IT201900018170A1 - MULTILAYER SHRINK FILM - Google Patents

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IT201900018170A1
IT201900018170A1 IT102019000018170A IT201900018170A IT201900018170A1 IT 201900018170 A1 IT201900018170 A1 IT 201900018170A1 IT 102019000018170 A IT102019000018170 A IT 102019000018170A IT 201900018170 A IT201900018170 A IT 201900018170A IT 201900018170 A1 IT201900018170 A1 IT 201900018170A1
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IT
Italy
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iso
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multilayer material
layer
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Application number
IT102019000018170A
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Italian (it)
Inventor
Serge Pedron
Angelo Morazzoni
Original Assignee
Decofilm Spa
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Description

Domanda di brevetto per invenzione da titolo: PELLICOLA TERMORETRAIBILE MULTISTRATO Patent application for invention entitled: MULTILAYER SHRINK FILM

Campo della tecnica dell’invenzione Field of the technique of the invention

Forma oggetto della presente invenzione una pellicola termoretraibile multistrato per l’imballaggio di prodotti in vaschetta o secondo altre tecniche quali “flow-pack”, L-SEALER, SKIN, SACCHI, ecc.. In forme di realizzazione particolari, la pellicola termoretraibile è una pellicola a barriera di gas, odori e aromi. The subject of the present invention is a multilayer heat-shrink film for packaging products in trays or according to other techniques such as "flow-pack", L-SEALER, SKIN, BAGS, etc. In particular embodiments, the shrink film is a barrier film for gases, odors and aromas.

Stato dell’arte State of the art

L’uso di pellicole trasparenti per l’imballaggio di vari prodotti, in particolare prodotti alimentari, è largamente diffuso. Molto spesso tali pellicole sono del tipo termoretraibile. The use of transparent films for the packaging of various products, especially food products, is widespread. Very often these films are of the heat shrink type.

In particolare, nel settore del confezionamento di prodotti alimentari deperibili, è spesso richiesto che il materiale abbia proprietà barrieranti nei confronti dei gas, odori ed aromi. Tale materiale può essere commercializzato in svariate forme, come pellicola, come sacco, del tipo barriera retraibile o stabilizzato e così via, ed è generalmente realizzato per un’applicazione precisa o per un certo processo produttivo di confezionamento. Ad esempio, i materiali sotto forma di pellicola possono essere dedicati al confezionamento di prodotti in vaschette, del tipo delle vaschette in polistirene espanso EPS o in polipropilene PP o polietilene PE, oppure ad un confezionamento secondo la tecnologia “flow-pack”, che prevede l’avvolgimento completo del prodotto senza l’ausilio di vaschette o altri supporti. In particular, in the packaging sector of perishable food products, it is often required that the material has barrier properties against gases, odors and aromas. This material can be marketed in various forms, such as film, sack, retractable or stabilized barrier type and so on, and is generally made for a precise application or for a certain production process of packaging. For example, the materials in the form of film can be dedicated to the packaging of products in trays, such as trays in expanded polystyrene EPS or in polypropylene PP or polyethylene PE, or to packaging according to the "flow-pack" technology, which provides the complete wrapping of the product without the aid of trays or other supports.

I materiali utilizzati per queste varie applicazioni sono molto diversi uno dall’altro. Per la termosigillatura di vaschette sarebbe raccomandabile che il materiale avesse un’elevata percentuale di termoretrazione alla temperatura di esercizio (ad esempio, circa 50% a 120°C), ma una bassa forza di retrazione per non deformare la vaschetta. Per una confezionamento del tipo “flow-pack” la termoretrazione dev’essere molto elevata, così che la pellicola possa aderire nel migliore dei modi alla superficie del prodotto. The materials used for these various applications are very different from each other. For the thermosealing of trays it would be recommended that the material had a high percentage of shrinkage at the operating temperature (for example, about 50% at 120 ° C), but a low retraction force in order not to deform the tray. For a "flow-pack" type of packaging, the shrinkage must be very high, so that the film can adhere in the best way to the surface of the product.

I materiali noti associano ad un’elevata termoretrazione una notevole forza di retrazione, o viceversa. Il problema che si riscontra con le pellicole dello stato dell’arte è quindi che, operando con un materiale avente una bassa percentuale di termoretrazione (circa 10% a 120°C) per evitare di deformare la vaschetta, la pellicola tende ad afflosciarsi a causa del vuoto che si forma internamente quando l’anidride carbonica contenuta nell’atmosfera controllata viene assorbita dall’acqua dell’alimento. Per evitare che si verifichi questo inconveniente, i produttori utilizzano pellicole di spessore elevato, con conseguenti inconvenienti di scarsa economicità ed ecocompatibilità. The known materials associate a high shrinking force with a considerable retraction force, or vice versa. The problem encountered with state-of-the-art films is therefore that, operating with a material having a low percentage of shrinkage (about 10% at 120 ° C) to avoid deforming the tray, the film tends to sag due to of the vacuum that is formed internally when the carbon dioxide contained in the controlled atmosphere is absorbed by the food water. To avoid this inconvenience, manufacturers use thick films, with consequent drawbacks of low cost and eco-compatibility.

Allo stato della tecnica, non esiste un materiale termoretraibile per il confezionamento di prodotti che associ un’elevata percentuale di termoretrazione ad una bassa forza di retrazione. Non esiste neppure un materiale per confezionamento di tipo universale, che sia cioè adattabile ai vari processi di confezionamento ed ai vari prodotti da confezionare. At the state of the art, there is no heat shrink material for the packaging of products that associates a high percentage of shrinking with a low retraction force. There is also no universal type of packaging material, which is adaptable to the various packaging processes and to the various products to be packaged.

Sommario dell’invenzione Summary of the invention

I problemi sopra delineati sono almeno in parte risolti da un materiale per la realizzazione di pellicole termoretraibili secondo l’invenzione. The problems outlined above are at least partially solved by a material for making heat shrink films according to the invention.

Un oggetto della presente invenzione è quindi un materiale termoretraibile multistrato come definito nella rivendicazione 1 e, nelle sue forme di realizzazione preferite, nelle rivendicazioni dipendenti, il cui testo è parte integrante della presente descrizione. An object of the present invention is therefore a multilayer heat-shrink material as defined in claim 1 and, in its preferred embodiments, in the dependent claims, the text of which is an integral part of the present description.

Ulteriori oggetti dell’invenzione sono un procedimento per la realizzazione del materiale secondo l’invenzione ed una pellicola termoretraibile barrierata o non barrierata così ottenuta. Further objects of the invention are a process for making the material according to the invention and a barrier or non-barrier shrink film thus obtained.

Descrizione dettagliata dell’invenzione Detailed description of the invention

Il materiale termoretraibile secondo l’invenzione è una pellicola multistrato coestrusa comprendente almeno 5 strati e può essere barrierato o non barrierato. The heat-shrinkable material according to the invention is a coextruded multilayer film comprising at least 5 layers and can be barrier or non-barrier.

Con i termini “materiale barrierato” o “materiale non barrierato” si intendono, rispettivamente, materiali che costituiscono o non costituiscono un effetto barriera al passaggio di gas, odori ed aromi dall’esterno verso l’interno della confezione o viceversa, cioè che impediscono o non impediscono, rispettivamente, il passaggio di gas, odori ed aromi attraverso il materiale stesso. Con il termine “materiale non barrierato” si intende anche un materiale che costituisce una barriera parziale o bassa al passaggio di gas. Più in particolare, i materiali barrierati secondo la presente invenzione sono quelli aventi una permeabilità all’ossigeno (misurata con una pellicola dello spessore di 25 micron) inferiore a 100 cm<3/>m<2>24h bar, preferibilmente inferiore a 10 cm<3/>m<2>24h bar. The terms "barrier material" or "non-barrier material" mean, respectively, materials that constitute or do not constitute a barrier effect to the passage of gas, odors and aromas from the outside to the inside of the package or vice versa, that is, which prevent o they do not prevent, respectively, the passage of gases, odors and aromas through the material itself. The term "non-barrier material" also means a material that constitutes a partial or low barrier to the passage of gas. More specifically, the barrier materials according to the present invention are those having an oxygen permeability (measured with a film with a thickness of 25 microns) of less than 100 cm <3 /> m <2> 24h bar, preferably less than 10 cm <3 /> m <2> 24h bar.

