HU221658B1 - Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid - Google Patents
Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid Download PDFInfo
- Publication number
- HU221658B1 HU221658B1 HU9800142A HUP9800142A HU221658B1 HU 221658 B1 HU221658 B1 HU 221658B1 HU 9800142 A HU9800142 A HU 9800142A HU P9800142 A HUP9800142 A HU P9800142A HU 221658 B1 HU221658 B1 HU 221658B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- waste
- metal
- solution
- gas
- copper
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 claims description 4
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 18
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N [S].S Chemical compound [S].S GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- CUGMJFZCCDSABL-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+);trisulfide Chemical compound [S-2].[S-2].[S-2].[As+3].[As+3] CUGMJFZCCDSABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001284 azanium sulfanide Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 copper tetramine salt Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.[Cu+2] ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000019086 sulfide ion homeostasis Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043825 zinc carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás fémtartalmú, különösen nehézfémtartalmúveszélyes hulladékok hasznosítására, hulladék kén-hidrogén-tartalmúgáz alkalmazásával. Az eljárást az jellemzi, hogy mobil, többrekeszesreaktorban (3) lévő fémtartalmú hulladék anyagot a hulladék kén--hidrogén-forrás helyszínére szállítják, a fémtartalmú hulladék oldatpH-ját beállítják, és az oldatba legfeljebb sztö- chiometrikusmennyiségű hulladék kén-hidrogén-gázt vezetnek, a felesleges kén-hidrogén-gázt elvezetik, a reaktort inert gázzal vagy gőzzelátöblítik, és a feldolgozás helyére szállítják, majd a fém-szulfidotelkülönítik a vizes fázistól, és mind a szilárd fázist, mind afolyadékfázist hasznosítják. ŕThe subject of the invention is a method for the utilization of metal-containing, especially heavy metal-containing hazardous waste, using waste hydrogen-sulfur gas. The procedure is characterized by the fact that metal-containing waste material in a mobile, multi-compartment reactor (3) is transported to the location of the waste hydrogen sulphide source, the solution pH of the metal-containing waste is adjusted, and no more than a stoichiometric amount of waste hydrogen sulphide gas is introduced into the solution, the excess hydrogen sulphide gas is removed, the reactor is purged with inert gas or steam gel and transported to the processing site, then the metal sulphide is separated from the aqueous phase, and both the solid phase and the liquid phase are utilized. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás fémtartalmú, különösen nehézfémtartalmú, veszélyes hulladékok hasznosítására, hulladék kén-hidrogén-tartalmú gázok alkalmazásával.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the recovery of hazardous wastes containing metal, in particular heavy metals, using wastes containing sulfur hydrogen.
Galvánüzemek hulladék oldatait, többek között a nehézfémtartalom miatt, minősítik veszélyes hulladéknak. 5Waste solutions from galvanic plants are classified as hazardous waste due, inter alia, to the heavy metal content. 5
Nyomtatott áramköri lemezek gyártásánál pedig olyan rézvegyületeket tartalmazó oldatok keletkeznek, amelyeket szintén veszélyes hulladéknak minősítenek.In the manufacture of printed circuit boards, solutions containing copper compounds are also produced which are also classified as hazardous waste.
A nehézfémeket tartalmazó oldatokból, különösen a réztartalmú oldatokból a fémtartalom kinyerhető, és a 10 fémmentesített oldatok is újrahasznosíthatok általában megfelelő kezelés után.From the solutions containing the heavy metals, especially the copper-containing solutions, the metal content can be recovered, and the de-metalized solutions 10 can also be recycled, usually after suitable treatment.
A 2 255 402 lajstromszámú német közrebocsátási iratban olyan eljárást Írnak le, melynél réztartalmú oldatokat lúggal és formaldehidoldattal kezelnek, majd a 15 kivált fém-rezet a vizes közegtől elkülönítik.German Patent Publication No. 2,255,402 describes a process for treating copper-containing solutions with alkali and formaldehyde solution and separating the precipitated metal copper from the aqueous medium.
