“PROCESSO PER PREPARARE ETILBENZENE†⠀ œPROCESS TO PREPARE ETHYLBENZENEâ €
* ;Descrizione ;L’invenzione riguarda un processo per la produzione di etilbenzene che comprende uno stadio di reazione nel quale una alimentazione consistente di benzene à ̈ posta a reagire con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, e uno stadio di separazione del prodotto ottenuto. La reazione di alchilazione viene realizzata ad una pressione superiore a quella atmosferica e in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA. ;Secondo un aspetto preferito si utilizza etanolo derivante da biomasse, in particolare dalla fermentazione di zuccheri ottenuti da biomasse. ;Il processo della presente invenzione à ̈ caratterizzato dall’ assenza di effetti negativi su prestazioni e durata del catalizzatore dovuti alla presenza di elevate quantità d'acqua nella miscela di reazione nonché dall’assenza di sottoprodotti derivanti da reazioni indesiderate, ed inoltre fornisce produttività molto più elevate rispetto a quanto riportato nello stato dell’arte. ;L'assenza di effetti negativi à ̈ legata al sistema catalitico utilizzato e alle particolari condizioni scelte. Inoltre nel processo della presente invenzione può essere ben utilizzato anche etanolo acquoso. ;L'invenzione riguarda inoltre un processo per preparare stirene nel quale il primo stadio di preparazione dell’etilbenzene viene realizzato per alchilazione di benzene secondo quanto appena detto. ;L’etilbenzene à ̈ un importante intermedio dell’industria chimica di base principalmente utilizzato come precursore per la produzione di stirene, a sua volta utile come intermedio nella preparazione di polimeri e copolimeri stirenici. La sintesi industriale dello stirene comprende gli stadi di alchilazione del benzene ad etilbenzene e la trasformazione di etilbenzene in stirene mediante reazione di deidrogenazione. ;Per l’alchilazione di benzene con etilene a dare etilbenzene accanto ai catalizzatori zeolitici à ̈ ancora in parte utilizzato, nell'industria petrolchimica, come catalizzatore, AlCl3in reattore slurry. Ai processi basati sull’utilizzo di AlCl3sono legati problemi di impatto ambientale e di sicurezza: infatti, l'uso di questo catalizzatore à ̈ particolarmente problematico a causa della corrosione e dello smaltimento del catalizzatore esausto. ;L'utilizzo di zeoliti a struttura faujasitica per l'alchilazione di benzene con olefine leggere come l’etilene e il propilene à ̈ stato descritto da Venuto et al. (J.Catal.5, (1966) 81). ;Ottimi risultati, in termini di applicazione industriale, sono stati ottenuti nella sintesi dell’etilbenzene a partire da benzene ed etilene utilizzando zeoliti con struttura di tipo beta, come descritto in EP 432814, e in particolare utilizzando catalizzatori comprendenti zeolite beta secondo quanto descritto in EP 687500. ;Non à ̈ risultato invece fino ad ora industrialmente percorribile l’utilizzo diretto dell’etanolo nell’alchilazione di benzene a dare etilbenzene con catalizzatori acidi di tipo convenzionale, a causa dell'acqua liberata dall’ etanolo durante la reazione che produce effetti negativi sulle prestazioni del catalizzatore in termini di selettività , ma soprattutto di durata del catalizzatore stesso. ;L’etanolo può essere ottenuto dalle biomasse, in particolare dalla fermentazione di zuccheri derivanti da biomasse, e costituisce perciò una potenziale materia prima per l’industria petrolchimica alternativa alle fonti fossili. E’ quindi strategicamente importante e anche economicamente rilevante individuare nuove valorizzazioni di tale prodotto nell’ambito della produzione di intermedi di interesse industriale. ;I catalizzatori acidi sia di tipo zeolitico che di tipo non zeolitico, sono però negativamente influenzati dalla presenza dell'acqua che si sviluppa quando si utilizza alcool etilico come agente alchilante del benzene a dare etilbenzene. ;Nel caso di un catalizzatore di tipo convenzionale come l’alluminio tricloruro, utilizzato nella sintesi industriale dell’etilbenzene, quantità di acqua superiori a poche centinaia di ppm nella miscela di reazione producono un abbassamento notevole delle prestazioni catalitiche in termini di resa a etilbenzene. ;Nel caso di catalizzatori a base zeolitica à ̈ noto l'effetto negativo dovuto alla presenza di acqua che si manifesta con un abbassamento della resa complessiva ad etilbenzene unita ad una più o meno rapida disattivazione del catalizzatore stesso. ;Tutti questi effetti negativi sono peraltro noti e verificati anche a contenuti di acqua - presente in reazione - molto bassi rispetto a quelli che si avrebbero utilizzando l'alcool etilico come agente alchilante del benzene a dare etilbenzene in un processo di concreta applicabilità industriale. ;L'applicabilità industriale di un processo di alchilazione del benzene con alcool etilico, infatti, non può prescindere da certi parametri come ad esempio il rapporto molare benzene/etanolo in alimentazione alla sezione di reazione, che à ̈ generalmente compreso tra 3 e 10 con una corrispondente concentrazione di acqua in reazione pari a ca. 64.000 e 21.000 ppm. assumendo la conversione totale dell'alcol etilico. ;Anche conducendo l'alchilazione del benzene con agente alchilante costituito da una miscela di etanolo ed etilene occorrerebbe comunque ridurre notevolmente la quantità di alcool etilico utilizzata per garantire un contenuto di acqua tollerabile dal sistema catalitico limitando con ciò la reale potenzialità del processo stesso. ;In C.J. Johney , A.J. Chandwadkar, G.V. Potnis, M.U.Pai, S.B. Kulcarni, “Indian Journal of Technology†, vol.15, November 1977, pp.486-489, viene descritta l’alchilazione di benzene con etanolo, a pressione atmosferica, in presenza di zeoliti 13-X variamente sostituite. L’attività di questi catalizzatori non risulta molto elevata, e decresce rapidamente. ;In K.H. Chandawar, S.B. Kulkarni, P. Ratnasamy, “Applied Catalysis“, 4(1982), 287-295, viene descritta l’alchilazione di benzene con etanolo in presenza di zeolite ZSM-5, però conversioni accettabili sono ottenute soltanto operando a temperature molto elevate. ;In A. Corma, V.I.Costa-Vaya, M.J.Dìaz-cabanas, F.J.Llopist, “Journal of Catalysis 207, 46-56 (2002) viene descritta l’alchilazione di benzene con etanolo, in presenza di zeolite ITQ-7 e di zeolite beta. La reazione viene realizzata a pressione atmosferica, in eccesso di benzene (rapporto molare benzene/etanolo = 4) e nel caso della zeolite beta porta ad un’elevata formazione di aromatici polialchilati, oltre che formazione di xilene e di altri aromatici indesiderati. La conversione dell’etanolo risulta essere del solo 47.7 %, à ̈ quindi evidente che più del 50 % dell’etanolo alimentato deve essere riciclato. La zeolite beta risulta inoltre il catalizzatore che si disattiva maggiormente. ;I catalizzatori utilizzati per l'alchilazione di benzene con etilene non risultano quindi facilmente translabili alla reazione di alchilazione di benzene con alcool etilico, o miscele di alcool etilico e etilene, come agente alchilante, perchà ̈ generalmente questi catalizzatori sono molto sensibili all'acqua e quindi la loro vita in presenza dell'acqua formata in reazione risulta molto ridotta. ;In US 2009/0211943 viene descritto un processo per la riduzione di benzene nelle benzine che comprende il far reagire il benzene e un alcol o un etere in una colonna di distillazione reattiva, in modo che contemporaneamente: ;- si separino gli idrocarburi C6 e il benzene dagli idrocarburi C7+, ;- il benzene reagisca almeno in parte con un alcol o un etere in presenza di un catalizzatore di alchilazione, ;- e i prodotti alchilati vengano recuperati insieme ai C7+ in fondo alla colonna di distillazione, mentre dalla testa della colonna si recuperi gli idrocarburi C6, l’alcol o l’etere non reagito e l’acqua formatasi. ;La distillazione reattiva separa i prodotti di reazione man mano che si formano, quindi separa i prodotti contemporaneamente alla reazione stessa di alchilazione. Perciò i prodotti vengono separati nello stesso stadio in cui avviene la reazione. Anche l’acqua che si forma dalla reazione viene allontanata man mano che si forma. Gli esempi riguardano l’alchilazione del solo benzene e dai dati riportati in questi esempi non sembrano calcolabili risultati di conversione e di selettività . ;E' stato ora da noi trovato che à ̈ possibile ottenere etilbenzene per alchilazione di benzene con etanolo, anche acquoso, come agente alchilante, o miscele di etanolo ed etilene, mediante un processo che fornisce migliori risultati in termini di prestazioni, di durata del catalizzatore e quindi di produttività , pur in presenza di notevoli quantità di acqua, utilizzando un catalizzatore comprendente una zeolite di tipo BEA e operando in opportune condizioni di reazione. ;In particolare