ITGE20060059A1 - BREATHABLE FILM - Google Patents

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ITGE20060059A1
ITGE20060059A1 ITGE20060059A ITGE20060059A1 IT GE20060059 A1 ITGE20060059 A1 IT GE20060059A1 IT GE20060059 A ITGE20060059 A IT GE20060059A IT GE20060059 A1 ITGE20060059 A1 IT GE20060059A1
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Italy
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film according
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permeability
film
polyethylene
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Italian (it)
Inventor
Carlo Nicoletti
Original Assignee
Awax Progettazione
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Description

DESCRIZIONE del brevetto per invenzione industriale DESCRIPTION of the patent for industrial invention

avente per titolo: “Film respirabile”, appartenente alla ditta AWAX PROGETTAZIONE E RICERCA S.r.l., di nazionalità Italiana, a Vignola (MO). entitled: "Breathable film", belonging to the company AWAX PROGETTAZIONE E RICERCA S.r.l., of Italian nationality, in Vignola (MO).

Indirizzo: AWAX PROGETTAZIONE E RICERCA S.r.l. Address: AWAX DESIGN AND RESEARCH S.r.l.

Via per Sassuolo 1863 Via per Sassuolo 1863

41058 Vignola (MO) 41058 Vignola (MO)

Depositato il 2 6 MflG. 2006 al No. GE 2C Q 6 A 000059 Deposited on 2 6 MflG. 2006 to No. GE 2C Q 6 A 000059

TESTO DELLA DESCRIZIONE TEXT OF THE DESCRIPTION

La presente invenzione riguarda un film in materiale polimerico, ed in particolare riguarda un film respirabile, in particolare per il confezionamento di prodotti freschi, quali ortofrutticoli o simili. The present invention relates to a film made of polymeric material, and in particular it relates to a breathable film, in particular for the packaging of fresh products, such as fruit and vegetables or the like.

I prodotti ortofrutticoli freschi sono caratterizzati da una elevata deperibilità, soprattutto durante la fase postraccolta, momento in cui è possibile rallentare i normali processi di maturazione e senescenza adottando opportune tecnologie. Fresh fruit and vegetables are characterized by a high perishable nature, especially during the post-harvest phase, when it is possible to slow down the normal ripening and aging processes by adopting appropriate technologies.

L'innovazione tecnologica di processo nell'industria alimentare è indirizzata verso tecniche che conservino quanto più possibile le caratteristiche nutrizionali e organolettiche dei prodotti freschi, garantendone nel contempo i requisiti igienico-sanitari. Nell'ambito di tale approccio rientra la presente invenzione; e’ infatti possibile estendere la vita commerciale (shelf life) di prodotti ortofrutticoli freschi mediante l’ausilio di un film flessibile gas-permeabile sigillato ermeticamente. Technological process innovation in the food industry is directed towards techniques that preserve the nutritional and organoleptic characteristics of fresh products as much as possible, while at the same time guaranteeing their hygienic-sanitary requirements. The present invention falls within the scope of this approach; It is in fact possible to extend the shelf life of fresh fruit and vegetables with the aid of a hermetically sealed gas-permeable flexible film.

Tutte le tecniche post-raccolta sono indirizzate a rallentare i naturali processi evolutivi dei prodotti ortofrutticoli, per prolungare e rendere più flessibile il ciclo di commercializzazione e proporre al consumatore un prodotto al consumo con caratteristiche sensoriali e nutrizionali ottimali. All post-harvest techniques are aimed at slowing down the natural evolutionary processes of fruit and vegetable products, to extend and make the marketing cycle more flexible and offer the consumer a consumer product with optimal sensory and nutritional characteristics.

E’ arte nota che la tecnica di conservazione in atmosfera controllata (A.C.) di frutta e vegetali, mediante la combinazione degli effetti dei tre fattori base: temperatura, umidità relativa e composizione gas, porta ad una riduzione dell’attività respiratoria e della traspirazione, offrendo la possibilità di prolungare la durata del prodotto, in quanto vengono ritardati i fenomeni legati alla senescenza. It is known that the technique of conservation in a controlled atmosphere (A.C.) of fruit and vegetables, through the combination of the effects of the three basic factors: temperature, relative humidity and gas composition, leads to a reduction in respiratory activity and transpiration, offering the possibility of extending the life of the product, as the phenomena related to senescence are delayed.