A 2 257 364 lajstromszámú német közrebocsátási irat nyomtatott áramkörű lemezek gyártásánál keletkező réztartalmú oldatból történő rézkinyerési eljárást ismertet. 20German Patent Publication No. 2,257,364 discloses a copper recovery process from a copper-containing solution for the production of printed circuit boards. 20
Az eljárás során nátrium-szulfidot adnak az oldathoz és a rezet réz-szulfid alakban különítik el.The process involves adding sodium sulfide to the solution and separating the copper in the form of copper sulfide.
Az eljárás hátránya az, hogy a rézvegyületek elkülönítése után megmaradt vizes fázisban nátrium-klorid van jelen, és a nátrium-kloriddal szennyezett vizes ol- 25 dat közvetlenül nem vezethető vissza a nyomtatott áramkörgyártási ciklus maratófolyadék-körébe.The disadvantage of the process is that sodium chloride is present in the remaining aqueous phase after the separation of the copper compounds and the aqueous solution contaminated with sodium chloride cannot be directly traced back to the etching fluid circuit of the printed circuit production cycle.
A 2 271 482 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a műselyemgyártásnál keletkező zagy réztartalmának kinyerésére mutat be eljárást. 30U.S. Patent No. 2,271,482 discloses a process for recovering the copper content of slurry from rayon production. 30
Az eljárás szerint ammóniumsót és szabad ammóniát vezetnek az oldatba, és a rezet igy réz-tetraminsóvá alakítják, majd elkülönítik a szilárd fázistól.The process involves introducing the ammonium salt and free ammonia into the solution and thus converting the copper into a copper tetramine salt and separating it from the solid phase.
Célul tűztünk ki egy olyan eljárás kidolgozását nehézfémtartalmú hulladékok hasznosítása céljából, amelynél 35 a nehézfémeket szulfid alakban tudjuk kinyerni, és a vizes fázist pedig kezelés nélkül közvetlenül vissza tudjuk vezetni az eredeti technológiai köbe, vagy egyéb módon tudjuk hasznosítani.It is an object of the present invention to provide a process for recovering heavy metal-containing wastes, wherein the heavy metals can be recovered in sulfide form and the aqueous phase can be recycled directly to the original process without treatment or otherwise.
Célul tűztük ki továbbá azt, hogy olyan kiindulási 40 reagenssel végezzük a szulfidképzést, amely önmaga is hulladék anyagnak számít.It is a further object of the present invention to provide sulfide formation with a starting reagent 40 which is itself a waste material.
A fenti célokat úgy tudjuk elérni, ha a fém-szulfidképzésre alkálifém-szulfidok helyett kén-hidrogént használunk, mégpedig hulladék kén-hidrogén-gázt. 45The above objectives can be achieved by using hydrogen sulfide instead of alkali metal sulfides for the metal sulfide formation, which is waste hydrogen sulfide gas. 45
A hulladék kén-hidrogén-gázok alkalmazásával azonban az a probléma, hogy miután a kén-hidrogén erősen mérgező gáz, igy nagy mennyiségben, például tartálykocsikban, nem szállíthatók gáz formában.However, the problem with using Sulfur Hydrogen Gases is that, since Sulfur Hydrogen is a highly toxic gas, it cannot be transported in large quantities, such as in tankers, in gaseous form.
A kén-hidrogén-szállítás csak úgy történhetne, 50 hogy a kén-hidrogén-gázt előtte cseppfolyósítjuk, ez azonban igen nagy költséget jelent, valamint nagy mennyiségű kén-hidrogén szállítására ez sem jelent megoldást.The transport of hydrogen sulfide can only be accomplished by liquefying the hydrogen sulfide gas beforehand, which is very costly and also not a solution for the transport of large quantities of hydrogen sulfide.