il processo della presente invenzione presenta i seguenti inaspettati vantaggi rispetto ai processi dell’anteriorità in cui viene utilizzata zeolite beta: maggiore conversione e selettività dell’etanolo ad etilbenzene e alchilbenzeni, maggiore stabilità del catalizzatore anche in presenza di acqua, dove detta acqua non solo si forma durante la reazione, ma anche può derivare dal fatto che l’etanolo utilizzato sia acquoso. ;E’ quindi oggetto della presente invenzione un processo per la produzione di etilbenzene che comprende uno stadio di reazione in cui si pone a reagire benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, ad una pressione superiore a quella atmosferica, in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA, e uno stadio di separazione del prodotto ottenuto etil-benzene. ;Nel processo della presente invenzione, diversamente da quanto descritto nella prior art, la reazione di alchilazione del benzene con alcol etilico à ̈ realizzata in uno stadio diverso dallo stadio di separazione in cui viene isolato dalla miscela di reazione il prodotto desiderato etilbenzene. Lo stadio di separazione dell’etil-benzene dalla miscela di reazione à ̈ quindi successivo a quello di alchilazione. Nel processo della presente invenzione la reazione di alchilazione viene realizzata senza che contemporaneamente vi sia allontanamento dei prodotti dalla miscela di reazione, ossia i prodotti non vengono separati dalla miscela di reazione man mano che si formano. ;Secondo un aspetto preferito nel processo della presente invenzione si utilizza etanolo ottenuto da biomasse, in particolare dalla fermentazione di zuccheri derivanti da biomasse. ;Per pressione superiore a quella atmosferica si intende pressione superiore ad 1 atmosfera. La reazione può essere condotta in condizioni di fase gassosa, di fase liquida o di fase mista gas-liquida. Secondo un aspetto della presente invenzione si può scegliere di operare in condizioni di pressione e temperatura che corrispondano a completa fase gas di tutta la miscela presente nella sezione di reazione: in questo caso quindi sia i reagenti che i prodotti sono in fase gas. Secondo un altro aspetto della presente invenzione si può scegliere di operare in condizioni di temperatura e pressione che corrispondano ad almeno parziale fase liquida dei prodotti di reazione: in questo caso quindi i reagenti sono in fase gas, mentre i prodotti sono, almeno parzialmente, liquidi. ;Secondo un ulteriore aspetto della presente invenzione si può operare in condizioni di temperatura e pressione tali da avere i reagenti sia in fase gas che in fase liquida, e i prodotti almeno parzialmente in fase liquida. Secondo un altro aspetto dell’invenzione si può operare in condizioni di temperatura tali che sia i reagenti che i prodotti siano in fase liquida. E’ particolarmente preferito che il processo della presente invenzione venga realizzato in fase gas o in fase mista. ;Il processo secondo la presente invenzione consente di operare a rapporti molari tra benzene e alcool etilico in alimentazione alla sezione di reazione anche non elevati, in un intervallo di concreta applicabilità industriale, e quindi indipendentemente dalla quantità totale di acqua sviluppata durante la reazione. ;Nel processo della presente invenzione può essere utilizzato anche etanolo acquoso, ossia etanolo contenente fino al 20 % in peso di acqua, preferibilmente fino al 5 % di acqua. ;Secondo un aspetto preferito si utilizza etanolo ottenuto dalla fermentazione di zuccheri derivanti da biomasse. ;E’ quindi oggetto della presente invenzione un processo per la produzione di etilbenzene che comprende uno stadio in cui si pone a reagire benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, ad una pressione superiore a quella atmosferica, in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA, e uno stadio di separazione, dove l’etanolo utilizzato à ̈ ottenuto da biomasse, preferibilmente biomasse ligninocellulosiche. ;La reazione di alchilazione e la separazione del prodotto desiderato etil-benzene avvengono quindi in due stadi separati. Qualsiasi dei metodi noti per ottenere etanolo da biomasse à ̈ adatto a fornire etanolo utilizzabile nella presente invenzione. ;In particolare viene utilizzato etanolo ottenuto dalla fermentazione di zuccheri derivanti da biomasse, preferibilmente biomasse ligninocellulosiche secondo uno qualsiasi dei metodi noti all’esperto del ramo. Ancor più in particolare viene utilizzato etanolo ottenuto mediante un processo in cui la biomassa, preferibilmente ligninocellulosica, viene trasformata in un’alimentazione utilizzabile per la fermentazione, preferibilmente in forma di zuccheri, e quindi sottoposta a fermentazione. ;E’ quindi un particolare oggetto della presente invenzione un processo per l'alchilazione di benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, comprendente: ;1) sottoporre a trasformazione la biomassa, preferibilmente biomassa ligninocellulosica, per ottenere un’alimentazione utilizzabile per la fermentazione, detta alimentazione essendo preferibilmente in forma di zuccheri, ;2) sottoporre l’alimentazione così ottenuta a fermentazione per ottenere etanolo, ;3) alchilare il benzene con l’etanolo così ottenuto, eventualmente in miscela con etilene, a pressione superiore a quella atmosferica, preferibilmente in condizioni di fase gassosa o di fase mista gas-liquida, e in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA, ;4) separare il prodotto desiderato etil-benzene. ;La reazione di alchilazione del benzene con etanolo e la separazione del prodotto desiderato etil-benzene avvengono in due stadi separati. Si definisce biomassa qualsiasi sostanza di matrice organica, vegetale o animale, che può essere destinata a fini energetici, ad esempio, come materia prima per la produzione di biocombustibili, o di componenti che possono essere aggiunti ai combustibili. ;In particolare la biomassa lignocellulosica à ̈ una struttura complessa comprendente tre componenti principali: la cellulosa, l’emicellulosa e la lignina. Le loro quantità relative variano a seconda del tipo di biomassa lignocellulosica utilizzata. ;La cellulosa à ̈ il maggiore costituente della biomassa lignocellulosica ed à ̈ costituita da molecole di glucosio (da circa 500 a 10000 unità ) unite tra loro da un legame β−1,4−glucosidico. L'emicellulosa, che à ̈ generalmente presente in quantità compresa tra il 10% in peso ed il 40% in peso rispetto al peso totale della biomassa lignocellulosica, si presenta come un polimero misto, relativamente corto e ramificato, formato sia da zuccheri a sei atomi di carbonio sia da zuccheri a cinque atomi di carbonio. La lignina à ̈ generalmente presente in quantità compresa tra il 10% in peso ed il 30% in peso rispetto al peso totale della biomassa lignocellulosica. ;La sintesi dell’etanolo da biomassa à ̈ articolata in più stadi e comprende la conversione della biomassa in un’alimentazione utilizzabile per la fermentazione (di solito sotto forma di qualche zucchero) applicando uno dei molti processi tecnologici disponibili: tale conversione costituisce lo stadio che differenzia le varie soluzioni tecnologiche nella sintesi del bioetanolo. A questo stadio segue la fermentazione degli intermedi della biomassa usando biocatalizzatori (microrganismi come lievito e batteri) per ottenere etanolo in una soluzione poco concentrata. Il prodotto della fermentazione viene poi processato per ottenere etanolo e sottoprodotti utilizzabili nella produzione di altri combustibili, composti chimici, calore ed energia elettrica. ;Nel primo stadio di sintesi dell’etanolo, allo scopo di ottimizzare la trasformazione della biomassa lignocellulosica in prodotti per uso energetico, à ̈ noto sottoporre detta biomassa ad un trattamento che separi la lignina e idrolizzi la cellulosa e l’emicellulosa a zuccheri semplici quali, ad esempio, glucosio e xilosio, che possono poi essere sottoposti, nel secondo stadio, a processi di fermentazione per produrre alcoli. Diversi procedimenti possono essere utilizzati a questo scopo, in particolare l’idrolisi, preferibilmente acida, che viene condotta in presenza di acidi minerali forti, in genere H2SO4, HCl o HNO3, diluiti o concentrati, o l’idrolisi enzimatica (processo SHF). Il prodotto ottenuto viene quindi sottoposto a fermentazione per la produzione di etanolo. ;Secondo un particolare aspetto il primo e il secondo stadio possono essere realizzati simultaneamente, ad esempio in presenza del fungo T. reesei e del lievito S. cerevisiae (processo SSF). Processi di produzione di etanolo da biomasse sono ad esempio descritti in US 5562777 ; US 2008/0044877; “ Ethanol from ligninocellulosic biomass: technology, economics and process for the production of ethanol†F. Magalhaes, R.M. Vila Cha-Baptista, 4<th>International