La presente invenzione si riferisce ad un’ imballaggio che permette al prodotto di durare più a lungo grazie ad effetti quali il rallentamento della respirazione e l’inibizione della crescita patogena. La tecnica è in effetti una conservazione in atmosfera modificata (A.M.) dove è la naturale respirazione del prodotto a determinare la modificazione dell’atmosfera nella confezione. Attraverso il processo respiratorio del prodotto l’ossigeno viene convertito in anidride carbonica. Con l’imballaggio in A.M., il prodotto ortofrutticolo viene conservato in film polimerico in cui la permeabilità del film opera in sinergia con il The present invention refers to a packaging that allows the product to last longer thanks to effects such as slowing of breathing and inhibition of pathogenic growth. The technique is in fact a modified atmosphere conservation (AM) where it is the natural breathing of the product that determines the modification of the atmosphere in the package. Through the breathing process of the product, oxygen is converted into carbon dioxide. With the packaging in A.M., the fruit and vegetable product is stored in polymeric film in which the permeability of the film works in synergy with the

V5 comportamento atteso della respirazione, mantenendo l’atmosfera ottimale di ossigeno ed anidride carbonica. Alla V5 expected breathing behavior, maintaining the optimal oxygen and carbon dioxide atmosphere. At the

base di questa tecnologia vi è la corretta gestione dei circuiti distributivi e della logistica dei prodotti, intendendo the basis of this technology is the correct management of distribution circuits and product logistics, meaning

rispettata e mantenuta la catena del freddo. respected and maintained the cold chain.

Scopo della presente invenzione è fornire un film The object of the present invention is to provide a film

respirabile che permetta di migliorare i tempi e l’efficacia di conservazione dei prodotti freschi, ed in particolare dei breathable that allows to improve the time and effectiveness of conservation of fresh products, and in particular of

prodotti ortofrutticoli, rallentandone il deperimento, e che fruit and vegetable products, slowing down their deterioration, and that

comunque consenta un confezionamento efficace sia dal however it allows effective packaging both from

punto di vista strutturale che da quello estetico. structural and aesthetic point of view.

Un utile approccio nella selezione del materiale polimerico è basata sull’analisi della permeabilità ai gas del A useful approach in the selection of the polymeric material is based on the analysis of the gas permeability of the

materiale stesso, definita secondo la seguente equazione (I): material itself, defined according to the following equation (I):

dove: where is it:

V = volume del ga V = volume of the ga

S = superficie del materiale (m<2>) S = surface of the material (m <2>)

t- tempo = 24 h (costante). t- time = 24 h (constant).

Nella valutazione di un film destinato a contenere In the evaluation of a film intended to contain

prodotti freschi, in particolare ortofrutticoli, sarà importante fresh produce, especially fruit and vegetables, will be important

valutare il modo in cui si consuma ossigeno e si genera evaluate the way in which oxygen is consumed and generated

anidride carbonica all’interno della confezione, e di conseguenza la capacità del film di consentire il passaggio delle due specie. Se si considera l’equazione (II): carbon dioxide inside the package, and consequently the ability of the film to allow the passage of the two species. If we consider equation (II):

<l>C0, 0,21 - P0, <l> C0, 0.21 - P0,

p ia (II) p ia (II)

3⁄40, -‘co, 3⁄40, -‘co,

in cui: in which:

qco2= permeabilità del film a C02; qco2 = permeability of the film to C02;

qo2<=>permeabilità del film ad 02; qo2 <=> permeability of the film to 02;

P<ex>02<=>pressione parziale esterna di 02; P <ex> 02 <=> external partial pressure of 02;

P'"o2= pressione parziale interna di 02; P '"o2 = internal partial pressure of 02;

P<ex>coi = pressione parziale esterna di C02; P <ex> coi = external partial pressure of C02;

P'<n>coi - pressione parziale interna di C02. P '<n> coi - internal partial pressure of C02.

Considerando che in condizioni normali P<ex>02è uguale a 0.21 atm, e che P<ex>c02può essere approssimata a 0, ne consegue che l’equazione (II) diventa: Considering that under normal conditions P <ex> 02 is equal to 0.21 atm, and that P <ex> c02 can be approximated to 0, it follows that equation (II) becomes:

La condizione di equilibrio all’interno di una confezione si realizza quando il flusso di gas determinato dalla respirazione del prodotto eguaglia il flusso di permeazione ai gas da parte del materiale di confezionamento. A tale riguardo è altrettanto importante conoscere il tasso di respirazione dei prodotti da confezionare alle diverse temperature che è definito secondo la seguente equazione (IV): The condition of equilibrium within a package is achieved when the gas flow determined by the respiration of the product equals the gas permeation flow from the packaging material. In this regard, it is equally important to know the respiration rate of the products to be packaged at different temperatures which is defined according to the following equation (IV):

In cui: In which:

RR-C02: tasso di respirazione del prodotto; RR-C02: respiration rate of the product;

^002: volume di anidride carbonica emesso; ^ 002: volume of carbon dioxide emitted;

p\ peso del prodotto (kg) p \ product weight (kg)

t: tempo (h). t: time (h).

Nella ricerca che ha portato alla presente invenzione, si è verificato che, per una conservazione notevolmente migliorata dei prodotti freschi, ed in particolare di quelli ortofrutticoli, la pressione parziale di C02e quella di 02devono essere opportunamente controllate; di conseguenza, sono importanti i valori di permeabilità del film utilizzato per il confezionamento. In the research that led to the present invention, it has been verified that, for a considerably improved conservation of fresh products, and in particular of fruit and vegetables, the partial pressure of C02 and that of O2 must be suitably controlled; consequently, the permeability values of the film used for packaging are important.