A találmány szerint úgy járunk el, hogy a nehézfém- 55 tartalmú oldatot egy szállítható, mobil reaktorban a hulladék kén-hidrogén-gázforrás helyszínére szállítjuk.According to the invention, the heavy metal 55 solution is transported to a site of a waste hydrogen sulphide gas source in a transportable mobile reactor.
A reaktorba bevezetjük a szükséges kén-hidrogénmennyiséget, majd a reakció lejátszódása után a reaktor légterét semleges gázzal vagy gőzzel átöblítjük. 60The required amount of hydrogen sulfide is introduced into the reactor and after the reaction is completed, the reactor air space is purged with neutral gas or steam. 60
Az öblítögáz visszakerül a kén-hidrogén-gázt termelő folyamatba.The flushing gas is recycled to the hydrogen sulfide gas production process.
Az el nem reagált hulladék kén-hidrogén-gázt egy töltettel ellátott cseppfogón átvezetve vezetjük vissza a kén-hidrogénes rendszerbe.Unreacted waste hydrogen sulfide is recycled to a sulfur hydrogen system through a drip trap with a charge.
A fém-szulfid-zagyot tartalmazó reaktort szállítjuk újra vissza a feldolgozóhelyre, ahol a szilárd csapadékot és a vizes fázist elkülönítjük.The reactor containing the metal sulphide slurry is returned to the processing site where the solid precipitate and the aqueous phase are separated.
A találmány szerinti eljárással lehetővé válik:The process of the present invention enables:
- veszélyes hulladékokból nehézfém kinyerése,- the extraction of heavy metals from hazardous wastes,
- hulladék kén-hidrogén felhasználása,- use of waste hydrogen sulphide,
- a vizes fázis újrahasznosítása, például marófolyadékként, megakadályozható, hogy baleset vagy egyéb ok kapcsán mérgező kén-hidrogén-gáz a légtérbe kerüljön.- the recycling of the aqueous phase, for example as a caustic liquid, can be prevented from escaping into the air into the atmosphere due to an accident or other reason.
Nehézfémtartalmú veszélyes hulladékként leginkább nyomtatott áramkörű lemezek gyártásánál keletkező réztartalmú hulladék oldatot, réztartalmú kiégetett katalizátorhulladékot, szerves vegyianyag gyártási hulladékából származó bázisos cink-karbonát-tartalmú hulladékot, réz-klorid-tartalmú hulladék anyagot stb. alkalmazunk.Copper-containing waste solution, copper-containing spent catalyst waste, basic zinc-carbonate-containing waste from organic chemical manufacturing wastes, mainly from the manufacture of printed circuit boards as heavy metal hazardous waste employed.
A találmány szerinti eljárás alkalmas arra is, hogy nátrium-hidroxid-tartalmú oldatokból a hulladék kénhidrogén bevezetése révén nátrium-hidrogén-szulfid-oldatot állítsunk elő, illetve nátrium-szulfid-oldatot állítsunk elő.The process according to the invention is also suitable for preparing sodium bisulfide solutions or sodium sulfide solutions from sodium hydroxide-containing solutions by introducing waste hydrogen sulfide.