L’effetto barriera come sopra definito è generalmente rivolto verso i gas atmosferici e verso i gas contenuti in confezioni ad atmosfera controllata. Esempi di tali gas sono ossigeno, azoto, argon e anidride carbonica, vapore acqueo, nonché odori o aromi degli alimenti. The barrier effect as defined above is generally aimed at atmospheric gases and gases contained in controlled atmosphere packages. Examples of such gases are oxygen, nitrogen, argon and carbon dioxide, water vapor, as well as food odors or aromas.

In forme di realizzazione preferite, il materiale secondo l’invenzione ha una permeabilità all’ossigeno inferiore a 5 cm<3/>m<2>24h bar, una permeabilità all’anidride carbonica inferiore a 50 cm<3/>m<2>24h bar (entrambe misurate secondo la norma ASTM D 3945) ed una permeabilità al vapor acqueo minore di 20 g/m<2>/24h (misurata secondo la norma ASTM F 1249 a 35°C ed al 95% di umidità relativa) In preferred embodiments, the material according to the invention has an oxygen permeability lower than 5 cm <3 /> m <2> 24h bar, a carbon dioxide permeability lower than 50 cm <3 /> m <2 > 24h bar (both measured according to the ASTM D 3945 standard) and a permeability to water vapor lower than 20 g / m <2> / 24h (measured according to the ASTM F 1249 standard at 35 ° C and 95% relative humidity)

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione, sia nella sua forma barrierata che non barrierata, presenta un effetto barriera nei confronti di MOSH (Mineral Oil Saturated Hydrocarbon) e MOAH (Mineral Oil Aromatic Hydrocarbon) che sono normalmente contenuti negli inchiostri per la stampa su carta o cartone e quindi anche nella carta o cartone riciclati. Ad esempio, cartone riciclato è comunemente utilizzato nelle scatole per prodotti alimentari di vario tipo, quali ad esempio le pizze surgelate. In certain embodiments, the multilayer material of the invention, both in its barrier and non-barrier form, has a barrier effect against MOSH (Mineral Oil Saturated Hydrocarbon) and MOAH (Mineral Oil Aromatic Hydrocarbon) which are normally contained in the inks for printing on paper or cardboard and therefore also in recycled paper or cardboard. For example, recycled cardboard is commonly used in boxes for various types of food products, such as frozen pizzas.

Il materiale multistrato termoretraibile secondo l’invenzione è caratterizzato da un’elevata termoretraibilità unita ad una bassa forza di retrazione. The heat-shrinkable multilayer material according to the invention is characterized by a high heat-shrinkage combined with a low retraction force.

In certe forme di realizzazione, la percentuale di termoretrazione è compresa tra 20% e 35% a 90°C oppure è compresa tra 50% e 60% a 120°C (misurata secondo la norma ASTM/ISO D 2732 – UNI 8515-83) e la forza di retrazione è compresa tra 1 e 3 Mpa, preferibilmente tra 1,5 e 2,5 Mpa, a 120°C (misurata secondo la norma ASTM/ISO 14616). In certain embodiments, the percentage of shrinkage is between 20% and 35% at 90 ° C or is between 50% and 60% at 120 ° C (measured according to the ASTM / ISO D 2732 - UNI 8515-83 standard ) and the retraction force is between 1 and 3 Mpa, preferably between 1.5 and 2.5 Mpa, at 120 ° C (measured according to the ASTM / ISO 14616 standard).

In certe forme di realizzazione, il materiale secondo l’invenzione ha un carico a rottura compreso tra 40 e 70 N/mm<2>, una deformazione a rottura compresa tra 65% e 95% ed uno sforzo in trazione compreso tra 75 e 105 Mpa (tutti misurati secondo la norma ASTM D 882). In certain embodiments, the material according to the invention has a tensile strength between 40 and 70 N / mm <2>, a deformation at break between 65% and 95% and a tensile stress between 75 and 105 Mpa (all measured according to ASTM D 882).

Il materiale dell’invenzione ha anche elevate proprietà ottiche. In certe forme di realizzazione, il materiale dell’invenzione ha una brillantezza superiore al 95%, preferibilmente circa 100%, (misurata secondo la norma ASTM D 2457, ad un angolo di 85°) ed una trasparenza definita come velatura minore del 4% (misurata secondo la norma ASTM D 1003 ad angolo largo - “haze”). The material of the invention also has high optical properties. In certain embodiments, the material of the invention has a gloss greater than 95%, preferably about 100%, (measured according to ASTM D 2457, at an angle of 85 °) and a transparency defined as haze less than 4% (measured according to ASTM D 1003 wide angle - “haze”).

Il materiale multistrato termoretraibile secondo l’invenzione è caratterizzato dal fatto di essere completamente riciclabile, non comprendendo componenti che hanno subito un procedimento di reticolazione. The heat-shrinkable multilayer material according to the invention is characterized by the fact that it is completely recyclable, as it does not include components that have undergone a cross-linking process.

Il materiale multistrato secondo l’invenzione è caratterizzato dal fatto di essere utilizzabile in modo universale, ad esempio sia nel confezionamento per termosaldatura (su vaschette in polistirene o in polietilene/polipropilene) che nel confezionamento “flowpack”. In particolare, il materiale dell’invenzione potrà essere utilizzato nei principali procedimenti di confezionamento quali LID, Flow-Pack, sotto vuoto, Skin e L-sealer. The multilayer material according to the invention is characterized by the fact that it can be used universally, for example both in heat-sealing packaging (on polystyrene or polyethylene / polypropylene trays) and in "flowpack" packaging. In particular, the material of the invention can be used in the main packaging processes such as LID, Flow-Pack, vacuum, Skin and L-sealer.

Le proprietà sopra descritte sono ottenibili grazie al materiale multistrato come verrà descritto qui di seguito. The properties described above are obtainable thanks to the multilayer material as will be described below.

In particolare, il materiale multistrato secondo l’invenzione è caratterizzato dal fatto di comprendere almeno uno strato composto almeno al 90% in peso, oppure almeno al 95% in peso, oppure circa al 100% in peso, di SBC (Copolimero Stirene Butadiene) amorfo. Per semplicità, detto almeno uno strato composto come sopra definito potrà essere indicato nel seguito come “strato a base di SBC amorfo”. In particular, the multilayer material according to the invention is characterized in that it comprises at least one layer composed of at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight, of SBC (Styrene Butadiene Copolymer) amorphous. For the sake of simplicity, said at least one compound layer as defined above may be referred to below as an "amorphous SBC-based layer".

In certe forme di realizzazione, l’SBC è SBS (copolimero a blocchi stirene-butadiene-stirene) amorfo. In certain embodiments, the SBC is amorphous SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer).

In forme di realizzazione preferite, l’SBC amorfo ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 8 e 14 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 200°C / 5 Kg), una densità compresa tra 1000 e 1100 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 75°C e 85°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 190°C e 210°C (misurato secondo la norma ISO 306). In preferred embodiments, the amorphous SBC has an MFR (Melt Flow Rate) between 8 and 14 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 200 ° C / 5 Kg), a density between 1000 and 1100 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 75 ° C and 85 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 190 ° C and 210 ° C ( measured according to ISO 306).

La presenza di SBC amorfo come sopra definito permette di impartire al materiale dell’invenzione un’elevata percentuale di termoretrazione congiuntamente ad una bassa forza di retrazione, preferibilmente all’interno degli intervalli sopra definiti per tali parametri. The presence of amorphous SBC as defined above allows to impart a high percentage of heat shrink to the material of the invention together with a low retraction force, preferably within the ranges defined above for these parameters.

L’almeno uno strato di SBC amorfo impartisce inoltre al materiale multistrato dell’invenzione un elevato effetto barriera nei confronti di MOAH e MOSH, permettendo l’applicabilità del materiale dell’invenzione in procedimenti di confezionamento flow-pack di alimenti che verranno successivamente racchiusi in scatole di cartone riciclato. The at least one layer of amorphous SBC also imparts to the multilayer material of the invention a high barrier effect against MOAH and MOSH, allowing the applicability of the material of the invention in food flow-pack packaging processes which will be subsequently enclosed in recycled cardboard boxes.

