ITMI20110239A1 - Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza - Google Patents

Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza Download PDF

Info

Publication number
ITMI20110239A1
ITMI20110239A1 IT000239A ITMI20110239A ITMI20110239A1 IT MI20110239 A1 ITMI20110239 A1 IT MI20110239A1 IT 000239 A IT000239 A IT 000239A IT MI20110239 A ITMI20110239 A IT MI20110239A IT MI20110239 A1 ITMI20110239 A1 IT MI20110239A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
glass
process according
coating
glass article
resin
Prior art date
Application number
IT000239A
Other languages
English (en)
Inventor
Simone Baratta
Original Assignee
Bormioli Luigi Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bormioli Luigi Spa filed Critical Bormioli Luigi Spa
Priority to ITMI2011A000239A priority Critical patent/IT1403950B1/it
Priority to US13/398,370 priority patent/US20120214003A1/en
Priority to EP20120155838 priority patent/EP2489645A1/en
Publication of ITMI20110239A1 publication Critical patent/ITMI20110239A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1403950B1 publication Critical patent/IT1403950B1/it

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza
La presente invenzione concerne un procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza.
La presente invenzione si inserisce nel settore tecnico dei procedimenti per applicare rivestimenti protettivi alle superfici di articoli in vetro.
In particolare, la presente invenzione si inserisce nel settore dei procedimenti per applicare rivestimenti protettivi alle superfici di articoli in vetro al fine di renderli più resistenti agli urti e, in caso di rottura, di contenere la dispersione dei frammenti di vetro nell’ambiente circostante.
La rottura degli oggetti in vetro a seguito di impatto con altri corpi produce numerosi frammenti che si disperdono nell’intorno del punto di impatto in modo incontrollato a elevata velocità, costituendo così un notevole pericolo per gli utilizzatori di tali articoli.
Nel campo dell’edilizia e dell’industria automobilistica si à ̈ da tempo consolidato l’uso di vetri di sicurezza, ossia di vetri aventi la superficie ricoperta da un rivestimento che contiene la dispersione dei frammenti in caso di rottura (rivestimento di sicurezza, in inglese shatterproof).
In questo settore, i vetri di sicurezza sono, in generale, vetri piani. In una forma di realizzazione nota nell’arte, il rivestimento di sicurezza à ̈ realizzato applicando sulla superficie in vetro una composizione polimerica liquida che viene successivamente polimerizzata per riscaldamento, formando un film elastico che riduce la dispersione di frammenti in caso di rottura.
Più frequentemente, i vetri di scurezza piani sono preparati applicando su almeno uno dei lati del vetro una pellicola adesiva trasparente o colorata, che viene successivamente saldata alla superficie per riscaldamento.
Nel settore dei contenitori in vetro per uso alimentare, cosmetico, ecc. e degli articoli in vetro destinati all’uso domestico non à ̈ invece diffuso l’uso di vetro rivestito con rivestimenti di sicurezza. In questo settore, infatti, l’applicazione di rivestimenti superficiali protettivi à ̈ realizzata principalmente con lo scopo di preservare inalterate le proprietà meccaniche degli articoli in vetro durante la loro manipolazione, evitandone l’abrasione per sfregamento, principale causa della loro rottura. Tipicamente, i rivestimenti protettivi applicati sono ottenuti mediante spruzzatura a freddo di composizioni a base di polietilene o spruzzatura a caldo di cloruri di stagno.
La produzione industriale di articoli in vetro dotati di rivestimenti di sicurezza secondo la tecnica nota presenta diversi problemi.
I rivestimenti di sicurezza sono generalmente ottenuti applicando una composizione polimerica alla superficie del vetro tramite la tecnica della stesura a velo, per immersione (dip coating) o mediante spruzzatura elettrostatica (electrospray). Per fare aderire adeguatamente il rivestimento alla superficie del vetro, tuttavia, Ã ̈ indispensabile sottoporre preventivamente la superficie di applicazione a un trattamento con una sostanza aggrappante (primer), quale ad esempio un composto organo-silicatico.
La fase di pre-trattamento del vetro, tuttavia, allunga significativamente la durata dell’intero processo produttivo degli articoli in vetro rivestiti.
La fase di pre-trattamento può essere evitata installando, lungo la linea di produzione degli articoli in vetro rivestiti, un’unità di applicazione del primer a monte di quella di applicazione del rivestimento. Questa soluzione riduce la durata del processo produttivo a scapito, però, di un aumento dei costi di investimento impiantistici.
Un ulteriore problema dei procedimenti dello stato della tecnica sopra descritti à ̈ legato al fatto che il rivestimento applicato non presenta una sufficiente resistenza al contatto con sostanze alcoliche e a ripetuti cicli di lavaggio a mano o in lavastoviglie (soluzioni alcaline). Ciò impedisce lo sfruttamento di questi procedimenti di rivestimento per trattare articoli in vetro destinati al settore della profumeria, della cosmetica, nonché gli articoli destinati all’uso domestico o come contenitori per sostanze alimentari.
Scopo della presente invenzione à ̈ superare gli inconvenienti evidenziati nello stato della tecnica.
In particolare, scopo della presente invenzione à ̈ individuare un procedimento per applicare un rivestimento di sicurezza a un articolo in vetro che sia più semplice, rapido ed economico da realizzare rispetto ai procedimenti noti nell’arte.
