ITMI960440A1

ITMI960440A1 - ELECTROCHEMICAL REMOVAL OF METALS CONTAINED IN CRUDE

Info

Publication number: ITMI960440A1
Application number: IT96MI000440A
Authority: IT
Inventors: Enrico Davini; Alessandro Selvaggi; Adriano Bernardi
Original assignee: Eniricerche Spa
Priority date: 1996-03-07
Filing date: 1996-03-07
Publication date: 1997-09-07
Also published as: IT1283200B1; ITMI960440A0

Description

Descrizione Description

Questa invenzione riguarda la rimozione dei metalli, principalmente Ni e V, dal petrolio o da suoi derivati mediante un procedimento elettrochimico. Uno dei problemi deH'industria petrolifera è rappresentato dalla presenza dei metalli pesanti contenuti nel greggio. This invention relates to the removal of metals, mainly Ni and V, from petroleum or its derivatives by an electrochemical process. One of the problems of the oil industry is represented by the presence of heavy metals contained in crude oil.

I metalli presenti nel petrolio e nei suoi derivati possono essere o fortemente chelati o complessati con ligandi organici (principalmente porfirine e composti eterociclici contenenti S, N e 0) o anche in forme diverse. A causa del loro elevato peso molecolare si concentrano nelle frazioni pesanti, pregiudicandone la valorizzazione o il potenziale impiego: ad esempio per un gasolio da vuoto può essere impedito l'impiego come carica per il FCC (Fluid catalytic cracking), per un olio o un residuo deasfaltato può essere compromesso l'invio ad hydrocracking, per un residuo o un greggio ridotto può essere introdotta una penalizzazione economica (come descritto da J.G.Speight in The Chemistry and Technology of Petroleum, R.Dekker ed. N.York 1991). The metals present in petroleum and its derivatives can be either strongly chelated or complexed with organic ligands (mainly porphyrins and heterocyclic compounds containing S, N and 0) or even in different forms. Due to their high molecular weight they are concentrated in the heavy fractions, compromising their enhancement or potential use: for example, for a vacuum diesel fuel, their use as a filler for FCC (Fluid catalytic cracking), for an oil or an oil can be prevented. de-asphalted residue can be compromised by sending it to hydrocracking, for a reduced residue or crude oil an economic penalty can be introduced (as described by J.G.Speight in The Chemistry and Technology of Petroleum, R.Dekker ed. N.York 1991).

Tra i metalli presenti nel petrolio, il Ni ed il V sono i più abbondanti, fino ad alcune centinaia di ppm, ed anche i più critici nei confronti dei processi catalitici di conversione. Le metallo-porfirine contenenti Ni e V presenti nel petrolio derivano dalle clorofille, dove il metallo legato era il Mg. Among the metals present in petroleum, Ni and V are the most abundant, up to a few hundred ppm, and also the most critical towards the catalytic conversion processes. The Ni and V-containing metal porphyrins present in petroleum derive from chlorophylls, where the bonded metal was Mg.

Esiste quindi un crescente interesse allo sviluppo di processi di demetallazione efficaci, dato che la qualità dei greggi disponibili è destinata a peggiorare nel tempo, mentre aumenta la richiesta di carburanti e combustibili a basso impatto ambientale. There is therefore a growing interest in the development of effective demetallation processes, given that the quality of the crude oils available is destined to deteriorate over time, while the demand for low environmental impact fuels and fuels increases.

Molte ricerche sono state fatte per eliminare i metalli dal petrolio. Much research has been done to remove metals from oil.