L’almeno uno strato di SBC amorfo conferisce inoltre al materiale multistrato dell’invenzione proprietà ottiche elevate (in termini di trasparenza della pellicola) ed una macchinabilità ottimale. The at least one layer of amorphous SBC also confers high optical properties (in terms of film transparency) and optimal runnability to the multilayer material of the invention.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato comprende almeno due strati interni costituiti almeno al 90% in peso oppure almeno al 95% in peso oppure circa al 100% in peso di SBC amorfo. In certain embodiments, the multilayer material comprises at least two inner layers consisting of at least 90% by weight or at least 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato comprende almeno uno strato superficiale costituito almeno al 90% in peso oppure almeno al 95% in peso oppure circa al 100% in peso di SBC amorfo. In tal caso, la presenza di SBC nello strato superficiale permette l’applicabilità del materiale multistrato dell’invenzione a vaschette in polistirene espanso, in un procedimento di confezionamento mediante termosaldatura. In certain embodiments, the multilayer material comprises at least one surface layer consisting of at least 90% by weight or at least 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC. In this case, the presence of SBC in the surface layer allows the applicability of the multilayer material of the invention to expanded polystyrene trays, in a packaging process by heat sealing.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato termoretraibile secondo l’invenzione comprende almeno uno strato ad effetto barriera comprendente almeno il 90% in peso, preferibilmente almeno il 95% in peso, più preferibilmente circa il 100% in peso, di EVOH (copolimero etilene-vinil alcool). Per semplicità, detto almeno uno strato composto come qui sopra definito potrà essere indicato nel seguito come “strato a base di EVOH”. In certain embodiments, the heat shrinkable multilayer material according to the invention comprises at least one barrier effect layer comprising at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, more preferably about 100% by weight, of EVOH (copolymer ethylene-vinyl alcohol). For the sake of simplicity, said at least one compound layer as defined above may be referred to in the following as "EVOH-based layer".

In forme di realizzazione preferite, il copolimero EVOH contiene una percentuale molare di etilene compresa tra 36 mol% e 48 mol%, oppure circa 42 mol%. In preferred embodiments, the EVOH copolymer contains a molar percentage of ethylene ranging from 36 mol% to 48 mol%, or about 42 mol%.

In certe forme di realizzazione, il polimero EVOH ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 1 e 3 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 210°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 1050 e 1150 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 135°C e 145°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 160°C e 175°C (misurato secondo la norma ISO 306). In certain embodiments, the EVOH polymer has an MFR (Melt Flow Rate) between 1 and 3 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 210 ° C / 2.16 Kg), a density between 1050 and 1150 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 135 ° C and 145 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 160 ° C and 175 ° C (measured according to ISO 306).

In forme di realizzazione preferite, l’almeno uno strato a base di EVOH come sopra definito è disposto tra due strati a base di SBC amorfo come precedentemente definiti. In questo modo lo strato a base di EVOH risulta incapsulato e protetto dai due strati esterni a base di SBC e l’effetto barriera risulta potenziato. L’SBC verrà scelto in modo da avere un’elevata compatibilità con il copolimero EVOH. In preferred embodiments, the at least one layer based on EVOH as defined above is arranged between two layers based on amorphous SBC as previously defined. In this way, the EVOH-based layer is encapsulated and protected by the two SBC-based outer layers and the barrier effect is enhanced. The SBC will be chosen in order to have a high compatibility with the EVOH copolymer.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione comprende almeno uno strato contenente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di TPEB (terpolimero polipropilene-etilene-butene). Il TPEB, quando presente in uno strato superficiale, favorisce la termosaldatura su vaschette in polipropilene e, in generale, favorisce il procedimento di estrusione del materiale multistrato. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises at least one layer containing at least 20% by weight or at least 25% by weight of TPEB (polypropylene-ethylene-butene terpolymer). TPEB, when present in a surface layer, favors heat sealing on polypropylene trays and, in general, favors the extrusion process of the multilayer material.

In forme di realizzazione preferite, il TPEB ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 4 e 8 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 230°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 800 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 95°C e 115°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 125°C e 135°C (misurato secondo la norma ISO 306). In preferred embodiments, TPEB has an MFR (Melt Flow Rate) between 4 and 8 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 230 ° C / 2.16 Kg), a density between 800 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 95 ° C and 115 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 125 ° C and 135 ° C ( measured according to ISO 306).

In certe forme di realizzazione il materiale multistrato dell’invenzione comprende due strati superficiali comprendenti almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di TPEB. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises two surface layers comprising at least 20% by weight or at least 25% by weight of TPEB.

In certe forme di realizzazione, il materiale dell’invenzione comprende uno strato interno comprendente dal 90% al 100% in peso di TPEB. In certain embodiments, the material of the invention comprises an internal layer comprising from 90% to 100% by weight of TPEB.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione comprende almeno uno strato comprendente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di ULDPE (Ultra Low Density Polyethylene, preferibilmente copolimero etilene-ottene). La presenza di ULDPE ha la funzione di limitare la forza di retrazione del materiale e, quando presente in uno strato superficiale del materiale multistrato dell’invenzione, di favorire la termosaldatura del materiale a bassa temperatura. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises at least one layer comprising at least 20% by weight or at least 25% by weight of ULDPE (Ultra Low Density Polyethylene, preferably ethylene-octene copolymer). The presence of ULDPE has the function of limiting the retraction force of the material and, when present in a surface layer of the multilayer material of the invention, to favor the heat-sealing of the material at low temperatures.

In certe forme di realizzazione, il polimero ULDPE è in forma amorfa. In certain embodiments, the ULDPE polymer is in amorphous form.

In forme di realizzazione preferite, ULDPE ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 0,7 e 2,5 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 850 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 75°C e 90°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 115°C e 132°C (misurato secondo la norma ISO 306). In preferred embodiments, ULDPE has an MFR (Melt Flow Rate) between 0.7 and 2.5 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg), a density between 850 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 75 ° C and 90 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 115 ° C and 132 ° C (measured according to ISO 306).

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione comprende almeno uno strato comprendente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di LLDPE (Linear Low Density Polyethylene). La presenza di LLDPE ha la funzione di aumentare la resistenza allo strappo del materiale e, quando presente in uno strato superficiale del materiale multistrato dell’invenzione, di favorire la termosaldatura del materiale con vaschette in polietilene. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises at least one layer comprising at least 20% by weight or at least 25% by weight of LLDPE (Linear Low Density Polyethylene). The presence of LLDPE has the function of increasing the tear resistance of the material and, when present in a surface layer of the multilayer material of the invention, of favoring the heat-sealing of the material with polyethylene trays.

In forme di realizzazione preferite, LLDPE ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 0,7 e 2,5 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 900 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 100°C e 120°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 190°C e 210°C (misurato secondo la norma ISO 306). In preferred embodiments, LLDPE has an MFR (Melt Flow Rate) between 0.7 and 2.5 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg), a density between 900 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 100 ° C and 120 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 190 ° C and 210 ° C (measured according to ISO 306).

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione comprende, in almeno uno strato superficiale, una quantità compresa tra il 10% in peso ed il 15% in peso oppure circa il 13% in peso di una composizione anticondensa, da qui innanzi denominata MBAF (MasterBatch Anti-Fog). Il MBAF aumenta la tensione superficiale dell’acqua permettendo lo scorrimento e quindi l’eliminazione della condensa dalla superficie del materiale. Il MBAF ha anche un effetto anti-adesione del materiale dalle superfici dei dispositivi di termosaldatura, durante la fase di confezionamento di un prodotto in una vaschetta, la qual cosa permette il distacco della vaschetta confezionata dalla piastra di termosaldatura. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises, in at least one surface layer, an amount comprised between 10% by weight and 15% by weight or about 13% by weight of an anti-condensation composition, henceforth called MBAF (MasterBatch Anti-Fog). MBAF increases the surface tension of the water allowing the flow and therefore the elimination of condensation from the surface of the material. MBAF also has an anti-adhesion effect of the material from the surfaces of the heat-sealing devices, during the phase of packaging a product in a tray, which allows the detachment of the packaged tray from the heat-sealing plate.