Analóg módon ammónium-hidrogén-szulfid, illetve f ammónium-szulfid-oldat is előállítható az eljárással. fAnalogously, ammonium bisulfide or ammonium sulfide solution can be prepared by the process. f
A találmány tárgya tehát eljárás fémtartalmú, küld- f nősen nehézfémtartalmú veszélyes hulladékok haszno- | sítására, hulladék kén-hidrogén-tartalmú gáz alkalmazd- | sával. |The invention thus relates to a process for the recovery of hazardous wastes containing metal, in particular heavy metals. wastes containing sulfur hydrogen gas Saval. |
Az eljárást az jellemzi, hogy mobil, többrekeszes | reaktorban lévő nehézfémtartalmú hulladék anyagot a f hulladék kén-hidrogén-forrás helyszínére szállítjuk, a f fémtartalmú hulladék oldat pH-ját beállítjuk, és az ol- Γ datba legfeljebb sztöchiometrikus mennyiségű hulladék kén-hidrogén-gázt vezetünk, a felesleges kén-hidrogén-gázt elvezetjük, a reaktort inért gázzal vagy gőzzel átöblítjük, és a továbbfeldolgozás helyére szállítjuk, majd a fém-szulfidot elkülönítjük a vizes fázistól, és mind a szilárd fázist mind a folyadékfázist hasznosítjuk.The process is characterized by being mobile, multi - compartment the heavy metal waste material in the reactor is transported to the site of the main source of sulfur hydrogen sulfide, the pH of the main metal waste solution is adjusted and up to stoichiometric amounts of waste hydrogen sulfide are introduced into the solution, excess sulfur hydrogen gas is removed, the reactor is flushed with inert gas or steam and transported to a site for further processing, and the metal sulfide is separated from the aqueous phase and both the solid phase and the liquid phase are utilized.
A réztartalmú hulladék oldatok rendszerint 30-300 g réziont tartalmaznak literenként, de természetesen egyéb koncentrációjú oldatok is feldolgozhatok.Copper-containing waste solutions usually contain from 30 to 300 g of copper ions per liter, but of course other concentrations of the solution can be processed.
Az eljárás során nyert fém-szulfídot, célszerűen intermedierként használjuk fel, például fém-szulfát előál- : lításához, a vizes fázist pedig nyáklemez maratóoldatként vagy jégakkugyártás oldataként alkalmazzuk.Obtained metal sulfide in the procedure, is preferably used as intermediates, for example a metal sulphate comp- utes: bending of the aqueous phase is used in PCB manufacture maratóoldatként or artificial ice as a solution.
A fém-szulfid-előállítási folyamatot az 1. ábrán mutatjuk be.The metal sulfide production process is shown in Figure 1.
Az 1. ábrán látható az 5 szállítójárműre helyezett mobil, többrekeszes 3 reaktor, amelybe az 1 vezetéken keresztül történik a hulladék kén-hidrogén-gáz bevezetése. ílFig. 1 shows a mobile multi-compartment reactor 3 on a transport vehicle 5, into which waste hydrogen sulfide gas is introduced via line 1. yl
A felesleges mennyiségű kén-hidrogén-gáz a mobil, többrekeszes 3 reaktorból a 4 cseppfogón keresztül tá- r vozik a 2 vezetéken keresztül.Excess hydrogen sulphide gas in mobile, multi-compartment reactor 3 through 4 drip TA r vozik through line 2nd
HU 221 658 BlHU 221 658 Bl
A 6 jelzők a különböző vezetékek jelzésére szolgálnak.The flags 6 serve to indicate the different wires.
A találmány szerinti eljárás előnyei az alábbiak.The advantages of the process according to the invention are as follows.
Nehézfémtartamú oldatok ártalmatlanítása során hasznos nehézfémvegyűlet nyerhető ki.During the disposal of heavy metal solutions, useful heavy metal compounds can be recovered.
Az ártalmatlanítási eljárás során keletkező vizes fázis a technológiai körbe visszavezetve vagy egyéb felhasználási területen újrahasznosítható.The aqueous phase resulting from the disposal process can be recycled to the technology or to other uses.
Az eljárásban a szulfidképzéshez hulladék kén-hidrogén-gázt használunk.The process uses waste hydrogen sulfide for sulfide formation.
A találmány szerinti technológiával megoldjuk a hulladék kén-hidrogén-gázok keletkezési helyükön történő felhasználását.The technology of the present invention solves the use of waste hydrogen sulphide gases at their source.
Az eljárás tetszőleges technológiában képződő, hasonló összetételű hulladékok feldolgozására alkalmas.The process is suitable for the processing of waste of similar composition in any technology.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal mutatjuk be.The following examples illustrate the process of the invention.