Conference on Hands-on Science Development, Diversity and Inclusion in Science Education 2007; “ Ethanol fermentation from biomass resources: current state and prospects†Y. Lin, S.Tanaka, Appl. Microbiol. Biotechnol. (2006) 69:627-642; “Hydrolysis of ligninocellulosic materials for ethanol production:a review†Y. Sun, J. Cheng, Bioresource Tecnology, volume 83, Issue 1, May 2002, pages 1-11. L’etanolo ottenuto dallo stadio (2) viene separato, ad esempio, mediante distillazione. ;La zeolite di tipo strutturale BEA preferibilmente utilizzata à ̈ la zeolite beta. La zeolite beta à ̈ stata descritta per la prima volta in US 3308069 ed à ̈ un materiale cristallino poroso di composizione ;[ (x/n) M (1±0.1-x) TEA ] AlO2.ySiO2.wH2O ;dove n à ̈ lo stato di ossidazione di M, x à ̈ minore di 1, y à ̈ compreso tra 5 e 100, w tra 0 e 4, M à ̈ un metallo scelto fra quelli dei gruppi IA, IIA, IIIA del Sistema Periodico ovvero fra i metalli di transizione e TEA à ̈ tetraetilammonio idrossido. ;La zeolite beta à ̈ ad esempio descritta anche in US4642226 e EP159846. ;La zeolite BEA, e in particolare la zeolite beta, à ̈ preferibilmente utilizzata nella forma in cui i siti cationici presenti nella sua struttura siano occupati per almeno il 50 % da ioni idrogeno. E’ specialmente preferito che almeno il 90 % dei siti cationici sia occupato da ioni idrogeno. ;Il sistema catalitico utilizzato nella presente invenzione può comprendere adatti agenti leganti, ad esempio ossidi dei gruppi IIIA, IVA e IVB. Più preferibilmente il sistema catalitico può contenere un ossido di Si o di Al in funzione di legante. Il legante viene utilizzato preferibilmente in quantità relativa in peso rispetto al sistema catalitico compresa tra 5:95 e 95:5, preferibilmente tra 70:30 e 30:70. E’ un aspetto particolarmente preferito della presente invenzione utilizzare le composizioni catalitiche contenenti zeolite beta descritte in EP 687500 e EP 847802. In particolare in EP 687500 à ̈ descritta una composizione catalitica contenente zeolite beta, tal quale o modificata mediante sostituzione isomorfa dell’aluminio con boro, ferro o gallio o mediante introduzione di metalli alcalini o alcalino-terrosi seguendo procedure di scambio ionico, e un legante inorganico, in cui la porosità extrazeolite, ossia la porosità ottenuta sommando le frazioni di mesoporosità e macroporosità presenti nella composizione catalitica stessa, à ̈ tale da essere composta per una frazione di almeno il 25 % da pori con raggio superiore a 100 Ǻ. In particolare in EP 847802 à ̈ descritta una composizione catalitica contenente zeolite beta, tal quale o modificata mediante sostituzione isomorfa dell’aluminio con boro, ferro o gallio o mediante introduzione di metalli alcalini o alcalinoterrosi seguendo procedure di scambio ionico, e un legante inorganico, in cui la porosità extrazeolite, ossia la porosità ottenuta sommando le frazioni di mesoporosità e macroporosità presenti nella composizione catalitica stessa, à ̈ tale da essere composta per una frazione di almeno il 25 % da pori con raggio superiore a 100 Ǻ, e caratterizzata da un volume totale dei pori extrazeolitici maggiore o uguale a 0.80 ml/g. ;Secondo un aspetto preferito del processo della presente invenzione si opera ad una pressione di reazione maggiore di 1 atm e minore o uguale a 30 atm e utilizzando indifferentemente etanolo o miscele di etanolo e etilene come agente alchilante. Preferibilmente si opera ad una pressione maggiore di 1 atm e minore di 20 atm, ancor più preferibilmente maggiore di 2 atm e minore o uguale a 10 atm. Nel processo oggetto della presente invenzione il rapporto molare tra benzene e etanolo preferibilmente varia tra 2 e 20, ancor più preferibilmente tra 4 e 10. ;Preferibilmente il processo della presente invenzione viene realizzato ad una temperatura compresa tra 150 e 300 °C, ancor più preferibilmente tra 200 e 270 °C. ;Preferibilmente si opera ad un WHSV compreso tra 1 e 10 ore<-1>. Quando addizionalmente si usa anche etilene come agente alchilante insieme all'etanolo il rapporto molare tra benzene e agente alchilante etanolo più etilene varia preferibilmente tra 2 e 20, più preferibilmente tra 4 e 10. Il rapporto molare tra etanolo ed etilene varia preferibilmente tra 10 e 0.01 e ancor più preferibilmente tra 5 e 0.1. ;L'alchilazione di benzene con etanolo può essere realizzata in modo continuo, semicontinuo o discontinuo. ;Quando il processo à ̈ realizzato in modo continuo si può operare anche adottando una configurazione del sistema di reazione che preveda il riciclo parziale alla sezione di reazione della fase organica dell’effluente in uscita dalle sezione di reazione stessa, previo raffreddamento, smiscelazione e allontanamento della fase acquosa dalla fase organica. ;La reazione di alchilazione del benzene con agente alchilante etanolo o miscele di etanolo ed etilene rimane comunque esotermica nonostante la presenza dell’etanolo ed al fine di mantenere la temperatura in un intervallo preferito e ridurre la sottoproduzione di polialchilati aromatici il catalizzatore può essere disposto nel reattore in diversi strati all'interno di un reattore a letto fisso. Tra uno strato e l'altro viene effettuato un quench con solventi inerti e parte del benzene e/o parte dell'alchilante alcol etilico o miscela alcol etilico/etilene. ;Operando opportunamente si possono ottenere rapporti benzene/agente alchilante elevati sul singolo strato, senza aumentare lo stesso rapporto complessivamente, con evidente vantaggio sulla selettività a etilbenzene e quindi sulle operazioni di separazione a valle della sezione di reazione. Il controllo della temperatura può essere esercitato oltre che mediante quench di reagenti e/o di inerti, anche mediante interrefrigerazione tra gli strati. ;La reazione di alchilazione può essere condotta opportunamente in due o più reattori in serie, interrefrigerati per controllare la temperatura. L'alimentazione dell'alcol etilico, eventualmente in miscela con etilene, e/o del benzene può essere opportunamente parzializzata tra i diversi reattori e i diversi strati di reattore, ossia l'agente alchilante e il benzene vengono aggiunti in più di uno stadio. ;La reazione di alchilazione può anche essere realizzata in un reattore slurry dove la zeolite beta à ̈ utilizzata in forma di microsfere. Una volta terminato lo stadio di reazione lo stadio di separazione può essere realizzato utilizzando uno qualsiasi dei metodi noti all’esperto del ramo. Ad esempio si può frazionare il prodotto dell’alchilazione in una sezione di separazione utilizzando metodi convenzionali di separazione, quali ad esempio il degasaggio, la distillazione e lo smiscelamento di liquidi. ;La miscela risultante dal processo oggetto dell’invenzione viene separata preferibilmente in una fase sostanzialmente acquosa, una frazione (1) contenente benzene, una frazione (2) contenente etilbenzene ed una frazione (3) contenente polietilbenzeni. ;Mediante il processo della presente invenzione à ̈ possibile ottenere etilbenzene con una elevata selettività , di almeno l’80 %, e una conversione dell’etanolo uguale o superiore al 95 %, di gran lunga maggiori di quelle dei processi noti. ;La frazione (1) può essere rialimentata allo stadio di alchilazione. Secondo un aspetto preferito, al fine di massimizzare l’ottenimento di etilbenzene, anche la frazione (3) può essere rialimentata allo stadio di alchilazione per subire almeno parziale transalchilazione, ma preferibilmente la transalchilazione viene realizzata in un reattore dedicato dove questa frazione di polietilbenzeni viene posta a contatto con benzene in presenza di un catalizzatore di transalchilazione. E’ quindi un particolare oggetto della presente invenzione un processo comprendente i seguenti stadi: ;(a) porre a reagire benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, ad una pressione superiore a quella atmosferica, in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA, ;(b) sottoporre a separazione la miscela risultante dallo stadio (a) per separare una fase sostanzialmente acquosa, una frazione (1) contenente benzene, una frazione (2) contenente etilbenzene ed una frazione (3) contenente polietilbenzeni; ;(c) porre a contatto la frazione (3) con benzene, in presenza di un catalizzatore contenente una zeolite, in condizioni di transalchilazione, per ottenere etilbenzene. ;Nello stadio (b) la fase acquosa viene allontanata per smiscelamento e la restante fase organica viene sottoposta a separazione per isolare l’etil-benzene, preferibilmente per distillazione. La separazione dello stadio (b) viene preferibilmente preceduta da un raffreddamento. ;La reazione di transalchilazione dello stadio (c) può essere condotta utilizzando uno qualsiasi dei catalizzatori noti all’esperto del ramo per la transalchilazione di