Oggetto della presente invenzione è pertanto un film respirabile comprendente almeno tre strati di materiale polimerico, essendo lo strato interno realizzato con un polimero o miscela polimerica termosaldabile, quali plastomero poliolefinici, copolimeri omogenei di polietilene a catalisi metallocene (mPE) con densità <0,910 g/cm o simili, lo strato centrale comprendendo un polietilene a bassa densità od a media densità, e lo strato esterno essendo realizzato alternativamente con plastomeri poliolefinici, copolimeri (mPE) con densità <0,910 g/cm<3>, in modo sostanzialmente analogo a detto strato interno o con un polietilene a bassa od a media densità, in cui detto film ha permeabilità all’ossigeno compresa tra 2000 ed 8000 cm /m /24 h ed una permeabilità all’anidride carbonica minore od uguale a 40000 cm<3>/m<2>/24 h. In particolare il rapporto tra la permeabilità all’anidride carbonica e la permeabilità all’ossigeno è compreso tra 1.2 e 5, e preferibilmente compreso tra 2 e 4. The object of the present invention is therefore a breathable film comprising at least three layers of polymeric material, the internal layer being made with a heat-sealable polymer or polymer blend, such as polyolefin plastomers, homogeneous copolymers of polyethylene with metallocene catalysis (mPE) with density <0.910 g / cm or the like, the central layer comprising a low density or medium density polyethylene, and the outer layer being alternatively made with polyolefin plastomers, copolymers (mPE) with density <0.910 g / cm <3>, in a substantially similar way to said inner layer or with a low or medium density polyethylene, in which said film has an oxygen permeability between 2000 and 8000 cm / m / 24 h and a carbon dioxide permeability lower than or equal to 40000 cm <3> / m <2> / 24 h. In particular, the ratio between carbon dioxide permeability and oxygen permeability is between 1.2 and 5, and preferably between 2 and 4.

Tra i plastomeri poliolefinici preferiti per lo strato interno, sono scelti i copolimeri etilene-a-olefine (1-butene, 1-esene, 1-ottene) ottenuti con catalisi metallocene (esempio commerciale Exact 0201 con densità 0.902g/ cm<3>e melt flow rate (2,16kg/190°C) = l,ldg/min Exxon) per via delle eccellenti performance di saldabilità e della relativa trasparenza e lucentezza; detto polimero o miscela di polimeri è preferibilmente addizionato con un additivo anticondensa. Ethylene-a-olefin copolymers (1-butene, 1-hexene, 1-octene) obtained with metallocene catalysis (commercial example Exact 0201 with density 0.902g / cm <3>) are selected among the preferred polyolefin plastomers for the inner layer. and melt flow rate (2.16kg / 190 ° C) = l, ldg / min Exxon) due to the excellent weldability performance and the relative transparency and gloss; said polymer or mixture of polymers is preferably added with an anti-condensation additive.

Lo strato centrale comprende preferibilmente un polietilene a bassa densità (LDPE) (esempio commerciale Lupolen 3020H - Basell con densità 0,927g/ cm<3>e melt flow rate (190°C, 2,16kg) MFR = 2,0g/10min) o a media densità (MDPE) (esempio commerciale Finacene M3410EP - Atofina con densità = 0,934g/cm3 e melt index 2,16kg = 0,9dg/minn), in quest’ultimo caso ottenuto con processo a catalisi metallocene, allo scopo di fornire le desiderate caratteristiche di permeabilità ai gas e di contribuire al conseguimento di una adeguata rigidità, resistenza e “cartaceità” della confezione finale. The central layer preferably comprises a low density polyethylene (LDPE) (commercial example Lupolen 3020H - Basell with density 0.927g / cm <3> and melt flow rate (190 ° C, 2.16kg) MFR = 2.0g / 10min) or medium density (MDPE) (commercial example Finacene M3410EP - Atofina with density = 0.934g / cm3 and melt index 2.16kg = 0.9dg / minn), in the latter case obtained with metallocene catalysis process, in order to provide the desired characteristics of permeability to gases and to contribute to the achievement of an adequate rigidity, resistance and “paperiness” of the final package.

Lo strato esterno comprende di preferenza un polimero o miscela polimerica eventualmente additivata con agenti antibloccaggio e di scorrimento allo scopo di ridurre il coefficiente di attrito e migliorarne la processabilità, senza compromettere, nel contempo, qualità ottiche e di stampa. Si prediligono generalmente plastomeri poliolefinici, particolarmente copolimeri etilene-a-olefine (1-butene, 1-esene, 1-ottene) ottenuti con catalisi metallocene (esempio commerciale Exact 0201HS con densità 0.902g/ cm<3>e melt flow rate (2,16kg/190°C) = l,ldg/min Exxon) o polietilene a bassa densità (LDPE) con struttura a catena ramificata e densità compresa tra 0,915 e 0,935g/cm<3>(esempio commerciale Lupolen 2420H con densità 0,927g / cm<3>e melt flow rate (190°C, 2,16kg) = 2,0g/10min), ed eventualmente miscele degli stessi in diverso rapporto. The outer layer preferably comprises a polymer or polymeric blend optionally added with anti-blocking and sliding agents in order to reduce the friction coefficient and improve its processability, without compromising, at the same time, optical and printing qualities. Polyolefinic plastomers are generally preferred, particularly ethylene-a-olefin copolymers (1-butene, 1-hexene, 1-octene) obtained with metallocene catalysis (commercial example Exact 0201HS with density 0.902g / cm <3> and melt flow rate (2 , 16kg / 190 ° C) = l, ldg / min Exxon) or low density polyethylene (LDPE) with branched chain structure and density between 0.915 and 0.935g / cm <3> (commercial example Lupolen 2420H with density 0.927g / cm <3> and melt flow rate (190 ° C, 2.16kg) = 2.0g / 10min), and possibly mixtures of the same in different ratios.