1. példaExample 1
Réz-tetramin-klorid-, ammónium-klorid- és ammóniatartalmú vizes oldatokból réz-szulfid kinyerése Az 1. ábrán bemutatott, az 5 szállítójármű platóján elhelyezett mobil, többrekeszes 3 reaktorban 100 tömegrésznyi mennyiségű olyan nyomtatott áramköri lemezgyártási hulladék oldatot táplálunk, amelynek réztartalma 35 g/1. Ebhez állandó keverés mellett, lassú ütemben, a réz teljes leválásáig, hulladék kén-hidrogén-gázt vezetünk az 1 bevezetőcsövön keresztül.Recovery of copper sulphide from aqueous solutions of copper tetramine chloride, ammonium chloride and ammonia / 1st To this, with continuous agitation, a slow stream of sulfur hydrogen gas is passed through the inlet pipe 1 until the copper is completely removed.
A kén-hidrogén-gázt a bevezetés előtt egy 50 tömeg%-os nátrium-hidroxidot tartalmazó lúgos elnyeletőn keresztül vezetjük át.Sulfur hydrogen gas is passed through an alkaline absorber containing 50% w / w sodium hydroxide prior to introduction.
A reaktorba bevezetett hulladék kén-hidrogén-gáz mennyisége 6,4 tömegrész.The amount of sulfur hydrogen gas introduced into the reactor is 6.4 parts by weight.
A felesleges kén-hidrogén-gázt nitrogéngázzal kifüvatjuk, és a 4 töltettel ellátott cseppfogón keresztül a 2 kivezetőcsövön át elvezetjük.The excess hydrogen sulfide gas is purged with nitrogen gas and discharged through the discharge duct 2 via the drip catcher 4 filled.
A mobil, többrekeszes 3 reaktort tartalmával együtt - az 5 szállítójármű segítségével - a feldolgozóhelyre szállítjuk.Together with the contents of the mobile multi-compartment reactor 3, the conveyor 5 is transported to the processing site.
A feldolgozótelepen az állás után kivált réz(II)szulfid-csapadékot szűrőn elkülönítjük, desztillált vízzel mossuk, majd foszfor-pentoxid fölött megszárítjuk. Az így nyert réz(II)-szulfid mennyisége 18,0 tömegrész.After standing, the precipitate of copper (II) precipitated at the processing station was filtered off, washed with distilled water and dried over phosphorus pentoxide. The amount of copper (II) sulfide thus obtained was 18.0 parts by weight.
Ezt réz-szulfát-gyártás intermediereként használjuk.This is used as an intermediate in copper sulfate production.
A vizes fázis bepárlásával 22,8 g ammónium-kloridot kapunk.Concentration of the aqueous phase gave 22.8 g of ammonium chloride.
2. példaExample 2
Ammóniás rézmarató oldat regenerálásaRegeneration of ammoniacal copper etching solution
Az 1. példa szerinti készülékben az 1. példában leírt módon olyan nyomtatott áramköri hulladék oldatba vezetjük a kén-hidrogén-gázt, amely 99 tömegrésznyi mennyiségű, réztartalma 76,5 g/1. A bevezetett kén-hidrogén mennyisége 3,4 tömegrész.In the apparatus of Example 1, as described in Example 1, 99 parts by weight of sulfur hydrogen gas was added to a printed circuit waste solution containing 76.5 g / l of copper. The amount of sulfur hydrogen introduced was 3.4 parts by weight.
A regenerált vizes fázis sűrűsége 1,08 g/ml, szabad ammóniumtartalma 19,7 g/1, ammónium-klorid-tartalma 240 g/1, réztartalma 0,53 g/1.The density of the regenerated aqueous phase was 1.08 g / ml, its free ammonium content was 19.7 g / l, its ammonium chloride content was 240 g / l and its copper content was 0.53 g / l.
Az így nyert réz-szulfidot intermedierként használjuk réz-szulfát előállításánál.The copper sulfide thus obtained is used as an intermediate in the preparation of copper sulfate.