Attualmente esistono processi commerciali di deasfaltazione con solventi paraffinici, aventi un numero di atomi di carbonio compreso fra 3 e 7, che possono dare anche sostanziali demetallazioni della carica, accompagnate però da basse rese del prodotto recuperato. Di conseguenza questo processo, di costo relativamente elevato, è impiegato quasi esclusivamente per la preparazione di basi lubrificanti. Gli acidi minerali forti (quali ad es. HF, H2S04) sono efficaci agenti demetallanti, estraendo il Ni ed il V come precipitati insolubili, ma hanno lo svantaggio di modificare sostanzialmente la matrice organica dell'olio. Currently there are commercial processes of deasphalting with paraffinic solvents, having a number of carbon atoms between 3 and 7, which can also give substantial demetallations of the filler, accompanied however by low yields of the recovered product. Consequently, this relatively high cost process is used almost exclusively for the preparation of lubricating bases. Strong mineral acids (such as HF, H2S04) are effective demetallating agents, extracting Ni and V as insoluble precipitates, but have the disadvantage of substantially modifying the organic matrix of the oil.

Sono stati provati altri agenti chimici come il cloro, il cloruro di solforile, l'ossido di azoto, gli idroperossidi. Tuttavia l'uso diretto di cosi forti ossidanti modifica la struttura o la composizione della frazione organica del petrolio diminuendo di conseguenza anche la qualità dell'olio. In genere è stato dimostrato che tali ossidanti sono in grado di attaccare la struttura metallorganica ed estrarre il metallo, ma tali processi non hanno raggiunto Io sviluppo industriale. Other chemical agents have been tested such as chlorine, sulfuryl chloride, nitric oxide, hydroperoxides. However, the direct use of such strong oxidants modifies the structure or composition of the organic fraction of the oil, consequently decreasing the quality of the oil as well. Generally it has been shown that such oxidants are capable of attacking the organometallic structure and extracting the metal, but these processes have not reached industrial development.

Ora noi abbiamo trovato che la demetallazione del greggio può essere effettuata mediante un processo basato su una reazione elettrochimica selettiva della sola componente metallorganica presente nel greggio (o nei suoi derivati) e nella contemporanea eliminazione dei metalli, o per deposito su un opportuno elettrodo o per estrazione liquido-liquido della soluzione organica con una soluzione acquosa. Now we have found that the demetallation of the crude oil can be carried out by means of a process based on a selective electrochemical reaction of the organometallic component present in the crude oil (or its derivatives) and in the simultaneous elimination of the metals, either by deposition on a suitable electrode or by liquid-liquid extraction of the organic solution with an aqueous solution.

In accordo con ciò, la presente invenzione riguarda un processo di estrazione del metallo dalla componente metallorganica del petrolio comprendente: In accordance with this, the present invention relates to a process for extracting the metal from the organometallic component of petroleum comprising:

a) miscelazione del petrolio, e delle sue frazioni o derivati, con i seguenti componenti a) blending of petroleum, and its fractions or derivatives, with the following components

- solvente organico - organic solvent

- elettrolita - electrolyte

- reagente nucleofilo - nucleophilic reagent

essendo detti componenti scelti tra quelli che possono formare con il petrolio o sue frazioni o derivati un'unica fase liquida ed essendo la conducibilità elettrica di detta miscela maggiore di 0, 1 m Siemens/cm; b) elettrolisi a potenziali ossidativi della miscela di cui al punto (a); c) estrazione dalla miscela di ioni metallici con acqua; said components being selected from those which can form a single liquid phase with the oil or its fractions or derivatives and the electrical conductivity of said mixture being greater than 0.1 m Siemens / cm; b) electrolysis at oxidative potentials of the mixture referred to in point (a); c) extraction from the mixture of metal ions with water;

d) recupero del solvente e dell'elettrolita. d) recovery of the solvent and the electrolyte.

Il processo è basato sulla elettrolisi selettiva della componente metallorganica che complessa il metallo mediante ossidazione specifica condotta per via elettrochimica. La reazione permette la rimozione del metallo dal suo chetante e la sua eliminazione dal petrolio può avvenire mediante deposizione su un opportuno elettrodo o mediante estrazione in fase acquosa. The process is based on the selective electrolysis of the organometallic component that complexes the metal by specific oxidation carried out by electrochemical way. The reaction allows the removal of the metal from its ketant and its elimination from the oil can take place by deposition on a suitable electrode or by extraction in aqueous phase.