Lo spessore complessivo è orientativamente compreso fra 30 e 50pm, in correlazione ai materiali, all’applicazione ed alle prestazioni finali del manufatto. Lo strato saldante rappresenta indicativamente il 20-40% dello spessore complessivo e lo strato centrale può arrivare fino all’80%. The overall thickness is approximately between 30 and 50pm, in correlation with the materials, application and final performance of the product. The sealing layer represents approximately 20-40% of the overall thickness and the central layer can reach up to 80%.

Ulteriori vantaggi e caratteristiche appariranno evidenti dalla seguente descrizione di esempio esecutivo Further advantages and features will become apparent from the following executive example description

% della presente invenzione. 9st In una applicazione tipica, abbiamo definito le caratteristiche di un packaging respirabile per una busta snack di Ciliegia di Vignola. Dai dati di letteratura si seleziona un’atmosfera dell’ordine: 1-5% O2, 5-10% CO2. % of the present invention. 9st In a typical application, we defined the characteristics of a breathable packaging for a Vignola Cherry snack bag. From the literature data, an atmosphere of the order is selected: 1-5% O2, 5-10% CO2.

Ipotizzato un confezionamento in condizioni di refrigerazione affinché siano ridotte le costanti di velocità di tutte le trasformazioni microbiologiche, chimiche e biochimiche, ed ipotizzata una miscela di gas comprendente Hypothesized packaging in refrigeration conditions so that the rate constants of all microbiological, chemical and biochemical transformations are reduced, and hypothesized a gas mixture including

02al 2% e C02al 7%; selezionata una busta snack di dimensioni 12x15 cm, ne consegue che l’equazione (III) risulta: 02 at 2% and C02 at 7%; selected a 12x15 cm snack bag, it follows that equation (III) is:

q∞J0,21 -0,02 _o nq∞J0.21 -0.02 _o n

q L , / q L, /

3⁄4 0,07 3⁄4 0.07

che altro non è che il rapporto dei coefficienti di permeabilità a CO2ed O2del film plastico atto a soddisfare l’atmosfera selezionata. which is nothing more than the ratio of the permeability coefficients to CO2 and O2 of the plastic film designed to satisfy the selected atmosphere.

E’ possibile determinare la qco2(cm<3>/m<2>/24h) del film plastico, in condizioni di equilibrio, noto RR.C02e fissati i parametri: It is possible to determine the qco2 (cm <3> / m <2> / 24h) of the plastic film, in equilibrium conditions, known RR.C02 and the parameters are set:

Temperatura stoccaggio prodotto (nell’esempio corrente, condizioni di refrigerazione, approssimativamente Product storage temperature (in the current example, refrigeration conditions, approximately

5°C); 5 ° C);

Peso prodotto (snack di ciliegie, approssimativamente 125g); Product weight (cherry snack, approximately 125g);

Area del package 0,036m<2>; Package area 0.036m <2>;

%C02interna alla confezione = 7% % C02 inside the package = 7%

Assunto che segue che: Assuming that:

qC02(ml/m2/24h) = RRco2x Peso prodotto (kg) x 24 x 100 / Area package (m<2>) x % C02int qC02 (ml / m2 / 24h) = RRco2x Product weight (kg) x 24 x 100 / Package area (m <2>) x% C02int

Sostituendo i valori: Pco2= 10714 cm<3>/m<2>/24h Substituting the values: Pco2 = 10714 cm <3> / m <2> / 24h

Ed essendo, come precedentemente determinato, il rapporto di permeabilità pari 2,7, la permeabilità all’02del film plastico dovrebbe quindi essere: And being, as previously determined, the permeability ratio equal to 2.7, the permeability of the plastic film to 02 should therefore be:

P02<=>3968 cm<3>/m<2>/24h P02 <=> 3968 cm <3> / m <2> / 24h

La specifica applicazione è relativa ad un frutto di I gamma, la quale contempla gli ortofrutticoli freschi che ricevono una ridotta, o nulla attività di condizionamento, ragion per cui possono venire introdotti sul mercato immediatamente alla raccolta, o a seguito di una ridotta conservazione. Ne deriva il mantenimento delle caratteristiche qualitative iniziali e la propensione ad una forte deperibilità (breve shelf life). The specific application relates to a first range fruit, which includes fresh fruit and vegetables that receive little or no conditioning activity, which is why they can be introduced on the market immediately upon harvesting, or following a reduced conservation. The result is the maintenance of the initial qualitative characteristics and the propensity to a strong perishable nature (short shelf life).

