IT9022236A1 - Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. - Google Patents
Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. Download PDFInfo
- Publication number
- IT9022236A1 IT9022236A1 IT022236A IT2223690A IT9022236A1 IT 9022236 A1 IT9022236 A1 IT 9022236A1 IT 022236 A IT022236 A IT 022236A IT 2223690 A IT2223690 A IT 2223690A IT 9022236 A1 IT9022236 A1 IT 9022236A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- buti
- ter
- optical fiber
- additive
- phenol
- Prior art date
Links
- 239000000872 buffer Substances 0.000 title claims description 35
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 title claims description 28
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 29
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 23
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 235000020079 raki Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TWYIRJIBTNKLMI-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 TWYIRJIBTNKLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FCIMDZFOYJBMLV-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-4,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(CC=2C(=C(C)C=C(C)C=2)O)=C1 FCIMDZFOYJBMLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2-dichloropropanoate Chemical compound [Na+].CC(Cl)(Cl)C([O-])=O PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBAXANYTSDHGKI-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-2-methylhexanoic acid Chemical compound C(CCC)C(C(=O)O)(C)C1=CC(=C(C=C1)O)C RBAXANYTSDHGKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4401—Optical cables
- G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
- G02B6/44382—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising hydrogen absorbing materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/045—Light guides
- G02B1/048—Light guides characterised by the cladding material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Light Guides In General And Applications Therefor (AREA)
- Optical Couplings Of Light Guides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Description
DESCRIZIONE
dell'invenzione industriale dal titolo:
"Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante H^-assorbente"
La presente invenzione riguarda un elemento a fibre ottiche che comprende un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico comprendente aLmeno un additivo che lo protegge nei confronti della degradazione, ed un tamponante H^-assorbente.
Nel corso della presente descrizione e delle rivendicazioni che seguono l'espressione "elemento a fibre ottiche" è usato per indicare elementi per la trasmissione e/o l'elaborazione di segnali ottici quali, ad esempio, cavi a fibre ottiche, giunti per cavi a fibre ottiche, terminazioni per cavi a fibre ottiche, ampL i f i catori con fibre ottiche ad anima attiva, ripetitori optoelett roni c i , sensori a fibre ottiche e simili.
E' noto che per poter maneggiarle, le fibre ottiche vengono rivestite con una guaina protettiva. Nella produzione di elementi a fibre ottiche, quali ad esempio i cavi, le fibre ottiche rivestite da detta guaina protettiva vengono poste in appositi alloggiamenti generalmente costituiti di materiale poli-, olefinico. Esempi di adatti alloggiamenti sono i tubetti Laschi descritti nei brevetti US-4.143.942, 4.153.332, 4.676.590, 4.688.889, e UK-1.598.540 ed i nuclei scanalati descritti nei brevetti US-4.199.224, 4.491.386, 4.668.889, 4.690.498; EP-A-280.279; UK-1.448. 793, 2.021.282, 2.099.173, 2.164.471, 2.170.921, 2.172.410, 2.174.822, FR-2.200.535.
E1 anche noto che negli elementi a fibre ottiche possono essere presenti altre strutture di materiale poliolef ini co.
E' infine noto che l'idrogeno esercita effetti dannosi sulle fibre ottiche e ne pregiudica L'efficienza. E' quindi stato proposto di incorporare, negli elementi a fibre ottiche, delle composizioni capaci di catturare L'idrogeno prima che questo eserciti i suoi effetti dannosi sulle fibre.
Nel titolo, nella descrizione e nelle rivendicazioni, dette composizioni sono indicate, per brevità, con l'espressione "tamponanti H^-assorbenti".
La Richiedente ha sviluppato dei tamponanti H^-assorbenti sostanzialmente consistenti in composizioni comprendenti almeno un composto organico insaturo del silicio ed aLmeno un catalizzatore di idrogenazione scelto dal gruppo comprendente i sali ed i complessi organici ed inorganici dei metalli di transizione. Esempi di queste composizioni sono descritti nel brevetto US-B-4.688.889 e nelle domande di brevetto italiano No. 20.833 e 20834, entrambe del 2 Luglio 1990.