Alla luce di questi scopi e di altri ancora che appariranno più evidenti in seguito à ̈ un primo oggetto della presente invenzione un procedimento per applicare un rivestimento di sicurezza alla superficie di un articolo in vetro comprendente le fasi di:
(a) applicare su almeno una porzione di superficie di un articolo in vetro una composizione polimerizzabile comprendente
(i) una resina scelta nel gruppo costituito da resine poliuretaniche, resina poliestere, resine acriliche, resine siliconiche e/o loro miscele, disciolta o dispersa in acqua o in un solvente organico;
(ii) un promotore di adesione a base di un composto organo-silanico;
(iii) eventualmente un foto-iniziatore UV;
(b) fare evaporare l’acqua o il solvente organico; (c) polimerizzare detta composizione formando sulla superficie di detto articolo in vetro un film di rivestimento di sicurezza in grado di contenere la dispersione dei frammenti di vetro che si possono generare in caso di rottura dell’articolo.
È un secondo oggetto della presente invenzione la suddetta composizione polimerizzabile per uso nel suddetto procedimento.
È un terzo oggetto della presente invenzione un articolo in vetro comprendente almeno una porzione di superficie rivestita con un film di rivestimento di sicurezza ottenibile con il suddetto procedimento.
La Richiedente ha sorprendentemente trovato un procedimento di facile realizzazione con il quale à ̈ possibile applicare sulla superficie di un articolo in vetro un rivestimento di sicurezza senza ricorrere alla preventiva applicazione di alcun composto aggrappante sulla superficie dell’articolo.
Ai fini della presente invenzione con l’espressione “rivestimento di sicurezza†si intende un film di rivestimento che, in caso di rottura dell’articolo in vetro su cui à ̈ applicato, à ̈ in grado di contenere la dispersione dei frammenti generatisi nell’intorno del punto in cui avviene la rottura.
Il procedimento dell’invenzione presenta un minor numero di fasi operative rispetto ai procedimenti della tecnica nota e, pertanto, à ̈ più rapido ed economico rispetto a questi.
Quando applicato su scala industriale, il procedimento secondo la presente invenzione permette di incrementare considerevolmente la resa produttiva degli articoli in vetro rivestiti, riducendo al contempo i costi di investimento impiantistici.
Gli articoli in vetro rivestiti con il procedimento della presente invenzione, oltre a contenere la dispersione di frammenti in caso di rottura, possiedono una migliorata resistenza all’urto e una maggiore resistenza all’abrasione. Queste caratteristiche riducono il rischio di rottura dell’articolo in vetro in caso di impatto.
La Richiedente ha sorprendentemente trovato che i suddetti vantaggi sono ottenibili applicando sulla superficie del contenitore di vetro di una composizione polimerizzabile contenente una resina polimerica a basso grado di reticolazione in combinazione con un promotore di adesione.
Con il procedimento oggetto della presente invenzione à ̈ possibile ricoprire con un rivestimento di sicurezza articoli in vetro di qualunque forma.
La presente invenzione à ̈ specialmente adatta per applicare rivestimenti di sicurezza alle superfici di articoli in vetro per uso domestico (in inglese, tableware) e di contenitori in vetro, quali bottiglie, bicchieri e vasi destinati in particolare a contenere liquidi alimentari, profumi e cosmetici.
Il vetro di cui sono costituiti gli articoli rivestibili con il procedimento oggetto della presente invenzione può avere qualunque composizione. Particolarmente preferita à ̈ l’applicazione del procedimento secondo la presente invenzione a superfici di vetro temprato. La tempra può essere sia di tipo chimico sia di tipo termico.
Quando il rivestimento di sicurezza à ̈ applicato con il procedimento della presente invenzione su articoli in vetro temprato, l’articolo rivestito presenta una resistenza agli urti decisamente superiore (sino a quattro volte) rispetto ad un articolo in vetro ricotto con il medesimo rivestimento di sicurezza. Inoltre, in caso di rottura, un articolo in vetro temprato rivestito con un rivestimento di sicurezza applicato in accordo alla presente invenzione, produce frammenti di piccole dimensioni e con spigoli arrotondati, quindi, meno pericolosi.
Nella prima fase del procedimento secondo la presente invenzione (fase (a)), sulla superficie dell’articolo in vetro à ̈ applicata una composizione polimerizzabile comprendente una resina e un promotore di adesione, disciolti o dispersi in acqua o in un solvente organico.
La resina à ̈ scelta nel gruppo costituito da resine poliuretaniche, resina poliestere, resine acriliche, resine siliconiche e/o loro miscele.
In una forma di realizzazione preferita la composizione polimerizzabile comprende una dispersione acquosa di un prepolimero poliuretanico ottenuto per reazione di 4-4’ dicicloesilmetandiisocianato (H12MDI) con almeno un poliolo scelto fra glicoli polietilenici, glicoli propilenici e politertaidrofurani e/o loro miscele.
Il prepolimero à ̈ ottenuto da una miscela di reazione contenente H12MDI in quantità variabile da 20 a 50% in peso e polioli in quantità variabile da 20 a 50% in peso (percentuali riferite al peso del prepolimero solido).
La dispersione acquosa del prepolimero poliuretanico può contenere anche da 5 a 20% in peso di acido dimetilolpropionico (DMPA) riferito al peso del prepolimero solido.