Allo scopo di garantire una prolungata shelf life, la scelta dell’imballaggio deve dunque prevedere la valutazione delle caratteristiche di diffusività e di permeabilità degli aeriformi, particolarmente ossigeno ed anidride carbonica, la cui entità dipende dalle intrinseche caratteristiche chimiche e In order to ensure a prolonged shelf life, the choice of packaging must therefore include the evaluation of the diffusivity and permeability characteristics of the aeriforms, particularly oxygen and carbon dioxide, the extent of which depends on the intrinsic chemical characteristics and

fisiche dei polimeri costituenti il materiale di physics of the polymers constituting the material

confezionamento. packaging.

La relativa progettazione non può prescindere dalle proprietà chimico-fisiche, reologiche e meccaniche dei materiali che, in correlazione alle condizioni di processo ed alla struttura macromolecolare, definiscono le prestazioni del composito risultante. The relative design cannot disregard the chemical-physical, rheological and mechanical properties of the materials which, in correlation with the process conditions and the macromolecular structure, define the performance of the resulting composite.

Il film plastico flessibile viene prodotto in un impianto di coestrusione soffiata “blown” all’avanguardia che, grazie ad un controllo completamente computerizzato del processo, garantisce eccellenti risultati qualitativi, sia in termini di omogeneità della distribuzione degli spessori, che di proprietà ottiche. Il film risultante è caratterizzato da una perfetta trasparenza e lucentezza, valorizzando il prodotto confezionato e anche grazie all’efficacia dell’agente anticondensa selezionato evoca un forte impatto sul consumatore. L'agente anticondensa viene incorporato nella matrice polimerica durante il processo di estrusione ed in seguito affiora alla superficie del polimero dove esplica la sua azione attraverso un incremento della tensione superficiale. Nel confezionamento di prodotti ortofrutticoli, determina il disappannamento della confezione, rendendo nitida la visuale del prodotto stesso, grazie alla formazione di un sottile velo limpido (H20). The flexible plastic film is produced in a state-of-the-art "blown" coextrusion plant which, thanks to a completely computerized control of the process, guarantees excellent quality results, both in terms of homogeneity of thickness distribution and optical properties. The resulting film is characterized by perfect transparency and gloss, enhancing the packaged product and also thanks to the effectiveness of the selected anti-condensation agent, it evokes a strong impact on the consumer. The anti-condensation agent is incorporated into the polymeric matrix during the extrusion process and subsequently emerges on the surface of the polymer where it exerts its action through an increase in the surface tension. In the packaging of fruit and vegetables, it determines the demisting of the package, making the view of the product clear, thanks to the formation of a thin clear veil (H20).

Parallelamente alle caratteristiche funzionali ed Parallel to the functional characteristics and

estetiche, tangibili sul prodotto confezionato, non si può prescindere da un soddisfacente utilizzo del film plastico sulla confezionatrice, intendendo il raggiungimento di alte prestazioni di esercizio e la minimizzazione di eventuali “fermi macchina” causa lo svolgimento ed il trascinamento del film attraverso gli apparati della macchina stessa. Un adeguato bilanciamento delle caratteristiche di scivolosità e rigidità viene conferito privilegiando un’opportuna selezione della natura chimica dei materiali e provvedendo, qualora si renda opportuno, al ricorso dell’utilizzo di agenti scivolanti ed antibloccaggio addittivati in mescola, la cui azione si esplica per affioramento sulla superficie del materiale. aesthetic, tangible on the packaged product, a satisfactory use of the plastic film on the packaging machine cannot be ignored, meaning the achievement of high operating performance and the minimization of any "machine downtime" due to the unwinding and dragging of the film through the apparatus of the machine itself. An adequate balance of the characteristics of slipperiness and stiffness is conferred by favoring an appropriate selection of the chemical nature of the materials and providing, if appropriate, to the use of slip and anti-blocking agents with additives in the compound, whose action is carried out by surfacing on the surface of the material.

Esempio di preparazione del film Example of film preparation

Per l’applicazione specifica si sceglie come strato interno il copolimero etilene-a-olefina con densità = 0,902g/cm<3>e meli flow rate (2,16kg/190°C) = l,ldg/min ottenuto con processo a catalisi metallocene (esempio commerciale Exact 0201 - Exxon). Nella preparazione dello strato interno del film viene aggiunto un agente anticondensa; esempi tipici di efficaci agenti anticondensa sono rappresentati dagli esteri di acidi alifatici carbossilici C14-C20con glicerolo, alcoli grassi C]2-C14e composti del poliossietilene, in quantità compresa tra 0,4-1 , 5% in peso rispetto al peso totale della struttura polimerica. For the specific application, the ethylene-a-olefin copolymer with density = 0.902g / cm <3> and meli flow rate (2.16kg / 190 ° C) = l, ldg / min obtained with a process metallocene catalysis (commercial example Exact 0201 - Exxon). An anti-condensation agent is added in the preparation of the inner layer of the film; typical examples of effective anti-condensation agents are represented by the esters of C14-C20 aliphatic carboxylic acids with glycerol, C] 2-C14 fatty alcohols and polyoxyethylene compounds, in quantities ranging from 0.4-1.5% by weight with respect to the total weight of the structure polymer.