E' stato ora' inaspettatamente osservato che alcuni materiali poliolefini ci avvelenano il catalizzatore di idrogenazione, a base di metalli di transizione, del tamponante H^-assoi — bente.
Le ri cerche condotte allo scopo di individuare la causa di detto avvelenamento hanno consenti to di evidenziare che essa va ri cercata in alcuni additivi aggiunti per proteggere la poliolefina dal la degradazione ossidativa (antiossidanti ) e/o termica (stabi lizzanti) e/o dalla degradazione da metalli (inibitori di metalli) nonostante che la loro quantità sia, solitamente, solo dell ' ordine di 2,5 - 5 x 10 ^ parti in peso rispetto alla quantità di tamponante H^-assorbente a contatto con i l materiale poliolefini co.
GLi additivi che inattivano i l tamponate H^-assorbente vengono individuati mediante un saggio, descritto in dettaglio più avanti , che permette di mi surare la quantità d' idrogeno assorbita da un tamponante H^-assorbente prima e dopo essere stato messo a contatto con una poliolefi na, protetta nei confronti della degradazione ossidativa e/o termi ca, per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d'acqua a 150 mbar.
In base al l 'esperienza acqui sita si è stabi lito che gli additivi possono essere considerati non inattivanti quando la capacità di assorbimento residuo deL tamponante H^-assorbente, che è stato a contatto con la poliolefina che li contiene per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d'acqua a 150 mbar, è superiore al 70%.
In un aspetto, la presente invenzione riguarda un elemento a fibre ottiche comprendente (a) almeno un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico comprendente almeno un additivo che lo protegge nei confronti della degradazione ossidativa, termica o da metalli, ed (b) almeno un tamponante H^-assorbente, detto elemento essendo caratterizzato dal fatto che detto additivo viene scelto dal gruppo che comprende gli antiossidanti, gli stabilizzanti e gli inibitori di metalli che provocano una riduzione della capacità di assorbimento dell'idrogeno inferiore al 30% in un tamponante H^-assorbente che è stato a contatto con detta poliolefina che contiene detto additivo per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d'acqua a 150 mbar.
In un ulteriore aspetto, la presente invenzione riguarda un cavo a fibre ottiche comprendente (a) almeno un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico comprendente almeno un additivo che lo protegge nei confronti della degradazione ossidativa, termica o da metalLi, ed (b) almeno un tamponante H^-assorbente, detto cavo essendo caratterizzato dal fatto che detto additivo viene scelto dal gruppo che comprende gli antiossidanti, gli stabi Lizzanti e gli inibitori di metalLi che provocano una riduzione della capacità di assorbimento dell'idrogeno inferiore al 30% in un tamponante H^-assorbente che è stato a contatto con detta poliolefina che contiene detto additivo per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d'acqua a 150 mbar.
Un tipico esempio di tamponante H^-assorbente adatto per determinare se un additivo provoca una riduzione della capacità di assorbimento dell'idrogeno dopo essere stato a contatto, per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d'acqua a 150 mbar, con una poliolefina che li contiene è quello descritto nell'esempio 1 del brevetto USA 4.688.889; detto tamponante H^-assorbente è sostanzialmente costituito da <(>a<) >90 pai — ti in peso di un polidimeti Isi tossano vinil terminato, privo di i nsaturazioni in catena ed avente un contenuto di gruppi insaturi pari a 7,4 mmoli per 100 g di prodotto, b) 0,2 parti in peso di polvere di palladio avente una dimensione media 48 microns e (c) 10 parti in peso di silice colloidale.
Esempi di cavi ottici e di loro componenti nella cui produzione si può fare utilmente ricorso alla presente invenzione sono queLli descritti nei seguenti documenti: US-B-4.688.889, UK-A-2. 172.41 0, EP-A-280. 275, FR-A-2.200.535, UK-A-1 .598. 540, UK-A-2.021 .282, UK-A-2. 099. 173, UK-A-2. 164. 471, UK-A-2. 170. 921 , UK-A-2. 174. 822, US-B-4.143.942, US-B-4.1 53.332, US-B-4.199.224, US-B-4.491 .386, US-B-4.491 .387, US-B-4. 676. 590 e US-B-4.690.498.
