in una soluzione di toluene (Soli), contenente EGDMA 10% (v/v), e CHP 8% (v/v) per 5 minuti a temperatura ambiente; b. Il supporto viene successivamente immerso in una soluzione acquosa (Sol2), contenente FeCI2*4H20 0.1% (w/v), acido ascorbico 1% (w/v) e PVP 360 5% (w/v) per 15 minuti a temperatura ambiente;
c. I campioni di polietilene vengono lavati abbondantemente con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato 0.1% (w/v) (Lavi);
d. Successivamente sciacquati con PBS (Lav2);
e. Infine vengono ulteriormente lavati con una soluzione di H20/EtOH 3:2 (Lav3) ed eventualmente con etanolo (EtOH) puro, infine lasciati asciugare a temperatura ambiente per 24h.
Un ulteriore modo di realizzazione del processo è il seguente
a. Il supporto in PE è fissato in una vasca, ed agitato a temperatura ambiente a 100 rpm per 30 minuti, immerso in una soluzione composta da 2 I di toluene, 200 mi di EGDMA, 160 mi di CHP;
b. Successivamente il supporto è immerso in una seconda soluzione composta da 2
L di acqua, 2 g di FeCl2.4H20, 20 g di acido ascorbico, 100 g dì PVP 360, sempre agitato a 100 rpm, per altri 30 minuti;
c. Seguono alcune procedure di lavaggio, indicativamente quattro lavaggi per un'ora ciascuno, rispettivamente in SDS (sodio dodecil solfato), PBS tampone fosfato, acqua, acqua etanolo e infine acqua. Il campione viene poi lasciato asciugare all'aria fino a peso costante.
Con riferimento agli esempi seguenti, in particolare, si consideri che trattandosi di un processo in fase eterogenea in cui la reazione avviene all'interfaccia solido-liquido, il tecnico del settore potrà apportare quelle modifiche che consentano di ottimizzare le modalità di contatto tra le due fasi. Non sono da intendersi come limitative le dimensioni ed il peso dei campioni di PE oggetto degli esempi. Trattamenti analoghi potranno essere applicati a campioni di qualsivoglia forma e dimensione senza uscire dagli scopi dell'invenzione.
Esempio 1
Un campione (ARSA1) di rete in polietilene di 206 mg viene immerso in 100 mi di Soli a temperatura ambiente per 5 minuti, ed agitato con agitatore magnetico sul fondo del becher. Successivamente viene immerso in 100 mi di Sol2 per 15 minuti, lavato con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato 0,1% (w/v) (Lavi), sciacquato con una soluzione salina tampone fosfato (PBS) e lavato in etanolo. Da ultimo viene fatto asciugare a temperatura ambiente Esempio 2
Un campione (ARSA2) di rete in polietilene di 194,7 mg viene trattato come il campione precedente, ma l'agitazione del campione è di tipo manuale.
Esempio 3
Un campione (ARSA3) di rete in polietilene di 206 mg viene immerso in 100 mi di Soli a temperatura ambiente per 20 minuti, ed agitato manualmente. Successivamente viene immerso in 100 mi di Sol2 per 45 minuti, lavato con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato 0,1% (w/v) (Lavi), sciacquato con una soluzione salina tampone fosfato (PBS) e lavato in etanolo. Da ultimo viene fatto asciugare a temperatura ambiente.
Esempio 4
Un campione (ARSA12a) di 405,7 mg di PE viene immerso in 200 mi di Soli per 15 minuti, ed agitato manualmente, in 200 mi di Sol2 per 25 minuti e successivamente lavato con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato 0,1% (w/v) (Lavi), sciacquato con una soluzione salina tampone fosfato (PBS) e lavato con una soluzione di H20/EtOH 3:2 (Lav3) e con etanolo puro (EtOH) (Lav4). Da ultimo viene fatto asciugare a temperatura ambiente.
Esempio 5
Un campione (ARSA 12b) di 430,5 mg di PE viene trattato come in esempio 4, ma non viene eseguito il lavaggio finale in etanolo puro.
Esempio 6
Un campione {ARSA llb) di 415,7 mg di PE viene immerso in 200 mi di Soli per 15 minuti, ed
agitato manualmente, in 200 mi di Sol2 per 25 minuti e successivamente lavato con una soluzione
acquosa di sodio dodecilsolfato 0,1% (w/v) (Lavi), sciacquato con una soluzione salina tampone
fosfato (PBS) e lavato con una soluzione di H20/EtOH 3:2 { La v3 ) . Da ultimo viene fatto asciugare
a temperatura ambiente.
La quantità di idrogel di PVP ottenuta su ciascun campione è stata determinata mediante analisi
gravimetrica, come riportato nella tabella seguente:
Tabella 1
Campione Peso Peso Incremento %
iniziale finale
ARSA1 206,0 215,1 4,4
ARSA2 194,7 215,0 10,4
ARSA3 206,0 218,5 6,1
ARSA12a 405,7 430,8 6,2
ARSA12b 430,5 458,5 6,5
ARSAllb 415,7 439,1 5,6
Nelle figure da 1 a 7 sono mostrati gli spettri, ottenuti mediante spettroscopia IR, utilizzati
per mappare superficialmente i vari campioni trattati. NeN'ordine sono mostrati: spettro IR di
EGDMA; spettro IR di PVP; spettro IR di PE non trattato; spettro IR di ARSA1; spettro IR di ARSA2;
spettro IR di ARSA3; spettro IR di ARSA12a. Tutti gli spettri mettono in evidenza la presenza di
PVP sulla superficie delle reti. In figura 8 è inoltre riportato un confronto tra gli spettri ottenuti
con spettroscopia NMR per: un campione in PE non trattato, il campione dell'esempio 6 {ARSA
llb), il Polivinilpirrolidone. Gli spettri NMR di fig. 8 forniscono informazioni sulla composizione
chimica media del campione ARSAllb, per il quale sono presenti segnali accanto ai accanto ai
segnali tipici del PE anche i segnali riconducibili al PVP dell'idrogel. Anche se lo spettro NMR non
è quantitativo, il confronto delle intensità relative dei segnali caratteristici del PVP rispetto ai
segnali caratteristici del PE, visibili negli spettri IR ed NMR dello stesso campione {mostrati rispettivamente nelle figure 17 e 18), indica che lo strato del gel è concentrato principalmente sulla superficie di PE.
Questo è un aspetto particolarmente interessante, dal momento che i fenomeni di assorbimento e rilascio, meglio descritti in seguito, avvengono in corrispondenza della superficie dei campioni in PE.
2. Assorbimento e rilascio di molecole organiche
I supporti in PE trattati con il metodo appena descrìtto, sulla cui superficie sia presente un idrogel comprendente PVP sono dotati di proprietà di assorbimento e rilascio di molecole organiche sensibilmente superiori rispetto a quelle del PE non trattato. Questo consente di utilizzare reti in PE su cui si sia formato un idrogel superficiale di PVP per rilasciare in ambiente insetticidi. Inoltre l'idrogel comprendente PVP è legato permanentemente al supporto in PE, che è pertanto ricaricabile con nuove quantità di principio attivo una volta che abbia rilasciato il quantitativo in esso contenuto.
In particolare negli esempi seguenti sono descritte le proprietà di assorbimento e rilascio di alcuni principi attivi della classe dei piretroidi, quali l'Etofenprox e la λ-cialotrina. Dagli esempi si deduce che reti in PE con idrogel superficiale comprendente PVP possono assorbire, per unità di superficie, una quantità di principio attivo da 4 a 5 volte superiore rispetto a reti non trattate.
Una rete di PE sulla cui superficie sia formato un idrogel superficiale secondo quanto appena descritto, può essere caricata mediante immersione in soluzioni contenenti le molecole organiche di interesse. Negli esempi seguenti sono descritti i risultati per l'Etofenprox, la λcialotrina e la deltametrina. Come solventi per le soluzioni di caricamento sono stati testati EtOH e n-esano. Altri principi attivi ed altri solventi per le soluzioni di caricamento possono essere utilizzati senza uscire dagli scopi dell'invenzione.
Si consideri inoltre che i supporti in polietilene comprendenti idrogel superficiale secondo la presente invenzione possono essere utilizzati per rilasciare in ambiente le molecole organiche in essi caricate con differenti profili di rilascio nel tempo. Ciò può essere ottenuto modificando opportunamente la quantità di idrogel presente sulla superficie della rete e la concentrazione di principio attivo contenuta nell'idrogel, ed ottenendo in questa maniera una protezione più o meno prolungata nel tempo.
L'azione di debellamento degli insetti si potrà poi ottenere, oltre che mediante rilascio in aria come appena descritto, anche per contatto diretto dell'insetto con la rete. In quel caso il rilascio della molecola organica avverrà per contatto. Eventualmente il supporto in PE potrà comprendere, assorbite nell'idrogel oppure spruzzate sulla superficie, sostanze in grado di attirare gli insetti da scegliersi tra quelle note allo stato dell'arte.
1.1. Assorbimento di Etofenprox
Esempio 7
L'assorbimento di Etofenprox è stato testato sui campioni ARSA 1, ARSA2, ARSA3 ed ARSA 12 a descritti negli esempi precedenti mediante:
f. immersione in una soluzione 1.33*10·°<4>Μ di Etofenprox per 24 h;
g. asciugatura all'aria del campione
Il rilascio di Etofenprox è stato successivamente testato mediante:
h. immersione in una soluzione di EtOH al 96% a temperatura ambiente,
che è poi stata analizzata mediante spettroscopia UV-visibile. In particolare è stato misurato il valore di assorbanza (Abs) della soluzione per il punto di massimo assorbimento dell'Etofenprox, corrispondente alla lunghezza d'onda λ= 274 nm. Questo valore è stato correlato alla concentrazione di Etofenprox in EtOH e, quindi, alla quantità rilasciata. Nelle figure da 9 a 12 sono riportati gli spettri ottenuti mediante spettroscopia UV-visibile per le prove di rilascio
condotte sui campioni ARSA 1, ARSA2, ARSA 3, ARSA 12 già descritti.
Come riportato anche in tabella seguente, le reti con idrogel hanno mostrato un rilascio
di Etofenprox compreso tra i 19 ed i 26 mg/m<2>di rete, contro i 5 mg/m<2>di rete PE tal quale.
Tabella 2
Campione mg/ g di mg/m<2>di
rete Etofenprox
rilasciati
ARSA1 0,1664 19,89
ARSA2 0,1621 19,36
ARS A3 0,1769 21,48
ARSA12a 0,2178 26,09
1.2. Assorbimento di λ-cialotrina
L'assorbimento di λ-cialotrina è stato testato mediante immersione in una soluzione
commerciale (Karaté) di tale principio attivo per 24 ore e successiva asciugatura al buio per 48
ore. I risultati hanno mostrato un assorbimento di principio attivo superiore a quello ottenuto
con la rete dì PE tal quale.
Esempio 8
E' stata preparata una soluzione acquosa (Sol3) di Karaté Zeon 1.5 diluito 1:10 (1,47 g λ-
cialotrina / 1000 g PE). Un campione di rete in PE trattato secondo quanto precedentemente
descritto (ARSA25) è stato immerso in 40 mL di Sol3 per 24 ore a temperatura ambiente in un
becher ben tappato al buio. Successivamente è stato tolto dalla soluzione e lasciato asciugare
all'aria al buio per una notte.
Esempio 9
E' stato utilizzato Karaté Zeon 1,5 tal quale (1,47 g λ-cialotrina / 100 g PE). Immerso
ARSA25 in 50 mL di Karaté e lasciato ad assorbire per 24h a temperatura ambiente in un becher ben tappato al buio. Tolto dalla soluzione e lasciato asciugare all'aria al buio per 48 ore. La medesima prova è stata effettuata anche per rete in PE tal quale, senza idrogel superficiale.
Esempio 10
50 mL di Karaté Zeon sono stati lasciati ad agitare in 50 mL di EtOH per Ih, con lo scopo di rompere le microcapsule polimeriche ed estrarre la lambda-cialotrina e tutto ciò che è solubile in EtOH. La soluzione è stata successivamente filtrata sotto vuoto. Immerso ARSA25 in 40 mL della soluzione limpida ottenuta e lasciato ad assorbire per 24h a temperatura ambiente in un becher ben tappato al buio. Tolto dalla soluzione e lasciato asciugare all'aria al buio per 5 ore.
I risultati dell'analisi gravimetrica sono riportati nella tabella seguente.
Tabella 3
Id Esempio mg λ-cialotrina/mg rete
Esempio 8 0,006
Esempio 9 3,9
Esempio 9 (PE tal quale) 0,73
Esempio 10 26 (?)
Il punto interrogativo in corrispondenza dell'esempio 10 indica che, in questo caso, non si può definire la quantità di λ-cialotrina assorbita dal campione 3, perché l'analisi UV rileva la
presenza sia della λ-cialotrina che dei residui di Karaté. Se fosse solo λ-cialotrina, ci sarebbero 26 mg di λ-cialotrina per 1 g di rete.
Nelle figure 13, 14 e 15 sono mostrati i risultati delle analisi spettroscopiche UV-visibile per i campioni ottenuti, rispettivamente, negli esempi 8, 9 e 10. Gli spettri indicati sono riferiti: al solo principio attivo (30), al campione in Polietilene Idrogel (20) ed al campione in PE Idrogel dopo l'assorbimento del principio attivo (10). Dagli spettri si osserva in maniera evidente il fenomeno dell'assorbimento. La quantità di principio attivo assorbita mostrata in tabella 3 è stata stimata mediante utilizzo di una retta di regressione che correla la concentrazione di λ-cialotrina in EtOH con il picco di assorbimento nell'UV a 275 nm.
2.3 Assorbimento di deltametrina
Sono state testate le proprietà di assorbimento e rilascio di un ulteriore principio attivo della classe dei piretroidi, la deltametrina, di campioni di reti in PE sulle quali sia stato formato un idrogel superficiale in PVP.
Esempio 11
Una soluzione all'1,7% di deltametrina è stata diluita in etanolo, in concentrazione di 50ppm. Un campione di rete in PE con idrogel in PVP (ARSA27) è stato immerso in tale soluzione per 24 ore, a temperatura ambiente, sotto scuotimento, e successivamente lasciato asciugare all'aria. Lo stesso campione, dopo l'analisi gravimetrica è stato immerso in etanolo puro, e lasciato sotto scuotimento. Quotidianamente un campione dell'etanolo è stato prelevato ed analizzato con spettrofotometro UV, al fine di determinare la concentrazione di deltametrina.
I risultati indicano che il campione ARSA27 ha assorbito lo 0,6% in peso di deltametrina diluita (rispetto al peso del campione), e che il rilascio della stessa nelle condizioni appena descritte è avvenuto in maniera graduale nell'arco di 11 giorni.
Esempio 12
E' stata seguita una procedura analoga a quella dell'esempio 11, senza però diluire la soluzione di deltametrina. La prova è stata eseguita sia per la rete in PE tal quale, che per il campione con idrogel superficiale. L'assorbimento del campione con idrogel è stato di 3 mg deltametrina/ g di rete, contro gli 1,6 mg/g per la rete in PE tal quale.
2.4 Utilizzo di n-esano come solvente
Esempio 13
Per la λ-cialotrina e per l'etofenprox sono state effettuate ulteriori prove utilizzando come solvente per il principio attivo il n-esano in luogo deN'EtOH, con modalità analoghe a quelle descritti negli esempi in cui è stato utilizzato EtOFI, ottenendo assorbimenti, per entrambi i principi attivi compresi tra 3 e 4 mg/g di rete.
2. Assorbimento di elementi e composti inorganici
Reti in PE con idrogel superficiali ottenuti secondo quanto descritto al punto 1 della presente analisi sono inoltre dotate di specifiche proprietà di assorbimento di composti inorganici, ed in particolare degli ioni metallici Fe2+, Fe3+ (controioni solfato e cloruro) e di ioni Ca++ {controioni carbonato e cloruro). Questa proprietà di assorbimento è dovuta alla presenza nell'idrogel del Polivinilpirrolidone (PVP), cui si attribuisce la potenzialità delle reti di fissare tramite un'interazione ionica specifica ioni metallici.
Questa proprietà di assorbimento degli ioni può avvenire sia per il trattamento degli effluenti industriali (rimozione di ioni disciolti in soluzioni acquose) che per la rimozione da polveri disperse in aria. In entrambi i casi il principio di utilizzo è similare: una rete in polietilene secondo l'invenzione viene immersa nel mezzo in cui sono presenti gli ioni da rimuovere, e rimuove gli stessi assorbendoli quando vi entra in contatto. Si potrà quindi, convenientemente, utilizzare la rete in polietilene secondo la presente invenzione per la copertura di aree industriali dalle quali si originino fenomeni di inquinamento atmosferico da polveri metalliche (ad esempio nelle acciaierie ed in industrie similari) oppure come ulteriore stadio di trattamento, a valle della rimozione dei solidi sospesi, nel trattamento degli scarichi industriali.
Esempio 14
Un campione di rete in PE sulla cui superficie è presente un idrogel di PVP è stato immerso in una soluzione contenente FeS04. La quantità di sale in soluzione era tale per cui il rapporto tra la massa di sale metallico ed il PVP era di 3:1.
Questa procedura è stata eseguita per quattro campioni di rete in PE tal quale e per
quattro campioni di rete in PE con idrogel superficiale, che sono stati estratti dalla soluzione a
tempi diversi. Ogni campione estratto è stato lasciato asciugare all'aria fino a peso costante.
Ogni campione è stato sottoposto ad analisi gravimetrica, per la determinazione della quantità
di FeS04 assorbita e ad analisi elementare ICP-OES{inductively coupled plasma -optical emission
spectroscopy) per la determinazione della quantità di ferro assorbita. Nella tabella seguente sono
mostrati i relativi risultati.
Tabella 4
Campione Tempo (h) Analisi gravimetrica Analisi ICP-OES
FeS04 (w%) Fe (w%)
PE Idrogel 9 0 0,35
PE Idrogel 24 1,49 0,57
PE Idrogel 33 4,53 0,97
PE Idrogel 48 3,73 1,30
PE 9 -8,8 0,21
PE 24 1,01 0,35
PE 33 0,35 0,32
I risultati ICP dimostrano una maggiore efficienza dei campioni di rete con idrogel
neN'assorbimento progressivo del ferro a fronte di un fenomeno di assorbimento esclusivamente
iniziale della rete tal quale.
Esempio 15
Preparando soluzioni di FeCh, CaCI2e CaC03, sempre con rapporto in massa sale/PVP pari
a 3:1, si ottengono i seguenti risultati nei test di assorbimento.
Tabella 5
Campione Tempo (h) Analisi gravimetrica
FeCI3(w%)
PE Idrogel 24 0,5
PE Idrogel 72 0,7
PE 24 0,1
Tabella 6
Campione Tempo (h) Analisi gravimetrica CaCI 2 (w%)
PE Idrogel 24 0,3
PE Idrogel 72 0,3
PE 24 0,5
Tabella 7
Campione Tempo (h) Analisi gravimetrica CaC03(w%)
PE Idrogel 72 2,4

Claims (10)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Supporto in Polietilene comprendente, innestato sulla superficie di detto supporto, un idrogel comprendente polivinilpirrolidone.
  2. 2. Supporto in Polietilene secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che detto supporto è in forma di rete o di tessuto.
  3. 3 Metodo per la preparazione di un supporto in Polietilene sulla cui superficie sia innestato un idrogel comprendente polivinilpirrolidone secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dai seguenti passi: a) Il supporto in PE viene immerso in una soluzione di Toluene (Soli) contenente: Etilenglicoldimetilacrilato (EGDMA) e Idroperossido di eumene (CHIP); b) Il supporto viene immerso in una soluzione acquosa (Sol2), contenente: FeCI2*4H20, acido ascorbico e Polivinilpirrolidone (PVP); c) il supporto viene lavato con una soluzione acquosa di sodio dodecilsolfato; d) il supporto viene sciacquato con una soluzione salina tampone fosfato (PBS); e) Il supporto viene lavato con EtOH o con una soluzione comprendente EtOH; f) Il supporto viene lasciato asciugare.
  4. 4. Supporto in polietilene secondo la rivendicazione 1 o 2 ottenuto per mezzo del metodo secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che il rapporto in massa tra idrogel e polietilene è compreso tra il 5 ed il 10%.
  5. 5. Supporto in polietilene secondo la rivendicazione 4 caratterizzato dal fatto che in detto idrogel è inoltre assorbito almeno un principio attivo della classe dei piretroidi.
  6. 6. Supporto in polietilene secondo la rivendicazione 5 caratterizzato dal fatto che detto almeno un principio attivo è selezionato tra Etofenprox, λ-cialotrina, deltametrina, cipermetrina.
  7. 7. Supporto in polietilene secondo la rivendicazione 5 o 6 caratterizzato dal fatto che detto supporto è configurato in modo da rilasciare detto almeno un principio attivo in ambiente e dal fatto che l'intervallo di tempo in cui avviene detto rilascio è determinato in funzione della quantità di idrogel e della quantità di principio attivo assorbito per unità di superficie.
  8. 8. Metodo per la preparazione di un supporto in polietilene secondo la rivendicazione 5, 6 o 7 comprendente i passi di: Immergere detto supporto in una soluzione comprendente detto principio attivo; - Asciugare detto campione all'aria
  9. 9. Metodo per la rimozione di ioni metallici da una soluzione acquosa in cui siano disciolti o daN'aria ambiente in cui siano dispersi per mezzo di un supporto secondo una delle rivendicazioni 1, 2 o 4 caratterizzato dal fatto che detto supporto è una rete in Polietilene e comprendente i passi di: Immergere detto supporto in detta soluzione acquosa oppure esporlo aN'aria
  10. 10. Metodo secondo la rivendicazione 8 caratterizzato dal fatto che detti ioni metallici comprendono almeno uno tra gli ioni Fe2+, Fe3+ e Ca++.
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