Solventi adatti allo scopo sono tutti quelli che hanno una buona affinità con il materiale petrolifero da trattare e, quindi, quasi tutti i solventi organici sia apolari che debolmente polari; non assume importanza il valore della costante dielettrica del solvente, in quanto è raggiunta dell'elettrolita di supporto che permette l'elettrolisi. Infatti, la misura della conducibilità della soluzione viene ad essere incrementata dai micro- ai milli-siemens passando dalla soluzione organica senza elettrolita a soluzioni organiche contenenti elettrolita fra 0,05 e 1 molare. Suitable solvents for this purpose are all those that have a good affinity with the petroleum material to be treated and, therefore, almost all organic solvents, both apolar and weakly polar; the value of the dielectric constant of the solvent is not important, as it is reached by the support electrolyte which allows the electrolysis. In fact, the measurement of the conductivity of the solution is increased from micro- to milli-siemens by passing from the organic solution without electrolyte to organic solutions containing electrolyte between 0.05 and 1 molar.

Esempi di solventi organici utilizzabili sono il cloruro di metilene, il toluene, il metil t et raidro furano, il dimetilsolfossido, il dimetossietano e il benzonitrile. Tra questi particolarmente preferiti sono il cloruro di metilene e il benzonitrile. Questi solventi possono essere facilmente recuperati, alla fine dell'elettrolisi, per distillazione e riciclati. Examples of usable organic solvents are methylene chloride, toluene, methyl tetrahydro furan, dimethyl sulfoxide, dimethoxyethane and benzonitrile. Among these, methylene chloride and benzonitrile are particularly preferred. These solvents can be easily recovered, at the end of electrolysis, by distillation and recycled.

Gli elettroliti sono da scegliersi fra i composti organici appartenenti alla classe dei sali di ammonio quaternari o fra gli elettroliti inorganici; più conveniente è l'utilizzo dei secondi, quando si voglia recuperare l'elettrolita con maggior facilità dal materiale trattato. Sarà infatti possibile, mediante una estrazione con acqua, separare dalla soluzione organica una fase acquosa contenente il sale inorganico; una essiccazione della soluzione acquosa consente il recupero ed il riciclo dell'elettrolita. The electrolytes are to be chosen among the organic compounds belonging to the class of quaternary ammonium salts or among the inorganic electrolytes; more convenient is the use of the latter, when you want to recover the electrolyte more easily from the treated material. It will in fact be possible, by means of an extraction with water, to separate from the organic solution an aqueous phase containing the inorganic salt; drying of the aqueous solution allows the recovery and recycling of the electrolyte.

Tipici esempi di anioni che possono essere presenti negli elettroliti sono, perclorati, tetrafluoroborati, esafluorofosfati, nitrati, trifluorometansulfonati, carbossilati e comunque tutti quelli non ossidabili nelle condizioni di reazione. Per i cationi possono essere presenti ioni di metalli alcalini e alcalino terrosi, ammonio e ioni tetra-alchilammonio. Typical examples of anions that can be present in electrolytes are, perchlorates, tetrafluoroborates, hexafluorophosphates, nitrates, trifluoromethanesulfonates, carboxylates and in any case all those that cannot be oxidized under the reaction conditions. For cations, alkali and alkaline earth metal ions, ammonium and tetra-alkylammonium ions may be present.

Particolarmente preferiti tra gli elettroliti organici è il tetrabutilammonio esafluorofosfato o perclorato e tra gli elettroliti inorganici il litio perclorato. Particularly preferred among organic electrolytes is tetrabutylammonium hexafluorophosphate or perchlorate and among inorganic electrolytes lithium perchlorate.

Può anche essere conveniente utilizzare la formazione di sali fra le numerose basi organiche presenti nel greggio e un acido minerale forte non ossidabile, quale il solforico, il perclorico, il nitrico, ecc. It may also be convenient to use the formation of salts between the numerous organic bases present in the crude oil and a strong non-oxidizable mineral acid, such as sulfuric, perchloric, nitric, etc.