Le dimensioni delle particelle del prepolimero in dispersione sono comprese tra 5 e 300 nanometri.
Il prepolimero poliuretanico ha una temperatura di transizione vetrosa variabile da -10 e 20°C e peso molecolare medio compreso tra 10000 e 300000 g/mol.
Il pH della dispersione acquosa à ̈ compreso tra 3 e 10.
Il promotore di adesione presente nella composizione polimerizzabile à ̈ costituito da un composto organo-silanico. La sua concentrazione nella composizione polimerizzabile varia da 1% a 5% in peso, preferibilmente da 2% a 3% in peso (percentuali riferite al peso della resina o del prepolimero poliuretanico).
La composizione polimerizzabile, una volta applicata e polimerizzata, forma sul vetro un rivestimento di sicurezza costituito da un film elastico aderente alla superficie. Grazie alla sua elasticità, il film di rivestimento à ̈ in grado di assorbire l’energia cinetica dei frammenti di vetro che si generano in caso di rottura dell’articolo, contenendo così la loro dispersione nell’ambiente circostante.
La presenza del promotore di adesione all’interno della composizione di rivestimento utilizzata nella fase (a) permette di evitare di sottoporre gli articoli in vetro da rivestire al pre-trattamento con primer, come invece necessario nei procedimenti dell’arte nota.
Quando la composizione polimerizzabile da applicare nella fase (a) del procedimento à ̈ costituita da una dispersione acquosa di un prepolimero poliuretanico, essa può essere preparata a partire da una dispersione acquosa della resina poliuretanica alifatica, aggiungendo a questa il promotore di adesione.
La viscosità della composizione polimerizzabile di rivestimento utilizzata nella fase (a) à ̈ uguale o superiore a 60 s (test DIN 4, 20°C), preferibilmente compresa tra 150 s e 180 s.
Questo grado di viscosità permette applicazioni uniformi e senza difetti anche su superfici non piane, quali le superfici di contenitori di vetro come bottiglie, bicchieri e vasi.
In particolare, una composizione polimerizzabile avente viscosità nell’intervallo sopra definito può essere facilmente depositata nello spessore desiderato sulle superfici in vetro senza la comparsa di difetti dovuti a colature o gocciolature, anche quando le superfici, durante l’applicazione, sono mantenute in posizione verticale.
Nella fase (a) la composizione polimerizzabile à ̈ applicata in quantità variabile da 0,01 g/cm<2>a 0,08 g/cm<2>, preferibilmente variabile da 0,02 g/cm<2>a 0,03 g/cm<2>.
Generalmente, lo spessore di composizione polimerizzabile applicato sulla superficie dell’articolo in vetro varia da 50 micrometri a 150 micrometri (riferiti alla composizione applicata umida).
La viscosità della composizione polimerizzabile può essere regolata aggiungendo composti addensanti del tipo noto nello stato della tecnica.
Tipicamente, gli addensanti sono presenti nella composizione polimerizzabile in quantità variabili da 0,1% a 1% in peso, preferibilmente da 0,2% a 0,3% in peso (percentuali riferite al peso della resina o del prepolimero poliuretanico).
La composizione polimerizzabile può comprendere inoltre diluenti in quantità variabile da 1% a 10%, preferibilmente da 2% a 3% in peso, e eventualmente acqua in quantità variabile da 0% a 5% in peso, preferibilmente da 2% a 3% in peso (percentuali riferite al peso della resina o del prepolimero poliuretanico).
Il diluente e l’acqua migliorano la capacità coprente della resina nei confronti della superficie di applicazione e assicurano l’applicazione di uno strato di composizione di rivestimento di spessore uniforme.
La composizione polimerizzabile può essere trasparente oppure colorata. In quest’ultimo caso la composizione contiene anche additivi coloranti.
La composizione polimerizzabile può contenere, inoltre, altri composti additivi per conferire effetti estetici di vario genere (ad esempio, prodotti in polvere che conferiscono effetti di luminescenza o puntinatura alla superficie del vetro trattata.
La fase (a) di applicazione della composizione di rivestimento può essere realizzata tramite spruzzatura, stesura a velo (velatura) o per immersione.
Preferibilmente, in considerazione della viscosità della composizione polimerizzabile, la fase di applicazione (a) à ̈ effettuata tramite spruzzatura secondo le tecnologie denominate “airless†, “airmix†e spruzzatura ad alta pressione. Particolarmente preferita à ̈ l’applicazione “airmix†, per via della maggiore capacità di nebulizzazione della composizione e i minori costi impiantistici.
L’applicazione della composizione polimerizzabile (fase (a)) può essere effettuata a temperatura ambiente. È preferibile, tuttavia, applicare la composizione polimerizzabile sulla superficie del vetro quando questo à ̈ a una temperatura variabile da 30°C a 80°C, preferibilmente da 35°C a 50°C. Ciò rende più veloce l’evaporazione del solvente dallo strato di composizione applicata e, conseguentemente, permette di applicare uno spessore maggiore di materiale senza avere difetti di colatura.
Il riscaldamento del vetro può essere realizzato mediante fiammatura.
Nel caso di articoli costituiti da contenitori in vetro, il rivestimento di sicurezza può essere applicato sulla superficie esterna e/o su quella interna.
Successivamente alla sua applicazione, la composizione polimerizzabile à ̈ sottoposta a polimerizzazione (fase (c)), previa evaporazione dell’acqua o del solvente in essa contenuto.