polietilbenzeni con benzene, in particolare può essere ben realizzata in presenza di zeolite beta o zeolite Y o di un catalizzatore a base di zeolite beta o zeolite Y, in particolare preparato secondo quanto descritto in EP 687500, EP 847802 e WO2004056475. In particolare in WO2004056475 viene descritto un catalizzatore comprendente zeolite Y e un legante inorganico, dove il legante inorganico à ̈ γ−allumina, caratterizzato da un volume dei pori , ottenuto sommando la frazione di mesoporosità e macroporosità presenti nel catalizzatore stesso, maggiore o uguale a 0.7 cc/g, dove almeno il 30 % di detto volume consiste di pori con un diametro maggiore di 100 nanometri. ;Le condizioni di temperatura per la reazione di transalchilazione possono essere scelte tra 100 °C e 350°C, la pressione à ̈ scelta tra 10 e 50 atm e la WHSV à ̈ compresa tra 0.1 ore<-l>e 200 ore<-l>. Condizioni di reazione ben utilizzabili sono ad esempio quelle descritte in EP 687500, EP 847802 e WO2004056475. ;Il prodotto della reazione di transalchilazione dello stadio (c) viene frazionato utilizzando i metodi convenzionali di separazione, ad esempio quelli sopra descritti per lo stadio di separazione (b). In particolare à ̈ un aspetto preferito utilizzare la stessa sezione di separazione utilizzata per lo stadio di separazione (b), alimentando a detto stadio (b) la miscela risultante dallo stadio (c). ;E’ quindi un particolare aspetto della presente invenzione un processo comprendente i seguenti stadi : ;(a) porre a contatto benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, a pressione superiore a quella atmosferica e in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA; ;(b) sottoporre a separazione la miscela risultante dallo stadio (a) per separare una fase sostanzialmente acquosa, una frazione (1) contenente benzene, una frazione (2) contenente etilbenzene ed una frazione (3) contenente polietilbenzeni; (c) porre a contatto la frazione (3) con benzene, in presenza di un catalizzatore contenente una zeolite, in condizioni di transalchilazione; ;(d) rialimentare allo stadio (b) il prodotto risultante dallo stadio (c) ; ;(e) eventualmente rialimentare la frazione (1) risultante dallo stadio (b) allo stadio (a) e/o allo stadio (c). ;Nello stadio (b) la fase acquosa viene allontanata per smiscelamento e la restante fase organica viene sottoposta a separazione per isolare l’etil-benzene, preferibilmente per distillazione. Rientra fra gli scopi della presente invenzione anche un processo per preparare stirene comprendente i seguenti stadi: ;(a) porre a contatto benzene con etanolo, o una miscela di etanolo ed etilene, a pressione superiore a quella atmosferica e in presenza di un sistema catalitico contenente una zeolite appartenente alla famiglia BEA; ;(b) sottoporre a separazione la miscela risultante dallo stadio (a) per separare una fase sostanzialmente acquosa, una frazione (1) contenente benzene, una frazione (2) contenente etilbenzene ed una frazione (3) contenente polietilbenzeni; ;(c) eventualmente porre a contatto la frazione (3) con benzene, in presenza di un catalizzatore contenente una zeolite, in condizioni di transalchilazione; ;(d) eventualmente rialimentare allo stadio (b) il prodotto risultante dallo stadio (c) ; ;(e) eventualmente rialimentare la frazione (1) risultante dallo stadio (b) allo stadio (a) e/o allo stadio (c). ;(f) sottoporre a deidrogenazione la frazione (2) ottenuta allo stadio (b) contenente etilbenzene per ottenere stirene. ;Nello stadio (b) la fase acquosa viene allontanata per smiscelamento e la restante fase organica viene sottoposta a ;;CL/135673 separazione per isolare l’etil-benzene, preferibilmente per distillazione. Lo stadio (f) à ̈ ben noto in letteratura, e può essere ad esempio realizzato come riportato in US7393986. ;Gli esempi che seguono hanno lo scopo di illustrare l'invenzione qui rivendicata senza tuttavia limitarne in alcun modo gli scopi. ;ESEMPIO 1 ;Viene condotto un test di alchilazione di benzene con alcool etilico utilizzando il dispositivo sperimentale di seguito descritto. ;Il dispositivo sperimentale à ̈ costituito da serbatoi per i reagenti benzene e alcool etilico, pompe di alimentazione dei reagenti al reattore, reattore in acciaio posto all'interno di un forno a riscaldamento elettrico, loop di regolazione della temperatura interna al reattore, loop di regolazione della pressione interna al reattore, refrigerante dell'effluente reattore e sistema di raccolta dei prodotti liquidi e gassosi. In particolare il reattore à ̈ costituito da un tubo cilindrico in acciaio con sistema di tenuta meccanica e diametro pari a ca. 1,5 cm. ;Lungo l'asse maggiore del reattore à ̈ posto un pozzetto termometrico di diametro pari a 1,5 mm all'interno del quale à ̈ posta una termocoppia libera di scorrere lungo l'asse maggiore del reattore. ;Viene caricato all'interno del reattore un catalizzatore estruso a base di zeolite beta preparato come descritto nell’esempio 4 di EP 847 802, utilizzando la zeolite beta preparata come descritto nell’esempio 3 di EP 847802 e allumina in forma di bohemite. ;Il catalizzatore presenta una frazione di porosità con raggio maggiore di 100 Ǻ superiore al 35 % e il volume dei pori extrazeolitici à ̈ pari a 0.81 ml/g. Le caratteristiche corrispondono a quelle riportate in tabella I di EP 847802. Il catalizzatore à ̈ granulato e setacciato nella frazione 0.8-1 mm. Sopra e sotto il letto catalitico à ̈ caricata una quantità di materiale inerte a completamento del letto. ;I reagenti benzene e etanolo vengono alimentati al reattore con flusso down. L’etanolo in questo esempio à ̈ etanolo anidro. ;Le condizioni di reazione alle quali à ̈ stato condotto il test nelle prime 170 ore di marcia sono le seguenti: ;Temperatura di reazione: 250 °C ;Pressione di reazione: 10 atm ;WHSV: 2,7 ore<-1>;[Benzene]/[etanolo] in alim.: 5 moli/moli ;Queste condizioni determinano che la reazione avvenga in fase gassosa. ;L'attribuzione dello stato fisico della miscela reagente à ̈ effettuata sia per confronto con i diagrammi di fase esistenti per i componenti e le miscele in oggetto, sia, via calcolo, adottando l'equazione di stato RKS (Soave. G. Chem. Eng. Sci 27, 1197, (1972)). I parametri di interazione per questa equazione sono ricavati dalla regressione dei dati sperimentali di letteratura riguardanti gli equilibri liquido-vapore e le mutue solubilità delle miscele idrocarburi-acqua (C.C. ;Li, J.J.McKetta Jul. Chem. Eng. Data 8 271-275 (1963) e C. Tsonopoulos, G.M. Wilson ALCHE Journel29,990-999, (1983)). ;Il sistema di reazione a cui viene applicata l'equazione sopraddetta à ̈ assimilato, per quanto attiene alle composizioni, al sistema [benzene]/[ etanolo] = 5 ;[benzene]/[acqua] = 5 ;Durante il periodo di marcia che va da 0 a 170 ore la miscela in uscita dal reattore viene periodicamente inviata ad un gascromatografo per essere analizzata. La conversione dell’etanolo risulta sempre completa. La concentrazione di acqua totale presente nel sistema a conversione completa del reagente etanolo à ̈ pari a 4,2 % (t.o.s.= 0-170 ore). La prova viene proseguita e nel periodo di marcia che va da 330 a 360 ore, in cui viene utilizzato un rapporto [benzene]/[etanolo] di 4,7, la miscela in uscita dal reattore viene periodicamente inviata ad un gascromatografo per essere analizzata. La conversione dell’etanolo risulta sempre completa e la concentrazione di acqua à ̈ pari a 4.4 %. ;Le selettività etilbenzene/etanolo (EB/etanolo) e alchilaromatici/etanolo (Ar/etanolo), dove con alchilaromatici si intende etilbenzene, dietilbenzeni e polietilbenzeni, sono rimaste pressochà ̈ costanti durante i due periodi di marcia. I valori medi ottenuti durante i due periodi di marcia sono riportati nella tabella 1: ;;TABELLA 1 ;t.o.s. [Benzene]/[e H2O Selettività ( % moli) ;tanolo] ;(ore) (moli/moli) (% [EB]/[etan [Ar]/[etan peso olo] olo] ;) ;0-170 5,0 4,2 85,8 99,7 330- 4,7 4,4 85,0 99,7 360 ;ESEMPIO 2 ;Il test dell’esempio 1 viene proseguito oltre le 360 ore, dopo aver trattato il catalizzatore, a pressione atmosferica, in aria a 550 °C per 24 ore. In flusso di azoto si porta poi la temperatura a 250 °C e la pressione a 10 atm. Si sospende l’alimentazione di azoto e vengono alimentati come reagenti benzene ed etanolo acquoso 95 % peso EtOH, per 318 ore di marcia, ed etanolo acquoso 80 % peso EtOH per altre 66 ore di marcia. ;La miscela in uscita dal reattore viene periodicamente inviata ad un gascromatografo per essere analizzata. La conversione dell’etanolo risulta sempre completa. La concentrazione di acqua totale, comprendente quindi anche l’acqua alimentata insieme all’etanolo, presente nel sistema a conversione completa del reagente etanolo à ̈ pari a ca. 4.1 % e 6.2 % in peso . ;Le condizioni di reazione alle quali à ̈ stato condotto il test e i valori