ITMI972146A1 - Derivati aromatici alogenati e procedimento per la loro preparazione - Google Patents
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Description
OGGETTO DELL’INVENZIONE
La presente invenzione ha per oggetto derivati aromatici alogenati, in particolare derivati aromatici fluorurati, ed il loro impiego come prodotti base per la preparazione di composti fluorurati impiegati come principi attivi in campo farmaceutico, agricolo e nel settore dei coloranti.
Pure oggetto della presente invenzione é un procedimento per la preparazione di detti derivati aromatici alogenati.
DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE
Come è noto, i composti fluorurati a base aromatica, rivestono grande importanza in diversi settori della chimica e sono stati a lungo studiati per le loro particolari proprietà. Tali composti, trovano principale impiego in campo farmaceutico, agricolo e nel campo dei coloranti.
Ad esempio, in campo farmaceutico, sono noti numerosi composti impiegati come principi attivi che comprendono nella loro struttura chimica un anello aromatico variamente sostituito con alogeni, in particolare con uno o più atomi di fluoro; la presenza di tale anello aromatico fluorurato conferisce generalmente al composto buona parte della sua attività e risulta quindi indispensabile all’interno della struttura.
Analogamente, anche in campo agricolo, sono noti numerosi composti impiegati come principi attivi la struttura dei quali si basa sulla presenza di almeno un anello aromatico florurato, che conferisce attività al composto e quindi risulta determinante per il suo impiego come principio attivo in quel determinato settore.
In generale, i suddetti principi attivi risultano stabili ed efficaci anche grazie alle caratteristiche intrinseche del legame carbonio-fluoro presente nella struttura; tale legame infatti, risulta più stabile ed iso-geometrico rispetto al corrispondente legame carbonio-idrogeno.
Appare quindi evidente quale importanza rivesta la possibilità di mettere a disposizione dei derivati aromatici alogenati, in particolare fluorurati, che possano essere impiegati come prodotti base per la preparazione di composti fluorurati a loro volta impiegati come principi attivi in diversi settori, ad esempio in campo farmaceutico, agricolo e nel settore dei coloranti.
Risulta altrettanto evidente la necessità di poter disporre di detti derivati aromatici alogenati ad elevato grado di purezza, in particolare per quanto riguarda la presenza di eventuali isomeri del derivato stesso, in quanto il loro impiego come prodotti base per la preparazione di composti fluorurati a loro volta impiegati come principi attivi nei settori sopra indicati, richiede un elevato grado di purezza al fine di garantire l'attività del principio attivo.
Scopo pertanto del presente trovato è quello di mettere a disposizione un derivato aromatico alogenato, in particolare fluorurato, che costituisca il prodotto base per la preparazione di composti fluorurati impiegati come principi attivi in campo farmaceutico, agricolo e nel settore dei coloranti.
Pure scopo del presente trovato è quello di mettere a disposizione un procedimento per la preparazione di un derivato aromatico alogenato, in particolare fluorurato, che consenta di ottenere detto derivato con elevato grado di purezza rispetto ad eventuali sottoprodotti ad esempio costituiti da isomeri del derivato stesso.
Ancora scopo del presente trovato è quello di mettere a disposizione un procedimento per la preparazione di un derivato aromatico alogenato, in particolare fluorurato, che risulti vantaggioso dal punto di vista economico, che non richieda numerosi passaggi e che sia facilmente applicabile a livello industriale.
Questi ed altri scopi ancora, che più chiaramente saranno evidenziati dalla descrizione che segue, vengono raggiunti da un derivato aromatico alogenato avente la seguente formula:
Detto derivato (I), 3-Cloro-4-Fluoro-benzoilcloruro, risulta vantaggiosamente impiegato come prodotto base per la preparazione di composti fluorurati a loro volta utilizzati come principi attivi in campo farmaceutico, agricolo e nel settore dei coloranti.
Secondo il presente trovato, un procedimento per la preparazione di detto derivato (I) prevede lo schema di sintesi qui di seguito riportato:
Il 4-fluoro-benzoilcloruro , sostanza reperibile dal mercato, dopo essere eventualmente stato sottoposto a purificazione, ad esempio per distillazione, viene sottoposto a reazione di clorurazione in presenza di acidi di Lewis, a temperature comprese tra 60 e 130°C ed in presenza di cloro gassoso, preferibilmente in eccesso. La conversione viene portata al 40-90%, preferibilmente 60-90%, in un tempo compreso tra 8 e 16 ore allo scopo di diminuire i prodotti policlorurati. Detta reazione viene condotta preferibilmente a temperature comprese tra 80 e 110 °C e detto acido di Lewis è scelto tra AICI3 , ZnCl2 e preferibilmente FeCl3.
Il prodotto finale, 3-cloro-4-fluoro-benzoilcloruro (I) viene separato dal reagente in eccesso ad esempio per distillazione frazionata. Il reagente così separato può essere direttamente riciclato alla clorurazione in un ulteriore ciclo produttivo.
In particolare, il procedimento secondo il presente trovato consente di ottenere il 3-cloro-4-fluorobenzoilcloruro (I) con basso tenore (di norma inferiore allo 0.5%) di isomero 2-cloro-4-fluoro-benzoilcloruro, questo risulta di estrema importanza in quanto i due isomeri hanno punti di ebollizione molto vicini ( circa 0.5 °C di differenza) e quindi sarebbero difficilmente separabili impiegando tecniche tradizionali. A tale scopo la reazione di clorurazione effettuata su 4-fluoro-benzoilcloruro secondo il presente trovato consente di ottenere il prodotto finale con le caratteristiche richieste.
Risulta quindi evidente che il suddetto procedimento consente di ottenere selettivamente 3-cloro-4-fluorobenzoilcloruro (I), non richiede ulteriori purificazioni del prodotto finale e risulta economicamente vantaggioso. Questo ha grande rilevanza dal punto di vista industriale, in quanto l'ottenimento selettivo del prodotto desiderato elimina la necessità di effettuare ulteriori passaggi di purificazione, spesso costosi, che comportano un drastico abbassamento delle rese, con conseguente innalzamento dei costi.
Con riferimento al procedimento riportato nello Schema 1, vengono qui di seguito riportati alcuni esempi di pratica attuazione, dati a solo scopo esemplificativo e non limitativo del presente trovato.
ESEMPIO 1
Si caricano 100 g di 4-fluoro-benzoilcloruro e 0.5 g di FeCl3 in un pallone da 250 mi. Si riscalda la massa alla temperatura di 80°C e si flussa cloro alla portata di circa 1 Ni/ora.
Dopo 16 ore di reazione si raffredda, si degasa con azoto e si scarica il prodotto grezzo .
Si distilla sotto vuoto ( 15 mmHg) per separare il reagente non convertito . Si ottengono 35 g di 4-fluorobenzoilcloruro e 66 g di 3-cloro-4-f luoro-benzoilcloruro (I) e 10 g di peci .
Resa 83.4%.
ESEMPIO 2
Si caricano 100 g di 4-fluoro-benzoilcloruro e 0.3 g di FeCl3 in un pallone da 250 mi. Si riscalda la massa alla temperatura di 110°C e si flussa cloro alla portata di circa 1 Nl/ora.
Dopo 16 ore di reazione si raffredda, si degasa con azoto e si scarica il prodotto grezzo.
Si distilla sotto vuoto (15 mmHg ) per separare il reagente non convertito.
Si ottengono 28 g di 4-fluoro-benzoilcloruro e 72 g di 3-cloro-4-fluoro-benzoilcloruro e 18 g di peci.
Resa 82.1%.
Claims (9)
- RIVENDICAZIONI 1. Derivato aromatico alogenato avente la seguente formula:
- 2. Procedimento per la preparazione di 3-cloro-4-fluorobenzoilcloruro (I) di cui alla rivendicazione 1 secondo lo schema s eguente: che comprende, a partire da 4-fluoro-benzoilcloruro, le seguenti fasi: eventuale purificazione di detto 4-fluorobenzoilcloruro; reazione di clorurazione di detto 4-fluorobenzoilcloruro con ottenimento di 3-cloro-4-fluorobenzoilcloruro (I); eventuale separazione di 3-cloro-4-f luorobenzoilcloruro (I) dal reagente in eccesso.
- 3. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detta fase di purificazione di detto 4-fluoro-benzoilcloruro è una distillazione.
- 4. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detta reazione di clorurazione di detto 4-fluoro-benzoilcloruro è condotta in massa ed è realizzata in presenza di almeno un acido di Lewis, a temperature comprese tra 60 e 130°C ed in presenza di cloro gassoso.
- 5. Procedimento secondo la rivendicazione 4, caratterizzato dal fatto che detto acido di Lewis è FeCl3.
- 6. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detta eventuale separazione di 3-cloro-4-fluoro-benzoilcloruro (I) dal reagente in eccesso è realizzata per distillazione frazionata.
- 7. Procedimento secondo la rivendicazione 4, caratterizzato dal fatto che detta temperatura è compresa tra 80 e 110°C.
- 8. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che la conversione del reagente è portata tra il 40 ed il 90%.
- 9. Procedimento secondo la rivendicazione 8, caratterizzato dal fatto che detta conversione è portata tra il 60 ed il 90%.
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