Nella fase di polimerizzazione si realizza la reticolazione della resina con formazione del film di rivestimento di sicurezza sulla superficie del vetro. La polimerizzazione à ̈ effettuata per riscaldamento (a 40-50°C) oppure a temperatura ambiente mediante irraggiamento UV.
La fase (b) di evaporazione che precede la fase (c) di polimerizzazione à ̈ una fase cruciale del processo. L’evaporazione del solvente deve avvenire in condizioni controllate, ossia in condizioni tali che il solvente non evapori troppo velocemente e, al tempo stesso, non evapori solo parzialmente prima che abbia inizio la fase di reticolazione della resina.
Un’evaporazione troppo veloce, infatti, provoca il danneggiamento della superficie del rivestimento di sicurezza a causa della formazione di piccole bolle d’aria che, oltre a indebolire l’adesione del rivestimento al vetro, gli conferiscono un aspetto “puntinato†.
Se l’evaporazione à ̈ invece lenta al punto tale da essere incompleta nel momento in cui inizia la polimerizzazione, il solvente continuerà a evaporare durante questa fase, provocando il rigonfiamento del rivestimento di sicurezza che si forma.
In una prima forma di realizzazione, dopo l’applicazione della composizione polimerizzabile l’acqua o il solvente à ̈ lasciato evaporare dalla superficie dell’articolo in vetro a temperatura ambiente per un tempo compreso fra 10 e 20 minuti.
In una seconda forma di realizzazione La durata della fase di evaporazione del solvente può essere ridotta scaldando moderatamente la superficie dell’articolo in vetro a una temperatura variabile da 35 a 55°C, preferibilmente da 40° a 50°C, ad esempio mediante irraggiamento con radiazioni infrarosse.
In una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, il film di rivestimento di sicurezza à ̈ ricoperto da un film di rivestimento protettivo anti-usura.
Alcune tipologie di articoli in vetro, quali bicchieri, tazze e vassoi, infatti, durante il loro ciclo di vita sono sottoposti a frequenti lavaggi (a mano o in lavastoviglie) con soluzioni acquose tendenzialmente alcaline che provocano una graduale usura del rivestimento di sicurezza.
Il rivestimento di sicurezza, inoltre, Ã ̈ soggetto a usura anche nel caso di applicazione su superfici in vetro destinate a entrare a contatto con composizioni alcoliche (ad esempio, profumi o liquori).
In questi casi il problema dell’usura del rivestimento di sicurezza può essere superato applicando sul rivestimento di sicurezza un ulteriore rivestimento protettivo (rivestimento anti-usura), che garantisce la conservazione nel tempo delle proprietà di contenimento dei frammenti del rivestimento di sicurezza anche per gli articoli in vetro destinati a frequenti lavaggi oppure destinati a entrare in contatto con sostanze contenenti alcoli (profumi, liquori, ecc.).
Per applicare il rivestimento anti-usura, il procedimento secondo la presente invenzione comprende le seguenti ulteriori fasi:
(d) applicare sul film di rivestimento di sicurezza ottenuto al termine della polimerizzazione della fase (c) una lacca polimerizzabile a base acrilica/poliuretanica,
(e) polimerizzare la suddetta lacca con formazione di un film di rivestimento anti-usura.
La lacca polimerizzabile à ̈ una dispersione acquosa o in solvente comprendente una resina bi-componente di tipo acrilico/poliuretanico, un induritore poliisocianico ed eventualmente acqua.
L†̃induritore isocianico, durante la polimerizzazione, interagisce con la resina, dando luogo a una reazione di poliaddizione e formando un secondo film di rivestimento (rivestimento anti-usura) a protezione del film di rivestimento di sicurezza sottostante.
La lacca polimerizzabile può essere trasparente oppure colorata. In quest’ultimo caso la lacca contiene anche additivi coloranti.
La lacca polimerizzabile à ̈ preparata a partire da una base acrilico-poliuretanica, alla quale sono aggiunti l’induritore isocianico in quantità variabile da 10% a 35% in peso, preferibilmente da 25% a 30% in peso, ed eventualmente acqua in quantità sino al 5% in peso, preferibilmente da 2 a 3% in peso (percentuali riferite al peso della base acrilico-poliuretanica).
La lacca polimerizzabile può contenere inoltre gli additivi coloranti oppure altri composti additivi del tipo noto e impiegato nel settore dei trattamenti superficiali del vetro per conferire effetti estetici di vario genere (ad esempio, prodotti in polvere che conferiscono effetti di luminescenza o puntinatura alla superficie trattata).
La viscosità della lacca polimerizzabile utilizzata nella fase (d) à ̈ uguale o superiore a 40 s (norma DIN 4, 20°C), preferibilmente compresa tra 50 s e 60 s.
Questa viscosità permette applicazioni uniformi e senza difetti anche su superfici in vetro non piane, quali le superfici di contenitori di vetro come bottiglie, bicchieri e vasi.
Nella fase (d) la lacca polimerizzabile à ̈ applicata in quantità variabile da 0,01 g/cm<2>a 0,05 g/cm<2>, preferibilmente variabile da 0,01 g/cm<2>a 0,02 g/cm<2>.
Generalmente, lo spessore di lacca polimerizzabile applicato varia da un minimo di 80 micrometri a un massimo di 150 micrometri (riferiti alla composizione applicata umida).