medi di selettività ottenuti durante i due periodi di marcia sono riportate nella tabella 2. Le selettività etilbenzene/etanolo (EB/etanolo) e alchilaromatici/etanolo (Ar/etanolo), dove con alchilaromatici si intende etilbenzene, dietilbenzeni e polietilbenzeni, ottenute nel corso dei due periodi di marcia sono rimaste a valori molto elevati, nonostante l’elevato numero di ore di marcia e nonostante l’elevata concentrazione di acqua contenuta nei reagenti stessi. ;;679-t.o.s (ore) 360-678 744 ;Titolo EtOH acquoso 95 % 80 % ;Acqua totale presente nel sistema a conversione completa del ;reagente etanolo (% peso) 4.1 6.2 ;Moli/moli Bz/EtOH 5,96 5,87 ;WHSV ore-1 2,69 2,75 ;;selettività ;[EB]/[etanolo]84,69 82,05;[Ar]/[etanolo]99,63 99,26;;Tabella 2 * *; Description; The invention relates to a process for the production of ethylbenzene which includes a reaction step in which a consistent feed of benzene is set to react with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, and a separation step of the product obtained. The alkylation reaction is carried out at a pressure higher than atmospheric and in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family. According to a preferred aspect, ethanol deriving from biomass is used, in particular from the fermentation of sugars obtained from biomass. ; The process of the present invention is characterized by the absence of negative effects on the performance and duration of the catalyst due to the presence of high quantities of water in the reaction mixture as well as by the absence of by-products deriving from undesired reactions, and moreover it provides much higher productivity than reported in the state of the art. ; The absence of negative effects is linked to the catalytic system used and the particular conditions chosen. Furthermore, in the process of the present invention also aqueous ethanol can be well used. The invention also relates to a process for preparing styrene in which the first stage of preparation of ethylbenzene is carried out by alkylation of benzene according to what has just been said. ; Ethylbenzene is an important intermediate in the basic chemical industry mainly used as a precursor for the production of styrene, which in turn is useful as an intermediate in the preparation of styrenic polymers and copolymers. The industrial synthesis of styrene includes the alkylation steps of benzene to ethylbenzene and the transformation of ethylbenzene into styrene by means of a dehydrogenation reaction. For the alkylation of benzene with ethylene to give ethylbenzene alongside the zeolitic catalysts, AlCl3in slurry reactor is still partly used in the petrochemical industry as a catalyst. The processes based on the use of AlCl3 are linked to problems of environmental impact and safety: in fact, the use of this catalyst is particularly problematic due to corrosion and the disposal of the exhausted catalyst. ; The use of zeolites with a faujasitic structure for the alkylation of benzene with light olefins such as ethylene and propylene has been described by Venuto et al. (J.Catal.5, (1966) 81). ; Excellent results, in terms of industrial application, have been obtained in the synthesis of ethylbenzene starting from benzene and ethylene using zeolites with a beta type structure, as described in EP 432814, and in particular using catalysts comprising beta zeolite as described in EP 687500.; On the other hand, the direct use of ethanol in the alkylation of benzene to give ethylbenzene with conventional acid catalysts has not been industrially feasible up to now, due to the water freed from ethanol during the reaction that produces negative effects on the performance of the catalyst in terms of selectivity, but above all of the duration of the catalyst itself. Ethanol can be obtained from biomass, in particular from the fermentation of sugars deriving from biomass, and therefore constitutes a potential raw material for the petrochemical industry as an alternative to fossil fuels. It is therefore strategically important and also economically relevant to identify new enhancements of this product in the context of the production of intermediates of industrial interest. ; Acid catalysts, both of the zeolitic and non-zeolitic types, are however negatively influenced by the presence of water which develops when ethyl alcohol is used as an alkylating agent of benzene to give ethylbenzene. ; In the case of a conventional catalyst such as aluminum trichloride, used in the industrial synthesis of ethylbenzene, quantities of water exceeding a few hundred ppm in the reaction mixture produce a significant lowering of the catalytic performance in terms of yield at ethylbenzene. ; In the case of zeolite-based catalysts, the negative effect due to the presence of water is known, which manifests itself with a lowering of the overall yield of ethylbenzene combined with a more or less rapid deactivation of the catalyst itself. All these negative effects are also known and verified even at very low water contents - present in the reaction - compared to those that would occur using ethyl alcohol as an alkylating agent of benzene to give ethylbenzene in a process of concrete industrial applicability. ; The industrial applicability of a benzene alkylation process with ethyl alcohol, in fact, cannot ignore certain parameters such as the molar ratio of benzene / ethanol fed to the reaction section, which is generally between 3 and 10 with a corresponding concentration of water in reaction equal to approx. 64,000 and 21,000 ppm. assuming the total conversion of ethyl alcohol. Even carrying out the alkylation of benzene with an alkylating agent consisting of a mixture of ethanol and ethylene, it would still be necessary to considerably reduce the quantity of ethyl alcohol used to guarantee a water content that is tolerable by the catalytic system, thereby limiting the real potential of the process itself. ; In C.J. Johney, A.J. Chandwadkar, G.V. Potnis, M.U. Pai, S.B. Kulcarni, â € œIndian Journal of Technologyâ €, vol.15, November 1977, pp.486-489, describes the alkylation of benzene with ethanol, at atmospheric pressure, in the presence of variously substituted 13-X zeolites. The activity of these catalysts is not very high, and decreases rapidly. ; In K.H. Chandawar, S.B. Kulkarni, P. Ratnasamy, â € œApplied Catalysisâ € œ, 4 (1982), 287-295, the alkylation of benzene with ethanol in the presence of zeolite ZSM-5 is described, however acceptable conversions are obtained only by operating at very high temperatures. high. ; In A. Corma, V.I.Costa-Vaya, M.J.Dìaz-cabanas, F.J.Llopist, â € œJournal of Catalysis 207, 46-56 (2002) describes the alkylation of benzene with ethanol, in the presence of zeolite ITQ -7 and beta zeolite. The reaction is carried out at atmospheric pressure, in excess of benzene (molar ratio benzene / ethanol = 4) and in the case of beta zeolite leads to a high formation of polyalkylated aromatics, as well as the formation of xylene and other unwanted aromatics. The conversion of ethanol turns out to be only 47.7%, it is therefore evident that more than 50% of the fed ethanol must be recycled. Furthermore, beta zeolite is the catalyst that is most deactivated. ; The catalysts used for the alkylation of benzene with ethylene are therefore not easily translable to the alkylation reaction of benzene with ethyl alcohol, or mixtures of ethyl alcohol and ethylene, as alkylating agent, because generally these catalysts are very sensitive to water and therefore their life in the presence of the water formed in reaction is very reduced. ; In US 2009/0211943 a process for the reduction of benzene in gasolines is described which comprises reacting benzene and an alcohol or an ether in a reactive distillation column, so that at the same time:; - C6 hydrocarbons and benzene from C7 + hydrocarbons,; - benzene reacts at least partially with an alcohol or an ether in the presence of an alkylation catalyst, - and the alkylated products are recovered together with the C7 + at the bottom of the distillation column, while from the column head recover the C6 hydrocarbons, the alcohol or the unreacted ether and the water formed. Reactive distillation separates the reaction products as they form, then separates the products at the same time as the alkylation reaction itself. Therefore the products are separated in the same stage in which the reaction takes place. The water that forms from the reaction is also removed as it forms. The examples concern the alkylation of benzene alone and the results of conversion and selectivity do not appear to be calculable from the data reported in these examples. ; It has now been found by us that it is possible to obtain ethylbenzene by alkylation of benzene with ethanol, even aqueous, as an alkylating