Come strato centrale è prevista una resina base polietilene con comonomero 1 -esene, densità = 0,934g/cm e A polyethylene base resin with 1-hexene comonomer, density = 0.934g / cm and

melt flow rate (2, 16kg/l 90°C) = 0,9dg/min, ottenuto con processo a catalisi metallocene (esempio commerciale Finacene M3410EP - Atofina). melt flow rate (2.16kg / l 90 ° C) = 0.9dg / min, obtained with metallocene catalysis process (commercial example Finacene M3410EP - Atofina).

Lo strato esterno confezione è costituito dal copolimero etilene-a-olefina con densità =0.902 g/cm<3>e melt flow rate (2,16kg/190°C) =l , l dg/min ottenuto con processo a catalisi metallocene additivato dalla casa madre con agente scivolante ed antibloccaggio per meglio soddisfare esigenze di funzionalità (esempio commerciale Exact 0201HS). Il film realizzato secondo l’esempio presenta quindi le seguenti caratteristiche: The outer packaging layer is made up of the ethylene-a-olefin copolymer with density = 0.902 g / cm <3> and melt flow rate (2.16kg / 190 ° C) = l, l dg / min obtained with a metallocene catalysis process with additives. by the parent company with sliding and anti-blocking agent to better satisfy functionality requirements (commercial example Exact 0201HS). The film made according to the example therefore has the following characteristics:

Strato Esterno: Exact 0201HS; spessore: 11 pm Outer Layer: Exact 0201HS; thickness: 11 pm

Strato Centrale: Finacene M3410EP; punto di rammollimento Vicat: 123°C; nebulosità (ASTM D- 1003) 9%; brillantezza (ASTM D-2457) 60; spessore: 23 pm Central Layer: Finacene M3410EP; Vicat softening point: 123 ° C; haze (ASTM D-1003) 9%; gloss (ASTM D-2457) 60; thickness: 23 pm

Strato Interno: Exact 0201 ; punto di rammollimento Vicat: Inner layer: Exact 0201; Vicat softening point:

87°C; nebulosità (ASTM D-1003) 3,8%; brillantezza (ASTM D-2457) 82; additivato con agente anticondensa; spessore: 11 pm. 87 ° C; haze (ASTM D-1003) 3.8%; gloss (ASTM D-2457) 82; added with anti-condensation agent; thickness: 11 pm.

Spessore totale: 45 pm. Total thickness: 45 pm.

Sul film sono stati effettuati saggi di permeabilità ad 02ed a C02mediante rispettivamente lo strumento MultiPerm, i prodotto dalla Extrasolution S.r.l. Sono stati Permeability tests to 02 and C02 were carried out on the film by means of the MultiPerm instrument, produced by Extrasolution S.r.l., respectively. They were

ottenuti i seguenti valori: obtained the following values:

Permeabilità 02= 3979 cm<3>/m<2>/24h (23°C, 0%U.R.) Permeabilità C02= 10210 cm<3>/m<2>/24h (23°C, 0%U.R.) Nelle figure 1 e 2 dei disegni allegati sono riportati i diagrammi di trasmissione di 02e C02in funzione del tempo. Permeability 02 = 3979 cm <3> / m <2> / 24h (23 ° C, 0% R.H.) Permeability C02 = 10210 cm <3> / m <2> / 24h (23 ° C, 0% R.H.) In the figures 1 and 2 of the attached drawings show the transmission diagrams of 02 and C02 as a function of time.

Il film così come sopra descritto è stato utilizzato per preparare delle confezioni del tipo corrispondente al campione teorico. Su queste confezioni sono stati effettuati dei saggi per valutare sia la composizione dell’atmosfera all’interno della confezione al protrarsi della conservazione che dei parametri visivi ed organolettici utilizzati per verificare l’efficacia di conservazione. The film as described above was used to prepare packages of the type corresponding to the theoretical sample. Tests were carried out on these packages to assess both the composition of the atmosphere inside the package over the duration of storage and the visual and organoleptic parameters used to verify the effectiveness of conservation.

Saggio 1 Essay 1

Una data quantità, circa 125 g, di ciliegie di Vignola è stata introdotta in una busta realizzata con il film secondo l’Esempio di preparazione sopra riportato. Periodicamente, è stata rilevata la composizione dell’atmosfera all’interno della busta. I dati rilevati sono riportati nella Tabella 1. A given quantity, about 125 g, of Vignola cherries was introduced in an envelope made with the film according to the Example of preparation shown above. Periodically, the composition of the atmosphere inside the envelope was detected. The data collected are shown in Table 1.

Tabella 1 Table 1

Saggio 2 Essay 2

Sono stati approntati una serie di campioni consistenti in buste contenenti circa 100 g di ciliegie di Vignola realizzate con il film prodotto secondo l’Esempio di preparazione sopra riportato. Sui campioni è stato effettuato un saggio sensoriale da un panel di analisti; per le diverse caratteristiche analizzate sono stati assegnati sei livelli di valutazione da 0 (pessimo) a 5 (ottimo). Il saggio è stato effettuato su prodotti a vari stadi di durata della conservazione. Le confezioni sono state conservate a 4-5°C. A series of samples were prepared consisting of bags containing about 100 g of Vignola cherries made with the film produced according to the Example of preparation shown above. A sensory test was performed on the samples by a panel of analysts; for the various characteristics analyzed, six evaluation levels were assigned from 0 (very bad) to 5 (excellent). The test was performed on products at various stages of shelf life. The packages were stored at 4-5 ° C.

Tabella 2 Table 2

« "

Dalle valutazioni riportate in Tabella 2 appare From the assessments reported in Table 2 it appears

chiaramente che le ciliegie conservate nelle confezioni clearly that the cherries stored in the packages

realizzate con il film secondo la presente invenzione made with the film according to the present invention

mantengono sostanzialmente inalterate per un periodo anche they remain substantially unchanged for a period also

piuttosto prolungato, almeno fino a 18 giorni, le proprie rather prolonged, at least up to 18 days, their own

principali caratteristiche organolettiche. main organoleptic characteristics.

Claims (20)

