HU225042B1 - Method for the removal of iron from sodium aluminate liquors resulting from alkaline attack on alumina-monohydrate-containing bauxite - Google Patents
Method for the removal of iron from sodium aluminate liquors resulting from alkaline attack on alumina-monohydrate-containing bauxite Download PDFInfo
- Publication number
- HU225042B1 HU225042B1 HU9602275A HU9602275A HU225042B1 HU 225042 B1 HU225042 B1 HU 225042B1 HU 9602275 A HU9602275 A HU 9602275A HU 9602275 A HU9602275 A HU 9602275A HU 225042 B1 HU225042 B1 HU 225042B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- bauxite
- calcium
- lime
- weight
- digestion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/06—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
- C01F7/062—Digestion
- C01F7/0633—Digestion characterised by the use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/06—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
- C01F7/062—Digestion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/46—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates
- C01F7/47—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates of aluminates, e.g. removal of compounds of Si, Fe, Ga or of organic compounds from Bayer process liquors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
A találmány vas eltávolítására vonatkozik alumíniumoxid-monohidrátot tartalmazó bauxit Bayer-eljárás szerinti lúgos feltárása során kapott túltelített nátrium-aluminát-lúgból.
A szakirodalomban részletesen tárgyalt Bayer-eljárás az alapvető gyártási eljárás, amellyel az olvadékelektrolízissel előállított alumínium gyártásához használt vagy timföldhidrátként átmeneti állapotú timföldként hasznosított vagy a timföld számos alkalmazása között ismert égetett, színtereit vagy olvasztott timföldként használt timföldet előállítják.
A Bayer-eljárásnak megfelelően a bauxitot megnövelt hőmérsékleten nátrium-hidroxid megfelelő koncentrációjú vizes oldatával vagy feltárólúggal kezelik, ezáltal az alumínium-oxidot oldják és túltelített nátrium-aluminát-oldatot kapnak.
A reagálatlan ércet (vörösiszapot) tartalmazó szilárd fázis elválasztása után a túltelített nátrium-aluminát-oldatot alumínium-oxid-trihidrát-szemcsékkel oltják be a timföld alumínium-oxid-trihidrátként való kiválásának indukálására. Az alumínium-oxidban elszegényedett - elbontott anyalúgnak is nevezett - nátrium-aluminát-lúgot visszavezetik a feltárási műveletbe, miután betöményítették és - adott esetben új feltárólúg készítése céljából - friss nátrium-hidroxidot adtak hozzá.
Szakember számára ismert, hogy a feltárás körülményeit az alumínium-oxid hidratálási fokának és kristályszerkezetének, valamint a bauxitban lévő szennyeződések tulajdonságainak és mennyiségének megfelelően kell megválasztani. Ez az oka annak, hogy a monohidrátállapotban lévő alumínium-oxidot tartalmazó bauxitot (böhmitet vagy diaszport) az oldható alumínium-oxidra vonatkoztatott 95%-ot meghaladó kitermelés elérésére 200 °C-ot meghaladó, általában 220 és 300 °C közötti hőmérsékleten kezelik. Nagy nátrium-hidroxid-koncentrációjú, Na2O-ban kifejezve szokásosan 130 és 180 g/l közötti koncentrációjú feltárólúg használata esetén az oldható alumínium-oxid gyorsan feloldható kis térfogatú lúgban. Ez lehetővé teszi a túltelített lúg nagy termelékenységű alkalmazását, azaz 1 m3 túltelített lúgra számítva oltást és hűtést követően legalább 80 kg timföld előállítását. Ezt a termelékenységet szokásosan a nátrium-hidroxid (Na2O g/l-ben megadott) C koncentrációjának és a ARp-változásnak a szorzataként fejezik ki - ahol Rp az oldható AI2O3 és a Na2O g/l-ben megadott koncentrációjának aránya - az elbontás kezdetére (előnyösen 1<Rp<1,12) és végére (0,5<Rp<0,7) vonatkozóan.
Ilyen, viszonylag szigorú feltárási körülmények között következésképpen bizonyos szennyeződések, különösen a bauxitban oxidként jelen lévő vas, így a hematit, goethit, azonban még a magnetit és ilmenit is oldódnak. Az ilyen alakban lévő vas részben oldódik még ismeretlen mechanizmus szerint, ennek során oldható komplexek, így [Fe(OH)4]~ képletű ferrátionok képződnek, a vas azonban kolloid állapotban nagyon finom (0,1-3 pm) méretű hidroxidrészecskék alakjában ki is válhat. Ezek a részecskék szűréssel nem különíthetők el, így a túltelített nátrium-aluminát-lúgot, valamint a lúg bomlása során kivált alumínium-oxid-trihidrátot szennyezik.
A Bayer-eljárás során kapott lúgból a vas eltávolítására ismert eljárások néhány változata kielégítő megoldás a bauxitban lévő vas által okozott timföldszennyezés elkerülésére, különösen ha az alumínium-oxid-trihidrátban 0,01 tömeg%-nál kisebb vastartalom biztosítandó, amelyet ma a timföld legtöbb alkalmazása, különösen a műszaki timföldek területén a megengedhető legnagyobb vastartalomnak tekintenek. Szakember számára ez a gyakorlatban azt jelenti, hogy a túltelített aluminátlúg vastartalma nem érheti el a 10 mg/l értéket.
Az eljárások egyik változata szerint a szelektív elbontás előtt a túltelített lúgot szűrik. Az ilyen eljárások ipari lefolytatása azonban majdnem lehetetlen, tekintet nélkül arra, hogy a szűréshez homok- vagy bauxitágyat (US A 3 792 542 és US A 3 728 432) vagy speciális szűrőpapírt (US A 4 446 177) használnak.