agent, or mixtures of ethanol and ethylene, by means of a process that provides better results in terms of performance, duration of catalyst and therefore of productivity, even in the presence of considerable quantities of water, using a catalyst comprising a BEA-type zeolite and operating under suitable reaction conditions. In particular, the process of the present invention has the following unexpected advantages with respect to the prior art processes in which beta zeolite is used: greater conversion and selectivity of ethanol to ethylbenzene and alkylbenzenes, greater stability of the catalyst even in the presence of water, where said water not only forms during the reaction, but also can derive from the fact that the ethanol used is aqueous. The object of the present invention is therefore a process for the production of ethylbenzene which comprises a reaction stage in which benzene is reacted with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, at a pressure higher than the atmospheric one, in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family, and a separation stage of the ethyl-benzene product obtained. In the process of the present invention, differently from what is described in the prior art, the alkylation reaction of benzene with ethyl alcohol is carried out in a stage different from the separation stage in which the desired ethylbenzene product is isolated from the reaction mixture. The step of separation of ethyl-benzene from the reaction mixture is therefore subsequent to that of alkylation. In the process of the present invention, the alkylation reaction is carried out without simultaneously removing the products from the reaction mixture, ie the products are not separated from the reaction mixture as they are formed. According to a preferred aspect in the process of the present invention, ethanol obtained from biomass is used, in particular from the fermentation of sugars deriving from biomass. ; Pressure above atmospheric pressure means pressure above 1 atmosphere. The reaction can be carried out in gaseous phase, liquid phase or mixed gas-liquid phase conditions. According to an aspect of the present invention, it is possible to choose to operate in conditions of pressure and temperature which correspond to the complete gas phase of all the mixture present in the reaction section: in this case, therefore, both the reactants and the products are in the gas phase. According to another aspect of the present invention, it is possible to choose to operate in conditions of temperature and pressure that correspond to at least partial liquid phase of the reaction products: in this case, therefore, the reactants are in the gas phase, while the products are, at least partially, liquid. . According to a further aspect of the present invention it is possible to operate in conditions of temperature and pressure such as to have the reactants both in the gas phase and in the liquid phase, and the products at least partially in the liquid phase. According to another aspect of the invention, it is possible to operate in temperature conditions such that both the reactants and the products are in the liquid phase. It is particularly preferred that the process of the present invention be carried out in the gas phase or in the mixed phase. The process according to the present invention allows to operate at even low molar ratios between benzene and ethyl alcohol fed to the reaction section, in a range of concrete industrial applicability, and therefore independently of the total quantity of water developed during the reaction. In the process of the present invention it is also possible to use aqueous ethanol, ie ethanol containing up to 20% by weight of water, preferably up to 5% of water. According to a preferred aspect, ethanol obtained from the fermentation of sugars deriving from biomass is used. The object of the present invention is therefore a process for the production of ethylbenzene which comprises a stage in which benzene is reacted with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, at a pressure higher than the atmospheric one, in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family, and a separation stage, where the ethanol used is obtained from biomass, preferably ligninocellulosic biomass. The alkylation reaction and separation of the desired ethyl-benzene product then takes place in two separate stages. Any of the known methods of obtaining ethanol from biomass is suitable for providing ethanol usable in the present invention. In particular, ethanol is used obtained from the fermentation of sugars deriving from biomass, preferably ligninocellulosic biomass according to any of the methods known to those skilled in the art. Even more particularly, ethanol is used, obtained through a process in which the biomass, preferably ligninocellulosic, is transformed into a feed that can be used for fermentation, preferably in the form of sugars, and then subjected to fermentation. ; A particular object of the present invention is therefore a process for the alkylation of benzene with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, comprising:; 1) transforming the biomass, preferably ligninocellulosic biomass, to obtain a feed that can be used for fermentation, said feed being preferably in the form of sugars,; 2) subject the feed thus obtained to fermentation to obtain ethanol,; 3) alkylate the benzene with the ethanol thus obtained, possibly in a mixture with ethylene, at a pressure higher than atmospheric, preferably in gas phase or gas-liquid mixed phase conditions, and in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family,; 4) separating the desired ethyl-benzene product. The alkylation reaction of benzene with ethanol and the separation of the desired ethyl-benzene product occur in two separate stages. Biomass is defined as any substance of organic, vegetable or animal matrix, which can be used for energy purposes, for example, as a raw material for the production of biofuels, or as components that can be added to fuels. In particular, the lignocellulosic biomass is a complex structure comprising three main components: cellulose, hemicellulose and lignin. Their relative quantities vary according to the type of lignocellulosic biomass used. ; Cellulose is the major constituent of lignocellulosic biomass and is made up of glucose molecules (from about 500 to 10,000 units) joined together by a βâˆ'1,4∠glucoside bond. The hemicellulose, which is generally present in quantities between 10% by weight and 40% by weight with respect to the total weight of the lignocellulosic biomass, appears as a mixed polymer, relatively short and branched, formed by both sugars to six carbon atoms and from sugars to five carbon atoms. Lignin is generally present in quantities between 10% by weight and 30% by weight with respect to the total weight of the lignocellulosic biomass. ; The synthesis of ethanol from biomass is divided into several stages and includes the conversion of biomass into a feed that can be used for fermentation (usually in the form of some sugar) by applying one of the many technological processes available: this conversion constitutes the stage that differentiates the various technological solutions in the synthesis of bioethanol. This stage is followed by fermentation of the biomass intermediates using biocatalysts (microorganisms such as yeast and bacteria) to obtain ethanol in a slightly concentrated solution. The fermentation product is then processed to obtain ethanol and by-products that can be used in the production of other fuels, chemical compounds, heat and electricity. ; In the first stage of ethanol synthesis, in order to optimize the transformation of lignocellulosic biomass into products for energy use, it is known to subject said biomass to a treatment that separates the lignin and hydrolyses the cellulose and hemicellulose to sugars simple such as, for example, glucose and xylose, which can then be subjected, in the second stage, to fermentation processes to produce alcohols. Different processes can be used for this purpose, in particular hydrolysis, preferably acidic, which is carried out in the presence of strong mineral acids, generally H2SO4, HCl or HNO3, diluted or concentrated, or enzymatic hydrolysis (SHF process ). The product obtained is then subjected to fermentation for the production of ethanol. According to a particular aspect, the first and second stages can be carried out simultaneously, for example in the presence of the fungus T. reesei and the yeast S. cerevisiae (SSF process). Production processes of ethanol from biomass are for example described in US 5562777; US 2008/0044877; â € œ Ethanol from ligninocellulosic biomass: technology, economics and process for the production of ethanolâ € F. Magalhaes, R.M. Vila Cha-Baptista, 4 <th> International Conference on Hands-on Science Development, Diversity and Inclusion in Science Education 2007; â € œ Ethanol fermentation from biomass resources: current state and prospectsâ € Y. Lin, S.Tanaka, Appl. Microbiol. Biotechnol. (2006) 69: 627-642; â € œHydrolysis of ligninocellulosic materials for ethanol production: a reviewâ € Y. Sun, J. Cheng, Bioresource Tecnology, volume 83, Issue 1, May 2002, pages 1-11. The ethanol obtained from step (2) is separated, for example, by distillation. ; The preferably used BEA structural type zeolite is beta zeolite. Beta zeolite was first described in US 3308069 and is a porous crystalline material of composition; [(x / n) M (1 ± 0.1-x) TEA] AlO2.ySiO2.wH2O; where n is the oxidation state of M, x is less than 1, y is between 5 and 100, w between 0 and 4, M is a metal chosen from those of groups IA, IIA, IIIA of the Periodic System or between transition metals and TEA is tetraethylammonium hydroxide. ; Beta zeolite is for example also described in US4642226 and EP159846. ; The BEA zeolite, and in particular the beta zeolite, is preferably used in the form in which the cationic sites present in its structure are occupied for at least 50% by hydrogen ions. It is especially preferred that at least 90% of the cationic sites be occupied by hydrogen ions. The catalytic system used in the present invention can comprise suitable binding agents, for example oxides of groups IIIA, IVA and IVB. More preferably, the catalytic system can contain an oxide of Si or Al as a ligand function. The binder is preferably used in a relative quantity by weight with respect to the catalytic system comprised between 5:95 and 95: 5, preferably between 70:30 and 30:70. It is a particularly preferred aspect of the present invention to use the catalytic compositions containing beta zeolite described in EP 687500 and EP 847802. In particular in EP 687500 a catalytic composition containing beta zeolite is described, as such or modified by isomorphic substitution of the aluminum with boron, iron or gallium or through the introduction of alkaline or alkaline-earth metals following ion exchange procedures, and an inorganic binder, in which the extrazeolite porosity, i.e. the porosity obtained by adding the fractions of mesoporosity and macroporosity present in the catalytic composition itself , Is such as to be composed for a fraction of at least 25% of pores with a radius greater than 100 Ǻ. In particular, EP 847802 describes a catalytic composition containing beta zeolite, as it is or modified by isomorphic substitution of aluminum with boron, iron or gallium or by introducing alkaline or alkaline earth metals following ion exchange procedures, and an inorganic binder , in which the extrazeolite porosity, i.e. the porosity obtained by adding the fractions of mesoporosity and macroporosity present in the catalytic composition itself, is such as to be composed for a fraction of at least 25% of pores with a radius greater than 100 Ǻ, and characterized by a total volume of extrazeolytic pores greater than or equal to 0.80 ml / g. According to a preferred aspect of the process of the present invention, the reaction pressure is greater than 1 atm and less than or equal to 30 atm and using indifferently ethanol or mixtures of ethanol and ethylene as alkylating agent. Preferably one operates at a pressure greater than 1 atm and less than 20 atm, even more preferably greater than 2 atm and less than or equal to 10 atm. In the process object of the present invention, the molar ratio between benzene and ethanol preferably varies between 2 and 20, even more preferably between 4 and 10. Preferably the process of the present invention is carried out at a temperature between 150 and 300 ° C, even more so preferably between 200 and 270 ° C. Preferably one operates at a WHSV comprised between 1 and 10 hours <-1>. When ethylene is also used as an alkylating agent together with ethanol, the molar ratio of benzene to the alkylating agent ethanol plus ethylene is preferably between 2 and 20, more preferably between 4 and 10. The molar ratio between ethanol and ethylene is preferably between 10 and 0.01 and even more preferably between 5 and 0.1. ; The alkylation of benzene with ethanol can be carried out continuously, semicontinuously or discontinuously. ; When the process is carried out continuously, it is also possible to operate by adopting a configuration of the reaction system that provides for the partial recycling of the organic phase of the effluent leaving the reaction section itself, after cooling, de-mixing and removal of the aqueous phase from the organic phase. ; The alkylation reaction of benzene with ethanol alkylating agent or mixtures of ethanol and ethylene remains in any case exothermic despite the presence of ethanol and in order to maintain the temperature in a preferred range and reduce the underproduction of aromatic polyalkylates the catalyst can be disposed in the reactor in several layers within a fixed bed reactor. Between one layer and the next a quench is carried out with inert solvents and part of the benzene and / or part of the alkylating ethyl alcohol or ethyl alcohol / ethylene mixture. By operating appropriately it is possible to obtain high benzene / alkylating agent ratios on the single layer, without increasing the same ratio overall, with evident advantage on the selectivity to ethylbenzene and therefore on the separation operations downstream of the reaction section. The temperature control can be exercised not only by quenching reagents and / or inert materials, but also by intercooling between the layers. The alkylation reaction can be suitably carried out in two or more reactors in series, intercooled to control the temperature. The feeding of ethyl alcohol, possibly mixed with ethylene, and / or benzene can be suitably divided between the different reactors and the different reactor layers, ie the alkylating agent and benzene are added in more than one step. The alkylation reaction can also be carried out in a slurry reactor where the beta zeolite is used in the form of microspheres. Once the reaction stage has been completed, the separation stage can be carried out using any of the methods known to the skilled in the art. For example, the alkylation product can be fractionated into a separation section using conventional separation methods, such as degassing, distillation and demixing of liquids. The mixture resulting from the process object of the invention is preferably separated into a substantially aqueous phase, a fraction (1) containing benzene, a fraction (2) containing ethylbenzene and a fraction (3) containing polyethylbenzenes. By means of the process of the present invention it is possible to obtain ethylbenzene with a high selectivity, of at least 80%, and a conversion of ethanol equal to or greater than 95%, far greater than those of the known processes. The fraction (1) can be fed back to the alkylation stage. According to a preferred aspect, in order to maximize the obtainment of ethylbenzene, also the fraction (3) can be fed back to the alkylation stage to undergo at least partial transalkylation, but preferably the transalkylation is carried out in a dedicated reactor where this polyethylbenzene fraction it is placed in contact with benzene in the presence of a transalkylation catalyst. Therefore, a particular object of the present invention is a process comprising the following stages:; (a) reacting benzene with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, at a pressure higher than the atmospheric one, in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family; (b) subjecting to separation the mixture resulting from step (a) to separate a substantially aqueous phase, a fraction (1) containing benzene, a fraction (2) containing ethylbenzene and a fraction (3 ) containing polyethylbenzenes; (c) contacting the fraction (3) with benzene, in the presence of a catalyst containing a zeolite, under transalkylation conditions, to obtain ethylbenzene. In step (b) the aqueous phase is removed by demixing and the remaining organic phase is subjected to separation to isolate the ethyl-benzene, preferably by distillation. The separation of step (b) is preferably preceded by a cooling. ; The transalkylation reaction of step (c) can be carried out using any of the catalysts known to the skilled in the art for the transalkylation of polyethylbenzenes with benzene, in particular it can be well carried out in the presence of beta zeolite or zeolite Y or a catalyst based on beta zeolite or Y zeolite, in particular prepared according to what described in EP 687500, EP 847802 and WO2004056475. In particular, WO2004056475 describes a catalyst comprising zeolite