La fase (d) di applicazione della lacca polimerizzabile può essere realizzata con le stesse tecniche della fase (a), ossia tramite spruzzatura, stesura a velo e per immersione. Preferibilmente, l’applicazione della composizione à ̈ effettuata tramite la tecnica della spruzzatura.
Al termine dell’applicazione, l’articolo in vetro à ̈ sottoposto a una fase (e) di polimerizzazione, dove si realizza la reticolazione della resina con conseguente formazione del film di rivestimento antiusura.
Per evitare che il rivestimento di sicurezza perda le proprie caratteristiche meccaniche, in particolare di elasticità, durante la fase (e) di polimerizzazione della lacca acrilico-poliuretanica, à ̈ preferibile riscaldare la superficie dell’articolo in vetro in accordo alla seguente sequenza di riscaldamento:
- riscaldamento sino a 30°C per un tempo variabile da 3 a 6 minuti,
- innalzamento della temperatura sino a 50°C e mantenimento dell’articolo in vetro a questa temperatura per un tempo variabile da 3 a 6 minuti, - ulteriore innalzamento della temperatura a un valore variabile da 50°C a 150°C, preferibilmente da 55°C a 75°C, e mantenimento dell’articolo in vetro alla temperatura prescelta per un tempo variabile da 30 a 60 minuti, preferibilmente da 35 a 45 minuti.
Il riscaldamento progressivo dell’articolo in vetro in accordo a questo profilo di temperatura, oltre a mantenere inalterate le proprietà del rivestimento di sicurezza, consente un notevole risparmio energetico rispetto ai processi dell’arte nota, dove la reticolazione di rivestimenti protettivi a base poliuretanica à ̈ realizzata generalmente a temperature nell’intervallo 200-300°C.
Il procedimento secondo la presente invenzione à ̈ un procedimento che può essere facilmente realizzato a livello industriale su una linea di produzione continua del tipo generalmente impiegato nel settore del trattamento superficiale degli articoli in vetro.
Una possibile forma di realizzazione di una linea di produzione continua per l’applicazione di un rivestimento di sicurezza e di un rivestimento anti usura mediante spruzzatura à ̈ descritta di seguito.
La linea di produzione continua comprende un nastro trasportatore su cui sono collocati gli articoli in vetro da rivestire, ancorati su supporti appositamente sagomati.
Il nastro trasportatore trascina gli articoli in vetro da trattare attraverso le diverse unità di trattamento (spruzzatura, polimerizzazione, ecc.).
Ove à ̈ prevista una fase di fiammatura iniziale, gli articoli da rivestire sono trascinati attraverso questa prima unità di fiammatura per riscaldare la superficie dell’articolo in vetro.
Una volta che la superficie del vetro ha raggiunto la temperatura desiderata, gli articoli sono fatti passare attraverso una cabina di spruzzatura equipaggiata con un sistema di pistole in grado di spruzzare uniformemente la composizione polimerizzabile sulla superficie da trattare.
Al termine della spruzzatura, il nastro trasportatore convoglia gli articoli in vetro verso una cabina di polimerizzazione, dove avviene la reticolazione della resina contenuta nella composizione polimerizzabile.
Nel percorso verso la cabina di polimerizzazione, il solvente contenuto nella composizione di rivestimento può essere lasciato evaporare a temperatura ambiente.
La distanza tra l’uscita della cabina di spruzzatura e l’ingresso alla cabina di polimerizzazione, nonché la velocità del nastro trasportatore, sono scelte in modo tale da garantire la completa evaporazione del solvente.
In alternativa, l’evaporazione può essere accelerata facendo passare gli articoli su cui à ̈ stata applicata la composizione di rivestimento attraverso una zona riscaldata, prima di entrare nella cabina di polimerizzazione.
Una volta applicato il rivestimento di sicurezza, gli articoli in vetro proseguono verso una seconda cabina di spruzzatura, dove la lacca polimerizzabile à ̈ applicata sopra il rivestimento di sicurezza. A valle della seconda cabina di spruzzatura, il nastro trasportatore convoglia gli articoli in vetro verso una seconda camera di polimerizzazione, dove tramite riscaldamento si fa polimerizzare la lacca con formazione del rivestimento anti-usura.
Gli articoli in vetro rivestiti in accordo alla presente invenzione presentano proprietà funzionali estremamente diverse da quelle dei medesimi articoli in vetro su cui non à ̈ stato applicato alcun rivestimento. In particolare, essi possiedono proprietà di contenimento della dispersione di frammenti in caso di rottura (shatterproof).
L’impiego del procedimento di rivestimento della presente invenzione, inoltre, non pone alcun limite alla possibilità di trattare ulteriormente il vetro allo scopo di migliorare sia le caratteristiche funzionali sia quelle estetiche degli articoli finali. Ad esempio, in caso di rivestimenti di sicurezza trasparenti, à ̈ possibile applicare qualunque tipo di decoro al vetro, prima dell’applicazione del rivestimento di sicurezza, mediante tecniche di serigrafia organica, tampografia, oppure incollando elementi decorativi ceramici o di metalli preziosi.
Anche sul rivestimento anti-usura à ̈ possibile applicare ulteriori elementi decorativi, ad esempio tramite marcatura a caldo, serigrafia organica, ecc..