Esempi di adatti antiossidanti e stabilizzanti secondo la presente invenzione sono queLli che non contengono atomi di azoto, fosforo o zolfo neLLa loro molecola.
Tipici esempi di additivi adatti per realizzare la presente invenzione sono: il pentaeri t ri tol-tet raki s-^3- (3 ' ,5 ' -di ter.buti l-4'-idrossi-feni l) -propi onatc^ (IRGANOX 1010 della Ciba Geigy), l'octadeci 1—3— C 31 ,5'-di-tert.buti l-4'-idrossifeni D-propionato (IRGANOX 1076 della Ciba Geigy), il 2,2'-meti lenebis-(4,6-di-meti L-fenolo) (PERHANAX 28 HV della Rhòne Poulenc), il 2,2'-meti lene-bi s-(4-meti L-6-ter.buti 1-fenoLo) (ANTIOSSIDAN-TE 2246 della Bayer), il 2,2'-meti lene-bis-(4-eti l-6-ter.buti lfenolo) (ANTIOSSIDANTE 425 della Cyanamid), l 11 ,6-esandiolobi s-^3⁄4-(3‘ ,5' -di -ter.buti L-4-idrossi -feni l) propi onato^ (IRGANOX 259 della Ciba Geigy), ed il trietilene glicol-bi s-3-(3-ter.buti l-4-idrossi-5-meti l-feni l-propionato)' (IRGANOX 245 della Ciba Geigy) .
Valgono i seguenti saggi ed esempi ad illustrare la presente invenzione senza, tuttavia, limitarla.
SAGGI
la capacità di assorbire idrogeno da parte dei tamponanti H2-assorbenti è stata valutata misurando la diminuzione della pressione in un contenitore, a chiusura ermetica, contenente il tamponante H^-assorbente in esame in atmosfera di idrogeno. IL dispositivo utilizzato è un dispositivo automatico commerciale per la misurazione della pressione nel campo fra 1000 ed 1 mbar. Il dispositivo è realizzato per assemblaggio ad una camera a volume fisso provvista di due valvole (delle quali una a spillo per regolare l'adduzione di idrogeno e l’altra di tipo usuale per il collegamento ad una pompa a vuoto), di un trasduttore di pressione commerciale tipo E 8510 collegato ad un Lettore digitale commerciale tipo EMV251 , entrambi della ditta Edwards Alto Vuoto S.p.A.. Entro i l di spositivo è inserito un contenitore di vetro. L'unità di controllo con lettura digitale della pressione ha risoluzione di 1 mbar e l 'indicazione della pressione è indipendente dalla composizione del gas e della pressione atmosferi ca. I saggi sono stati effettuati alla temperatura costante di 23°C.
Dopo aver pesato i l contenitore di vetro con precisione di 0,01 g (peso A) , nel contenitore è stato messo i l tamponante H^-assorbente in esame; i l contenitore di vetro è stato poi pesato una seconda volta (peso B) .
Il contenitore di vetro contenente i l tamponante H^-assorbente in esame è stato inserito nel di spositivo ed è stato appl icato i l vuoto per ci rca 1-2 ore. Dopo aver Lasciato i l sistema in vuoto stati co per almeno 12 ore, i l contenitore è stato collegato ad una bombola di idrogeno fino a quando L ' i ndicatore di pressione digitale ha indi cato la pressione desiderata (generalmente 500 o 1000 mbar ci rca) .
Il rubinetto deLLa bombola di idrogeno è stato chiuso ed è stata presa nota dell ' ora e della pressione di idrogeno.
Dopo 24 ore è stata letta La pressione residua di idrogeno.
La capacità di assorbimento di idrogeno espressa in normal cm3/g è stata calcolata con la seguente formula:
(P - Pr) X V X 273
1013 x (273 C) x (B - A) dove P = pressione iniziale di idrogeno,
Pr = pressione residua di idrogeno dopo 24 ore di prova, C = temperatura, in °C, durante La prova,
V = volume libero dell'apparecchiatura dopo aver inserito il tamponante H^-assorbente in esame,
B = peso del contenitore di vetro con il tamponante H2-assorbente,
A = peso del contenitore di vetro vuoto.