Iparilag könnyebben használható egyéb eljárások adalékokat alkalmaznak, amelyek elősegítik a kolloid vas- és szilícium-hidroxid-részecskéinek agglomerálódását, majd a dekantálást és a vörösiszap szűrését. Ilyen adalékok között említhetők a szintetikus flokkulálószerek, így a nagy molekulatömegű anionos polielektrolitok, amelyeket általában poliakrilátokból állítanak elő és előnyösen a dekantálási művelet kezdetén visznek be a rendszerbe (US A 3 390 959, US A 3 681 012 vagy US A 3 975 396).
Az ásványi adalékok, így a mész is megemlítendők. Ezt az anyagot gyakran használják adalékként a bauxit lúgos feltárása előtt kis mennyiségű nátrium és alumínium-oxid oldására, amelyek eredetileg a bauxitban együtt vannak jelen szennyeződésekkel, így szilícium és vas, titán vagy vanádium oxidjaival alkotott sók vagy komplex oldhatatlan oxidok alakjában.
A mész beadagolható a szuszpenzió dekantálása előtt is, amelyet bauxit nagy hőmérsékletű lúgos feltárása, majd a nyomás légköri értékre történő csökkentése során közel 100 °C hőmérsékletre való hűtése útján kapnak. Ezáltal meggyorsítják a vörösiszap dekantálását és elősegítik bizonyos szennyeződések, így a vas elválasztását. Az US A 3 796 789 dokumentum ezt javasolja a nátrium-aluminát-lúg vastartalmának 10 mg/l érték alá csökkentésére, különösen nátrium-karbonát és a bauxit első lúgos feltárásából származó oldhatatlan maradék színtereit elegyének kilúgozása (szinterelési eljárás) során kapott nátrium-aluminát-lúgok esetében. A fenti dokumentum azonban nem részletezi a bauxit lúgos feltárásából közvetlenül kapott lúgban elérhető vasmentesítés mértékét.
Vizsgálataink során megállapítottuk, hogy a különböző adalékokat használó eljárások esetenként lehetővé teszik a bauxit lúgos feltárásából eredő túltelített lúg vastartalmának lényeges csökkentését, azonban a bauxit eredetétől függetlenül az eljárás nem garantál minden esetben 10 mg/l-nél kisebb vastartalmat.
Ez az eredmény azonban olyan eljárásokkal érhető el, amelyek legalább egy sajátos és kiegészítő eltávolí2
HU 225 042 Β1 tási lépést javasolnak kolloid hidroxid vagy többé-kevésbé oldható metastabil komplexek alakjában jelen lévő szennyeződésekre, így vasra vonatkozóan. így az US A 3 607 140 és (az US A 4 732 742 ekvivalenseként) az EP 0 231 175 dokumentumok szerinti eljárások a túltelített lúg elbontása előtt előzetes elbontást hajtanak végre nagyon kis mennyiségű kristálycsíra jelenlétében, amelynek során a szennyeződések, különösen a vas szennyeződéscsapdaként feláldozott alumínium-oxid-trihidráttal együtt válik ki. Ezek az eljárások hatásosak ugyan, a lúg termelékenységének enyhe csökkenése és az elbontás technológiai berendezésében a tartózkodási idő növelése útján azonban növelik a termelési költségeket.
A fentiek alapján igény mutatkozik olyan eljárás iránt, amely a túltelített nátrium-aluminát-lúgban elbontás előtt lehetővé teszi a vas eltávolítását 10 mg/l vastartalomnál kisebb értékig a termelés gazdaságossági feltételeinek változása nélkül, különös tekintettel a lúg termelékenységére és az oldható alumínium-oxid kitermelésére.
A találmány azon a felismerésen alapszik, hogy a bauxit magas hőmérsékletű feltárása végén, pontosan a szuszpenzió - reaktornyomás fokozódó csökkentésével kiváltott - hűtésének kezdetén injektált mész sokkal hatásosabban csökkenti a túltelített lúg vastartalmát, mint bármely egyéb típusú adalék anyag, különösképpen pedig a feltárás előtt vagy a feltárást követően légköri nyomásra csökkentett lehűtött szuszpenzióba bevitt mészadalék.
A fentiek alapján a találmány eljárás vas eltávolítására alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit Bayer-eljárás szerinti lúgos feltárásával kapott túltelített nátrium-aluminát-oldatokból, amelynek során a bauxitot elbontott anyalúg aliquot részének jelenlétében megőröljük és adott esetben szilikátmentesítjük, az őrölt és adott esetben szilikátmentesített bauxitot az elbontott anyalúg maradék részével 200 °C-ot meghaladó, szokásosan 240-270 °C hőmérsékleten reaktorban feltárjuk, az alumínium-oxid-hidrátot oldjuk, a feltárás végén a túltelített nátrium-aluminát-lúgban oldhatatlan maradék vagy vörösiszap szuszpenzióját kapjuk, amelyet hűtés és hígítás után dekantálva az oldhatatlan maradékot vagy vörösiszapot elválasztjuk a túltelített anyalúgtól, majd az anyalúgot szűrjük és kristálycsírák jelenlétében elbontjuk. A feltárás végén a reaktorban lévő nyomás fokozatos csökkentésekor kapott szuszpenzió hűtése során a szuszpenzióba 140 °C-ot meghaladó hőmérsékleten csekély mennyiségű kalciumtartalmú vegyületet tartalmazó keveréket injektálunk.
A találmány szerint a kalciumtartalmú vegyület mész vagy kalciumsó lehet. Az injektált szuszpenzióban lévő kalciumtartalmú vegyület kis mennyisége alatt CaO-ban kifejezve 0,5-3 tömeg% mennyiséget értünk, a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva.
A szuszpenzió hőmérséklete a kalciumtartalmú keverék injektálása során előnyösen 170-220 °C.
Kalciumtartalmú keverékként a mészen kívül bevihetünk kalciumsókat, így kalcium-karbonátot vagy kalcium-szulfátot, továbbá olyan termékeket is, amelyeket mész alkalikus aluminátlúgban lefolytatott kilúgozásával kapunk, ezekre többek között példa a trikalcium-aluminát-hexahidrát (AI2O3-3CaO-6H2O). A kalciumtartalmú keverék csekély mennyisége CaO alakban kifejezve és a feltárt száraz bauxit tömegére vonatkoztatva 0,5-3 tömeg%, előnyösen 1-2 tömeg%.
A vas oldhatóságának csökkentése és kicsapásának gyorsítása érdekében az őrölt és adott esetben szilikátmentesített bauxitot az eljárás kezdetén kis mennyiségű keringetett dekantált iszap jelenlétében tárjuk fel. A dekantált iszap ezen kis mennyisége a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva legalább 5 tömeg%, előnyösen 10-18 tömeg%.
Az oldható alumínium-oxid feltárással elérhető kitermelésének növelésére a bauxithoz a feltárás előtt előnyösen az őrlés során - kis mennyiségű meszet adunk, ami a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva és CaO alakban kifejezve legfeljebb 1 vagy 2 tömeg%.
Meglepő módon alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit általában meszet alkalmazó kalciuminjektálással lefolytatott kezelése során a vas oldhatóságának csökkentése és kicsapása tekintetében eltérő eredményeket kapunk.
Ha az őrölt érc és a - 0,5-0,7 Rp értékű és 130-200 g/l Na2O-koncentrációjú - feltárólúg szuszpenziójába a feltárás előtt, előnyösen a folyékony közegben lefolytatott őrlés vagy a szilikátmentesítés közben meszet injektálunk, az oldható alumínium-oxid oldási kitermelésének észrevehető növekedését tapasztaljuk. Ez a növekedés annak tulajdonítható, hogy mész jelenlétében a goethit hematittá alakulása aktiválódik, ezáltal a goethit kristályrácsába beágyazott alumínium-oxid felszabadul. A száraz bauxit tömegére vonatkoztatva általában 3-6 tömeg% CaO-ot használunk, azonban annak mennyisége az alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxitban lévő szennyeződések tulajdonságainak és ásványi szerkezetének függvénye. Megjegyezzük még, hogy mészfelesleg a kitermelést csökkenti, minthogy a nátrium-alumináttal reagál és ennek következtében oldhatatlan trikalcium-aluminát csapódik ki.
Az 1. táblázatnak megfelelően így megállapíthatjuk, hogy afrikai (Boke) eredetű, alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit kitermelése 4-5%-kal növekszik anélkül, hogy a dekantált és szűrt túltelített nátrium-aluminát-lúgban elbontás előtt a vastartalom észrevehetően csökkenne.
Tekintetbe véve, hogy a vasat tartalmazó részecskék ülepedési küszöbértéke 3 μιτι nagyságrendű, 15-25 mg/l vaskoncentrációt kapunk, ami jó minőségű timföld előállításához túl nagy.
HU 225 042 Β1
1. táblázat
Kísérlet sorszáma | CaO/bauxit tömegaránya feltárás előtt (tömeg%) | CaO/bauxit tömegaránya feltárás után (tömeg%) | CaO/bauxit tömegaránya dekantálás előtt (tömeg%) | Túltelített lúg vastartalma (mg/l) | Oldható AI2O3 kitermelése (%) |
1. | 0 | 0 | 0 | 15-25 | 91-93 |
2. | 3 | 0 | 0 | 15-25 | 95-96 |
3. | 5 | 0 | 0 | 15-20 | 96-97 |
4. | 8 | 0 | 0 | 15-20 | 94-95 |
5. | 2 | 1 | 0 | 8-10 | 96-97 |
6. | 1 | 2 | 0 | 7-9 | 95-96 |
7. | 0 | 3 | 0 | 8-10 | 92-94 |
8. | 0 | 0 | 3 | 13-18 | 91-93 |
9. | 1 | 0 | 2 | 15-20 | 92-94 |
10. | 2 | 0 | 1 | 15-20 | 95-96 |
injektálási hőmérséklet: 180 °C érintkezés idő 180 °C-on: 30 perc.
Az adatok alapján másrészt észrevehető, hogy kis mennyiségű, a száraz bauxit tömegéhez viszonyít- 25 va 1-2 tömeg% CaO hozzáadása a feltárás végén, a reaktorok nyomásának csökkentése közben a 140-240 °C, előnyösen 170-220 °C hőmérsékletű szuszpenzióhoz lehetővé teszi az oldott vas vagy a kolloid állapotban lévő vas lúgban lévő koncentrációjá- 30 nak 10 mg/l-nél kisebb értékre csökkentését. Az adatokból az is látható, hogy a kitermelés nem csökken, ha a feltárás kezdetén hozzáadott mész mennyisége csak 1-2 tömeg%, ami a mész összfogyasztását legfeljebb 3-4%-ra korlátozza egyenértékű kioldási kiterme- 35 lésnél és a vas sokkal jobb, 10 mg/l nagyságrendű eltávolítása mellett. Ezek az eredmények az ipar számára nagyon fontosak, minthogy lehetővé teszik a mész hatásának megkettőzését, nevezetesen a feltárás kitermelésének külön szabályozását a feltárás előtt be- 40 adagolt mész útján, másrészt a maradó vastartalom szabályozását a nyomáscsökkentés során hozzáadott mésszel.
A kísérletek során megállapítható volt, hogy a legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha a meszet 170 és 45 220 °C közötti hőmérsékleten adjuk a rendszerhez.
220 °C feletti hőmérsékleten ténylegesen nem észlelhető javulás a vas eltávolításában, csökkenés még 240 °C feletti hőmérsékleten sem következik be, míg 170 °C és különösen 140 °C alatti hőmérsékleteken a 50 csökkenés nagyon gyors. Azokban a kísérletekben, ahol a meszet 100 °C körüli hőmérsékleten adtuk a rendszerhez, és a szuszpenzió a dekantálóba történő átvitel előtt légköri nyomáson volt, a vas eltávolítása nagyon csekély mértékű maradt. 55
Az elbontás előtti lúgban 10 mg/l-nél kisebb vastartalom rendszeres elérésére a nyomás csökkentésekor és 170-220 °C hőmérsékleten 1-2 tömeg% CaO injektálására van szükség (lásd az 1. táblázatot), valamint a mész vagy a kalciumtartalmú keverék és a szuszpen- 60 zió között ezen a hőmérsékleten elegendő hosszúságú, azaz legalább 15 perc, előnyösen 20-40 perc érintkezési időre van szükség.
Ipari körülmények között ez a művelet a feltárás végén a reaktorokban hosszabb időtartamú és pontos nyomásszabályozást igényel, és növeli a feltárás berendezéseiben a bruttó tartózkodási időt.
A berendezésben töltött tartózkodási idő csökkentése ezért lényeges szempont.
Az első kísérletsorozat célja a lehető legaktívabb mésztartalmú keverék kiválasztása, vagyis jellegének és nevezetesen finomságának és az injektált szuszpenzióban lévő mészalapú szemcsék diszperzitásának optimalizálása volt.
Az alkalmazható mész 3 lehetséges alakját tanulmányoztuk:
- nyers, rostált gyorsoltott mész, <2 mm,
- őrölt és rostált gyorsoltott mész, <200 pm, és
- kalcium-karbonát, <2 mm (a CaO-egyenérték alapján számított mennyiségben).
A mész fentiekben ismertetett változataival 4 hordozófolyadékot egyesítettünk:
- forró feltárólúg (60-70 °C hőmérsékleten),
- szoba-hőmérsékletű feltárólúg,
- iszap mosóvize 60 °C-ra melegítve, és
- iszap szoba-hőmérsékletű mosóvize.
A vizsgálati eredményekből kiderül, hogy a 100 g/l névleges CaO-koncentrációban adagolt különböző típusú mész alkalmassága hasonló, valamint a gyorsoltott mész és a kalcium-karbonát szemcsenagysága nem lényeges mindaddig, amíg a keverésből eredő aprítás útján a szemcsenagyság finomítása megfelelő, vagyis a jelen esetben a szuszpenzióban lévő szemcsék közül 30 tömeg%-nál kevesebb szemcse mérete nagyobb, mint 20 pm.
Ezen eljárás ipari megvalósításához szükséges műveletek minimalizálása érdekében szakember csak
HU 225 042 Β1 mm szemcsenagyságra rostált nyersmész 60-70 °C hőmérsékletű feltárólúgban történő kioldását választja.
Másrészt - minthogy nem volt megfigyelhető a reaktorban töltött tartózkodási idő csökkenése - egy második kísérletsorozatot hajtottunk végre a vas kicsa- 5 patásának kristálycsírákkal történő aktiválására, amit úgy folytattunk le, hogy kombináltuk a mész nyomáscsökkentés során történő injektálását és a feltárás kezdetén a dekantált iszap kis részletének az őrölt és szilikátmentesített bauxittal történő keringetését. 10
Az előző kísérletek során megfigyelhető volt, hogy a dekantált iszap egy részének keringetése kedvez a lúg iszaptól történő későbbi elválasztásának, nevezetesen a dekantálás során, azonban nem teszi lehetővé a szűrt lúgban a 10 mg/l koncentrációt még mindig meghaladó vastartalom jelentős csökkentését.
A vastartalom nagyon jelentős csökkenése figyelhető meg, ha a mésznek a találmány értelmében a nyomáscsökkentés során történő injektálását az iszap részleges recirkuláltatásával kapcsoljuk össze, amint azt a 2. táblázat mutatja. Ezenkívül a maradó vastartalomnak ez a csökkenése együtt jár a kalciumtartalmú vegyület reaktorban való tartózkodási idejének jelentős, 30 percről átlagosan 5-6 percre csökkenésével.
2. táblázat
Kísérlet sorszáma | CaO/bauxit tömegaránya a feltárási nyomás csökkentése végén (tömeg%) | CaO tartózkodási ideje a reaktorban (min) | Keringetett zagy/bauxit tömegaránya (tömeg%) | Túltelített lúg vastartalma (mg/l) |
11. | 0 | 10 | 13-18 | |
12. | 0 | 15 | 12-15 | |
13. | 0 | 20 | 12-15 | |
14. | 1 | 30 | 0 | 8-10 |
15. | 1 | 4 | 0 | 12-15 |
16. | 1 | 10 | 5 | 9-11 |
17. | 1 | 6 | 10 | 8-10 |
18. | 1 | 6 | 15 | 7-9 |
19. | 1 | 3 | 20 | 7-9 |
CaO injektálási hőmérséklet: 180 °C így az iszap csíraképző hatása a nyomáscsökkentés során adagolt mésszel együtt aktiválja a vas kicsapódását, és lehetővé teszi a reaktorban a tartózkodási idő csökkentését 10 percre, vagy akár 3 percre, ha az iszap keringetési arányát 5%-ról 20%-ra növeljük. 20%-ot meghaladó keringetési arányok esetén a vas kicsapásának kinetikai sebessége már nem nő, viszont a bauxitfeldolgozási kapacitás csökkenése jelentős tényezővé válik az ipari termelés szempont35 jából.
Az előzőekhez hasonló módon a feltárás előtt, így az őrlés során végzett mészinjektálással kapott kitermelés fenntartható, ha a nyomáscsökkentés során végzett mészinjektálást az iszap részleges keringeté40 sével kapcsoljuk össze a feltárás fázisában, amint a 3. táblázat mutatja.
3. táblázat
Kísérlet sorszáma | CaO/bauxit tömegaránya feltárás előtt (tömeg%) | CaO/bauxit tömegaránya a feltárási nyomás csökkentese végen (tömeg%) | Keringetett zagy/bauxit (tömeg %) | Túltelített lúg vastartalma (mg/l) | Oldható AI2O3 kitermelése (%) |
20. | 2 | 0 | 0 | 15-25 | 96-97 |
21. | 2 | 1 | 0 | 12-15 | 96-97 |
22. | 2 | 1 | 5 | 10-12 | 96-97 |
23. | 1 | 1 | 10 | 8-10 | 95-96 |
24. | 2 | 1,5 | 10 | 7-9 | 96-97 |
25. | 1,5 | 1,5 | 12 | 7-9 | 96-97 |
26. | 1 | 1 | 18 | 7-9 | 95-96 |
27. | 2 | 0,5 | 20 | 9-11 | 96-97 |
* a mész injektálási hőmérséklete a nyomás csökkentése során: 200 °C a reaktorban a tartózkodási idő: 6 min
HU 225 042 Β1
A találmányt a következőkben példával szemléltetjük, amelyben részletesen bemutatjuk az előnyös ipari megvalósítás körülményeit, ennek során az 1. ábrára hivatkozunk, amely szemlélteti az alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit különböző kezelési lépéseit. [A feltüntetett eljárás egyes műveleteiben az L (liquid) és S (solid) jelölések folyadék- és szilárd fázis egyidejű jelenlétére utalnak.]
Az 1. ábrának megfelelően 1600-1800 kg kezelendő érc/m3 lúg mennyiségű, alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxitot (böhmitet vagy diaszport) érintkeztetünk elbontott nátrium-aluminát-11 anyalúg 14 aliquot részével, ahol Rp értéke 0,57 és 0,65 között, a nátrium-hidroxid koncentrációja pedig Na2O-ban kifejezve 150 és 160 g/l között van. Egyidejűleg a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva 1-2 tömeg% mennyiségben 2 mm szemcseméretűre rostált gyorsoltott meszet adunk az elegyhez, amely az A nedvesőrlés után sűrű szuszpenziót képez, amellyel szükség esetén szilikátmentesítést végzünk, ehhez a bauxitban nátrium-szilikoaluminátként jelen lévő reakcióképes szilícium-dioxid oldására 90-105 °C hőmérsékletre hevítjük kellő, általában 5 és 10 óra közötti időtartamig. A B szilikátmentesítéstől elvezetett 3 szuszpenziót a 13 feltárólúg 13a aliquot részével érintkeztetjük, ahol Rp értéke 0,57 és 0,65 között, míg a nátrium-hidroxid koncentrációja Na. 2O alakban kifejezve 195 és 215 g/l között van. Ezenkívül dekantált iszap 19a frakcióját érintkeztetjük a szuszpenzióval, ahol a 19a frakció mennyisége száraz állapotban előnyösen 10-18 tömeg% a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva. Az így kapott elegyet reaktorban legalább 30 perc, előnyösen 1-2 óra időtartamig hevítjük 240 és 270 °C közötti hőmérsékleten, mielőtt a reaktorban lévő nyomás fokozatos csökkentésével megkezdjük a hűtést. Ha a hőmérséklet 220 és 170 °C között van, a bauxit kezdeti száraztömegére vonatkoztatva 1-2 tömeg% mennyiségben 22 meszes vizet injektálunk a reaktorba szabályozott körülmények között, többek között nagynyomású volumetrikus szivattyút használva, ahol a 22 meszes víz koncentrációja CaO-ra számítva előnyösen 80-120 g/l.
Megjegyezzük, hogy ezt a 22 meszes vizet 23b kalciumtartalmú anyag, előnyösen gyorsoltott mész vagy kalcium-karbonát kellő (2-20 óra) időtartamig a 13 feltárólúg 13b aliquot részében végzett szuszpendáltatásával kapjuk a szuszpendáltatott részecskék kellő őrlési hatásosságának biztosítására, ahol a részecskék 30 tömeg%-nál kisebb hányada haladja meg a 20 pm-t.
Az injektált 22 meszes vizet 6 perc időtartamig keverjük a 170-220 °C hőmérsékleten tartott 3 szuszpenzióval, majd a kapott 4 szuszpenziót 105 °C hőmérsékletre hűtjük és légköri nyomás alá helyezzük. Az iszap ellengőzzel végzett F mosásából származó, 100 g/l-nél kevesebb Na2O-t tartalmazó 20 anyalúgot használva a szuszpenzió D hígítása következik annak érdekében, hogy a nátrium-hidroxid-koncentráció a következő E dekantálás és H elbontás során jó eredmények elérésére alkalmasabb tartományban legyen.