In forme di realizzazione preferite, il MBAF è una composizione contenente estere di glicerolo, ad esempio glicerolo mono-oleato o glicerolo mono-stearato, oppure un poliglicerolestere ed ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 1 e 3 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 550 e 650 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 60°C e 75°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 90°C e 105°C (misurato secondo la norma ISO 306). In preferred embodiments, MBAF is a composition containing glycerol ester, for example glycerol mono-oleate or glycerol mono-stearate, or a polyglycerol ester and has an MFR (Melt Flow Rate) of between 1 and 3 g / 10 min ( measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg), a density between 550 and 650 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 60 ° C and 75 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 90 ° C and 105 ° C (measured according to ISO 306).

In certe forme di realizzazione, MBAF è contenuto anche in almeno un primo strato interno al di sotto dello strato superficiale, preferibilmente in una quantità compresa tra 5% in peso e 15% in peso, unitamente ad una quantità compresa tra 85% in peso e 95% in peso di TPEB, in cui MBAF e TPEB costituiscono assieme circa 100% in peso di detto almeno un primo strato interno. TPEB e MBAF sono preferibilmente come sopra definiti. La presenza di MBAF in detto almeno un primo strato interno ha la funzione di limitare la migrazione interna dallo strato superficiale e di costituire un serbatoio di MBAF. La presenza di una quantità di TPEB compresa tra 85% in peso e 95% in peso in detto almeno un primo strato interno permette sia di impedire la migrazione di MBAF verso l’interno del materiale multistrato, sia di facilitare l’estrusione globale del materiale. In certain embodiments, MBAF is also contained in at least a first inner layer below the surface layer, preferably in an amount comprised between 5% by weight and 15% by weight, together with an amount comprised between 85% by weight and 95% by weight of TPEB, wherein MBAF and TPEB together constitute about 100% by weight of said at least one first inner layer. TPEB and MBAF are preferably as defined above. The presence of MBAF in said at least one first internal layer has the function of limiting internal migration from the surface layer and of constituting a reservoir of MBAF. The presence of a quantity of TPEB between 85% by weight and 95% by weight in said at least one first internal layer allows both to prevent the migration of MBAF towards the inside of the multilayer material, and to facilitate the global extrusion of the material. .

In certe forme di realizzazione, almeno uno strato superficiale del materiale multistrato dell’invenzione comprende una quantità compresa tra 0,5% in peso e 2% in peso di un agente anti-ossidante e/o una quantità compresa tra 0,5% in peso e 2% in peso di un agente coadiuvante tecnologico. Preferibilmente, l’agente anti-ossidante è idrossifenil propionato e/o l’agente tecnologico è un elastomero fluorurato. In certain embodiments, at least one surface layer of the multilayer material of the invention comprises an amount of between 0.5% by weight and 2% by weight of an antioxidant agent and / or an amount of 0.5% by weight. weight and 2% by weight of a processing aid. Preferably, the anti-oxidant agent is hydroxyphenyl propionate and / or the technological agent is a fluorinated elastomer.

In certe forme di realizzazione, almeno uno strato superficiale del materiale multistrato comprende più del 20% in peso di TPEB, più del 20% in peso di ULDPE e più del 20% di LLDPE, con la condizione che la somma delle quantità in peso di TPEB, ULDPE e LLDPE è non più del 90%. TPEB, ULDPE e LLDPE sono preferibilmente come precedentemente definiti. La presenza contemporanea di tali componenti nello strato superficiale permette di utilizzare il materiale multistrato dell’invenzione in modo universale su qualsiasi vaschetta in procedimenti di termosaldatura, così come in procedimenti di confezionamento “flow-pack”. In certain embodiments, at least one surface layer of the multilayer material comprises more than 20% by weight of TPEB, more than 20% by weight of ULDPE and more than 20% of LLDPE, with the proviso that the sum of the quantities by weight of TPEB, ULDPE and LLDPE is no more than 90%. TPEB, ULDPE and LLDPE are preferably as defined above. The simultaneous presence of these components in the surface layer allows the multi-layer material of the invention to be used universally on any tray in heat-sealing processes, as well as in "flow-pack" packaging processes.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione è un multistrato coestruso comprendente: In certain embodiments, the multilayer material of the invention is a coextruded multilayer comprising:

- almeno uno strato superficiale comprendente i) tra il 25% in peso ed il 35% in peso di TPEB, ii) tra il 25% in peso ed il 35% in peso di ULDPE, e iii) tra il 20% in peso ed il 30% in peso di LLDPE, e opzionalmente iv) tra il 10% in peso e il 15% in peso di MBAF e/o tra lo 0,5% in peso ed il 2% in peso di un agente anti-ossidante e/o tra lo 0,5% in peso ed il 2% in peso di un agente coadiuvante tecnologico; - at least one surface layer comprising i) between 25% by weight and 35% by weight of TPEB, ii) between 25% by weight and 35% by weight of ULDPE, and iii) between 20% by weight and 30% by weight of LLDPE, and optionally iv) between 10% by weight and 15% by weight of MBAF and / or between 0.5% by weight and 2% by weight of an antioxidant agent and / or between 0.5% by weight and 2% by weight of a processing aid;

- almeno un primo strato interno, a contatto con detto almeno uno strato superficiale, comprendente i) tra 5% in peso e 15% in peso di MBAF e ii) tra 85% in peso e 95% in peso di TPEB, in cui MBAF e TPEB costituiscono assieme circa 100% in peso di detto almeno un primo strato interno; - at least a first internal layer, in contact with said at least one surface layer, comprising i) between 5% by weight and 15% by weight of MBAF and ii) between 85% by weight and 95% by weight of TPEB, wherein MBAF and TPEB together constitute about 100% by weight of said at least one first inner layer;

- almeno un secondo strato interno, a contatto con detto almeno un primo strato interno, comprendente più del 90% in peso oppure più del 95% in peso oppure circa il 100% in peso di SBC amorfo; - at least a second inner layer, in contact with said at least one first inner layer, comprising more than 90% by weight or more than 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC;

- almeno un terzo strato interno, a contatto con detto almeno un secondo strato interno, comprendente almeno il 90% in peso, oppure almeno il 95% in peso, oppure circa il 100% in peso, di EVOH. - at least a third inner layer, in contact with said at least one second inner layer, comprising at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight, of EVOH.

SBC amorfo, TPEB, ULDPE, LLDPE, EVOH, MBAF e gli agenti anti-ossidante e coadiuvante tecnologico sono preferibilmente come sopra definiti. Amorphous SBC, TPEB, ULDPE, LLDPE, EVOH, MBAF and the antioxidant and processing aid agents are preferably as defined above.

In una diversa forma di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione è un multistrato coestruso comprendente: In a different embodiment, the multilayer material of the invention is a coextruded multilayer comprising:

- almeno uno strato superficiale comprendente più del 90% in peso oppure più del 95% in peso oppure circa il 100% in peso di SBC amorfo; - at least one surface layer comprising more than 90% by weight or more than 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC;

- almeno un primo strato interno, a contatto con detto almeno uno strato superficiale, comprendente almeno il 90% in peso, oppure almeno il 95% in peso, oppure circa il 100% in peso di TPEB; - at least a first internal layer, in contact with said at least one surface layer, comprising at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight of TPEB;

- almeno un secondo strato interno, a contatto con detto almeno un primo strato interno, comprendente i) tra il 45% in peso ed il 55% in peso di LLDPE, ii) tra il 35% in peso ed il 45% in peso di ULDPE, e iii) tra il 5% in peso ed il 15% in peso di copolimero etilene vinilacetato (EVAC); - at least a second inner layer, in contact with said at least one first inner layer, comprising i) between 45% by weight and 55% by weight of LLDPE, ii) between 35% by weight and 45% by weight of ULDPE, and iii) between 5% by weight and 15% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVAC);

- almeno un terzo strato interno, a contatto con detto almeno un secondo strato interno, comprendente i) tra il 45% in peso ed il 55% in peso di LLDPE, ii) tra il 35% in peso ed il 45% in peso di ULDPE, e iii) tra il 5% in peso ed il 15% in peso di copolimero etilene vinilacetato (EVAC). - at least a third inner layer, in contact with said at least one second inner layer, comprising i) between 45% by weight and 55% by weight of LLDPE, ii) between 35% by weight and 45% by weight of ULDPE, and iii) between 5% by weight and 15% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVAC).