Y and an inorganic binder, where the inorganic binder is ̈ γâˆ'alumina, characterized by a pore volume, obtained by adding the fraction of mesoporosity and macroporosity present in the catalyst itself, greater than or equal to 0.7 cc / g, where at least 30% of said volume consists of pores with a diameter greater than 100 nanometers. ; The temperature conditions for the transalkylation reaction can be chosen between 100 ° C and 350 ° C, the pressure is chosen between 10 and 50 atm and the WHSV is between 0.1 hours <-l> and 200 hours <- l>. Well usable reaction conditions are for example those described in EP 687500, EP 847802 and WO2004056475. The product of the transalkylation reaction of step (c) is fractionated using the conventional separation methods, for example those described above for the separation step (b). In particular, it is a preferred aspect to use the same separation section used for the separation step (b), by feeding the mixture resulting from step (c) to said step (b). ; A particular aspect of the present invention is therefore a process comprising the following stages:; (a) contacting benzene with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, at a pressure higher than atmospheric and in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family; (b) separating the mixture resulting from step (a) to separate a substantially aqueous phase, a fraction (1) containing benzene, a fraction (2) containing ethylbenzene and a fraction (3) containing polyethylbenzenes; (c) contacting the fraction (3) with benzene, in the presence of a catalyst containing a zeolite, under conditions of transalkylation; (d) re-feeding in step (b) the product resulting from step (c); (e) optionally re-feed the fraction (1) resulting from stage (b) to stage (a) and / or stage (c). In step (b) the aqueous phase is removed by demixing and the remaining organic phase is subjected to separation to isolate the ethyl-benzene, preferably by distillation. The purposes of the present invention also include a process for preparing styrene comprising the following steps:; (a) contacting benzene with ethanol, or a mixture of ethanol and ethylene, at a pressure higher than atmospheric and in the presence of a catalytic system containing a zeolite belonging to the BEA family; (b) separating the mixture resulting from step (a) to separate a substantially aqueous phase, a fraction (1) containing benzene, a fraction (2) containing ethylbenzene and a fraction (3) containing polyethylbenzenes; (c) optionally contacting the fraction (3) with benzene, in the presence of a catalyst containing a zeolite, under conditions of transalkylation; (d) optionally re-feeding in step (b) the product resulting from step (c); (e) optionally re-feed the fraction (1) resulting from stage (b) to stage (a) and / or stage (c). (f) dehydrogenating the fraction (2) obtained in step (b) containing ethylbenzene to obtain styrene. In step (b) the aqueous phase is removed by demixing and the remaining organic phase is subjected to CL / 135673 separation to isolate the ethyl benzene, preferably by distillation. Step (f) is well known in the literature, and can be realized for example as reported in US7393986. The following examples have the purpose of illustrating the invention claimed herein without however limiting its purposes in any way. ; EXAMPLE 1; A benzene alkylation test with ethyl alcohol is carried out using the experimental device described below. ; The experimental device consists of tanks for the benzene and ethyl alcohol reagents, pumps for feeding the reagents to the reactor, steel reactor placed inside an electrically heated furnace, temperature regulation loop inside the reactor, regulation of the pressure inside the reactor, coolant of the reactor effluent and collection system for liquid and gaseous products. In particular, the reactor consists of a cylindrical steel tube with a mechanical seal system and a diameter of approx. 1.5 cm. Along the major axis of the reactor there is a thermometric well with a diameter of 1.5 mm inside which there is a thermocouple free to slide along the major axis of the reactor. ; An extruded catalyst based on beta zeolite prepared as described in example 4 of EP 847 802 is loaded into the reactor, using the beta zeolite prepared as described in example 3 of EP 847802 and alumina in the form of bohemite . ; The catalyst has a porosity fraction with a radius greater than 100 Ǻ greater than 35% and the volume of the extrazeolytic pores is equal to 0.81 ml / g. The characteristics correspond to those reported in table I of EP 847802. The catalyst is granulated and sieved in the 0.8-1 mm fraction. Above and below the catalytic bed a quantity of inert material is loaded to complete the bed. ; The benzene and ethanol reagents are fed to the reactor with down flow. The ethanol in this example is anhydrous ethanol. ; The reaction conditions under which the test was conducted in the first 170 hours of running are the following:; Reaction temperature: 250 ° C; Reaction pressure: 10 atm; WHSV: 2.7 hours <-1>; [Benzene] / [ethanol] in food: 5 moles / moles; These conditions determine that the reaction takes place in the gas phase. ; The attribution of the physical state of the reagent mixture is carried out both by comparison with the existing phase diagrams for the components and mixtures in question, and, via calculation, by adopting the equation of state RKS (Soave. G. Chem. Eng. Sci 27, 1197, (1972)). The interaction parameters for this equation are obtained from the regression of experimental literature data concerning the liquid-vapor equilibria and the mutual solubilities of hydrocarbon-water mixtures (C.C.; Li, J.J. McKetta Jul. Chem. Eng. Data 8 271-275 ( 1963) and C. Tsonopoulos, G.M. Wilson ALCHE Journel29,990-999, (1983)). ; The reaction system to which the above equation is applied is assimilated, as far as the compositions are concerned, to the system [benzene] / [ethanol] = 5; [benzene] / [water] = 5; During the running period ranging from 0 to 170 hours, the mixture leaving the reactor is periodically sent to a gas chromatograph to be analyzed. The conversion of ethanol is always complete. The total water concentration present in the complete conversion system of the ethanol reagent is equal to 4.2% (t.o.s. = 0-170 hours). The test is continued and in the running period ranging from 330 to 360 hours, in which a [benzene] / [ethanol] ratio of 4.7 is used, the mixture leaving the reactor is periodically sent to a gas chromatograph for analysis. . The conversion of ethanol is always complete and the water concentration is equal to 4.4%. ; The selectivities of ethylbenzene / ethanol (EB / ethanol) and alkylaromatics / ethanol (Ar / ethanol), where with alkylaromatics we mean ethylbenzene, diethylbenzenes and polyethylbenzenes, remained almost constant during the two running periods. The average values obtained during the two running periods are shown in table 1: ;; TABLE 1; t.o.s. [Benzene] / [e H2O Selectivity (% moles); tanol]; (hours) (moles / moles) (% [EB] / [ethan [Ar] / [ethan weight ol] ol];); 0-170 5 , 0 4.2 85.8 99.7 330- 4.7 4.4 85.0 99.7 360; EXAMPLE 2; The test of example 1 is continued beyond 360 hours, after having treated the catalyst, at atmospheric pressure, in air at 550 ° C for 24 hours. In nitrogen flow, the temperature is then brought to 250 ° C and the pressure to 10 atm. The nitrogen feeding is suspended and benzene and aqueous ethanol 95% by weight EtOH are fed as reagents, for 318 hours of running, and aqueous ethanol 80% by weight EtOH for a further 66 hours of running. The mixture leaving the reactor is periodically sent to a gas chromatograph to be analyzed. The conversion of ethanol is always complete. The total water concentration, therefore also including the water fed together with the ethanol, present in the complete conversion system of the ethanol reagent is approx. 4.1% and 6.2% by weight. ; The reaction conditions under which the test was conducted and the average selectivity values obtained during the two running periods are shown in table 2. The selectivities ethylbenzene / ethanol (EB / ethanol) and alkylaromatics / ethanol (Ar / ethanol) , where with alkylaromatics we mean ethylbenzene, diethylbenzenes and polyethylbenzenes, obtained during the two running periods remained at very high values, despite the high number of hours of running and despite the high concentration of water contained in the reagents themselves . ;; 679-t.o.s (hours) 360-678 744; aqueous EtOH titre 95% 80%; Total water present in the system upon complete conversion of the; ethanol reagent (% weight) 4.1 6.2; Mole / mol Bz / EtOH 5.96 5.87; WHSV hours-1 2.69 2.75 ;; selectivity; [EB] / [ethanol] 84.69 82.05; [Ar] / [ethanol] 99.63 99.26 ;; Table 2 *