RIVENDICAZIONI 1. Film respirabile comprendente almeno tre strati di materiale polimerico, essendo Io strato interno realizzato con un polimero o miscela polimerica termosaldabile, quali plastomeri poliolefinici, copolimeri omogenei di polietilene a catalisi metallocene (mPE) con densità <0,910 g/cm<3>o simili, lo strato centrale comprendendo un polietilene a bassa densità od a media densità, e lo strato esterno essendo realizzato alternativamente con plastomeri poliolefinici, copolimeri omogenei di polietilene a catalisi metallocene (mPE) con densità <0,910 g/cm<3>, in modo sostanzialmente analogo a detto strato interno o con un polietilene a bassa od a media densità, in cui detto film ha permeabilità all’ossigeno compresa tra 2000 ed 8000 cm<3>/m<2>/24 h ed una permeabilità all’anidride carbonica minore od uguale a 40000 cm<3>/m<2>/24 h. 1. Breathable film comprising at least three layers of polymeric material, the inner layer being made with a heat-sealable polymer or polymer blend, such as polyolefin plastomers, homogeneous copolymers of metallocene catalyzed polyethylene (mPE) with density <0.910 g / cm <3> or similar, the central layer comprising a low-density or medium-density polyethylene, and the outer layer being made alternatively with polyolefin plastomers, homogeneous copolymers of metallocene catalyzed polyethylene (mPE) with density <0.910 g / cm <3>, so substantially similar to said inner layer or with a low or medium density polyethylene, in which said film has an oxygen permeability between 2000 and 8000 cm <3> / m <2> / 24 h and a permeability to carbon dioxide less than or equal to 40000 cm <3> / m <2> / 24 h. 2. Film secondo la rivendicazione 1 , in cui il rapporto tra la permeabilità all’anidride carbonica e la permeabilità all’ossigeno è compreso tra 1.2 e 5. 2. Film according to claim 1, in which the ratio between the permeability to carbon dioxide and the permeability to oxygen is between 1.2 and 5. 3. Film secondo la rivendicazione 2, in cui il rapporto tra la permeabilità all’anidride carbonica e la permeabilità all’ossigeno è compreso tra 2 e 4. 3. Film according to claim 2, in which the ratio between the permeability to carbon dioxide and the permeability to oxygen is between 2 and 4. 4. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 3, in cui detto strato interno è realizzato con uno o più copolimeri di etilene-a-olefine ottenuti con catalisi metallocene. 4. Film according to any one of the preceding claims 1 to 3, wherein said inner layer is made with one or more ethylene-a-olefin copolymers obtained with metallocene catalysis. 5. Film secondo la rivendicazione 4, in cui dette a-olefine 5. Film according to claim 4, wherein said a-olefins comprendono 1 -butene, 1-esene, 1 -ottene. they include 1-butene, 1-hexene, 1-octene. 6. Film secondo la rivendicazione 4 o 5, in cui strato interno è realizzato con copolimero etilene-a-olefina con densità = 0,902g/cm<3>e meli flow rate (2, 16kg/l 90°C) = l ,l dg/min ottenuto con processo a catalisi metallocene. 6. Film according to claim 4 or 5, wherein the inner layer is made with ethylene-a-olefin copolymer with density = 0.902g / cm <3> and meli flow rate (2.16kg / l 90 ° C) = 1, l dg / min obtained with metallocene catalysis process. 7. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 6, in cui detto polimero o miscela di polimeri è preferibilmente addizionato con un additivo anticondensa. 7. Film according to any one of the preceding claims from 1 to 6, wherein said polymer or mixture of polymers is preferably added with an anti-condensation additive. 8. Film secondo la rivendicazione 7, in cui detto additivo anticondensa comprende esteri di acidi alifatici carbossilici C14-C20con glicerolo, alcoli grassi C12-C14o composti del poliossietilene, da soli od in miscela tra loro, in quantità compresa tra 0,4-1 , 5% in peso rispetto al peso totale della struttura polimerica. 8. Film according to claim 7, wherein said anti-condensation additive comprises esters of C14-C20 aliphatic carboxylic acids with glycerol, C12-C14 fatty alcohols or polyoxyethylene compounds, alone or in a mixture with each other, in quantities ranging from 0.4-1 , 5% by weight with respect to the total weight of the polymeric structure. 9. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 8, in cui detto strato centrale comprende un polietilene a bassa densità (LDPE) od a media densità (MDPE). Film according to any one of the preceding claims 1 to 8, wherein said central layer comprises a low density (LDPE) or medium density (MDPE) polyethylene. 10. Film secondo la rivendicazione 8, in cui detto polietilene a media densità è ottenuto con processo a catalisi metallocene. 10. Film according to claim 8, wherein said medium density polyethylene is obtained with a metallocene catalysis process. 11. Film secondo la rivendicazione 9 o 10, in cui detto strato centrale è realizzato con una resina base polietilene 3⁄4 con comonomero 1 -esene, densità = 0,934g/cm<3>e melt flow rate (2, 16kg/l 90°C) = 0,9dg/min, ottenuto con processo a catalisi metallocene. 11. Film according to claim 9 or 10, wherein said central layer is made with a 3⁄4 polyethylene base resin with 1-hexene comonomer, density = 0.934g / cm <3> and melt flow rate (2.16kg / l 90 ° C) = 0.9dg / min, obtained with metallocene catalysis process. 12. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 1 1 , in cui detto strato esterno comprende copolimeri etilene-a-olefine ottenuti con catalisi metallocene. Film according to any one of the preceding claims from 1 to 11, wherein said outer layer comprises ethylene-to-olefin copolymers obtained with metallocene catalysis. 13. Film secondo la rivendicazione 10, in cui dette a-olefine comprendono 1 -butene, 1-esene, 1 -ottene. 13. Film according to claim 10, wherein said a-olefins comprise 1 -butene, 1-hexene, 1-octene. 14. Film secondo la rivendicazione 13, in cui detto strato esterno è realizzato con un copolimero etilene-a-olefina con densità =0.902 g/cm<3>e melt flow rate (2, 16kg/190°C) = l , ldg/min ottenuto con processo a catalisi metallocene. 14. Film according to claim 13, wherein said outer layer is made with an ethylene-a-olefin copolymer with density = 0.902 g / cm <3> and melt flow rate (2.16kg / 190 ° C) = 1.0g / min obtained with metallocene catalysis process. 15. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 11 , in cui detto strato esterno comprende polietilene a bassa densità (LDPE) con struttura a catena ramificata e densità compresa tra 0,915 e 0,935g/cm<3>. Film according to any one of the preceding claims from 1 to 11, wherein said outer layer comprises low density polyethylene (LDPE) with branched chain structure and density between 0.915 and 0.935g / cm <3>. 16. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 12 a 15, in cui detto strato esterno comprende un polimero od una miscela di polimeri additivata con agenti antibloccaggio e di scorrimento. 16. Film according to any one of the preceding claims 12 to 15, wherein said outer layer comprises a polymer or a mixture of polymers added with anti-blocking and sliding agents. 17. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 13, in cui Io spessore complessivo è compreso fra 30 e 50pm. 17. Film according to any one of the preceding claims from 1 to 13, wherein the overall thickness is comprised between 30 and 50 µm. 18. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 14, in cui lo strato interno rappresenta il 20-40% dello spessore complessivo. 18. Film according to any one of the preceding claims from 1 to 14, wherein the inner layer represents 20-40% of the overall thickness. 19. Film secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 15, in cui lo strato centrale rappresenta fino all’80% dello spessore complessivo. 19. Film according to any of the previous claims from 1 to 15, in which the central layer represents up to 80% of the overall thickness. 20. Confezione per prodotti freschi, ed in particolare per prodotti ortofrutticoli, realizzata mediante il film respirabile secondo una qualunque delle rivendicazioni precedenti da 1 a 19. Genova, 2 6 Mfla 2006 p. incarico : 20. Packaging for fresh products, and in particular for fruit and vegetable products, made by means of the breathable film according to any one of the preceding claims from 1 to 19. Genoa, 2 6 Mfla 2006 p. assignment: Attilio Porsia · Bruno Porsia ·Οϊηο Porsia Consulenti In Proprietà Industriale Attilio Porsia · Bruno Porsia · Οϊηο Porsia Industrial Property Consultants
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