SBC amorfo, TPEB, LLDPE ed LDPE sono preferibilmente come sopra definiti. Amorphous SBC, TPEB, LLDPE and LDPE are preferably as defined above.

EVAC è preferibilmente un copolimero al 18% in peso di etilene, avente un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 0,7 e 1,5 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 930 e 970 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183,), un punto VICAT compreso tra 55°C e 70°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 80°C e 90°C (misurato secondo la norma ISO 306). EVAC is preferably a copolymer with 18% by weight of ethylene, having an MFR (Melt Flow Rate) between 0.7 and 1.5 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg ), a density between 930 and 970 kg / m <3> (measured according to ISO 1183,), a VICAT point between 55 ° C and 70 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 80 ° C and 90 ° C (measured according to ISO 306).

Queste forme di realizzazione, caratterizzate dall’assenza di uno strato a base di EVOH, non sono dotate di effetto barriera contro i gas, ma la presenza di SBC amorfo impartisce comunque un effetto barriera nei confronti di MOAH e MOSH, come precedentemente descritto. Il materiale multistrato così ottenuto è indicato per quelle applicazioni per cui non è prevista la conservazione in atmosfera controllata e che utilizzano quindi vaschette in polistirene espanso a loro volta non barrierate. These embodiments, characterized by the absence of an EVOH-based layer, do not have a barrier effect against gases, but the presence of amorphous SBC still imparts a barrier effect against MOAH and MOSH, as previously described. The multilayer material thus obtained is suitable for those applications for which conservation in a controlled atmosphere is not envisaged and which therefore use trays in expanded polystyrene which in turn are not barrier-free.

In certe forme di realizzazione, tuttavia, il materiale multistrato qui sopra descritto potrebbe comprendere anche uno strato interno a base di EVOH, in modo da impartire al materiale un effetto barriera nei confronti dei gas, pur conservando almeno uno strato superficiale a base di SBC amorfo, così da consentire la termosaldatura su vaschette in polistirene espanso. Queste forme di realizzazione possono essere utilizzabili in applicazioni in cui anche la vaschetta in polistirene espanso comprende uno strato con effetto barriera ai gas. In certain embodiments, however, the multilayer material described above could also comprise an internal layer based on EVOH, so as to give the material a barrier effect against gases, while retaining at least one surface layer based on amorphous SBC. , so as to allow heat sealing on expanded polystyrene trays. These embodiments can be used in applications in which the expanded polystyrene tray also comprises a layer with a gas barrier effect.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione comprende almeno 7 strati, oppure almeno 9 strati. Gli strati aggiuntivi possono essere selezionati tra gli strati interni del materiale multistrato precedentemente descritto. In tali forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione ha preferibilmente uno spessore compreso tra 15 micron e 28 micron. In certain embodiments, the multilayer material of the invention comprises at least 7 layers, or at least 9 layers. The additional layers can be selected from the inner layers of the multilayer material previously described. In these embodiments, the multilayer material of the invention preferably has a thickness between 15 microns and 28 microns.

In certe forme di realizzazione, il materiale multistrato dell’invenzione è una pellicola doppia a 9 strati, 13 strati o più, ottenuta per adesione di due pellicole singole ed ha preferibilmente uno spessore compreso tra 26 micron e 50 micron. Tale pellicola doppia può essere ottenuta per passaggio di due pellicole singole tra due rulli ad esempio alla temperatura di circa 80°C. In tal caso, è essenziale che ognuna delle due pellicole singole comprenda uno strato superficiale comprendente dei polimeri che possono aderire a caldo, alla temperatura di esercizio dei rulli di laminazione, e che tali strati superficiali di adesione si presentino contrapposti nella fase di accoppiamento. In certain embodiments, the multilayer material of the invention is a double film with 9 layers, 13 layers or more, obtained by adhesion of two single films and preferably has a thickness between 26 microns and 50 microns. This double film can be obtained by passing two single films between two rollers, for example at a temperature of about 80 ° C. In this case, it is essential that each of the two single films comprises a surface layer comprising polymers which can adhere hot, at the operating temperature of the lamination rolls, and that these surface adhesion layers are opposed in the coupling step.

Pertanto, in forme di realizzazione preferite, la pellicola doppia secondo l’invenzione sarà formata dall’accoppiamento di due pellicole singole, ognuna di esse comprendendo: Therefore, in preferred embodiments, the double film according to the invention will be formed by the coupling of two single films, each of them comprising:

- un primo strato superficiale comprendente i) tra il 25% in peso ed il 35% in peso di TPEB, ii) tra il 25% in peso ed il 35% in peso di ULDPE, e iii) tra il 20% in peso ed il 30% in peso di LLDPE, e opzionalmente iv) tra il 10% in peso e il 15% in peso di MBAF e/o tra lo 0,5% in peso ed il 2% in peso di un agente anti-ossidante e/o tra lo 0,5% in peso ed il 2% in peso di un agente coadiuvante tecnologico; - a first surface layer comprising i) between 25% by weight and 35% by weight of TPEB, ii) between 25% by weight and 35% by weight of ULDPE, and iii) between 20% by weight and 30% by weight of LLDPE, and optionally iv) between 10% by weight and 15% by weight of MBAF and / or between 0.5% by weight and 2% by weight of an antioxidant agent and / or between 0.5% by weight and 2% by weight of a processing aid;

- almeno un primo strato interno, a contatto con detto almeno uno strato superficiale, comprendente i) tra 5% in peso e 15% in peso di MBAF e ii) tra 85% in peso e 95% in peso di TPEB, in cui MBAF e TPEB costituiscono assieme circa 100% in peso di detto almeno un primo strato interno; - at least a first internal layer, in contact with said at least one surface layer, comprising i) between 5% by weight and 15% by weight of MBAF and ii) between 85% by weight and 95% by weight of TPEB, wherein MBAF and TPEB together constitute about 100% by weight of said at least one first inner layer;

- almeno un secondo strato interno, a contatto con detto almeno un primo strato interno, comprendente più del 90% in peso oppure più del 95% in peso oppure circa il 100% in peso di SBC amorfo; - at least a second inner layer, in contact with said at least one first inner layer, comprising more than 90% by weight or more than 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC;

- almeno un terzo strato interno, a contatto con detto almeno un secondo strato interno, comprendente almeno il 90% in peso, oppure almeno il 95% in peso, oppure circa il 100% in peso, di EVOH; - at least a third inner layer, in contact with said at least one second inner layer, comprising at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight, of EVOH;

- un secondo strato superficiale comprendente i) tra il 90% in peso ed il 97% in peso di terpolimero polipropilene/butene/alfa-olefina (TPA), in cui l’alfaolefina è preferibilmente ottene, e ii) tra il 3% in peso ed il 10% in peso di plastomero copolimero polipropileneetilene-metallocene (CPEM). - a second surface layer comprising i) between 90% by weight and 97% by weight of polypropylene / butene / alpha-olefin terpolymer (TPA), in which the alphaolefin is preferably octene, and ii) between 3% by weight weight and 10% by weight of polypropylene-metallocene copolymer plastomer (CPEM).

SBC amorfo, TPEB, ULDPE, LLDPE, EVOH, MBAF e gli agenti anti-ossidante e coadiuvante tecnologico sono preferibilmente come sopra definiti. Amorphous SBC, TPEB, ULDPE, LLDPE, EVOH, MBAF and the antioxidant and processing aid agents are preferably as defined above.

TPA ha preferibilmente un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 3 e 6 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 230°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 850 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 100°C e 115°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 122°C e 140°C (misurato secondo la norma ISO 306). TPA preferably has an MFR (Melt Flow Rate) between 3 and 6 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 230 ° C / 2.16 Kg), a density between 850 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 100 ° C and 115 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 122 ° C and 140 ° C (measured according to ISO 306 ).

CPEM ha preferibilmente un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 8 e 12 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 230°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 8090 e 900 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 20°C e 35°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 50°C e 65°C (misurato secondo la norma ISO 306). CPEM preferably has an MFR (Melt Flow Rate) between 8 and 12 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 230 ° C / 2.16 Kg), a density between 8090 and 900 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 20 ° C and 35 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 50 ° C and 65 ° C (measured according to ISO 306 ).

Il materiale multistrato coestruso secondo l’invenzione può essere ottenuto mediante procedimenti noti per la realizzazione di pellicole in materiale multistrato. Tali procedimenti includono in particolare le tecnologie note come coestrusione a doppia o tripla bolla. Tali tecnologie, come noto, permettono di ottenere una bi-orientazione del materiale (secondo la direzionemacchina MD e secondo la direzione trasversale TD) e quindi di poter opportunamente modulare la percentuale di retrazione della pellicola ottenuta. In particolare, per gli scopi della presente invenzione, il procedimento di coestrusione a doppia bolla è preferito. The coextruded multilayer material according to the invention can be obtained by means of known processes for the production of films in multilayer material. Such processes include in particular the technologies known as double or triple bubble coextrusion. Such technologies, as known, allow to obtain a bi-orientation of the material (according to the machine direction MD and according to the transverse direction TD) and therefore to be able to suitably modulate the percentage of shrinkage of the film obtained. In particular, for the purposes of the present invention, the double bubble coextrusion process is preferred.

Come noto, il procedimento di coestrusione a doppia bolla prevede la coestrusione di una pellicola multistrato attraverso una trafila circolare, in modo da estrudere la prima bolla in forma di tubo di materiale, e la successiva insufflazione nel tubo di un gas in modo da espandere il tubo a formare una cosiddetta bolla secondaria, che viene infine fatta passare attraverso i rulli fornendo la pellicola multistrato finale. Invece, nel caso di coestrusione a tripla bolla, la bolla secondaria viene fatta passare attraverso dei rulli per la sua ricompattazione e, dopo opportuno riscaldamento, viene espansa nuovamente formando la terza bolla. As is known, the double bubble coextrusion process involves the coextrusion of a multilayer film through a circular die, so as to extrude the first bubble in the form of a tube of material, and the subsequent insufflation into the tube of a gas in order to expand the tube to form a so-called secondary bubble, which is finally passed through the rollers providing the final multilayer film. On the other hand, in the case of triple bubble coextrusion, the secondary bubble is passed through rollers for its re-compacting and, after suitable heating, is expanded again, forming the third bubble.

Il procedimento di coestrusione a doppia bolla secondo l’invenzione comprende una fase di coestrusione ed una fase di orientamento del materiale estruso, in cui la fase di orientamento viene realizzata modulando opportunamente i seguenti due parametri: The double bubble coextrusion process according to the invention includes a coextrusion step and an orientation step of the extruded material, in which the orientation step is carried out by suitably modulating the following two parameters:

- Blow-Up Ratio (BUR), definito come il rapporto tra il diametro della bolla ed il diametro del tubo coestruso (corrispondente al diametro della trafila circolare); - Blow-Up Ratio (BUR), defined as the ratio between the diameter of the bubble and the diameter of the coextruded tube (corresponding to the diameter of the circular die);

- Bubble Stretching Ratio (BSR), definito come il rapporto tra la velocità di avanzamento della bolla secondaria e la velocità di avanzamento del tubo estruso dopo raffreddamento in vasca d’acqua fredda. - Bubble Stretching Ratio (BSR), defined as the ratio between the advancement speed of the secondary bubble and the advancement speed of the extruded tube after cooling in a cold water tank.

Per gli scopi della presente invenzione, si utilizzerà un BUR ≥ 5 e generalmente ≤ 6 ed un BSR ≥ 5 e generalmente ≤ 6, preferibilmente utilizzando un rapporto BUR/BSR di circa 1. In queste condizioni le proprietà meccaniche del materiale multistrato sopra descritto, in particolare l’elevata percentuale di retrazione unita ad una bassa forza di retrazione, vengono massimizzate. For the purposes of the present invention, a BUR ≥ 5 and generally ≤ 6 and a BSR ≥ 5 and generally ≤ 6 will be used, preferably using a BUR / BSR ratio of about 1. Under these conditions, the mechanical properties of the multilayer material described above, in particular the high percentage of retraction combined with a low retraction force are maximized.

A tal fine, la formazione della prima e della seconda bolla verrà condotta utilizzando le seguenti condizioni operative: To this end, the formation of the first and second bubble will be conducted using the following operating conditions:

- Velocità tubolare 4-8 m/min - Tubular speed 4-8 m / min

-Velocità seconda bolla 24-48 m/min - Second bubble speed 24-48 m / min

-Diametro tubolare 150-250 mm - Tubular diameter 150-250 mm

-Diametro seconda bolla 900-1500 mm -Diameter of the second bubble 900-1500 mm

- BUR >5 - BUR> 5

- BSR >5. - BSR> 5.

Il procedimento di coestrusione a monte della formazione delle bolle verrà invece preferibilmente condotto utilizzando le seguenti condizioni operative: The coextrusion process upstream of the bubble formation will instead preferably be carried out using the following operating conditions:

- temperatura forno 350-450°C; - oven temperature 350-450 ° C;

-temperatura ultimo stadio 110-150°C; - last stage temperature 110-150 ° C;

-temperatura testa 220-245°C; - head temperature 220-245 ° C;

-temperatura viti estensori 190-240°C. -temperature screws extenders 190-240 ° C.

-temperatura acqua calibratore e vasca 10-25°C -portate viti 6-25 kg/ora. - calibrator and tank water temperature 10-25 ° C - screws throughput 6-25 kg / hour.

ESEMPIO DI REALIZZAZIONE EXAMPLE OF REALIZATION

Utilizzando la metodica sopra descritta, è stato realizzato un materiale multistrato secondo l’invenzione avente i seguenti sei strati (strati A-G) in sequenza dallo strato superficiale superiore allo strato superficiale inferiore (% in peso): Using the method described above, a multilayer material according to the invention was made having the following six layers (layers A-G) in sequence from the upper surface layer to the lower surface layer (% by weight):

Strato A Layer A

TPEB 30% LLDPE 35% ULDPE 20% MBAF 12% PREMISCELA 3%, in cui la PREMISCELA è costituita da masterbatch antiossidante (idrossifenilpropionato su supporto polietilene) 1% fluoroelastomero 1% composizione anti-blocking 1% TPEB 30% LLDPE 35% ULDPE 20% MBAF 12% PREMIX 3%, in which the PREMIX consists of antioxidant masterbatch (hydroxyphenylpropionate on polyethylene support) 1% fluoroelastomer 1% anti-blocking composition 1%

Strato B Layer B

TPEB 88% MBAF 12% TPEB 88% MBAF 12%

Strato C Layer C

SBC 100% SBC 100%

Strato D Layer D

EVOH 100% EVOH 100%

Strato E Layer E

SBC 100% SBC 100%

Strato F Layer F

TPEB 88% MBAF 12% TPEB 88% MBAF 12%

Strato G Layer G

TPEB 30% LLDPE 35% ULDPE 20% MBAF 12% PREMISCELA 3%, in cui la PREMISCELA è costituita da masterbatch antiossidante (idrossifenilpropionato su supporto polietilene) 1% fluoroelastomero 1% composizione anti-blocking 1%. TPEB 30% LLDPE 35% ULDPE 20% MBAF 12% PREMIX 3%, in which the PREMIX is made up of antioxidant masterbatch (hydroxyphenylpropionate on polyethylene support) 1% fluoroelastomer 1% anti-blocking composition 1%.

Il materiale dell’invenzione può presentarsi in varie forme, quali foglio piano, monopiega, sacco, a secondo del processo di confezionamento cui sarà dedicato. The material of the invention can come in various forms, such as flat sheet, single-fold, bag, depending on the packaging process to which it will be dedicated.

E’ evidente che sono state descritte solo alcune forme particolari di realizzazione della presente invenzione, cui l’esperto dell’arte sarà in grado di apportare tutte quelle modifiche necessarie per il suo adattamento a particolari applicazioni, senza peraltro discostarsi dall’ambito di protezione della presente invenzione. It is evident that only some particular embodiments of the present invention have been described, to which the skilled in the art will be able to make all those modifications necessary for its adaptation to particular applications, without however departing from the scope of protection of the present invention.