A vizes fázist pedig visszavezetjük a nyomtatott áramköri lemezek maratóoldatához.The aqueous phase is recycled to the etching solution of the printed circuit boards.
3. példaExample 3
Sósavas és ammóniás réztartalmú oldatok elegyéből történő réz-szulfid-kinyerés A sósavas réz(I)-klorid- és réz(II)-klorid-tartalmú oldatot olyan arányban elegyítjük az 1. példa szerinti ammóniás réz-tetramin-klorid-tartalmú oldattal, hogy a pH lúgos maradjon.Recovery of copper sulphide from a mixture of hydrochloric and ammoniacal copper solutions The copper (I) chloride and copper (II) chloride-containing solutions are mixed with the ammonium copper tetramine chloride-containing solution of Example 1 in such a proportion that the pH should remain alkaline.
Ezt követően az elegyet vízzel hígítjuk, majd mindenben az 1. példa szerint járunk el.The mixture was then diluted with water and the procedure of Example 1 was followed.
4. példaExample 4
Bázisos cink-karbonát-tartalmú hulladékoldat feldolgozásaProcessing of basic solution containing zinc carbonate
Szervesvegyület-gyártás hulladékából származó 800 tömegrésznyi, vízzel mosott, nedves, bázikus cinkkarbonátot oxidáló lángban kiégetünk.800 parts by weight of the organic compound wastes are burned in a flame-washed, wet, basic zinc carbonate oxidizing flame.
Az égetés 400 tömegrésznyi maradékához 400 tömegrész vizet adunk, majd részletekben 1550 tömegrész azeotrop sósavoldatot.To the 400 parts by weight of the combustion is added 400 parts by weight of water followed by 1550 parts by weight of azeotropic hydrochloric acid.
Az elegyet 1 óráig keveijük, majd az igy nyert 4 pH-jú szuszpenziót leszűijük, és a szűrlet pH-ját 1-3 közé állítjuk be.The mixture was stirred for 1 hour, then the resulting slurry of pH 4 was filtered and the filtrate was adjusted to pH 1-3.
Ezt az oldatot vezetjük be a mobil, többrekeszes 3 reaktorba és az 1. példa szerint eljárva 3,5 tömegrész hulladék kén-hidrogén-gázt vezetünk hozzá.This solution was introduced into the mobile multi-compartment reactor 3 and 3.5 parts by weight of hydrogen sulfide gas was added as described in Example 1.
Az eljárást az 1. példában leírtak szerint végezzük.The procedure was carried out as described in Example 1.
A reaktorban az elegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd a finom eloszlású csapadékot, amely ólomszulfid, arzén-szulfid, kadmium-szulfid, szűréssel elkülönítjük. A szűrletet használjuk fel cinkvegyület előállítására.The reactor is allowed to stand for 1 hour and the fine precipitate, which is lead sulfide, arsenic sulfide, cadmium sulfide, is collected by filtration. The filtrate was used to prepare the zinc compound.
5. példaExample 5
Kiégetett réz-kromit-katalizátor hulladékfeldolgozásaTreatment of spent copper chromite catalyst
500 tömegrész kiégetett réz-kromit katalizátorhulladékot 350 tőmegrész koncentrált kénsav és 460 tömegrész víz elegyével refluxáltatunk 4 műn át. Lehűlés után az elegyhez 1500 tömegrész 0,1 tömeg%os 403A flokkulálószer-oldatot adunk. Az oldhatatlan anyagot elkülönítjük és desztillált vízzel mossuk. A szűrőn maradt, oldhatatlan kromittal szennyezett báriumszulfát tömege szárítás után 250 tömegrész.500 parts by weight of spent copper chromite catalyst waste was refluxed with 350 parts of concentrated sulfuric acid and 460 parts by weight of water for 4 hours. After cooling, 1500 parts by weight of a 0.1% w / w solution of 403A flocculant are added. The insoluble material was collected and washed with distilled water. The weight of barium sulfate contaminated with insoluble chromite remaining on the filter is 250 parts by weight after drying.