Per ogni campione di tamponante H^-assorbente il suddetto saggio è stato effettuato due volte ed è stata fatta la media dei due valori ottenuti.
Il suddetto saggio è stato condotto su tamponanti H^-assorbenti prima e dopo essere stati a contatto con campioni di tubetto lasco, di nucleo scanalato o piastrine stampate di materiale poliolefinico comprendente almeno un additivo che lo protegge nei confronti della degradazione.
Detti campioni sono stati spalmati con una quantità di tamponante H^-assorbente tale da rispettare i rapporti mediamente realizzati in un cavo ottico. Più in particolare, sono stati spalmati 3 g di tamponante H^-assorbente su ogni metro lineare di tubetto lasco o di nucleo scanalato. La stessa quantità è stata anche spalmata su due tipi di piastrine aventi un'area superficiale di 200 cm e pesanti, rispettivamente, 10 g e 5 g.
Ogni campione cosi trattato è stato posto ad invecchiare a
100°C in un provettone sigillato in presenza di aria 050 mbar)
e vapor d'acqua saturo. Dopo un mese, il tamponante H^-assor
bente è stato recuperato ed è stata misurata la sua capacità
residua di assorbimento di idrogeno con il metodo precedente-
mente descritto.
Quando non viene precisato di versamente, i valori indicati
in relazione alle composizioni descritte negli esempi che se¬
guono si riferiscono a parti in peso.
ESEMPIO 1
Due metri di nucleo scanalato costituito di un materiale
avente la seguente composizione:
poi ipropi Lene 100
stearato di calcio 0,05
l-tetrakis-^3-(3' ,5'-di-ter.buti
4'-idrossi-feni l) -propionato^
TM
(IRGAN0X 1010 della Ciba-Geigy) 0,10
di-steari L-ti o-di -propionato
TM
(IRGAN0X PS 802 della Ciba-Geigy) 0,20
idrazide dell'acido 3,5-di-ter.buti l-4-idrossi-
TM
benzi l) -propi oni co (IRGAN0X MD 1024 deLla Ciba-Geigy) 0,20
tris-(2,4-di-ter.buti L-feni l-fosfito)
TM
(IRGAFOX 168 della Ciba-Geigy) 0,05
sono stati spalmati con 6 g di un tamponante H^-assorbente avente una capacità iniziale di assorbimento di idrogeno di 1,9
normal cm /g.
Dopo l'invecchiamento, la capacità residua di assorbimento
di idrogeno era di 0 normal cm^/g.
Il materiale di questo esempio può, quindi, essere classi-
ficaio come altamente inquinante.
ESEMPIO 2
Due metri di nucleo scanalato costituito di un materiale
avente la seguente composizione:
polipropilene 100
stearato di calcio 0,05
pent raeri trol-tet raki s-^3-(3' ,5 ' -di -ter .buti L-
4'-idrossi-feni l) -propionato/
TM
(IRGANOX 1010 della Ciba-Geigy) 0,30
idrazide dell'acido 3,5-di-ter.buti l-4-idrossi-
TM
benzi l) -propi oni co (IRGANOX MD 1024 della Ciba-Geigy) 0,20
Tris-2,4-di ter. buti l-feni l-fosfito
TM
(IRGAF0X 168 della Ciba-Geigy) 0,05 sono stati spalmati con 6 g di un tamponante H^-assorbente a-
vente una capacità iniziale di assorbimento di idrogeno di 1,9 normal cm^/g.
Dopo l'invecchiamento, La capacità residua di assorbimento
di idrogeno era di 0,3 normal cm^/g.
Il materiale di questo esempio è leggermente migliore di
quello dell'esempio 1 ma è ancora fortemente inquinante.
ESEMPIO 3
Due metri di nucleo scanalato costituito di un materiale avente la seguente composizione:
polipropi lene 100
stearato di calcio 0,05 pentraeri trol-tetraki s-^3-(3' ,5'-di-ter.buti l-4'-idrossi-feni D-propionato/
TM
(IRGAN0X 1010 della Ciba-Geigy) 0,50 Tris-2,4-di ter.buti l-feni l-fosfito
TM
( IRGAF0X 168 della Ciba-Geigy) 0,05 sono stati spalmati con 6 g di un tamponante H^-assorbente avente una capacità iniziale di assorbimento di idrogeno di 1,9 norma ,l cm 3 //g.
Dopo l'invecchiamento, La capacità residua di assorbimento di idrogeno era di 1,3 normal cm^/g.
Nonostante un netto miglioramento rispetto al materiale degli esempi 1 e 2, il materiale di questo esempio è ancora moderatamente avvelenante.
ESEMPIO 4
Due metri di nucleo scanalato costituito di un materiale avente la seguente composizione:
polipropi lene 100
stearato di calcio 0,05 pentraeri t rol-tetraki s-^3-<3' ,5 1 -di-ter .buti l
4 1 -i drossi -feni l) -propi onato/
(IRGAN0X 1010 della Ciba-Geigy) 0,25
octadeci 1-3- (3' ,5' -di-ter.buti l-4'-idrossi-
TM
feni l) -propionato (IRGAN0X 1076 deLla Ciba-Geigy) 0,25
sono stati spalmati con 6 g di un tamponante H^-assorbente a-
vente una capacità iniziale di assorbimento di idrogeno di 1,9
norma .l cm 3 /, g.
Dopo l’invecchiamento, la capacità residua di assorbimento
di idrogeno era di 1,6 normal cm^/g.
Il materiale di questo esempio non è quindi avvelenante.
ESEMPIO 5
Una piastrina avente un'area superficiale di 200 cm e co¬
stituita da 10 g di un materiale avente La seguente composizio¬
ne:
polipropi lene 100
gl i ceri L-monostearato 0,05
2,2'-meti lene-bi s-(4-meti L-6-ter.buti l-fenolo)
(Antiossidante 2246 della Bayer) 0,25
1 ,6-esandiolo-bi s-^3-(3' ,5'-di-ter.buti l-4'-idrossi-•7 t ΡΠ
feni l) -propionato/ (IRGAN0X 259 della Ciba-Geigy) 0,25 sono stati spalmati con 6 g di un tamponante H^-assorbente a-
vente una capacità iniziale di assorbimento di idrogeno di 1,9 normal cm /g.
Dopo l'invecchiamento, la capacità residua di assorbimento
di idrogeno era di· 1,7 normal cm /g.
Il materiale di questo esempio non è quindi avvelenante..
Claims (6)
- RIVENDICAZIONI 1. Elemento a fibre ottiche comprendente almeno un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico comprendente almeno un additivo che Lo protegge nei confronti della degradazione ossidativa, termica o da metalli, ed (b) almeno un tamponante H^-assorbente, detto elemento essendo caratterizzato dal fatto che detto additivo viene scelto dal gruppo che comprende gli antiossidanti, gli stabilizzanti e gli inibitori di metalli che provocano una riduzione della capacità di assorbimento dell'idrogeno inferiore al 30% in un tamponante H2-assorbente che è stato a contatto con detta polioLefina che contiene detto additivo per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d’acqua a 150 mbar.
- 2. Elemento a fibre ottiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che g L i additivi vengono scelti fra quelli che non contengono atomi di azoto, fosforo e zolfo nella Loro molecola.
- 3. Elemento a fibre ottiche secondo le rivendicazioni 1 e 2, caratterizzato dal fatto che gli additivi vengono scelti fra i l pentaeritritol-tetrakis-^3-(3',5'-di-ter.buti l-4'-idrossi-feni L) -propi onatoy7, l ’octadeci 1-3- (3' ,5 '-di -ter .buti 1-4'-idrossifeni l) propi onato, il 2,2 ' -met i lene-bi s-(4,6-d i -meti L-fenolo), il 2>2'-meti Lene-bis-(4-meti l-6-ter.buti l-fenolo>, il 2, 2'-meti lene-bi s-(4-eti l-6-ter. buti l-fenolo) , L ' 1 , 6— e— sandiolo-bi s-/Ì-(3 ' ,5 ' -di-ter.but i L-4-i drossi -fervi U propinato/, ed il trietilene gli col-bi s-3-(3-ter .but i l-4-idrossi-5-meti L-feni l-propi onato) .
- 4. Cavo a fibre ottiche comprendente almeno un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico comprendente almeno un additivo che Lo protegge nei confronti della degradazione ossidativa, termica o da metalli, ed (b) almeno un tamponante H^-assorbente, detto cavo essendo caratterizzato dal fatto che detto additivo viene scelto daL gruppo che comprende gli antiossidanti, gli stabilizzanti e gli inibitori di metaLLi che provocano una riduzione della capacità di assorbimento dell'idrogeno inferiore al 30% in un tamponante H2-assorbente che è stato a contatto con detta poliolefina che contiene detto additivo per 30 giorni a 100°C in atmosfera di aria satura di vapor d’acqua a 150 mbar .
- 5. Cavo a fibre ottiche secondo La rivendicazione 4, caratterizzato dal fatto che gli additivi vengono scelti fra quelli che non contengono atomi di azoto, fosforo e zoLfo nelLa loro molecola.
- 6. Cavo a fibre ottiche secondo le rivendicazioni 4 e 5, caratterizzato dal fatto che gli additivi vengono scelti fra il pentaer i t ri tol-tet raki s-/Ì-(3 <1 >, 5 ' -di-ter .but i 1-4<1 >- i drossifeni L) -propi onato/, L'octadeci i3-(3',5'-di-tert.buti 1-4’-idrossifeni l) propi onato, il 2,2'-meti lene-bi s-(4,6-di -meti Lfenolo), il 2,2,-meti lene-bi s-(A-meti l-6-ter.buti l-fenolo) il 2,2'-meti lene-bi s-(4-eti l-6-ter.buti l-fenolo), l'1,6-esandiolo-bi ,5'-di-ter.buti l-4-idrossi-feni Upropionato^, ed il trietilene gli col-bis-3-(3~ter.buti l-4-idrossi-5-meti l-feni l-propionato) .
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02223690A IT1244809B (it) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. |
| US07/789,295 US5185841A (en) | 1990-11-29 | 1991-11-08 | Optical fibre element comprising an optical fibre housing constituted by a polyolefin material, and an h2-absorbing buffer |
| EP91202913A EP0488438B1 (en) | 1990-11-29 | 1991-11-09 | Optical fibre element comprising an optical fibre housing constituted by a polyolefin material, and an H2-absorbing buffer |
| DE69121530T DE69121530T2 (de) | 1990-11-29 | 1991-11-09 | Fiberoptisches Bauteil mit einem Gehäuse für optische Fibern aus einem Polyolefinmaterial und einem H2-absorbierenden Puffer |
| ES91202913T ES2092544T3 (es) | 1990-11-29 | 1991-11-09 | Elemento de fibra optica que comprende un alojamiento para la fibra optica constituido por un material poliolefinico, y un tampon absorbente de h2. |
| DK91202913.9T DK0488438T3 (da) | 1990-11-29 | 1991-11-09 | Optisk fiberelement omfattende en indeslutning for optiske fibre bestående af et polyolefinmateriale samt et H2-absorberende buffermateriale |
| AU87872/91A AU652589B2 (en) | 1990-11-29 | 1991-11-14 | Optical fibre element comprising an optical fibre housing constituted by a polyolefin material, and an hydrogen absorbing buffer |
| CA002055732A CA2055732C (en) | 1990-11-29 | 1991-11-18 | Optical fibre element comprising an optical fibre housing constituted by a polyolefin material, and an h--absorbing buffer |
| NZ240661A NZ240661A (en) | 1990-11-29 | 1991-11-19 | Optical fibre element containing a h 2 -absorbing buffer |
| BR919105215A BR9105215A (pt) | 1990-11-29 | 1991-11-28 | Elemento de fibras opticas compreendendo um alojamento para fibras opticas,constituido de material poliolefinico,e um tamponante h2-absorvente |
| NO914683A NO301799B1 (no) | 1990-11-29 | 1991-11-28 | Optisk fiberelement omfattende en omhylling for optiske fibrer bestående av et polyolefinmateriale og en H2-absorberende buffer |
| JP31674391A JP3351807B2 (ja) | 1990-11-29 | 1991-11-29 | 光ファイバ要素 |
| HK97101779A HK1000260A1 (en) | 1990-11-29 | 1997-09-15 | Optical fibre element comprising an optical fibre housing constituted by a polyolefin material and an h2-absorbing buffer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02223690A IT1244809B (it) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT9022236A0 IT9022236A0 (it) | 1990-11-29 |
| IT9022236A1 true IT9022236A1 (it) | 1992-05-30 |
| IT1244809B IT1244809B (it) | 1994-09-05 |
Family
ID=11193483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT02223690A IT1244809B (it) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5185841A (it) |
| EP (1) | EP0488438B1 (it) |
| JP (1) | JP3351807B2 (it) |
| AU (1) | AU652589B2 (it) |
| BR (1) | BR9105215A (it) |
| CA (1) | CA2055732C (it) |
| DE (1) | DE69121530T2 (it) |
| DK (1) | DK0488438T3 (it) |
| ES (1) | ES2092544T3 (it) |
| HK (1) | HK1000260A1 (it) |
| IT (1) | IT1244809B (it) |
| NO (1) | NO301799B1 (it) |
| NZ (1) | NZ240661A (it) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5274734A (en) * | 1992-08-28 | 1993-12-28 | At&T Bell Laboratories | Article comprising a rare earth or transition metal doped optical fiber |
| US6085009A (en) * | 1998-05-12 | 2000-07-04 | Alcatel | Water blocking gels compatible with polyolefin optical fiber cable buffer tubes and cables made therewith |
| US20070293781A1 (en) | 2003-11-04 | 2007-12-20 | Nathaniel Sims | Respiration Motion Detection and Health State Assesment System |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1409303A (en) * | 1972-09-20 | 1975-10-08 | Post Office | Optical strands |
| GB1448793A (en) * | 1974-05-31 | 1976-09-08 | Post Office | Optical cables |
| GB2021282B (en) * | 1978-05-22 | 1982-06-03 | Post Office | Submarine optical fibre cable |
| GB1598540A (en) * | 1978-05-31 | 1981-09-23 | Ass Elect Ind | Electro-optical cables |
| US4824883A (en) * | 1978-12-01 | 1989-04-25 | Vulkor, Incorporated | Polyolefin compounds having improved heat curing stability, method of improving heat aging stability therein, an electrical conductor insulated therewith and method of forming |
| US4238575A (en) * | 1979-02-12 | 1980-12-09 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized compositions containing polymeric thiosynergists |
| FR2500638A1 (fr) * | 1981-02-20 | 1982-08-27 | Laurette Michel | Cable a fibres optiques |
| DE3210859A1 (de) * | 1982-03-24 | 1983-09-29 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von n.n'-bis-aroyl-hydrazinen |
| US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
| US4703073A (en) * | 1983-10-11 | 1987-10-27 | Ciba-Geigy Corporation | Alkylated N,N-dibenzylhydroxylamines and polyolefin compositions stabilized therewith |
| GB8423311D0 (en) * | 1984-09-14 | 1984-10-17 | Telephone Cables Ltd | Optical fibre cables |
| GB8503244D0 (en) * | 1985-02-08 | 1985-03-13 | Telephone Cables Ltd | Optical cables |
| JPS61148012U (it) * | 1985-03-04 | 1986-09-12 | ||
| GB8506497D0 (en) * | 1985-03-13 | 1985-04-17 | Telephone Cables Ltd | Cables |
| IT1184428B (it) * | 1985-04-12 | 1987-10-28 | Pirelli Cavi Spa | Composizione idrogeno assorbente per cavi e elettrici,cavi a fibre ottiche e loro componenti incorporanti detta composizione |
| US4746692A (en) * | 1986-05-05 | 1988-05-24 | Shell Oil Company | Polyolefin compositions for use with water systems |
| JPH01163710A (ja) * | 1987-02-25 | 1989-06-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光ケ−ブル |
| GB8709071D0 (en) * | 1987-04-15 | 1987-05-20 | Bp Chem Int Ltd | Insulation for fibre optic cable |
| US4876300A (en) * | 1987-12-30 | 1989-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines |
-
1990
- 1990-11-29 IT IT02223690A patent/IT1244809B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-11-08 US US07/789,295 patent/US5185841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-09 ES ES91202913T patent/ES2092544T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-09 DE DE69121530T patent/DE69121530T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-09 DK DK91202913.9T patent/DK0488438T3/da active
- 1991-11-09 EP EP91202913A patent/EP0488438B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-14 AU AU87872/91A patent/AU652589B2/en not_active Ceased
- 1991-11-18 CA CA002055732A patent/CA2055732C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-19 NZ NZ240661A patent/NZ240661A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-28 BR BR919105215A patent/BR9105215A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-11-28 NO NO914683A patent/NO301799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-11-29 JP JP31674391A patent/JP3351807B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-15 HK HK97101779A patent/HK1000260A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69121530T2 (de) | 1997-03-06 |
| EP0488438A3 (en) | 1992-07-08 |
| CA2055732A1 (en) | 1992-05-30 |
| CA2055732C (en) | 1995-10-03 |
| EP0488438A2 (en) | 1992-06-03 |
| NO914683D0 (no) | 1991-11-28 |
| ES2092544T3 (es) | 1996-12-01 |
| AU652589B2 (en) | 1994-09-01 |
| JPH04274205A (ja) | 1992-09-30 |
| US5185841A (en) | 1993-02-09 |
| HK1000260A1 (en) | 1998-02-13 |
| AU8787291A (en) | 1992-06-04 |
| IT1244809B (it) | 1994-09-05 |
| NO914683L (no) | 1992-06-01 |
| DE69121530D1 (de) | 1996-09-26 |
| IT9022236A0 (it) | 1990-11-29 |
| EP0488438B1 (en) | 1996-08-21 |
| JP3351807B2 (ja) | 2002-12-03 |
| NZ240661A (en) | 1993-11-25 |
| NO301799B1 (no) | 1997-12-08 |
| BR9105215A (pt) | 1992-07-21 |
| DK0488438T3 (da) | 1996-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sheng et al. | A lateral pressure sensor using a fiber Bragg grating | |
| Krebber et al. | Fibre Bragg gratings as high dose radiation sensors? | |
| US9322969B2 (en) | Hydrogen-sensing optical fiber hydrogen-passivated to prevent irreversible reactions with hydrogen and hydrogen-induced attenuation losses | |
| CN103777269B (zh) | 一种耐高温光纤 | |
| IT9022236A1 (it) | Elemento a fibre ottiche comprendente un alloggiamento per fibre ottiche, costituito di materiale poliolefinico, ed un tamponante h2-assorbente. | |
| CN111256868A (zh) | 一种基于光纤光栅的管道流体温度传感器 | |
| CN205607584U (zh) | 一种光纤光栅气压传感器 | |
| US5179619A (en) | Optical fibre element comprising a polyacrylate coating layer reticulated by UV radiation and an H2 -absorbing buffer | |
| US7865047B2 (en) | Water-resistant telecommunication cable | |
| CN212807379U (zh) | 一种基于fbg的高温传感器 | |
| CN111562031B (zh) | 一种光纤光栅温度传感器、阵列及其成阵方法 | |
| Skutnik et al. | Mechanical reliability of optical fibers through fatigue testing | |
| ATE32475T1 (de) | Verfahren zur fabrikation eines gasdruckthermometers. | |
| Rehman et al. | Specialty optical fibers for harsh environments | |
| CN108151909A (zh) | 一种基于fbg的超高温传感器 | |
| CN207540690U (zh) | 一种温度传感器 | |
| CN213209334U (zh) | 弹簧管式光纤光栅压力传感器 | |
| US4618274A (en) | Dilatometer housing | |
| Nellen et al. | Tight buffered optical fiber sensor cables | |
| EP1076076A1 (en) | Pigment for warpage-free polyolefins coloration | |
| JPH06342117A (ja) | 光伝送システム | |
| CN117760473A (zh) | 一种光纤光栅探头、温度应力解耦光纤传感器及解耦方法 | |
| CS196879B1 (cs) | Papírová dutinka | |
| RU95101901A (ru) | Термоиндикаторное покрытие |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted | ||
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19971125 |