Claims (22)

RIVENDICAZIONI l. Materiale multistrato termoretraibile coestruso, comprendente almeno uno strato composto almeno al 90% in peso, oppure almeno al 95% in peso, oppure circa al 100% in peso, di SBC (Copolimero Stirene Butadiene) amorfo, comprendente almeno uno strato superficiale costituito almeno al 90% in peso oppure almeno al 95% in peso oppure circa al 100% in peso di SBC amorfo ed almeno uno strato contenente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di TPEB (terpolimero polipropilene-etilene-butene). CLAIMS L. Coextruded heat shrinkable multilayer material, comprising at least one layer composed of at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight, of amorphous SBC (Styrene Butadiene Copolymer), comprising at least one surface layer consisting of at least 90% by weight or at least 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC and at least one layer containing at least 20% by weight or at least 25% by weight of TPEB (polypropylene-ethylene-butene terpolymer). 2. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 1, avente una percentuale di termoretrazione compresa tra 20% e 35% a 90°C, oppure compresa tra 50% e 60% a 120°C (misurata secondo la norma ASTM/ISO D 2732 – UNI 8515-83) e una forza di retrazione compresa tra 1 e 3 Mpa, oppure tra 1,5 e 2,5 Mpa, a 120°C (misurata secondo la norma ASTM/ISO 14616). 2. Multilayer material according to claim 1, having a shrink rate between 20% and 35% at 90 ° C, or between 50% and 60% at 120 ° C (measured according to the ASTM / ISO D 2732 - UNI 8515-83) and a retraction force between 1 and 3 Mpa, or between 1.5 and 2.5 Mpa, at 120 ° C (measured according to the ASTM / ISO 14616 standard). 3. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 1 o 2, avente un carico a rottura compreso tra 40 e 70 N/mm<2>, una deformazione a rottura compresa tra 65% e 95% ed uno sforzo in trazione compreso tra 75 e 105 Mpa (tutti misurati secondo la norma ASTM D 882). 3. Multilayer material according to claim 1 or 2, having a tensile strength between 40 and 70 N / mm <2>, a deformation at break between 65% and 95% and a tensile stress between 75 and 105 Mpa (all measured according to ASTM D 882). 4. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 3, avente una brillantezza superiore al 95%, oppure circa 100%, (misurata secondo la norma ASTM D 2457, ad un angolo di 85°) ed una trasparenza definita come velatura minore del 4% (misurata secondo la norma ASTM D 1003 ad angolo largo - “haze”). 4. Multilayer material according to any one of claims 1 to 3, having a gloss greater than 95%, or about 100%, (measured according to ASTM D 2457, at an angle of 85 °) and a transparency defined as lower haze 4% (measured according to ASTM D 1003 wide angle - “haze”). 5. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui l’SBC amorfo ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 8 e 14 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 200°C / 5 Kg), una densità compresa tra 1000 e 1100 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 75°C e 85°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 190°C e 210°C (misurato secondo la norma ISO 306) ed in cui l’SBC amorfo è preferibilmente copolimero stirene-butadiene-stirene (SBS) amorfo. 5. Multilayer material according to any one of claims 1 to 4, wherein the amorphous SBC has an MFR (Melt Flow Rate) between 8 and 14 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 200 ° C / 5 Kg), a density between 1000 and 1100 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 75 ° C and 85 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 190 ° C and 210 ° C (measured according to ISO 306) and in which the amorphous SBC is preferably amorphous styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer. 6. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5, in cui il TPEB ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 4 e 8 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 230°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 800 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 95°C e 115°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 125°C e 135°C (misurato secondo la norma ISO 306). 6. Multilayer material according to any one of claims 1 to 5, wherein the TPEB has an MFR (Melt Flow Rate) between 4 and 8 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 230 ° C / 2.16 Kg), a density between 800 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 95 ° C and 115 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 125 ° C and 135 ° C (measured according to ISO 306). 7. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6, comprendente uno strato interno comprendente dal 90% al 100% in peso di TPEB. 7. Multilayer material according to any one of claims 1 to 6, comprising an inner layer comprising from 90% to 100% by weight of TPEB. 8. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 7, comprendente almeno uno strato comprendente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di ULDPE (Ultra Low Density Polyethylene, preferibilmente copolimero etilene-ottene). Multilayer material according to any one of claims 1 to 7, comprising at least one layer comprising at least 20% by weight or at least 25% by weight of ULDPE (Ultra Low Density Polyethylene, preferably ethylene-octene copolymer). 9. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 8, in cui il polimero ULDPE è in forma amorfa. 9. Multilayer material according to claim 8, wherein the ULDPE polymer is in amorphous form. 10. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 8 o 9, in cui ULDPE ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 0,7 e 2,5 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 850 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 75°C e 90°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 115°C e 132°C (misurato secondo la norma ISO 306). 10. Multilayer material according to claim 8 or 9, wherein ULDPE has an MFR (Melt Flow Rate) between 0.7 and 2.5 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg), a density between 850 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 75 ° C and 90 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 115 ° C and 132 ° C (measured according to ISO 306). 11. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 10, comprendente almeno uno strato comprendente almeno il 20% in peso oppure almeno il 25% in peso di LLDPE (Linear Low Density Polyethylene). Multilayer material according to any one of claims 1 to 10, comprising at least one layer comprising at least 20% by weight or at least 25% by weight of LLDPE (Linear Low Density Polyethylene). 12. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 11, in cui LLDPE ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 0,7 e 2,5 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 900 e 950 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 100°C e 120°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 120°C e 130°C (misurato secondo la norma ISO 306). 12. Multilayer material according to claim 11, wherein LLDPE has an MFR (Melt Flow Rate) between 0.7 and 2.5 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg) , a density between 900 and 950 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 100 ° C and 120 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 120 ° C and 130 ° C (measured according to ISO 306). 13. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 12, comprendente, in almeno uno strato superficiale, una quantità compresa tra il 10% in peso ed il 15% in peso oppure circa il 13% in peso di una composizione anticondensa (MBAF). 13. Multilayer material according to any one of claims 1 to 12, comprising, in at least one surface layer, an amount comprised between 10% by weight and 15% by weight or about 13% by weight of an anti-condensation composition (MBAF ). 14. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 13, in cui MBAF è una composizione contenente estere di glicerolo, ad esempio glicerolo mono-oleato o glicerolo mono-stearato, oppure un poliglicerolestere ed ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 1 e 3 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 190°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 550 e 650 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 60°C e 75°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 90°C e 105°C (misurato secondo la norma ISO 306). 14. Multilayer material according to claim 13, wherein MBAF is a composition containing glycerol ester, for example glycerol mono-oleate or glycerol mono-stearate, or a polyglycerol ester and has an MFR (Melt Flow Rate) between 1 and 3 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 190 ° C / 2.16 Kg), a density between 550 and 650 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 60 ° C and 75 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 90 ° C and 105 ° C (measured according to ISO 306). 15. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 13 o 14, in cui MBAF è contenuto anche in almeno un primo strato interno al di sotto dello strato superficiale, preferibilmente in una quantità compresa tra 5% in peso e 15% in peso, unitamente ad una quantità compresa tra 85% in peso e 95% in peso di TPEB, in cui MBAF e TPEB costituiscono assieme circa 100% in peso di detto almeno un primo strato interno. 15. Multilayer material according to claim 13 or 14, wherein MBAF is also contained in at least a first inner layer below the surface layer, preferably in an amount comprised between 5% by weight and 15% by weight, together with an amount comprised between 85% by weight and 95% by weight of TPEB, in which MBAF and TPEB together constitute about 100% by weight of said at least one first inner layer. 16. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 15, comprendente almeno uno strato ad effetto barriera comprendente almeno il 90% in peso, preferibilmente almeno il 95% in peso, più preferibilmente circa il 100% in peso, di EVOH (copolimero etilene-vinil alcool). Multi-layer material according to any one of claims 1 to 15, comprising at least one barrier effect layer comprising at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, more preferably about 100% by weight, of EVOH (copolymer ethylene-vinyl alcohol). 17. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 16, in cui il copolimero EVOH contiene una percentuale molare di etilene compresa tra 36 mol% e 48 mol%, oppure circa 42 mol%, ed in cui il polimero EVOH ha un MFR (Melt Flow Rate) compreso tra 1 e 3 g/10 min (misurato secondo la norma ISO 1133, 210°C / 2,16 Kg), una densità compresa tra 1050 e 1150 kg/m<3 >(misurata secondo la norma ISO 1183), un punto VICAT compreso tra 135°C e 145°C (misurato secondo la norma ISO 306) e un punto di fusione compreso tra 160°C e 175°C (misurato secondo la norma ISO 306). 17. Multilayer material according to claim 16, wherein the EVOH copolymer contains a molar percentage of ethylene between 36 mol% and 48 mol%, or about 42 mol%, and wherein the EVOH polymer has an MFR (Melt Flow Rate) between 1 and 3 g / 10 min (measured according to ISO 1133, 210 ° C / 2.16 Kg), a density between 1050 and 1150 kg / m <3> (measured according to ISO 1183), a VICAT point between 135 ° C and 145 ° C (measured according to ISO 306) and a melting point between 160 ° C and 175 ° C (measured according to ISO 306). 18. Materiale multistrato secondo la rivendicazione 16 o 17, in cui l’almeno uno strato a base di EVOH è disposto tra due strati a base di SBC amorfo. 18. Multilayer material according to claim 16 or 17, wherein the at least one layer based on EVOH is arranged between two layers based on amorphous SBC. 19. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 18, avente una permeabilità all’ossigeno inferiore a 5 cm<3/>m<2>24h bar, una permeabilità all’anidride carbonica inferiore a 50 cm<3/>m<2 >24h bar (entrambe misurate secondo la norma ASTM D 3945) ed una permeabilità al vapor acqueo minore di 20 g/m<2>/24h (misurata secondo la norma ASTM F 1249 a 35°C ed al 95% di umidità relativa) ed in cui il materiale multistrato presenta un effetto barriera nei confronti di MOSH (Mineral Oil Saturated Hydrocarbon) e MOAH (Mineral Oil Aromatic Hydrocarbon). 19. Multilayer material according to any one of claims 1 to 18, having an oxygen permeability lower than 5 cm <3 /> m <2> 24h bar, a carbon dioxide permeability lower than 50 cm <3 /> m <2> 24h bar (both measured according to the ASTM D 3945 standard) and a permeability to water vapor lower than 20 g / m <2> / 24h (measured according to the ASTM F 1249 standard at 35 ° C and 95% humidity relative) and in which the multilayer material presents a barrier effect against MOSH (Mineral Oil Saturated Hydrocarbon) and MOAH (Mineral Oil Aromatic Hydrocarbon). 20. Materiale multistrato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 16, comprendente: - almeno uno strato superficiale comprendente più del 90% in peso oppure più del 95% in peso oppure circa il 100% in peso di SBC amorfo; - almeno un primo strato interno, a contatto con detto almeno uno strato superficiale, comprendente almeno il 90% in peso, oppure almeno il 95% in peso, oppure circa il 100% in peso di TPEB; - almeno un secondo strato interno, a contatto con detto almeno un primo strato interno, comprendente i) tra il 45% in peso ed il 55% in peso di LLDPE, ii) tra il 35% in peso ed il 45% in peso di ULDPE, e iii) tra il 5% in peso ed il 15% in peso di copolimero etilene vinilacetato (EVAC); - almeno un terzo strato interno, a contatto con detto almeno un secondo strato interno, comprendente i) tra il 45% in peso ed il 55% in peso di LLDPE, ii) tra il 35% in peso ed il 45% in peso di ULDPE, e iii) tra il 5% in peso ed il 15% in peso di copolimero etilene vinilacetato (EVAC). 20. Multilayer material according to any one of claims 1 to 16, comprising: - at least one surface layer comprising more than 90% by weight or more than 95% by weight or about 100% by weight of amorphous SBC; - at least a first internal layer, in contact with said at least one surface layer, comprising at least 90% by weight, or at least 95% by weight, or about 100% by weight of TPEB; - at least a second internal layer, in contact with said at least one first internal layer, comprising i) between 45% by weight and 55% by weight of LLDPE, ii) between 35% by weight and 45% by weight of ULDPE, and iii) between 5% by weight and 15% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVAC); - at least a third inner layer, in contact with said at least one second inner layer, comprising i) between 45% by weight and 55% by weight of LLDPE, ii) between 35% by weight and 45% by weight of ULDPE, and iii) between 5% by weight and 15% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVAC). 21. Procedimento di coestrusione a doppia bolla per l’ottenimento del materiale secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 20, comprendente una fase di coestrusione ed una fase di orientamento del materiale estruso, in cui la fase di orientamento viene condotta con le seguenti condizioni operative: - Velocità tubolare 4-8 m/min -Velocità seconda bolla 24-48 m/min -Diametro tubolare 150-250 mm -Diametro seconda bolla 900-1500 mm - Blow-Up Ratio (BUR), definito come il rapporto tra il diametro della bolla ed il diametro del tubo coestruso, ≥ 5 e preferibilmente ≤ 6; - Bubble Stretching Ratio (BSR), definito come il rapporto tra la velocità di avanzamento della bolla secondaria e la velocità di avanzamento del tubo estruso dopo raffreddamento in vasca d’acqua fredda, ≥ 5 e preferibilmente ≤ 6, preferibilmente utilizzando un rapporto BUR/BSR di circa 1. 21. Double bubble coextrusion process for obtaining the material according to any one of claims 1 to 20, comprising a coextrusion step and an orientation step of the extruded material, in which the orientation step is carried out with the following conditions operational: - Tubular speed 4-8 m / min - Second bubble speed 24-48 m / min - Tubular diameter 150-250 mm -Diameter of the second bubble 900-1500 mm - Blow-Up Ratio (BUR), defined as the ratio between the diameter of the bubble and the diameter of the coextruded tube, ≥ 5 and preferably ≤ 6; - Bubble Stretching Ratio (BSR), defined as the ratio between the advancement speed of the secondary bubble and the advancement speed of the extruded tube after cooling in a cold water tank, ≥ 5 and preferably ≤ 6, preferably using a BUR / BSR ratio of about 1. 22. Procedimento secondo la rivendicazione 21, in cui la fase di coestrusione viene condotta utilizzando le seguenti condizioni operative: - temperatura forno 350-450°C; -temperatura ultimo stadio 110-150°C; -temperatura testa 220-245°C; -temperatura viti estensori 190-240°C. -temperatura acqua calibratore e vasca 10-25°C - portate viti 6-25 kg/ora. 22. Process according to claim 21, wherein the coextrusion step is carried out using the following operating conditions: - oven temperature 350-450 ° C; - last stage temperature 110-150 ° C; - head temperature 220-245 ° C; -temperature screws extenders 190-240 ° C. - calibrator and tank water temperature 10-25 ° C - screw capacity 6-25 kg / hour.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300353A (en) * 1990-11-14 1994-04-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Shrinkable, stretchable multi-layered film
EP0774349A1 (en) * 1995-11-16 1997-05-21 SOTEN S.r.l. Heat shrinkable co-extruded multilayer polyolefin film having an improved heat seal resistance
EP1566266A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-24 Flexopack S.A. Plastics Industry Multilayer heat shrinkable film comprising styrene polymer or a blend of styrene polymers
US20120288651A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multilayer blown films for shrink applications
US20170144416A1 (en) * 2013-11-01 2017-05-25 Cryovac, Inc. Delamination-Resistant Heat-Shrinkable Multilayer Oxygen Barrier Film Containing Polyester

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300353A (en) * 1990-11-14 1994-04-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Shrinkable, stretchable multi-layered film
EP0774349A1 (en) * 1995-11-16 1997-05-21 SOTEN S.r.l. Heat shrinkable co-extruded multilayer polyolefin film having an improved heat seal resistance
EP1566266A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-24 Flexopack S.A. Plastics Industry Multilayer heat shrinkable film comprising styrene polymer or a blend of styrene polymers
US20120288651A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multilayer blown films for shrink applications
US20170144416A1 (en) * 2013-11-01 2017-05-25 Cryovac, Inc. Delamination-Resistant Heat-Shrinkable Multilayer Oxygen Barrier Film Containing Polyester

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