A D hígításból elvezetett - 90-105 °C hőmérsékletű, 1,135 és 1,25 közötti Rp-értékű és Na2O alakban kifejezve 150-160 g/l nátrium-hidroxid-koncentrációjú 5 szuszpenziót az E dekantálás műveletéhez továbbítjuk a vörösiszap ismert eljárással történő elválasztására, amelynek kisebb 19a frakcióját a C feltáráshoz visszavezetjük, és a visszamaradó frakciót egymást követően ellengőzzel végzett mosás után a 21 hulladékhoz továbbítjuk, ahol a mosáshoz az alumínium-oxid-trihidrát16 termék 17 mosóvizét és tiszta 18 vizet használunk.
Az E dekantálás 6 anyalúgját - Rp értéke 1,13-1,21 biztonsági G szűréshez továbbítjuk a még szuszpenzióban lévő finom iszaprészecskék eltávolítására. A tiszta, túltelített nátrium-aluminát-lúg 7 szűrletét a H elbontás műveletéhez továbbítjuk, ahol bizonyos mennyiségű 10 trihidrátcsírát a technika állásának megfelelően keringetünk. A H elbontásból származó 8 szuszpenzióban lévő timföldtrihidráttal J szűrést végzünk, ahol a kapott szemcsék túlnyomó (névlegesen 90 tömeg%) részét trihidrátcsíraként keringetjük, és a visszamaradó (névlegesen 10 tömeg%) részt 15 mosóvízzel lefolytatott K mosás után 16 termékként elvezetjük. A bauxit A nedvesőrlésében és esetleges B szilikátmentesítésében használt 14 aliquot rész eltávolítása után az elbontott anyalúg 12 visszamaradó részét - Rp értéke 0,57-0,65, nátrium-hidroxid-koncentrációja Na2O alakjában kifejezve 150-160 g/l - M bepárlás útján betöményítjük, ezáltal az őrölt és szilikátmentesített, a fentiekben már tisztázott tulajdonságú bauxit 13 feltárólúgját kapjuk.
A találmánynak megfelelően a biztonsági G szűrést követően túltelített nátrium-aluminát-lúg 7 szűrletét kapjuk, amelynek vastartalma - a kezelendő, alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit eredetétől függetlenül - rendszerint kisebb, mint 10 mg/l, általában 7-9 mg/l. A 7 szűrletből eredő 10 trihidrátcsírákkal a H elbontás során kicsapódott alumínium-trihidrát16 termék vastartalma ennek megfelelően a K mosás után 30-80 ppm Fe/AI2O3, így szisztematikusan kisebb, mint a 0,01 tömeg%-os felső határ.
Ha a 7 szűrlet elbontása előtt az Rp tartománya 1,13 és 1,23 között van 150 g/l Na2O-koncentrációnak megfelelő nátrium-hidroxid-koncentráció mellett, és a 11 anyalúg Rp tartománya elbontás és szűrés után 0,57-0,65 150 g/l Na2O-nak megfelelő nátrium-hidroxid-koncentráció esetén, az anyalúg termelékenysége meghaladja a 80 kg/m3 AI2O3 értéket.
Ugyanez a helyzet az oldható alumínium-oxid kioldási kitermelése terén is, amely 95 és 97% között van. Ez megfelel a feltárás előtt hozzáadott egyszeri nagyobb (a találmány szerinti két különböző, a száraz bauxitra vonatkoztatva 3 tömeg%-ot meg nem haladó adalékkal szemben 3-7 tömeg% CaO-mészadalék esetén kapott) kitermelési értékeknek, bár a vas eltávolítását a technika állása szerinti, nagyobb mennyiségű egyszeri mészadalék nem oldja meg egyetlen esetben sem.
Claims (16)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás vas eltávolítására alumínium-oxid-monohidrátot tartalmazó bauxit Bayer-eljárás szerinti lúgos feltárásával kapott túltelített nátrium-aluminát-oldatok6HU 225 042 Β1 ból, amelynek során a bauxitot elbontott anyalúg aliquot részének jelenlétében megőröljük és adott esetben szilikátmentesítjük, az őrölt és adott esetben szilikátmentesített bauxitot az elbontott anyalúg maradék részével 200 °C-ot meghaladó, előnyösen 240-270 °C hőmérsékleten reaktorban feltárjuk, az alumíniumoxid-hidrátot oldjuk, a feltárás végén a túltelített nátrium-aluminát-lúgban oldhatatlan maradék vagy vörösiszap szuszpenzióját kapjuk, amelyet hűtés és hígítás után dekantálva az oldhatatlan maradékot vagy vörösiszapot elválasztjuk a túltelített anyalúgtól, majd az anyalúgot szűrjük és kristálycsírák jelenlétében elbontjuk, azzal jellemezve, hogy a feltárás végén a reaktorban lévő nyomás csökkentésekor kapott szuszpenzió hűtése során a szuszpenzióba 140 °C-ot meghaladó hőmérsékleten a mész és a kalciumsók által alkotott csoportba tartozó csekély mennyiségű kalciumtartalmú vegyületet tartalmazó keveréket injektálunk, ahol az injektált szuszpenzióban lévő kalciumtartalmú vegyület kis mennyisége alatt CaO-ban kifejezve 0,5-3 tömeg% mennyiséget értünk, a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kalciumtartalmú vegyületet 170-220 °C hőmérsékleten injektáljuk a szuszpenzióba.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kalciumtartalmú vegyületként kalciumsót, így kalcium-karbonátot vagy kalcium-szulfátot alkalmazunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kalciumtartalmú vegyületként mész alkalikus aluminátlúggal kapott kivonatát, így a trikalcium-aluminát-hexahidrátot alkalmazzuk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a száraz bauxit tömegére számítva 1-2 tömeg% kalciumtartalmú vegyületet injektálunk a szuszpenzióba.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás indításakor a bauxitot kis mennyiségű keringetett dekantált iszap jelenlétében tárjuk fel.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a száraz bauxit tömegére számítva legalább 5 tömeg0/), előnyösen 10-18 tömeg% száraz iszapot alkalmazunk.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bauxithoz a feltárás előtt, előnyösen az őrlés során kis mennyiségű meszet adagolunk.