Il rivestimento di sicurezza applicato agli articoli in vetro in accordo al procedimento della presente invenzione, oltre a conferire un effetto antidispersione dei frammenti in caso di rottura, ne incrementa in modo significativo (almeno del 20%) la resistenza all’abrasione e quella agli urti rispetto al vetro non trattato. Inoltre, in caso di impatti leggeri, la resistenza e l’elasticità del rivestimento di sicurezza applicato sono tali da evitare la fuoriuscita del prodotto presente nel contenitore in vetro.
Il rivestimento di sicurezza e il rivestimento protettivo anti-usura hanno poi un’elevata durezza superficiale, che trasmettono al tatto sensazioni analoghe a quello del vetro non rivestito.
Nel caso di contenitori in vetro rivestiti sia internamente sia esternamente, le caratteristiche chimiche del rivestimento di sicurezza e di quello anti-usura sono compatibili con il contatto con prodotto alimentari.
Il seguente esempio di realizzazione à ̈ fornito a mero scopo illustrativo della presente invenzione e non deve essere inteso in senso limitativo dell’ambito di protezione definito dalle accluse rivendicazioni.
ESEMPIO
Una composizione polimerizzabile di rivestimento à ̈ stata preparata miscelando i seguenti componenti (parti in peso (p/p)):
100 p/p base poliuretanica idrosolubile,
3 p/p di promotore di adesione organo-silanico; 2 p/p di diluente;
2 p/p di addensante.
La composizione polimerizzabile à ̈ stata applicata tramite spruzzatura sull’intera superficie esterna di una serie di bicchieri; il solvente à ̈ stato lasciato evaporare a temperatura ambiente per un tempo di 9 minuti e, successivamente, la polimerizzazione della composizione à ̈ stata condotta a una temperatura di 40-50°C per circa 10 minuti.
Come base poliuretanica si à ̈ utilizzato un prodotto commerciale costituito da una dispersione acquosa di un prepolimero ottenuto per reazione tra H12MDI e una miscela di polioli costituita da glicoli etilenici e propilenici in presenza di DMPA.
Il rivestimento di sicurezza così ottenuto à ̈ stato poi ulteriormente ricoperto con un rivestimento anti-usura, applicando mediante spruzzatura una lacca polimerizzabile preparata miscelando i seguenti componenti (parti in peso (p/p)):
100 p/p di base acrilica/poliuretanica
30 p/p di induritore isocianico;
2,5 p/p di acqua.
Come base acrilica/poliuretanica si à ̈ utilizzato un prodotto commerciale costituito da una dispersione acquosa di una miscela di una resina acrilico/poliuretanico.
La resistenza all’urto dei bicchieri à ̈ stata testata utilizzando uno strumento “Impact Tester†della società American Glass Research. Le prove sono state eseguite secondo la norma UNI 9302:1988 (Contenitori di vetro. Determinazione della resistenza all’urto). I risultati ottenuti sono stati confrontati con quelli relativi ai medesimi bicchieri non rivestito.
Il test ha evidenziato che i bicchieri rivestiti resistono alla rottura sino a un carico d’urto pari a 120 inches/s, mentre i bicchieri non rivestiti raggiungono il valore massimo di 112 inches/s (valori medi calcolati su 6 bicchieri testati).
È stata testata inoltre la capacità del rivestimento di trattenere i frammenti di vetro a seguito di rottura provocata dalla caduta al suolo del bicchiere da un altezza pari a 1 m. I risultati delle osservazioni sono riportati nella tabella seguente
Bicchieri senza
rivestimentoBicchieri con rivestimento Caduta con primo Non si osserva Il bicchiere contatto al suolo alcuna rottura. Il rimbalza sul fondo del fondo del contatto del fondo determinando poi bicchiere con il terreno non rottura in zona porta alcun bevante per un rimbalzo e il successivo secondo campione si contatto col suolo. conserva integro. Totale trattenimento dei frammenti Caduta con primo Rottura immediata Rimbalzo e contatto al suolo del campione con successiva rottura della parete del elevata localizzata nella bicchiere frammentazione in zona bevante. Totale piccole parti trattenimento dei frammenti
Caduta con primo Rottura immediata Rottura immediata contatto al suolo con elevata appena il bicchiere del bevante del frammentazione in entra in contatto bicchiere piccole parti, ad col suolo. Totale eccezione del fondo trattenimento dei che non si rompe frammenti
I bicchieri trattati in accordo alla presente invenzione sono stati inoltre sottoposti a 500 cicli di lavaggio in lavastoviglie industriale per verificarne la resistenza del rivestimento all’attacco chimico dei composti basici presenti nella soluzione di lavaggio. Al termine dei 500 cicli di lavaggio, il rivestimento dei bicchieri non risultava alterato, a riprova dell’efficacia del rivestimento anti-usura nel proteggere il rivestimento di sicurezza.
La resistenza del rivestimento dei bicchieri al contatto con soluzioni alcoliche à ̈ stata inoltre testata per immersione di un bicchiere in alcool etilico assoluto a temperatura ambiente. Dopo 1 ora di immersione il rivestimento del bicchiere rivestiti non presentava alcun difetto superficiale. Si à ̈ osservato che il rivestimento comincia a danneggiarsi solo dopo almeno 2 ore di immersione.

Claims (13)

  1. RIVENDICAZIONI 1) Procedimento per applicare un rivestimento di sicurezza alla superficie di un articolo in vetro comprendente le fasi di: (a) applicare su almeno una porzione di superficie di un articolo in vetro una composizione polimerizzabile comprendente (i) una resina scelta nel gruppo costituito da resine poliuretaniche, resina poliestere, resine acriliche, resine siliconiche e/o loro miscele, disciolta o dispersa in acqua o in un solvente organico; (ii) un promotore di adesione a base di un composto organo-silanico; (iii) eventualmente un foto-iniziatore UV; (b) fare evaporare l’acqua o il solvente organico; (c) polimerizzare detta composizione formando sulla superficie di detto articolo in vetro un film di rivestimento di sicurezza in grado di contenere la dispersione dei frammenti di vetro che si possono generare in caso di rottura dell’articolo.
  2. 2) Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto di comprendere, dopo la fase (c), le fasi di (d) applicare su detto film di rivestimento di sicurezza una lacca polimerizzabile a base acrilica/poliuretanica, (e) polimerizzare detta lacca con formazione di un film di rivestimento anti-usura.
  3. 3) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta fase (b) di evaporazione consiste nel lasciare evaporare l’acqua o il solvente a temperatura ambiente per un tempo compreso fra 10 e 20 minuti.
  4. 4) Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che detta fase (b) di evaporazione à ̈ condotta riscaldando la superficie del vetro a una temperatura variabile da 35 a 55°C, preferibilmente da 40 a 50°C, e si protrae per un tempo inferiore a 10 minuti.
  5. 5) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che nella fase (e) di polimerizzazione detto articolo in vetro à ̈ riscaldato in accordo alla seguente sequenza: - riscaldamento sino a 30°C per un tempo variabile da 3 a 6 minuti, - innalzamento della temperatura sino a 50°C e mantenimento di detto articolo in vetro a questa temperatura per un tempo variabile da 3 a 6 minuti, - ulteriore innalzamento della temperatura a un valore variabile da 50°C a 150°C, preferibilmente da 55°C a 75°C, - mantenimento di detto articolo in vetro alla temperatura prescelta per un tempo variabile da 30 a 60 minuti, preferibilmente da 35 a 45 minuti.
  6. 6) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta resina nella composizione polimerizzabile: - à ̈ una dispersione acquosa di un prepolimero poliuretanico alifatico ottenibile per reazione di 4-4’ dicicloesilmetandiisocianato (H12MDI) con almeno un poliolo scelto fra glicoli polietilenici, glicoli propilenici e politetraidrofurani e/o loro miscele, - comprende un promotore di adesione a base di un composto organo-silanico.
  7. 7) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta composizione polimerizzabile utilizzata in detta fase (a) à ̈ applicata in quantità variabile da 0,01 g/cm<2>a 0,08 g/cm<2>, preferibilmente variabile da 0,02 g/cm<2>a 0,03 g/cm<2>.
  8. 8) Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta fase (c) di polimerizzazione à ̈ condotta mediante irraggiamento UV.
  9. 9) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che, in detta fase (a), la superficie di detto articolo in vetro à ̈ a una temperatura variabile da 30°C a 80°C, preferibilmente da 35°C a 50°C.
  10. 10) Composizione polimerizzabile per uso nella fase (a) del procedimento secondo la rivendicazione 1 comprendente: (i) una resina scelta nel gruppo consistente di resine poliuretaniche, resina poliestere, resine acriliche, resine siliconiche e/o loro miscele, disciolta o dispersa in acqua o in un solvente organico; (ii) un promotore di adesione a base di un composto organo-silanico.
  11. 11) Composizione secondo la rivendicazione precedente, caratterizzata dal fatto che detto promotore di adesione à ̈ presente in una quantità variabile da 1% a 5% in peso riferito al peso della resina o del prepolimero poliuretanico, preferibilmente da 2% a 3% in peso.
  12. 12) Composizione secondo la rivendicazione 10 o 11, caratterizzata dal fatto che detta resina nella composizione polimerizzabile à ̈ una dispersione acquosa di un prepolimero poliuretanico alifatico ottenibile per reazione di 4-4’ dicicloesilmetandiisocianato (H12MDI) con almeno un poliolo scelto fra glicoli polietilenici, glicoli propilenici e politetraidrofurani e/o loro miscele, eventualmente in presenza di acido dimetilolpropionico.
  13. 13) Articolo in vetro comprendente almeno una porzione di superficie rivestita con un film di rivestimento di sicurezza ed eventualmente un film di rivestimento anti-usura ottenibile con il procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9.
ITMI2011A000239A 2011-02-17 2011-02-17 Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza IT1403950B1 (it)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2011A000239A IT1403950B1 (it) 2011-02-17 2011-02-17 Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza
US13/398,370 US20120214003A1 (en) 2011-02-17 2012-02-16 Process for applying a shatterproof coating to the surface of a glass item
EP20120155838 EP2489645A1 (en) 2011-02-17 2012-02-16 Process for applying a shatterproof coating to the surface of a glass item

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2011A000239A IT1403950B1 (it) 2011-02-17 2011-02-17 Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ITMI20110239A1 true ITMI20110239A1 (it) 2012-08-18
IT1403950B1 IT1403950B1 (it) 2013-11-08

Family

ID=43976144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ITMI2011A000239A IT1403950B1 (it) 2011-02-17 2011-02-17 Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20120214003A1 (it)
EP (1) EP2489645A1 (it)
IT (1) IT1403950B1 (it)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014055224A (ja) * 2012-09-12 2014-03-27 Kikusui Chemical Industries Co Ltd ガラス飛散防止用塗料、及び飛散防止ガラス材
KR102211971B1 (ko) * 2019-11-25 2021-02-05 코세스지티 주식회사 충격완화 잉크를 이용한 커버글라스
EP4126777A1 (en) * 2020-03-31 2023-02-08 Saint-Gobain Glass France Method for producing a safety tempered vehicle glazing unit and safety tempered vehicle glazing unit

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4409266A (en) * 1981-05-14 1983-10-11 Bayer Aktiengesellschaft Process for the shatterproof coating of glass surfaces
US4786657A (en) * 1987-07-02 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethanes and polyurethane/polyureas crosslinked using 2-glyceryl acrylate or 2-glyceryl methacrylate
US5146531A (en) * 1989-05-11 1992-09-08 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
US20030111159A1 (en) * 2000-12-18 2003-06-19 Masao Hashimoto Film-reinforced glasses
US20090143496A1 (en) * 2004-12-02 2009-06-04 Wacker Chemie Ag Crosslinkable siloxane-urea copolymers
WO2009104161A2 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Sabmiller International Bv A coating composition for strengthening glass

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3558564A (en) * 1969-03-27 1971-01-26 Du Pont Thermosetting coating composition of an organic polyisocyanate and a polymer having pendant hydroxyl containing ester groups
US4092953A (en) * 1976-12-09 1978-06-06 The D. L. Auld Company Apparatus for coating glass containers
US5316791A (en) * 1993-01-21 1994-05-31 Sdc Coatings Inc. Process for improving impact resistance of coated plastic substrates
US6863935B2 (en) * 1999-05-26 2005-03-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-stage processes for coating substrates with multi-component composite coating compositions
AU771282B2 (en) * 1999-07-30 2004-03-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
EP2110396A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG 1K-PUR-Systeme aus wässrigen oder wasserlöslichen Polyurethanen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4409266A (en) * 1981-05-14 1983-10-11 Bayer Aktiengesellschaft Process for the shatterproof coating of glass surfaces
US4786657A (en) * 1987-07-02 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethanes and polyurethane/polyureas crosslinked using 2-glyceryl acrylate or 2-glyceryl methacrylate
US5146531A (en) * 1989-05-11 1992-09-08 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
US20030111159A1 (en) * 2000-12-18 2003-06-19 Masao Hashimoto Film-reinforced glasses
US20090143496A1 (en) * 2004-12-02 2009-06-04 Wacker Chemie Ag Crosslinkable siloxane-urea copolymers
WO2009104161A2 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Sabmiller International Bv A coating composition for strengthening glass

Also Published As

Publication number Publication date
IT1403950B1 (it) 2013-11-08
EP2489645A1 (en) 2012-08-22
US20120214003A1 (en) 2012-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6968934B2 (ja) １，１−二活性化ビニル化合物を含有する硬化性組成物ならびに関連のコーティングおよび方法
CN107109104B (zh) 用于包装制品例如食品和饮料容器的不含苯乙烯的涂料组合物
CN103703036B (zh) 单层膜及包括该单层膜的亲水性材料
US20160206508A1 (en) Container covered with a protection and retention coating, a kit for manufacturing a protection and retention coating, and a related manufacturing method
SG10201806654PA (en) Glass articles with low-friction coatings
TW201127296A (en) Aqueous dispersions containing antimicrobials in a hybrid network
US10093824B2 (en) Polylactic acid-based coating and uses therefor
ITMI20110239A1 (it) Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza
AU2013231443A1 (en) Glass sheet with an enamel-based coating
EP3652220A1 (en) A radiation-curable coating composition for improving the surface properties of plastics
Senna et al. Edible coating for shelf-life extension of fresh banana fruit based on gamma irradiated plasticized poly (vinyl alcohol)/carboxymethyl cellulose/tannin composites
WO2020180427A3 (en) Polymer composite photonic crystal coatings
Magnoni et al. Correlation between the scratch resistance of UV-cured PUA-based coatings and the structure and functionality of reactive diluents
CN103056080A (zh) 一种浴室家具材料的涂装方法及浴室家具材料
Li et al. The effect of PETA/PETTA composite system on the performance of UV curable waterborne polyurethane acrylate
TWI310776B (en) Antistatic-coated moulding and process for its production
GB2540026A (en) Fragment retentive coating formulation
CA3123892A1 (en) Polyurethane with high heat tolerance and other desirable properties including transparency, surface smoothness, desirable adhesiveness, resistance to impact damage, scratches and moisture, and method and use thereof
CN106752623B (zh) 一种热固型聚丙烯酸酯亲水防雾涂层的制备方法
CN107406715A (zh) 溶剂型底漆组合物
KR101581636B1 (ko) 비금속광물 착색용 조성물 및 이를 이용한 착색된 비금속 광물의 제조방법
Gupta et al. Applications of coating materials: a critical overview
Grigale-Sorocina et al. Additives in UV-activated urethane acrylate polymerization composite coatings.
Sójka-Ledakowicz et al. Effect of plasma modification on the chemical structure of a polyethylene terephthalate fabrics surface
EP3442916B1 (en) Coating with anti-scratch properties, glass product having such coating, varnish product for producing such coating and method for protecting a glass surface and in particular a pharmaceutical primary glass container