L'agente nucleofilo è da scegliersi fra quei composti avente tale capacità quali acqua, piridina, alogenuri, ROH, OH' , RO , RCOO" , N03‘ , SCN"· , CN' , CH3CN done R è un residuo alchilico o alchilarilico. Il solvente, l'elettrolita e l'agente nucleofilo devono essere scelti in base al vincolo dell'ottenimento di un'unica fase omogenea. Questa caratteristica è, come noto, funzione della temperatura. The nucleophilic agent is to be selected from those compounds having this capacity such as water, pyridine, halides, ROH, OH ', RO, RCOO ", N03', SCN", CN ', CH3CN done R is an alkyl or alkylaryl residue. The solvent, the electrolyte and the nucleophilic agent must be chosen on the basis of the constraint of obtaining a single homogeneous phase. As is known, this characteristic is a function of temperature.

Oltre a questo vincolo per effettuare l'elettrolisi è necessario che la soluzione finale abbia una conducibilità elettrica maggiore di 0, 1 mS/cm. A titolo di esempio si ottengono a temperatura ambiente soluzioni aventi conducibilità superiori a 0,5 mS/cm utilizzando i composti nei In addition to this constraint, to carry out the electrolysis it is necessary that the final solution has an electrical conductivity greater than 0.1 mS / cm. By way of example, solutions having conductivities higher than 0.5 mS / cm are obtained at room temperature by using the compounds in

rapporti indicati in tabella ratios indicated in the table

E = Tetrabutil ammonio acetato E = Tetrabutyl ammonium acetate

F= Tetraetilammonio acetato F = Tetraethylammonium acetate

G= Tetrapropilammonio perclorato. G = Tetrapropylammonium perchlorate.

Al fine di individuare l'esatte condizioni di elettrolisi, è conveniente effettuare un esperimento di voltammetria ciclica, cioè una scansione potenziale-corrente, mediante il quale è possibile determinare l'esatto potenziale al quale avvenga una reazione ossidoriduttiva del metallorganico o del composto di coordinazione. Ad esempio, una voltammetria ciclica di una soluzione di una Ni-ottoetilporfirina (una delle metallo porfirine contenute nel petrolio) in cloruro di metilene con tetrabutilammonio esafluorofo sfato come elettrolita mostra almeno due reazioni di ossidoriduzione. Maggiori dati sui potenziali di ossidoriduzìone delle metalloporfirine in solvente organico sono riportati da K.Kadish in Progress in Inorganic Chemistry, 34, 435, 1986. In order to identify the exact electrolysis conditions, it is convenient to carry out a cyclic voltammetry experiment, i.e. a potential-current scan, by which it is possible to determine the exact potential at which a redox reaction of the organometallic or coordination compound takes place. . For example, a cyclic voltammetry of a solution of a Ni-octethylporphyrin (one of the metal porphyrins contained in petroleum) in methylene chloride with tetrabutylammonium hexafluorophosphate as the electrolyte shows at least two redox reactions. More data on the redox potentials of metalloporphyrins in organic solvent are reported by K. Kadish in Progress in Inorganic Chemistry, 34, 435, 1986.

Una volta individuato questo potenziale ossidativo è possibile applicarlo ad un opportuno elettrodo, al fine di ottenere la desiderata reazione elettrochimica sulla componente metaliorganica del petrolio o dei suoi derivati. Once this oxidative potential has been identified, it can be applied to an appropriate electrode, in order to obtain the desired electrochemical reaction on the metaliorganic component of petroleum or its derivatives.