- 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bauxithoz a feltárás előtt a száraz bauxit tömegére vonatkoztatva CaO alakjában számítva 1-2 tömeg0/) meszet adagolunk.
- 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kalciumtartalmú vegyület tartózkodási idejét a szuszpenzióban 170 és 220 °C közötti hőmérsékleten legalább 15 perc, előnyösen 20 és 40 perc közötti értéken tartjuk.
- 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mészből származó kalciumtartalmú vegyületet 80-120 g/l CaO-tartalmú meszes vízként injektáljuk a szuszpenzióba, ahol a 20 pm-nél kisebb méretű részecskék mennyisége legalább 30 tömeg%.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2 mm-es rostált égetett mész 60-70 °C hőmérsékletű feltárólúgban végzett oltásával kapott meszes vizet alkalmazunk.
- 13. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kalciumtartalmú vegyület tartózkodási idejét a szuszpenzióban legfeljebb 10 perc, előnyösen 3-6 perc értéken tartjuk.
- 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elbontott nátrium-aluminát-lúg Rp-értékét 0,57 és 0,65 között, nátrium-hidroxid-koncentrációját Na2O-ban kifejezve 150 és 160 g/l között tartjuk.
- 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elbontott nátrium-aluminát-lúg bepárlás útján végzett betöményítésével kapott feltárólúg Rp-értékét 0,57 és 0,65 között, nátrium-hidroxid-koncentrációját Na2O-ban kifejezve 195 és 215 g/l között tartjuk.
- 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túltelített nátrium-aluminát-lúg Rp-értékét 1,13 és 1,23 között, nátrium-hidroxid-koncentrációját Na2O-ban kifejezve 150 és 160 g/l között tartjuk.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9415727A FR2728556B1 (fr) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | Procede d'elimination du fer dans les liqueurs d'aluminate de sodium issues de l'attaque alcaline de bauxite a monohydrate d'alumine |
PCT/FR1995/001703 WO1996019410A1 (fr) | 1994-12-22 | 1995-12-20 | Procede d'elimination du fer dans les liqueurs d'aluminate de sodium issues de l'attaque alcaline de bauxite a monohydrate d'alumine |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9602275D0 HU9602275D0 (en) | 1996-10-28 |
HUT76868A HUT76868A (en) | 1997-12-29 |
HU225042B1 true HU225042B1 (en) | 2006-05-29 |
Family
ID=9470296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9602275A HU225042B1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-20 | Method for the removal of iron from sodium aluminate liquors resulting from alkaline attack on alumina-monohydrate-containing bauxite |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5628972A (hu) |
EP (1) | EP0748294B1 (hu) |
CN (1) | CN1085621C (hu) |
AU (1) | AU691716B2 (hu) |
DE (1) | DE69511528T2 (hu) |
ES (1) | ES2137564T3 (hu) |
FR (1) | FR2728556B1 (hu) |
GR (1) | GR3031748T3 (hu) |
HU (1) | HU225042B1 (hu) |
WO (1) | WO1996019410A1 (hu) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AUPN808296A0 (en) * | 1996-02-15 | 1996-03-07 | Queensland Alumina Limited | Bauxite treatment |
RU2144060C1 (ru) | 1996-12-20 | 2000-01-10 | Поханг Айрон энд Стил Ко., Лтд. | Способ повышения сжигаемости угля, используемого в процессе производства чугуна |
FR2758544B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-02-26 | Pechiney Aluminium | Procede ameliore de traitement de bauxites riches en monohydrate d'alumine |
CN1865141B (zh) * | 2005-05-18 | 2010-10-27 | 贵阳铝镁设计研究院 | 提高氧化铝生产中溶出液Rp的方法 |
CN1865146B (zh) * | 2005-05-18 | 2010-07-28 | 贵阳铝镁设计研究院 | 氧化铝生产中含泥原矿除砂与排粗的方法 |
FR2934852B1 (fr) | 2008-08-06 | 2011-06-24 | Alcan Int Ltd | Perfectionnement au procede bayer de production de trihydrate d'alumine, ledit procede comprenant une etape dans laquelle la liqueur sursaturee est filtree a haute temperature avant decomposition |
EP2676932B1 (de) * | 2012-06-20 | 2015-03-25 | Pleason Ventures LTD | Verfahren zur komplexen Verarbeitung von Bauxit |
CN102976374B (zh) * | 2012-12-01 | 2014-11-12 | 中南大学 | 一种氧化铝生产过程中铁矿物的转化方法 |
AU2014280959B2 (en) * | 2014-12-24 | 2020-10-22 | Pleason Ventures Ltd | Process For The Complex Processing Of Bauxite |
US9441283B2 (en) | 2014-12-24 | 2016-09-13 | Pleason Ventures Ltd. | Process for complex processing of bauxite |
CN108031142A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-05-15 | 上海合全药物研发有限公司 | 一种简化的利用湿磨来制备大量微晶种的装置及方法 |
CN109179461B (zh) * | 2018-09-19 | 2021-03-23 | 孝义市泰兴铝镁有限公司 | 一种低钠拟薄水铝石及其制备方法、装置 |
CN111410219B (zh) * | 2020-03-26 | 2022-11-11 | 重庆市九龙万博新材料科技有限公司 | 一种铝土矿的溶出工艺 |
CN113441519A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-28 | 广西田东锦鑫化工有限公司 | 一种拜耳法赤泥脱碱及碱回收工艺 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3796789A (en) * | 1972-04-07 | 1974-03-12 | Aluminum Co Of America | Removal of iron from sodium aluminate liquor |
SU510974A1 (ru) * | 1974-01-04 | 1988-08-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Алюминиевой,Магниевой И Электродной Промышленности | Способ получени глинозема |
IE41148B1 (en) * | 1974-05-23 | 1979-10-24 | Alcan Res & Dev | Improvement in the extraction of alumina from bauxite |
US3966874A (en) * | 1975-05-14 | 1976-06-29 | Reynolds Metals Company | Extraction of alumina from bauxite ores |
US4483830A (en) * | 1981-09-10 | 1984-11-20 | Comalco Limited | Production of alumina |
FR2546872B1 (fr) * | 1983-06-03 | 1986-01-03 | Inst Aljuminievoi | Procede de transformation d'aluminosilicates bruts en alumine, produits sodiques et ciment |
US4518571A (en) * | 1984-02-27 | 1985-05-21 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky I Proektny Institut Aljuminievo Magnievoi I Elektrodnoi Promyshlennosti | Process for desilication of aluminate liquors in the production of alumina |
EP0188268A3 (de) * | 1985-01-17 | 1990-01-31 | Alcoa Chemie GmbH | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydroxid mit niedrigem Gehalt an Verunreinigungen, insbesondere an Eisen, und hohem Weissgrad |
DE3501350A1 (de) * | 1985-01-17 | 1986-07-17 | Alcoa Chemie GmbH, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aluminiumhydroxid mit niedrigem gehalt an verunreinigungen, insbesondere an eisen, und hohem weissgrad |
-
1994
- 1994-12-22 FR FR9415727A patent/FR2728556B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-12-13 US US08/571,470 patent/US5628972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 ES ES95943250T patent/ES2137564T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 DE DE69511528T patent/DE69511528T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 EP EP95943250A patent/EP0748294B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 HU HU9602275A patent/HU225042B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-20 CN CN95191724A patent/CN1085621C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-20 WO PCT/FR1995/001703 patent/WO1996019410A1/fr active IP Right Grant
- 1995-12-20 AU AU44509/96A patent/AU691716B2/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-11-03 GR GR990402847T patent/GR3031748T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69511528T2 (de) | 2000-03-09 |
FR2728556A1 (fr) | 1996-06-28 |
AU691716B2 (en) | 1998-05-21 |
ES2137564T3 (es) | 1999-12-16 |
EP0748294A1 (fr) | 1996-12-18 |
DE69511528D1 (de) | 1999-09-23 |
US5628972A (en) | 1997-05-13 |
HU9602275D0 (en) | 1996-10-28 |
HUT76868A (en) | 1997-12-29 |
GR3031748T3 (en) | 2000-02-29 |
WO1996019410A1 (fr) | 1996-06-27 |
EP0748294B1 (fr) | 1999-08-18 |
CN1085621C (zh) | 2002-05-29 |
AU4450996A (en) | 1996-07-10 |
FR2728556B1 (fr) | 1997-01-31 |
CN1141620A (zh) | 1997-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4668486A (en) | Method for removing organic substances from caustic aluminate liquors | |
HU225042B1 (en) | Method for the removal of iron from sodium aluminate liquors resulting from alkaline attack on alumina-monohydrate-containing bauxite | |
AU648215B2 (en) | Process for the removal of sodium oxalate from solutions of sodium aluminate from the Bayer cycle | |
US2806766A (en) | Process of purifying caustic aluminate liquors | |
CA1191698A (en) | Treatment of aluminous materials | |
EP0389061B1 (en) | Process for the production of aluminium hydroxide from bauxite | |
US5888461A (en) | Process for purifying sodium aluminate solutions containing sodium oxalate | |
US4597952A (en) | Purification of solutions of sodium aluminate in the Bayer cycle by the removal of sodium oxalate | |
CA2272322C (en) | Removal of silica from bauxite | |
HU199351B (en) | Process for producing aluminium-oxide from gibbsite-base bauxite containing few reactive silicium-dioxide | |
US4661328A (en) | Alumina from high silica bauxite | |
HRP960126A2 (en) | Method for processing trihydrate alumina bauxite with a low reactive silica content | |
EP0127262B1 (en) | Purification of bayer process liquors | |
AU675361B2 (en) | Process for the treatment of bauxites containing alumina trihydrate and alumina monohydrate | |
US3966874A (en) | Extraction of alumina from bauxite ores | |
AU650747B2 (en) | Method for controlling sodium oxalate levels in sodium aluminate solutions | |
AU736050B2 (en) | Improved method for processing bauxite rich in alumina monohydrate | |
JP3316863B2 (ja) | 赤泥の分離方法 | |
CN115786738B (zh) | 一种提高铝土矿中钒溶出率的方法 | |
AU769535B2 (en) | Method for purifying sodium aluminate liquors containing sodium oxalate and enhancing residues | |
CA1114173A (en) | Process for digesting bauxite | |
AU760072B2 (en) | Method for purifying sodium aluminate liquors containing sodium oxalate | |
AU716537B2 (en) | Removal of silica from bauxite | |
CA1082425A (en) | Lime feeding for bayer process | |
AU2004201629B2 (en) | Improved bayer causticisation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |