ITRM20000675A1 - METHOD FOR CONTINUOUS ELECTROLYTIC DESCRIPTION IN NEUTRAL SOLUTION OF STAINLESS STEELS IN THE PRESENCE OF INDIRECT EFFECTS OF PASSAGE - Google Patents

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ITRM20000675A1
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Alessandro Dulcetti
Susanna Ramundo
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Description

Decapaggio acciaio inossidabili in soluzioni neutre Stainless steel pickling in neutral solutions

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: "METODO PER LA DESCAGLIATURA ELETTROLITICA CONTINUA IN SOLUZIONE NEUTRA DI ACCIAI INOSSIDABILI IN PRESENZA DI EFFETTI INDIRETTI DEL PASSAGGIO DI CORRENTE " DESCRIPTION of the industrial invention entitled: "METHOD FOR THE CONTINUOUS ELECTROLYTIC DESCALING IN NEUTRAL SOLUTION OF STAINLESS STEELS IN THE PRESENCE OF INDIRECT EFFECTS OF CURRENT PASSAGE"

La presente invenzione si riferisce al settore della descagliatura continua di nastri d'acciaio inossidabili per l'allontanamento di ossidi superficiali formati per effetto di trattamenti termici, che includono laminazione a caldo e ricottura . The present invention relates to the field of continuous descaling of stainless steel strips for the removal of surface oxides formed by heat treatments, which include hot rolling and annealing.

Come è noto, a causa della elevata suscettibilità all'ossidazione del cromo, la scaglia superficiale degli acciai inossidabili, che hanno subito un trattamento termico, risulta notevolmente arricchita in ossido di cromo, che è molto difficile da allontanare durante il successivo trattamento di decapaggio in soluzione acida . As is known, due to the high susceptibility to oxidation of chromium, the surface scale of stainless steels, which have undergone a heat treatment, is considerably enriched in chromium oxide, which is very difficult to remove during the subsequent pickling treatment in acid solution.

Di solito, per il decapaggio di acciaio inossidabili vengono utilizzati miscugli di acidi inorganici forti, vale a dire soluzioni HN03/HF o, più recentemente, soluzioni H2SO4/HF/H202 per ragioni ecologiche. Usually, mixtures of strong inorganic acids are used for the pickling of stainless steels, i.e. HN03 / HF solutions or, more recently, H2SO4 / HF / H202 solutions for ecological reasons.

Tuttavia, prima del decapaggio chimico vengono effettuati trattamenti preliminari di descagliatura al fine di accelerare l'intero processo di rimozione della scaglia superficiale nel procedimento di produzione di acciaio inossidabili. La funzione della descagliatura è quella di modificare la scaglia al fine di rendere più facile la sua successiva rimozione. I metodi di condizionamento della scaglia per nastri di acciaio inossidabile laminati a caldo usano principalmente bagni di sale fuso (descagliatura termo-chimica) oppure trattamenti elettrolitici. However, preliminary descaling treatments are carried out before chemical pickling in order to speed up the entire process of removing the surface scale in the stainless steel production process. The function of descaling is to modify the scale in order to make its subsequent removal easier. Scale conditioning methods for hot rolled stainless steel strips mainly use molten salt baths (thermo-chemical descaling) or electrolytic treatments.

Un tipo di procedimento termochimico correntemente usato per la descagliatura è quello dell'immersione in bagno di sale fuso ossidante che è capace di convertire gli ossidi di cromo (oppure gli ossidi misti cromo-ferro) in composti di cromo esavalente solubili. A type of thermochemical process currently used for descaling is that of immersion in an oxidizing molten salt bath which is capable of converting chromium oxides (or mixed chromium-iron oxides) into soluble hexavalent chromium compounds.

La descagliatura elettrolitica è un procedimento industriale comune che può essere fatto svolgere sia in elettroliti acidi che in elettroliti neutri, essendo l'anione nella maggior parte dei casi lo ione solfato. Particolarmente attraente è il procedimento di descagliatura elettrolitica in soluzione neutra. Infatti, questo tipo di descagliatura è efficace nello sciogliere la scaglia e la scaglia rimossa viene separata direttamente dalla soluzione per precipitazione senza bisogno di trattamento del residuo (ad esempio neutralizzazione). Inoltre, per la costruzione dell 'impianto non si richiedono materiali particolarmente resistenti alla corrosione . The electrolytic descaling is a common industrial process that can be carried out both in acid electrolytes and in neutral electrolytes, the anion being in most cases the sulphate ion. The electrolytic descaling process in a neutral solution is particularly attractive. In fact, this type of descaling is effective in dissolving the scale and the removed scale is separated directly from the solution by precipitation without the need for treatment of the residue (for example neutralization). Furthermore, no particularly corrosion-resistant materials are required for the construction of the plant.

Le principali reazioni anodiche di trasformazioni della scaglia di ossidi che portano alla descagliatura elettrolitica in soluzione neutra possono essere schematizzate come segue: The main anodic reactions of transformations of the oxide scale that lead to electrolytic descaling in a neutral solution can be schematized as follows:

Per chiudere il circuito elettrolitico vengono impiegati idonei elettrodi ausiliari (o controelettrodi), sui quali si svolgono le reazioni catodiche che permettono di mantenere l'elettroneutralità della soluzione. To close the electrolytic circuit, suitable auxiliary electrodes (or counter electrodes) are used, on which the cathodic reactions that allow to maintain the electroneutrality of the solution take place.

Entrambe le suddette reazioni anodiche producono acidificazione all1interfaccia scaglia/soluzione, la quale acidificazione determina la ulteriore dissoluzione della scaglia secondo le reazioni seguenti: Both of the above anodic reactions produce acidification at the scale / solution interface, which acidification determines the further dissolution of the scale according to the following reactions:

Ovviamente la reazione 4 vale solo per gli acciai inossidabili austeniticì, in quanto gli acciai inossidabili ferritici non contengono nickel come elemento di lega apprezzabile. Obviously, reaction 4 only applies to austenitic stainless steels, since ferritic stainless steels do not contain nickel as an appreciable alloying element.

Come effetto collaterale della dissoluzione degli ossidi di ferro e nickel, una quantità maggiore di Cr203 diventa disponibile per la trasformazione anodica. As a side effect of the dissolution of iron and nickel oxides, more Cr203 becomes available for anodic transformation.

Pertanto, il meccanismo di descagliatura elettrolitica risultante in soluzione neutra coinvolge l'ossidazione anodica del cromo e l'acidificazione interfacciale, che determina la dissoluzione dell'ossido di ferro e, se presente, dell'ossido di nickel. Therefore, the electrolytic descaling mechanism resulting in neutral solution involves the anodic oxidation of chromium and interfacial acidification, which results in the dissolution of the iron oxide and, if present, of the nickel oxide.

Quando la dissoluzione della scaglia superficiale è quasi completa, l'ossidazione anodica del metallo sottostante comincia a crescere, finché raggiunge la sua velocità di equilibrio allo stato passivo, secondo la seguente reazione schematica: When the dissolution of the surface scale is almost complete, the anodic oxidation of the underlying metal begins to increase, until it reaches its equilibrium velocity in the passive state, according to the following schematic reaction:

dove Me indica la lega Fe-Cr-Ni; a questo punto, hanno luogo solo le reazioni (1) e (5), la seconda comunque ad una velocità molto più bassa della prima. where Me indicates the Fe-Cr-Ni alloy; at this point, only reactions (1) and (5) take place, the latter however at a much slower speed than the former.

Durante il processo di descagliatura elettrolitica in soluzione neutra tutte le reazioni sopra descritte avvengono sotto controllo diffusivo. Ciò significa che le velocità di reazione dipendono dalla diffusione dei reagenti e dei prodotti di reazione attraverso lo strato limite, che a sua volta è determinato dalla fluidodinamica sulla superficie dell'acciaio. E' evidente che l'aumento della turbolenza della soluzione all 'interfaccia può provocare effetti contrastanti sulla velocità di attacco della scaglia, in quanto fa anche crescere il flusso di H+ che lascia l'interfaccia acidificata (reazione 1). During the electrolytic descaling process in a neutral solution, all the reactions described above take place under diffusive control. This means that the reaction rates depend on the diffusion of the reactants and reaction products through the boundary layer, which in turn is determined by the fluid dynamics on the surface of the steel. It is evident that the increase in the turbulence of the solution at the interface can cause contrasting effects on the attack speed of the scale, as it also increases the flow of H + leaving the acidified interface (reaction 1).

E' anche noto dalle leggi di Faraday sui processi di elettrolisi, sia di dissoluzione anodica che di deposizione catodica, che la quantità di sostanza trasformata agli elettrodi è proporzionale alla quantità di carica elettrica fatta fluire nel circuito elettrolitico. Più in particolare, la quantità di carica elettrica necessaria per trasformare una data quantità di sostanza è costante (ad esempio per un equivalente di qualsiasi sostanza occorre un Faraday, cioè 96.500 Coulomb). Pertanto, per la trasformazione elettrolitica di una data quantità di sostanza la densità di carica associata è costante. It is also known from Faraday's laws on electrolysis processes, both of anodic dissolution and cathodic deposition, that the quantity of substance transformed at the electrodes is proportional to the quantity of electric charge made to flow in the electrolytic circuit. More specifically, the quantity of electric charge necessary to transform a given quantity of substance is constant (for example, for an equivalent of any substance, a Faraday is needed, i.e. 96,500 Coulombs). Therefore, for the electrolytic transformation of a given quantity of substance the associated charge density is constant.

Q = Itot · t = costante Q = Itot · t = constant

dove Q è la quantità di carica elettrica (in Coulomb, C), ICot è la corrente elettrica applicata (in Ampere, A) e t è il tempo di elettrolisi (in secondi, s). Questa equazione vale per qualsiasi scelta di Itot o t, così che lo stesso effetto è ottenibile applicando molti differenti valori di corrente Itat per i corrispondenti tempi t di elettrolisi . where Q is the amount of electric charge (in Coulomb, C), ICot is the applied electric current (in Ampere, A) and t is the electrolysis time (in seconds, s). This equation holds for any choice of Itot or t, so that the same effect can be obtained by applying many different values of current Itat to the corresponding electrolysis times t.

Si è ora trovato che per il processo di descagliatura elettrolitica in soluzione neutra la equazione classica dell'elettrolisi può condurre a risultati erronei. Infatti, per una data quantità di scaglia superficiale (assumendo che la composizione e la struttura degli ossidi della scaglia siano costanti) e per una data configurazione di processo, si può vedere che ad 1 cm2 di superficie di acciaio ossidato devono essere applicati almeno 10 A per 10 s di trattamento anodico al fine di ottenere una soddisfacente descagliatura cioè la completa trasformazione della scaglia. Ora, se per descagliare questo stesso materiale si volesse applicare un altro valore di densità di corrente (ad esempio 40 A/dm2 per accelerare il processo), il nuovo tempo di trattamento non può essere calcolato con l'equazione classica dell'elettrolisi, poiché il valore risultante sarebbe troppo corto per assicurare una efficiente descagliatura operando alla densità di corrente più alta. It has now been found that for the electrolytic descaling process in neutral solution the classical equation of electrolysis can lead to erroneous results. In fact, for a given quantity of surface scale (assuming that the composition and structure of the oxides of the scale are constant) and for a given process configuration, it can be seen that at least 10 A must be applied to 1 cm2 of oxidized steel surface. for 10 s of anodic treatment in order to obtain a satisfactory descaling, that is the complete transformation of the scale. Now, if to descale this same material you want to apply another current density value (for example 40 A / dm2 to speed up the process), the new treatment time cannot be calculated with the classical electrolysis equation, since the resulting value would be too short to ensure efficient descaling by operating at the highest current density.

Pertanto le informazioni desumibili dalle equazioni classiche dell'elettrolisi non sono idonee al calcolo della quantità di carica elettrica da applicare nelle celle di descagliatura in soluzione neutra. Therefore, the information that can be deduced from the classical equations of electrolysis are not suitable for calculating the quantity of electric charge to be applied in the descaling cells in a neutral solution.

Esiste quindi nello specifico settore l'esigenza di poter disporre di un metodo di descagliatura elettrolitica neutra che, in presenza di effetti indiretti del passaggio di corrente, sia in grado di assicurare la scelta corretta dei tempi di trattamento anodico e delle correnti di cella, nonché il calcolo delle dimensioni del relativo impianto di descagliatura. Therefore, in the specific sector, there is a need to have a neutral electrolytic descaling method which, in the presence of indirect effects of the passage of current, is able to ensure the correct choice of the anodic treatment times and cell currents, as well as the calculation of the dimensions of the relative descaling plant.

La presente invenzione consente di soddisfare questa esigenza, offrendo inoltre altri vantaggi che risulteranno evidenti nel seguito. The present invention makes it possible to satisfy this need, while also offering other advantages which will become evident in the following.

I risultati inattesi secondo l'invenzione possono essere spiegati, in base a considerazioni teoriche, tenendo presenti il meccanismo del decapaggio elettrolitico, la sua natura eterogenea ed il differente effetto del flusso della corrente elettrica sulle singole reazioni elettrolitiche di decapaggio . The unexpected results according to the invention can be explained, on the basis of theoretical considerations, taking into account the mechanism of the electrolytic pickling, its heterogeneous nature and the different effect of the flow of the electric current on the individual electrolytic pickling reactions.

Passando attraverso la soluzione neutra, la densità di corrente totale I determina inizialmente solo lo svolgimento della reazione anodica di evoluzione di ossigeno (reazione 1), in quanto le altre reazioni di trasformazione della scaglia (reazioni 2, 3 e 4) possono aver luogo in maniera significativa solo dopo l'instaurarsi dell'opportuno livello di acidità all'interfase scaglia/soluzione , che è appunto la conseguenza indiretta della reazione (1). Il gradiente minimo di concentrazione di H+ all'interfase deve essere Ac > IO’1 moli/l (cioè c0/coo > IO6), che si raggiunge dopo un tempo di elettrolisi t0, determinabile in base alla legge della diffusione Passing through the neutral solution, the total current density I initially determines only the development of the anodic reaction of evolution of oxygen (reaction 1), since the other reactions of transformation of the scale (reactions 2, 3 and 4) can take place in significantly only after the establishment of the appropriate level of acidity at the scale / solution interphase, which is precisely the indirect consequence of reaction (1). The minimum gradient of H + concentration at the interphase must be Ac> 10'1 mol / l (i.e. c0 / coo> 10'6), which is reached after an electrolysis time t0, which can be determined on the basis of the diffusion law

dove d e d' sono costanti dimensionali che tengono conto del coefficiente di diffusione e dello spessore dello strato limite, dipendente dalla fluidodinamica del sistema; i è la densità di corrente applicata. where d and d 'are dimensional constants that take into account the diffusion coefficient and the thickness of the boundary layer, depending on the fluid dynamics of the system; i is the applied current density.

Le reazioni anodiche di trasformazione della scaglia, contraddistinte dai numeri (2) e (3), come pure la reazione di dissoluzione chimica dell'ossido di nichel (reazione 4), in pratica possono avvenire in maniera significativa solo in ambiente acido, sia per ragioni termodinamiche, sia per ragioni cinetiche. Infatti lo stadio diffusivo lento di tutte queste reazioni è la disponibilità di ioni allo stato solvatato in equilibrio con il solido, equilibrio che viene spostato verso destra in presenza di acido, schematicamente esprimibile con The anodic reactions of transformation of the scale, identified by the numbers (2) and (3), as well as the chemical dissolution reaction of nickel oxide (reaction 4), in practice can occur significantly only in an acid environment, both for thermodynamic reasons, both for kinetic reasons. In fact, the slow diffusive stage of all these reactions is the availability of ions in the solvated state in equilibrium with the solid, an equilibrium which is shifted to the right in the presence of acid, schematically expressed as

dove M sta per Fe, Cr, Ni. Quindi, dopo un tempo di elettrolisi t > t0, le reazione anodiche (1), (2) e (3) avvengono simultaneamente, secondo una ripartizione delle densità di corrente parziali In di ciascuna reazione (dove n = 1, 2, 3), che è determinata dalle sovratensioni specifiche di ciascuna reazione (n). Le varie densità di corrente In sono funzioni del tempo di reazione e della corrente totale applicata alle celle di descagliatura e soddisfano in generale la seguente condizione where M stands for Fe, Cr, Ni. Therefore, after an electrolysis time t> t0, the anodic reactions (1), (2) and (3) take place simultaneously, according to a distribution of the partial current densities In of each reaction (where n = 1, 2, 3) , which is determined by the specific surges of each reaction (n). The various current densities In are functions of the reaction time and of the total current applied to the descaling cells and generally satisfy the following condition

La reazione (5) è in questa fase trascurabile; inoltre è sempre ipotizzabile che I5 << li. Reaction (5) is negligible at this stage; moreover it is always conceivable that I5 << li.

Le suddette relazioni tra le densità di corrente parziali sono a variabili separabili, The above relationships between the partial current densities are separable variables,

per cui si può ragionare a densità di corrente totale I costante, oppure a tempo t costante. therefore it is possible to reason at constant total current density I, or at constant time t.

Vediamo dapprima di operare in condizioni di densità di corrente anodica totale costante (I = costante) . Let's first try to operate in conditions of constant total anode current density (I = constant).

Sulla base dell'osservazione sperimentale dell'andamento della perdita di massa durante il processo di descagliatura, trascurando la reazione (5), si può ipotizzare la seguente equazione di descagliatura On the basis of the experimental observation of the trend of the mass loss during the descaling process, neglecting the reaction (5), we can hypothesize the following descaling equation

dove where is it

essendo x„(t) = Pn{t)/PnT la frazione di scaglia trasformata dalla reazione (n) rispetto a quella iniziale PnT e varia tra 0 e 1. Inoltre, è stato posto where x „(t) = Pn {t) / PnT the scale fraction transformed by the reaction (n) with respect to the initial one PnT and varies between 0 and 1. Furthermore,

dove an sono coefficienti di proporzionalità. Si sa anche che where an are coefficients of proportionality. It is also known that

La variazione di massa secondo la reazione (4) è influenzata indirettamente dalla densità di corrente della reazione (1), attraverso un coefficiente di proporzionalità a < 1. The mass variation according to reaction (4) is indirectly influenced by the current density of reaction (1), through a proportionality coefficient a <1.

Integrando tra t0 e t le precedenti equazioni differenziali si giunge alle seguenti soluzioni By integrating the previous differential equations between t0 and t, we arrive at the following solutions

Generalizzando, si può giungere ad una equazione del tipo Generalizing, one can arrive at an equation of the type

che per una data densità di .corrente I genera andamenti della descagliatura del tipo mostrato in figura 1, which for a given current density I generates descaling trends of the type shown in Figure 1,

i quali sono cineticamente sensibili alla quantità di scaglia iniziale PT e congruenti con l'esperienza. Il valore t0 è quindi un tempo di ritardo dovuto all'attivazione del processo attraverso l'acidificazione interfacciale, che comunque dipende dal valore della densità di corrente I. which are kinetically sensitive to the initial PT scale quantity and congruent with experience. The value t0 is therefore a delay time due to the activation of the process through interfacial acidification, which in any case depends on the value of the current density I.

A parità di scaglia iniziale, per raggiungere un dato valore della descagliatura (per es., x = 0.98) , ovvero per un dato valore x da raggiungere comunque alla fine del processo (corrispondente al giudizio di decapaggio completato) , dalla precedente equazione si vede che questa condizione di completamento del processo al tempo tP si esprime come With the same initial scale, to reach a given value of the descaling (e.g., x = 0.98), or for a given x value to be reached in any case at the end of the process (corresponding to the completed pickling judgment), the previous equation shows that this condition of completion of the process at time tP is expressed as

cioè that is

Analizzando la situazione con t = costante, si osserva che la reazione (1) è cineticamente favorita rispetto alle reazioni di descagliatura, cioè che al crescere della corrente anodica totale 1, il coefficiente ki(I) della reazione (1) cresce, mentre gli altri kn(I) decrescono; in altre parole, la velocità delle reazioni anodiche (2) e (3) di descagliatura elettrolitica cresce meno che proporzionalmente rispetto all'aumento della corrente totale applicata in cella. Analyzing the situation with t = constant, it is observed that the reaction (1) is kinetically favored with respect to the descaling reactions, that is, as the total anode current 1 increases, the coefficient ki (I) of the reaction (1) increases, while the other kn (I) decrease; in other words, the speed of the anodic reactions (2) and (3) of electrolytic descaling increases less than proportionally with respect to the increase in the total current applied in the cell.

Tenuto conto della dipendenza dalla densità di corrente I sia di t0(I), sia del coefficiente di ripartizione ki(I), appare opportuno sostituire, nell'equazione della descagliatura precedentemente trovata con I = costante, il valore di tQ con un coefficiente k, anch'esso indicativo del tempo di inefficienza della reazione anodica di trasformazione della scaglia. Il coefficiente k è in realtà la somma di due componenti, la prima delle quali è relativa alla dipendenza dalla corrente I del ritardo iniziale t0 della reazione anodica di trasformazione della scaglia, mentre la seconda esprime la dipendenza dalla corrente I del fattore di ripartizione ki(I), che in ultima analisi determina un tempo (ko) di inefficienza della reazione anodica di descagliatura. Taking into account the dependence on the current density I of both t0 (I) and the partition coefficient ki (I), it seems appropriate to replace, in the descaling equation previously found with I = constant, the value of tQ with a coefficient k , also indicative of the time of inefficiency of the anodic reaction of transformation of the scale. The coefficient k is actually the sum of two components, the first of which is related to the dependence on the current I of the initial delay t0 of the anodic reaction of transformation of the scale, while the second expresses the dependence on the current I of the partition factor ki ( I), which ultimately determines a time (ko) of inefficiency of the anodic descaling reaction.

Il coefficiente k è quindi esprimibile con una relazione del tipo The coefficient k is therefore expressible with a relation of the type

che rappresenta l'effetto contrastante che la densità corrente esercita su questi coefficienti in quanto, al crescere di I, t0 decresce mentre kD cresce (t0-è il ritardo iniziale e kQ è la perdita di efficienza della reazione anodica di descagliatura, entrambi relativi alla densità di corrente IQ). which represents the contrasting effect that the current density exerts on these coefficients since, as I increases, t0 decreases while kD increases (t0-is the initial delay and kQ is the loss of efficiency of the anodic descaling reaction, both relative to the current density IQ).

L'esperienza dimostra che entro un ristretto campo di densità di corrente il valore del coefficiente k è praticamente costante. Experience shows that within a narrow range of current density the value of the coefficient k is practically constant.

Ne risulta quindi che, a parità di consistenza della scaglia (spessore, composizione, morfologia), It therefore follows that, with the same consistency of the flake (thickness, composition, morphology),

o, in altri termini or, in other words

cioè, la quantità di carica elettrica erogata durante i processi di descagliatura viene utilizzata in parte costante (c) per le reazioni anodiche di trasformazione degli ossidi (reazioni 2 e 3) ed in parte proporzionale alla corrente I per la reazione (1) di sviluppo di ossigeno. that is, the quantity of electric charge delivered during the descaling processes is used in part constant (c) for the anodic reactions of transformation of the oxides (reactions 2 and 3) and in part proportional to the current I for the development reaction (1) of oxygen.

La rappresentazione grafica dell'equazione della descagliatura elettrolitica neutra è data da una famiglia di rami di iperbole aventi parametro k che hanno per asintoti 1 = 0 A/dm2 e t = k secondi. The graphical representation of the neutral electrolytic descaling equation is given by a family of branches of hyperbola having parameter k which have asymptotes 1 = 0 A / dm2 and t = k seconds.

In figura 2, che si riferisce al caso in cui c = 70 C/dm2, vengono mostrati i quattro rami d'iperbole aventi, procedendo dal basso verso l'alto, il parametro k pari rispettivamente a l ,2 ,3 e 4 secondi . Figure 2, which refers to the case in which c = 70 C / dm2, shows the four branches of hyperbola having, proceeding from the bottom upwards, the parameter k equal respectively to 1, 2, 3 and 4 seconds.

La legge che regola la descagliatura elettrolitica neutra deve essere osservata anche nella progettazione dei relativi impianti industriali, i quali devono assicurare la funzionalità del processo di descagliatura a varie velocità di scorrimento del nastro in linee combinate di ricottura e decapaggio dei nastri di acciaio inossidabile laminati a freddo. The law that regulates neutral electrolytic descaling must also be observed in the design of the related industrial plants, which must ensure the functionality of the descaling process at various sliding speeds of the strip in combined annealing and pickling lines of stainless steel strips rolled to cold.

Il tempo di trattamento anodico dipende dalla velocità della linea (v) e dalla lunghezza totale degli elettrodi (L) che impartiscono la polarizzazione anodica al nastro da descagliare. Quindi l'equazione secondo la presente invenzione può essere riscritta come The anodic treatment time depends on the speed of the line (v) and on the total length of the electrodes (L) which impart the anodic polarization to the strip to be descaled. Hence the equation according to the present invention can be rewritten as

Normalmente la descagliatura elettrolitica dei nastri di acciaio inossidabile si fa avvenire in celle costituita da una serie di elettrodi collegati ai poli opposti degli alimentatori, che determinano una sequenza di polarizzazione alternativamente anodica e catodica sul nastro da descagliare. Sebbene il processo di descagliatura richieda solamente la polarizzazione anodica, l'aggiunta dello stadio catodico ha il vantaggio di fare avvenire le reazioni elettrochimiche sul nastro senza che questo venga direttamente connesso agli alimentatori. Si evita così l'impiego di onerosi rulli porta-corrente. Quindi la lunghezza totale degli elettrodi (L) che impongono sul nastro la polarizzazione anodica è data dalla somma di lunghezze unitarie (La) delle singole unità elettrodiche anodiche. Normally the electrolytic descaling of the stainless steel strips takes place in cells consisting of a series of electrodes connected to the opposite poles of the power supplies, which determine an alternately anodic and cathodic polarization sequence on the strip to be descaled. Although the descaling process requires only the anodic polarization, the addition of the cathode stage has the advantage of causing the electrochemical reactions to take place on the tape without it being directly connected to the power supplies. This avoids the use of costly current-carrying rollers. Therefore the total length of the electrodes (L) which impose the anodic polarization on the tape is given by the sum of unit lengths (La) of the single anode electrode units.

La cella di descagliatura può assumere, in base a criteri di convenienza impiantistica, uno sviluppo verticale oppure uno sviluppo orizzontale. The descaling cell can assume, on the basis of plant convenience criteria, a vertical development or a horizontal development.

L'equazione della descagliatura elettrolitica neutra secondo la presente invenzione mostra inoltre che esiste un tempo di elettrolisi (k) che non è attivo per la descagliatura. Questo significa che nel progettare un impianto di descagliatura elettrolitica in soluzione neutra per nastri di acciaio inossidabile bisogna tener conto che il tempo di trattamento anodico (t) sia The equation of the neutral electrolytic descaling according to the present invention also shows that there is an electrolysis time (k) which is not active for the descaling. This means that when designing a neutral solution electrolytic descaling plant for stainless steel strips, it is necessary to take into account that the anodic treatment time (t) is

Essendo in pratica il processo di descagliatura elettrolitica frazionato in una sequenza di impulsi anodici e catodici, con In practice, the electrolytic descaling process is divided into a sequence of anode and cathode pulses, with

(dove La è la lunghezza del singolo impulso anodico ed n il numero degli impulsi), occorre che la frequenza (f) di ciascun impulso anodico sia (where La is the length of the single anode pulse and n the number of pulses), the frequency (f) of each anode pulse must be

dove il fattore 3⁄4 viene introdotto per tener conto del tempo totale di descagliatura (assumendo impulsi anodici e catodici simmetrici). where the factor 3⁄4 is introduced to take into account the total descaling time (assuming symmetrical anode and cathode pulses).

Per krai„ = 2 secondi e nmax = 12, si ottiene For krai „= 2 seconds and nmax = 12, we obtain

Questo valore di frequenza limite per la descagliatura elettrolitica in soluzione neutra è compatibile con i meccanismi di reazione proposti per la descagliatura, che implicano l'acidificazione dell1interfase elettrificata per promuovere la dissoluzione degli ossidi. This limit frequency value for electrolytic descaling in neutral solution is compatible with the reaction mechanisms proposed for descaling, which involve acidification of the electrified interphase to promote the dissolution of the oxides.

E' quindi oggetto della presente invenzione un metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz caratterizzato dal fatto che i tempi di trattamento anodico e le correnti di cella vengono scelti in base alla formula (o equazione di descagliatura elettrolitica neutra): The object of the present invention is therefore a method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with a frequency of less than 3 Hz, characterized by the fact that the treatment times anodic and cell currents are chosen based on the formula (or neutral electrolytic descaling equation):

dove I è la densità di corrente che attraversa la cella; where I is the current density passing through the cell;

t è il tempo di trattamento anodico; t is the anodic treatment time;

c è la porzione costante di densità di carica erogata per le reazioni anodiche dirette di trasformazione degli ossidi; e c is the constant portion of charge density delivered for the direct anodic reactions of transformation of the oxides; And

k è una costante di tempo per il calcolo della porzione di densità di carica elettrica (k-I), proporzionale alla densità di corrente I, erogata per le reazioni anodiche indirette legate allo sviluppo dell'ossigeno e alla conseguente acidificazione all1interfaccia scaglia/soluzione elettrolitica . k is a time constant for the calculation of the portion of electric charge density (k-I), proportional to the current density I, delivered for the indirect anodic reactions linked to the development of oxygen and the consequent acidification at the scale / electrolytic solution interface.

La soluzione neutra è preferibilmente costituita da solfato di sodio, in concentrazione da 0,5 a 2,5 M, a temperatura compresa nell'intervallo fra 30 e 100. The neutral solution is preferably constituted by sodium sulphate, in a concentration from 0.5 to 2.5 M, at a temperature in the range from 30 to 100.

La conseguenza pratica dei risultati dell'invenzione è che il processo di descagliatura elettrolitica in soluzione neutra non può essere controllato in base alla costanza della quantità di carica elettrica erogata, come normalmente avviene nei processi elettrolitici che non coinvolgono effetti indiretti del passaggio di corrente (in questo caso, l'acidificazione interfacciale). Infatti, nel caso della descagliatura elettrolitica la scelta dei tempi di trattamento anodico e delle correnti di cella deve essere fatta tenendo conto che al crescere della corrente applicata deve crescere anche la quantità di carica elettrica. The practical consequence of the results of the invention is that the electrolytic descaling process in a neutral solution cannot be controlled on the basis of the constancy of the quantity of electric charge delivered, as normally occurs in electrolytic processes that do not involve indirect effects of the passage of current (in this case, interfacial acidification). In fact, in the case of electrolytic descaling, the choice of the anodic treatment times and of the cell currents must be made taking into account that as the applied current increases, the quantity of electric charge must also increase.

Si è visto che in un'ampia casìstica di condizioni industriali la scaglia di ricottura dei nastri inossidabili laminati a freddo richiede, per la descagliatura elettrolitica in soluzione neutra, effettuata con corrente elettrica continua, una quantità minima di carica elettrica (valore di c nell'equazione di descagliatura elettrolitica neutra) compresa tra 40 e 120 C/dm2 e una costante di tempo k compresa tra 2 e 15 secondi, per tempi di trattamento anodico variabili tra 5 e 30 secondi e densità di corrente variabili tra 5 e 150 A/dm2. It has been seen that in a wide range of industrial conditions the annealing scale of cold-rolled stainless steel strips requires, for the electrolytic descaling in neutral solution, carried out with direct electric current, a minimum quantity of electric charge (value of c in the equation of neutral electrolytic descaling) between 40 and 120 C / dm2 and a time constant k between 2 and 15 seconds, for anode treatment times varying between 5 and 30 seconds and current density varying between 5 and 150 A / dm2 .

La presente invenzione si estende anche ad uno specifico uso del metodo precedentemente descritto per la descagliatura elettrolitica neutra in continuo di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz. Infatti, fissata la larghezza e la velocità del nastro da descagliare, la lunghezza elettrodica anodica totale, e di conseguenza la lunghezza della relativa linea di descagliatura elettrolitica neutra in continuo, vengono definiti in relazione alla corrente erogata, scelta in base al metodo di descagliatura elettrolitica precedentemente descritto. The present invention also extends to a specific use of the method previously described for the continuous neutral electrolytic descaling of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with a frequency lower than 3 Hz. In fact, fixed the width and speed of the strip to be descaled, the total anode electrode length, and consequently the length of the related continuous neutral electrolytic descaling line, are defined in relation to the current delivered, chosen on the basis of the electrolytic descaling method previously described.

La figura 1 mostra andamenti della descagliatura, come frazione di scaglia P(t)/PT trasformata in funzione del tempo, per scaglie iniziali PT1 e PT2 > ΡT1 Gli andamenti sono stati ottenuti dall'integrazione di un'equazione di descagliatura ricavata sulla base dell'osservazione sperimentale della perdita di massa durante il processo di descagliatura. Figure 1 shows descaling trends, as a fraction of scale P (t) / PT transformed as a function of time, for initial scales PT1 and PT2> ΡT1 The trends were obtained by integrating a descaling equation obtained on the basis of experimental observation of mass loss during the descaling process.

La figura 2 si riferisce al caso in cui c = 70 C/dm2 e mostra i quattro rami di iperbole aventi parametro k, procedendo dal basso verso l'alto, pari rispettivamente a l, 2, 3 e 4 secondi, con asintoti 1 = 0 A/dm2 e t = k secondi. Figure 2 refers to the case in which c = 70 C / dm2 and shows the four branches of hyperbola having parameter k, proceeding from the bottom up, respectively equal to l, 2, 3 and 4 seconds, with asymptotes 1 = 0 A / dm2 and t = k seconds.

Si è data finora della presente invenzione una descrizione di carattere generale. Con l'aiuto dei seguenti esempi verrà ora fornita una descrizione più particolareggiata di sue specifiche forme di realizzazione finalizzate a farne meglio comprendere scopi, caratteristiche, vantaggi e modalità operative. Up to now, a general description of the present invention has been given. With the help of the following examples, a more detailed description of its specific embodiments will now be provided, aimed at making them better understand the purposes, characteristics, advantages and operating methods.

Adottando nastri ricotti in determinati condizioni industriali (con cicli termici di ricottura costanti) la scaglia ottenuta presenta composizioni in morfologia costante e per essere descagliata elettroliticamente richiede, nel caso di adozione di corrente continua, una quantità di carica elettrica minima c = 70 C/dm2 e k = 3 secondi . By adopting annealed strips in certain industrial conditions (with constant thermal annealing cycles) the scale obtained has compositions in constant morphology and in order to be electrolytically descaled it requires, in the case of the adoption of direct current, a minimum quantity of electric charge c = 70 C / dm2 and k = 3 seconds.

ESEMPIO 1 EXAMPLE 1

Si considera un impianto di descagliatura elettrolitica neutra, inserito in una linea combinata di ricottura e di decapaggio per nastri di acciaio inossidabile laminati a freddo, funzionante con lunghezza elettrodica anodica totale di L = 4 m e larghezza nastro 1,25 m, capace di variare la velocità di trattamento tra 20 e 70 m/min per soddisfare l'esigenza di costanza di ciclo termico su differenti spessori del nastro di acciaio inossidabile. A neutral electrolytic descaling plant is considered, inserted in a combined annealing and pickling line for cold-rolled stainless steel strips, operating with total anode electrode length of L = 4 m and strip width 1.25 m, capable of varying the treatment speed between 20 and 70 m / min to satisfy the need for a constant thermal cycle on different thicknesses of the stainless steel strip.

Secondo le indicazioni dell'equazione di descagliatura, la densità di corrente continua (I) da applicare alla cella di decapaggio elettrolitico al variare della velocità di linea (v) è riportata nella seconda colonna di Tabella 1; in colonna 3 indicata la densità di carica elettrica (Q) in colonna 4 la corrente totale (Itot) da erogare, calcolata moltiplicando la densità di corrente per la superficie elettrodica anodica. According to the indications of the descaling equation, the direct current density (I) to be applied to the electrolytic pickling cell as the line speed (v) varies is shown in the second column of Table 1; in column 3 the electric charge density (Q) is indicated in column 4 the total current (Itot) to be delivered, calculated by multiplying the current density by the anode electrode surface.

In colonna 5 è riportata la corrente Itot° che si sarebbe calcolata in base alla classica legge dell'elettrolisi {Itot° = I°-S = 70-v/L-S). Come si vede, non tenendo conto del ritrovato secondo l'invenzione, il dimensionamento della corrente degli alimentatori sarebbe risultato fortemente insufficiente a garantire la descagliatura all 'aumentare della velocità della linea. Column 5 shows the Itot ° current which would have been calculated on the basis of the classical law of electrolysis {Itot ° = I ° -S = 70-v / L-S). As can be seen, not taking into account the invention according to the invention, the dimensioning of the current of the feeders would have been highly insufficient to guarantee descaling as the line speed increases.

ESEMPIO 2 EXAMPLE 2

Si prende in considerazione un impianto di descagliatura elettrolitica neutra operante nello stesso campo di velocità (20-70 m/min) dell'esempio 1, e che funzioni con una maggiore lunghezza elettrodica totale, pari a L = 5,12 m (larghezza nastro 1,25 m). I parametri operativi di questo impianto, calcolati mediante l'equazione di descagliatura secondo l'invenzione, sono riportati in Tabella 2. A neutral electrolytic descaling plant operating in the same speed range (20-70 m / min) of example 1, and operating with a greater total electrode length, equal to L = 5.12 m (belt width 1.25 m). The operating parameters of this plant, calculated by means of the descaling equation according to the invention, are reported in Table 2.

Confrontando questo caso con quello dell'Esempio 1, le leggi dell'elettrolisi avrebbero mantenuto lo stesso andamento delle correnti totali (Itot°) all'aumentare della velocità della linea. In realtà, l'equazione della descagliatura secondo 11invenzione indica la necessità di minori correnti, a parità di velocità, rispetto al caso precedente. Comparing this case with that of Example 1, the laws of electrolysis would have maintained the same course of the total currents (Itot °) as the line speed increased. In reality, the descaling equation according to the invention indicates the need for lower currents, at the same speed, with respect to the previous case.

Anche in questa situazione, comunque, la progettazione secondo le leggi note dell'elettrolisi avrebbe portato al sottodimensionamento degli alimentatori. Even in this situation, however, the design according to the known laws of electrolysis would have led to the undersizing of the power supplies.

ESEMPIO 3 EXAMPLE 3

Si prende in esame un impianto di descagliatura elettrolitica neutra funzionante con lunghezza elettrodica anodica totale di L = 8 m (larghezza nastro 1,25 m), capace di variare la velocità di trattamento tra 60 e 120 m/min. I parametri operativi di questo impianto, calcolati mediante l'equazione di descagliatura secondo l'invenzione sono riportati in Tabella 3. A neutral electrolytic descaling plant operating with total anode electrode length of L = 8 m (belt width 1.25 m) is considered, capable of varying the treatment speed between 60 and 120 m / min. The operating parameters of this plant, calculated by means of the descaling equation according to the invention, are reported in Table 3.

Anche questo caso conferma che il dimensionamento della corrente degli alimentatori in base alle leggi classiche dell'elettrolisi sarebbe stato fortemente errato per difetto alle altre velocità di funzionamento della linea. Also this case confirms that the dimensioning of the power supply current according to the classical laws of electrolysis would have been strongly wrong by default at the other operating speeds of the line.

ESEMPIO 4 EXAMPLE 4

Si esamina ora il caso di un impianto di descagliatura elettrolitica neutra composto da quattro celle in ciascuna delle quali la lunghezza elettrodica anodica è La = 2 m, per un totale di L = 8 m (larghezza nastro l,25m). We now examine the case of a neutral electrolytic descaling plant composed of four cells in each of which the anode electrode length is La = 2 m, for a total of L = 8 m (belt width l, 25m).

La distribuzione delle correnti in funzione della velocità di linea è stata già vista nell'Esempio 3. Se ora ipotizziamo che l'impianto possa funzionare anche solo con tre celle (ad esempio, per motivi operativi, per avarie e così via) e quindi con L = 6 m, le correnti di descagliatura da applicare vengono indicate in Tabella 4. The distribution of the currents as a function of the line speed has already been seen in Example 3. If we now assume that the plant can operate even with only three cells (for example, for operational reasons, for failures and so on) and therefore with L = 6 m, the descaling currents to be applied are indicated in Table 4.

Operando con tre celle, ne deriva un surplus di richiesta di corrente totale all'aumentare della velocità, fatto questo che non sarebbe stato prevedibile sulla base delle leggi classiche Operating with three cells, the result is a surplus of total current demand as the speed increases, a fact that would not have been foreseeable on the basis of classical laws.

RIVENDICAZIONI

1. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, caratterizzato dal fatto che i tempi di trattamento anodico e le correnti di cella vengono scelti in base alla formula: 1. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with a frequency of less than 3 Hz, characterized by the fact that the anodic treatment times and the cell are chosen based on the formula:

Dove I è la densità di corrente che attraversa la cella; Where I is the current density that passes through the cell;

t è il tempo di trattamento anodico; t is the anodic treatment time;

c è la porzione costante di densità di carica erogata per le reazioni anodiche dirette di trasformazione degli ossidi; e c is the constant portion of charge density delivered for the direct anodic reactions of transformation of the oxides; And

k è una costante di tempo per il calcolo della porzione di densità di carica elettrica (k-I), proporzionale alla densità di corrente I, erogata per le reazioni anodiche indirette legate allo sviluppo dell'ossigeno e alla conseguente acidificazione all'interfaccia scaglia/soluzione elettrolitica . k is a time constant for the calculation of the portion of electric charge density (k-I), proportional to the current density I, delivered for indirect anodic reactions linked to the development of oxygen and the consequent acidification at the scale / electrolytic solution interface .

2. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, come da rivendicazione 1, in cui la soluzione neutra è preferibilmente costituita da solfato di sodio, in concentrazione tra 0,5 e 2,5 M, a temperatura compresa nell'intervallo 30-100°C. 2. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with frequency lower than 3 Hz, as per claim 1, in which the neutral solution is preferably constituted from sodium sulphate, in a concentration between 0.5 and 2.5 M, at a temperature in the range of 30-100 ° C.

3. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente continua di elettrolisi, come da rivendicazione 1 o 2, in cui la quantità di carica c è compresa tra 40 e 120 C/dm2 e la costante di tempo K è compresa fra 2 e 15 secondi, per tempi di trattamento anodico variabili tra 5 e 30 secondi e densità di corrente variabili tra 5 e 150 A/dm2. 3. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the direct electrolysis current, as per claim 1 or 2, in which the quantity of charge c is between 40 and 120 C / dm2 and the time constant K is between 2 and 15 seconds, for anode treatment times varying between 5 and 30 seconds and current density varying between 5 and 150 A / dm2.

4. Uso del metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, come da rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che, fissate la larghezza e la velocità del nastro da descagliare, la lunghezza elettrodica anodica totale, e di conseguenza la lunghezza della relativa linea di descagliatura elettrolitica neutra in continuo, vengono definite in relazione alla corrente erogata, scelta in base al metodo di rivendicazione 1 O 2 . 4. Use of the method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with frequency lower than 3 Hz, as per claim 1 or 2, characterized by the fact that , fixed the width and the speed of the strip to be descaled, the total anode electrode length, and consequently the length of the related continuous neutral electrolytic descaling line, are defined in relation to the current supplied, chosen according to the method of claim 1 O 2 .

5. Uso del metodo come da rivendicazione 4, in cui viene adottata una logica di controllo di processo che prevede l'impiego di un numero di celle proporzionale alla velocità di linea e l'utilizzo della massima potenza disponibile. 5. Use of the method according to claim 4, in which a process control logic is adopted which provides for the use of a number of cells proportional to the line speed and the use of the maximum available power.

6. Uso del metodo come da rivendicazione 4, in cui viene adottata una logica di controllo di processo che prevede l'impiego costante di tutte le celle e l'utilizzo di una densità di corrente proporzionale alla velocità di linea. 6. Use of the method according to claim 4, in which a process control logic is adopted which provides for the constant use of all the cells and the use of a current density proportional to the line speed.

7. Metodo per 1 descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili e suo uso per la definizione dei relativi impianti di descagliatura e delle logiche di controllo di processo, come . precedentemente descritto, esemplificato e rivendicato. 7. Method for 1 continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels and its use for the definition of the relative descaling systems and process control logics, such as. previously described, exemplified and claimed.

dell ' elettrolisi . of electrolysis.

ESEMPIO 5 EXAMPLE 5

E' questo il caso di un impianto di descagliatura elettrolitica neutra costituita da n = 6 celle con lunghezza anodica unitaria di La = 1 m e L = 6 m (larghezza nastro 1,25 m), operante, in un caso (vedi tabella 5a), con logica di controllo di processo di massimizzazione dell'utilizzazione della potenza dei singoli alimentatori (cioè utilizzo di un numero di celle proporzionale alla velocità di linea) e, nell'altro caso (vedi tabella 5b), con impiego costante di tutte le celle (cioè utilizzo di una densità di corrente proporzionale alla velocità di linea). This is the case of a neutral electrolytic descaling system consisting of n = 6 cells with unit anodic length of La = 1 m and L = 6 m (belt width 1.25 m), operating in one case (see table 5a) , with process control logic for maximizing the use of the power of the individual power supplies (i.e. use of a number of cells proportional to the line speed) and, in the other case (see table 5b), with constant use of all cells (i.e. use of a current density proportional to the line speed).

Le due logiche di regolazione di processo non sono equivalenti, in quanto minori correnti totali di descagliatura vengono complessivamente richieste quando si opera massimizzando il numero di celle impiegate. Permane anche in questo caso la sottostima della corrente di descagliatura con l'equazione classica di elettrolisi. The two process regulation logics are not equivalent, since lower total descaling currents are required overall when one operates by maximizing the number of cells used. In this case too, the underestimation of the descaling current with the classical electrolysis equation remains.

Claims (7)

RIVENDICAZIONI 1. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, caratterizzato dal fatto che i tempi di trattamento anodico e le correnti di cella vengono scelti in base alla formula: CLAIMS 1. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with a frequency of less than 3 Hz, characterized by the fact that the anodic treatment times and the cell are chosen based on the formula: Dove I è la densità di corrente che attraversa la cella; t è il tempo di trattamento anodico; c è la porzione costante di densità di carica erogata per le reazioni anodiche dirette di trasformazione degli ossidi; e k è una costante di tempo per il calcolo della porzione di densità di carica elettrica (k-I), proporzionale alla densità di corrente I, erogata per le reazioni anodiche indirette legate allo sviluppo dell'ossigeno e alla conseguente acidificazione all'interfaccia scaglia/soluzione elettrolitica . Where I is the current density that passes through the cell; t is the anodic treatment time; c is the constant portion of charge density delivered for the direct anodic reactions of transformation of the oxides; And k is a time constant for the calculation of the portion of electric charge density (k-I), proportional to the current density I, delivered for indirect anodic reactions linked to the development of oxygen and the consequent acidification at the scale / electrolytic solution interface . 2. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, come da rivendicazione 1, in cui la soluzione neutra è preferibilmente costituita da solfato di sodio, in concentrazione tra 0,5 e 2,5 M, a temperatura compresa nell'intervallo 30-100°C. 2. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with frequency lower than 3 Hz, as per claim 1, in which the neutral solution is preferably constituted from sodium sulphate, in a concentration between 0.5 and 2.5 M, at a temperature in the range of 30-100 ° C. 3. Metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente continua di elettrolisi, come da rivendicazione 1 o 2, in cui la quantità di carica c è compresa tra 40 e 120 C/dm2 e la costante di tempo K è compresa fra 2 e 15 secondi, per tempi di trattamento anodico variabili tra 5 e 30 secondi e densità di corrente variabili tra 5 e 150 A/dm2. 3. Method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the direct electrolysis current, as per claim 1 or 2, in which the quantity of charge c is between 40 and 120 C / dm2 and the time constant K is between 2 and 15 seconds, for anode treatment times varying between 5 and 30 seconds and current density varying between 5 and 150 A / dm2. 4. Uso del metodo per la descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili, in presenza di effetti indiretti del passaggio della corrente di elettrolisi, continua o alternata con frequenza inferiore a 3 Hz, come da rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che, fissate la larghezza e la velocità del nastro da descagliare, la lunghezza elettrodica anodica totale, e di conseguenza la lunghezza della relativa linea di descagliatura elettrolitica neutra in continuo, vengono definite in relazione alla corrente erogata, scelta in base al metodo di rivendicazione 1 o 2. 4. Use of the method for the continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels, in the presence of indirect effects of the passage of the electrolysis current, direct or alternating with frequency lower than 3 Hz, as per claim 1 or 2, characterized by the fact that , fixed the width and speed of the strip to be descaled, the total anode electrode length, and consequently the length of the related continuous neutral electrolytic descaling line, are defined in relation to the current delivered, chosen according to the method of claim 1 or 2. 5. Uso del metodo come da rivendicazione 4, in cui viene adottata una logica di controllo di processo che prevede l'impiego di un numero di celle proporzionale alla velocità di linea e l'utilizzo della massima potenza disponibile. 5. Use of the method according to claim 4, in which a process control logic is adopted which provides for the use of a number of cells proportional to the line speed and the use of the maximum available power. 6. Uso del metodo come da rivendicazione 4, in cui viene adottata una logica di controllo di processo che prevede l'impiego costante di tutte le celle e l'utilizzo di una densità di corrente proporzionale alla velocità di linea. 6. Use of the method according to claim 4, in which a process control logic is adopted which provides for the constant use of all the cells and the use of a current density proportional to the line speed. 7. Metodo per 1 descagliatura elettrolitica continua in soluzione neutra di acciai inossidabili e suo uso per la definizione dei relativi impianti di descagliatura e delle logiche di controllo di processo, come . precedentemente descritto, esemplificato e rivendicato. 7. Method for 1 continuous electrolytic descaling in neutral solution of stainless steels and its use for the definition of the relative descaling systems and process control logics, such as. previously described, exemplified and claimed.
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