Per effettuare le elettrolisi, il catodo, l'anodo e Γ elettrodo di riferimento sono collocati in un apposito reattore termo statabile e provvisto di agitazione. Gli elettrodi vengono collegati ad un potenziostato che permette di imporre una differenza di potenziale costante fra l'anodo ed il riferimento lasciando libero il catodo di assumere un proprio potenziale (preferibilmente tale potenziale è superiore a 1,4V verso SCE); contemporaneamente l'apparecchio può fornire la misura della corrente circolante fra anodo e catodo. Attraverso un multimetro aggiuntivo o attraverso lo stesso potenziostato può essere seguito anche il potenziale assunto dal catodo. Altrettanto convenientemente si può lavorare in modo galvanostatico, imponendo cioè la costanza della quantità di corrente costante fra i due elettrodi. To carry out the electrolysis, the cathode, anode and Γ reference electrode are placed in a suitable thermostatable reactor equipped with agitation. The electrodes are connected to a potentiostat which allows to impose a constant potential difference between the anode and the reference, leaving the cathode free to assume its own potential (preferably this potential is higher than 1.4V towards SCE); at the same time the device can provide the measurement of the current circulating between anode and cathode. Through an additional multimeter or through the same potentiostat, the potential assumed by the cathode can also be followed. Equally conveniently, it is possible to work in a galvanostatic way, ie by imposing the constancy of the quantity of constant current between the two electrodes.

Le esperienze possono essere condotte sia in celle non divise -come precedentemente descritto - o in celle divise, dove cioè gli elettrodi sono separati l'uno dall'altro mediante setti porosi, membrane, vetro sinterizzato, ecc. al fine di creare un comparto anodico ed uno catodico diviso. Possono essere condotti esperimenti sia in batch che in continuo. The experiments can be conducted either in non-divided cells - as previously described - or in divided cells, where the electrodes are separated from each other by porous septa, membranes, sintered glass, etc. in order to create a divided anode and a cathode compartment. Both batch and continuous experiments can be conducted.

Il materiale degli elettrodi non è critico, dipendendo se il metallo vuole essere depositato su un elettrodo o separato dalla soluzione organica mediante estrazione con acqua; nel caso che sia presente anche un elettrolita inorganico, l’estrazione con acqua, eliminerà sia l'elettrolita che il metallo: per il recupero dell'elettrolita sarà conveniente precipitare il metallo in forma insolubile - ad esempio come solfuro o idrossido - o procedere ad una elettrolisi della soluzione acquosa. The material of the electrodes is not critical, depending on whether the metal wants to be deposited on an electrode or separated from the organic solution by extraction with water; if an inorganic electrolyte is also present, extraction with water will eliminate both the electrolyte and the metal: for the recovery of the electrolyte it will be convenient to precipitate the metal in an insoluble form - for example as sulphide or hydroxide - or proceed to an electrolysis of the aqueous solution.

Possono essere quindi adoperati vari materiali come elettrodi: ad esempio sono stati utilmente adoperati elettrodi di grafite, di platino, di nichel, di carbone, di rame, di tungsteno, di acciaio, di piombo. Particolarmente preferiti sono Pt e C. Various materials can therefore be used as electrodes: for example, graphite, platinum, nickel, carbon, copper, tungsten, steel and lead electrodes have been usefully used. Particularly preferred are Pt and C.

La reazione di elettrolisi può essere condotta in un ampio intervallo di temperatura compatibilmente con il punto di ebollizione della miscela di reazione. The electrolysis reaction can be carried out in a wide temperature range compatibly with the boiling point of the reaction mixture.

A fine elettrolisi, per valutare la quantità di metallo rimosso dalla soluzione, si procede alla determinazione dei metalli sulla soluzione acquosa per assorbimento atomico o per emissione. L'eventuale deposito di metalli sul catodo può essere solubilizzato per trattamento con le tecniche note come, ad esempio, per lavaggio con HN03 diluito (1M). At the end of electrolysis, to evaluate the quantity of metal removed from the solution, the metals on the aqueous solution are determined by atomic absorption or by emission. Any metal deposit on the cathode can be solubilized by treatment with known techniques such as, for example, by washing with diluted HN03 (1M).

La quantità di metallo rimosso dalla soluzione organica è compreso fra il 10 ed il 90%, a seconda del tipo di metallo, della composizione iniziale del petrolio o del suo derivato, del tempo di elettrolisi, dei materiali degli elettrodi, della temperatura e del potenziale applicato. The quantity of metal removed from the organic solution is between 10 and 90%, depending on the type of metal, the initial composition of the petroleum or its derivative, the electrolysis time, the electrode materials, the temperature and the potential applied.

In funzione dei predetti parametri sarà possibile ottenere una demetall azione più o meno severa, a seconda dell'utilizzo successivo della componente organica. Ad esempio, un olio combustibile viene ad essere considerato nel rispetto delle norme quando contiene 25 ppm di nichel e pertanto non è conveniente prolungare la reazione di elettrolisi oltre tale limite. Depending on the aforementioned parameters, it will be possible to obtain a more or less severe demetall action, depending on the subsequent use of the organic component. For example, a fuel oil is considered in compliance with the standards when it contains 25 ppm of nickel and therefore it is not convenient to prolong the electrolysis reaction beyond this limit.

Le prove sono condotte normalmente utilizzando un reattore, termostatato sotto agitazione nel quale sono immersi i due elettrodi (anodo e catodo) e l'elettrodo di riferimento SCE (Standard Calomel Electrode connesso mediante un ponte salino e separato dalla soluzione con un setto poroso). The tests are normally carried out using a reactor, thermostated under stirring, in which the two electrodes (anode and cathode) and the SCE reference electrode (Standard Calomel Electrode connected by a saline bridge and separated from the solution with a porous septum) are immersed.

Gli esempi che seguono sono riportati per una maggiore comprensione dell'invenzione e non intendersi come limitativi della stessa. The following examples are reported for a better understanding of the invention and are not intended as limitative of the same.

Esempio 1 Example 1

Un campione di 6,67 g di olio deasfaltato da Residuo Vacuum 500+ (da greggio belaym), contenente 0,44 mg di Ni e 0,55 mg di V, sono sciolti in 50 mi di cloruro di metilene che viene addizionato di 1,93 g di tetrabutil ammonio esafluoro fosfato in modo di ottenere una soluzione 0,1 M. Dopo aver aggiunto 3,5 mi di metanolo, la soluzione è posta in un reattore elettrochimico fornito di un elettrodo di lavoro di Pt (7 X 5 cm) e di un controelettrodo di rete di Pt (5 X 5 cm) e di un elettrodo di riferimento tipo SCE. L'elettrolisi viene condotta applicando 1,6 V verso SCE all'elettrodo di lavoro mediante un potenziostato per 18 ore a t.a. sotto agitazione. La soluzione organica viene estratta con acqua e la risultante soluzione acquosa analizzata mediante assorbimento atomico. I risultati dell'analisi sono i seguenti: A sample of 6.67 g of deasphalted oil from Residuo Vacuum 500+ (from belaym crude oil), containing 0.44 mg of Ni and 0.55 mg of V, are dissolved in 50 ml of methylene chloride which is added with 1 93 g of tetrabutyl ammonium hexafluoro phosphate in order to obtain a 0.1 M solution. After adding 3.5 ml of methanol, the solution is placed in an electrochemical reactor equipped with a working Pt electrode (7 X 5 cm ) and a Pt network counter electrode (5 X 5 cm) and an SCE type reference electrode. The electrolysis is carried out by applying 1.6 V towards SCE to the working electrode by means of a potentiostat for 18 hours at rt. under agitation. The organic solution is extracted with water and the resulting aqueous solution analyzed by atomic absorption. The results of the analysis are as follows:

0,22 mg di Ni e 0,32 mg di V con una diminuzione del nichel e del vanadio rispettivamente del 50 e del 58%. 0.22 mg of Ni and 0.32 mg of V with a decrease in nickel and vanadium respectively of 50 and 58%.

Esempio n. 2 Example n. 2

5 g dello stesso petrolio dell'esempio 1 sono sciolti in 50 mi di benzonitrile. Si aggiungono 0,97 g di tetrabutil ammonio fosfato e 3,5 mi di metanolo e si opera come nell'esempio 1. 5 g of the same petroleum of Example 1 are dissolved in 50 ml of benzonitrile. 0.97 g of tetrabutyl ammonium phosphate and 3.5 ml of methanol are added and the procedure is carried out as in example 1.

I risultati analitici danno una rimozione del 54,8% per il nichel e del 63% per il vanadio. The analytical results give a removal of 54.8% for nickel and 63% for vanadium.

Esempio 3, Example 3,

Un campione di 13,35 g dello stesso petrolio deU'esempio 1, ma contenente 0,24 e 0,36 mg rispettivamente di Ni e V, viene sciolto in 75 mi di cloruro di metilene; 1,06 g di LiC104 sono sciolti in 25 mi di metanolo. Le due soluzioni opportunamente miscelate sono versate in un reattore elettrochimico in cui è inserito un elettrodo di lavoro di carbone vetroso (9X4 cm), un controelettrodo sempre di carbone vetroso, un elettrodo di riferimento tipo SCE. A 13.35 g sample of the same petroleum of Example 1, but containing 0.24 and 0.36 mg respectively of Ni and V, is dissolved in 75 ml of methylene chloride; 1.06 g of LiC104 are dissolved in 25 ml of methanol. The two suitably mixed solutions are poured into an electrochemical reactor in which a working electrode of glassy carbon (9X4 cm), a counter electrode of vitreous carbon, a reference electrode of the SCE type is inserted.

L'elettrolisi viene condotta nelle condizioni dell'esempio 1, applicando 1,4V verso SCE. L’analisi dell'estratto acquoso fornisce i seguenti risultati: 0,04 mg di Ni e 0,06 mg di V, con una rimozione del 17% per entrambi i metalli. The electrolysis is carried out under the conditions of Example 1, applying 1.4V towards SCE. The analysis of the aqueous extract provides the following results: 0.04 mg of Ni and 0.06 mg of V, with a removal of 17% for both metals.

Per essiccamento della soluzione acquosa viene recuperato il 95% del UC104.By drying the aqueous solution, 95% of the UC104 is recovered.

Esempio 4 Example 4

Un campione viene trattato nelle stesse condizioni dell'esempio 3, ma applicando 1,6 V verso SCE. A sample is treated under the same conditions as Example 3, but applying 1.6 V towards SCE.

Si ottiene una rimozione del 21% per il Ni e del 35% per il V. A removal of 21% for Ni and 35% for V.

Claims

Claims 1 -Process of metal extraction from the organometallic component of petroleum comprising: a) blending of petroleum, and its fractions or derivatives, with the following components - organic solvent - electrolyte - nucleophilic reagent said components being selected from those which can form a single liquid phase with the oil or its fractions or derivatives and the electrical conductivity of said mixture being greater than 0.1 m Siemens / cm; b) electrolysis at oxidative potentials of the mixture referred to in point (a); c) extraction from the mixture of metal ions with water; d) recovery of the solvent and the electrolyte. 2-Process according to claim 1 characterized in that the organic solvent is methylene chloride. 3-Process according to claim 1 characterized in that the organic solvent is benzonitrile. 4-Process according to claim 1 characterized in that the organic electrolyte is tetrabutylammonium hexafluorophosphate. 5 - Process according to claim 1 characterized in that the inorganic electrolyte is lithium perchlorate. 6) -Process according to claim 1 characterized in that the nucleophilic agent is methanol. 7) -Process according to claim 1 characterized in that the potential applied to the working electrode is greater than 1.4 V towards SCE. 8) -Process according to claim 1 characterized in that the organic solvent is methylene chloride, the electrolyte is tetrabutylammoniumhexafluorophosphate, the nucleophilic agent is methanol in a weight ratio of 24: 0.7: 1, the electrodes are of platinum and the applied potential 1.6 V 9) - Process according to claim 8 characterized in that the organic solvent is benzonitrile and the ratios are 18.1: 0.35: 1. 10) - Process according to Claim 8 characterized in that the electrolyte is LiC104, the ratios are 5.03: 0.05: 1 and the electrodes are of glassy carbon.