A 3080 tömegrész össztérfogatú szűrletet az 1. ábra szerinti mobil többrekeszes 3 reaktorba tápláljuk be, majd mindenben az 1. példa szerint járunk el.The total filtrate (3080 parts by weight) was fed into the mobile multi-compartment reactor (3) of Figure 1 and proceeded as in Example 1.
Az így nyert réz-szulfid mennyisége 140 tömegrész.The amount of copper sulfide thus obtained is 140 parts by weight.
A szűrlet savas króm(III)-szulfát-oldat, 460 tömegrész Cr2(SO4)3 χ 12H2O tartalommal.The filtrate was an acidic chromium (III) sulfate solution containing 460 parts by weight of Cr 2 (SO 4 ) 3 χ 12H 2 O.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9800142A HU221658B1 (en) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9800142A HU221658B1 (en) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9800142D0 HU9800142D0 (en) | 1998-03-30 |
| HUP9800142A1 HUP9800142A1 (en) | 1999-10-28 |
| HU221658B1 true HU221658B1 (en) | 2002-12-28 |
Family
ID=89996049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9800142A HU221658B1 (en) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU221658B1 (en) |
-
1998
- 1998-01-27 HU HU9800142A patent/HU221658B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9800142A1 (en) | 1999-10-28 |
| HU9800142D0 (en) | 1998-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0097478B1 (en) | Process for removal and recovery of mercury from waste water | |
| RU2238246C2 (en) | Method for reducing of dissolved metal and non-metal concentration in aqueous solution | |
| US3981815A (en) | Process for utilizing collected material removed from effluent gas | |
| CA1126963A (en) | Process of regenerating and recovering lead from lead sulphate-containing wastes | |
| CN102795653B (en) | Method for recycling copper oxide and zinc oxide from organosilicon spent contact mass | |
| JPH09241776A (en) | Separation of arsenic container in smelting intermediate material and recovering method of arsenic | |
| US5665324A (en) | Recovery of valuable substances | |
| HU221658B1 (en) | Method for recycling of metal-bearing, especially heavy metal-bearing dangerous waste by gas containing hydrogensulfid | |
| US4218431A (en) | Removal of sulfide contaminants from carbonate waters with production of CO2 -free H2 S | |
| US5879830A (en) | Process for regenerating sodium sulphide from the sodium sulphate which forms in treating lead paste from exhausted batteries | |
| JPH0252558B2 (en) | ||
| KR20040079948A (en) | Method for the separation of zinc and a second metal which does not form an anionic complex in the presence of chloride ions | |
| JP5114820B2 (en) | Sodium chloride purification method and sodium hydroxide production method | |
| WO2004090179A1 (en) | Method of recovering vanadium oxide flake from diesel oil fly-ash or orimulsion fly-ash | |
| JP2000511865A (en) | Method for producing industrial sodium chloride aqueous solution | |
| CN113955734A (en) | Method for preparing battery-grade iron phosphate by treating solid waste with acid mine wastewater | |
| JP4405281B2 (en) | Recycling method of electroless nickel plating waste liquid | |
| CN113636634A (en) | Method for separating and recovering chlorine from chlorine-containing industrial wastewater | |
| CN114455561A (en) | Comprehensive utilization process of hot galvanizing pickling wastewater and method for preparing battery-grade iron phosphate | |
| KR100673417B1 (en) | Mercury recovering method of waste | |
| CN1453380A (en) | Improved process of extracting manganese from dialozite | |
| US20030138366A1 (en) | Method of recovering copper | |
| CN113754160B (en) | Method and system for cleanly recycling calcium chloride from acidic flue gas washing wastewater | |
| KR102597336B1 (en) | Lithium carbonate production using lithium-containing aqueous solution and sodium carbonate and sodium carbonate production method using the by-product | |
| FI67356C (en) | FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |