HU219397B - 17-Hidroxi-20-oxo-pregnán-származékok és eljárás ezek előállítására - Google Patents
17-Hidroxi-20-oxo-pregnán-származékok és eljárás ezek előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU219397B HU219397B HU9501252A HU9501252A HU219397B HU 219397 B HU219397 B HU 219397B HU 9501252 A HU9501252 A HU 9501252A HU 9501252 A HU9501252 A HU 9501252A HU 219397 B HU219397 B HU 219397B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- compounds
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány tárgya új (XII) általános képletű vegyületek – a képletbenaz A1 és B1 gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben nértéke 2 vagy 3, és R3 jelentése hidroxil-védőcsoportként 1–6szénatomos alkilcsoport. A fenti vegyületek köztitermékkéntalkalmazhatók biológiailag aktív vegyületek előállítására. ŕ
Description
A találmány új 17-hidroxi-20-oxo-pregnán-származékokra és ezek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amelyek biológiailag aktív vegyületek előállítására alkalmazhatók.
A találmány egyik tárgyát ennek megfelelően a (XII) általános képletű vegyületek - a képletben az Al és Bl gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3, és
R3 jelentése hidroxil-védőcsoportként 1-6 szénatomos alkilcsoport képezik.
A találmány további tárgya eljárás a (XII) általános képletű vegyületek előállítására, oly módon, hogy egy (I) általános képletű vegyület - a képletben az Al és Bl gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3, és a hullámos vonal izomerelegyre utal 21-es helyzetű hidroxilcsoportját R3 védőcsoporttal látjuk el, a kapott (VII) általános képletű vegyület - a képletben Al, Bl és a hullámos vonal jelentése a fent megadott, és R3 jelentése a tárgyi körben megadott nitrilcsoportját hidratáljuk, majd a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben R3, Al, Bl és a hullámos vonal jelentése a fent megadott alkálifém- vagy alkáliföldfém-hipohalogenittel kezeljük szerves oldószerben.
A találmány szerinti (XII) általános képletű vegyületek az (A) általános képletű vegyületek - a képletben R3 jelentése a fenti - szintézisére alkalmazhatók amelyek általában mint biológiailag aktív vegyületek vagy mint ilyen vegyületek szintézisére alkalmazott köztitermékek ismertek, például a 2 648 688 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból, vagy az Org. Chem. 26, 4153-4155 (1961) vagy 26, 5046-5052 (1961) irodalmi helyekről.
A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként alkalmazott (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű vegyület 3-as helyzetben lévő keton funkciós csoportját a (b) általános képletű csoportban szereplő védőcsoporttal védjük, az így kapott (III) általános képletű vegyületet - a képletben Al és Bl jelentése a fent megadott egy (IV) általános képletű alkil-ciano-acetáttal - a képletben
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport kezeljük, a kapott (V) általános képletű vegyületet - a képletben
R2, Al, Bl és a hullámos vonal jelentése a fent megadott - egy epoxidálószerrel kezeljük, majd a kapott (VI) általános képletű vegyület - a képletben Al, Bl, R2 és a hullámos vonal jelentése a fent megadott észter funkciós csoportját redukáljuk.
A 3-as helyzetben lévő keton funkciós csoport védését ismert módon végezzük. A fenti célra például egy HO-(CH2)n-OH általános képletű dióit alkalmazhatunk savas közegben, amelyet például tömény sósavval vagy hidrogén-bromiddal biztosítunk katalitikus menynyiségű p-toluolszulfonsav jelenlétében; vagy egy Lewis-féle savat, például cink-kloridot, titán-tetrakloridot vagy bór-trifluoridot alkalmazunk, előnyösen éterét formájában. Metil-etil-dioxolánt is alkalmazhatunk egy sav, például egy fent megadott sav jelenlétében.
Az alkil-ciano-acetáttal való reagáltatást előnyösen vízmentes közegben végezzük, egy primer amin, például hexil-amin vagy annak egy rövid szénláncú ekvivalense és egy gyenge sav katalizátor, például Lewis-sav, egy savas gyanta, benzoesav vagy para-toluolszulfonsav jelenlétében.
A reakciót szerves oldószerben, például aromás oldószerben, mint például benzolban, toluolban vagy xilolban; vagy ciklohexánban játszatjuk le.
Az epoxidálószer olyan szer, amely a nitrilcsoporttal összeférhető. Epoxidálószerként előnyösen hidrogén-peroxidot alkalmazunk önmagában, vagy egy átmenetifém, például titán, volfrám vagy molibdén jelenlétében, például hidratált só formájában.
A reakciót előnyösen bázikus közegben, közelebbről egy karbonát, hidrogén-karbonát vagy alkálifémvagy alkálifoldfém-hidroxid jelenlétében játszatjuk le valamely oldószerben, például egy alkanolban, amely mellett előnyösen egy társoldószert, például egy halogénezett oldószert is alkalmazunk.
Egy alkálifém-hipokloritot is alkalmazhatunk, semleges vagy semlegeshez közeli pH-értéken.
Az alfa-béta etilénes nitril fenti epoxidációs reakciója eredeti és előre nem várt jellegű, mivel a nitrilcsoport változatlanul marad, amely önmagában nem kézenfekvő.
Az észter funkciós csoport redukálását egy alkálifém-bór-hidriddel végezzük valamely alkoholban, például nátrium- vagy lítium-bór-hidriddel etanolban.
Hidridet is alkalmazhatunk, például lítium és alumínium kettős hidridjét, dietil-nátrium-alumínium-hidridet, diizobutil-alumínium-hidridet vagy nátrium-dihidro-bisz(2-metoxi-etoxi)-aluminátot. A reakciót ekkor például toluolban vagy tetrahidrofüránban játszatjuk le.
A (II) képletű vegyület például az US 2 844 600 számú szabadalmi leírásból ismert.
A találmány szerinti eljárás értelmében a fenti módon előállított (I) általános képletű vegyület 21-es helyzetű hidroxilcsoportját védőcsoporttal látjuk el, a kapott (VII) általános képletű vegyület - a képletben R, R3, A, B és a hullámos vonal jelentése a fent megadott - nitrilcsoportját hidratáljuk, és a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben R, R3, A, B és a hullámos vonal jelentése a fent megadott - alkálifém- vagy alkáliföldfém-hipohalogenittel kezeljük szerves oldószerben.
A hidroxilcsoport védőcsoportja olyan csoport lehet, amely az eljárás reakciólépései során, és főleg a hipohalogenites kezelés során stabil, ilyen csoport a találmány szerint az 1-6 szénatomos alkilcsoport, közelebbről a metil-, etil- és propilcsoport.
A fenti étereket egy megfelelő halogeniddel való reagáltatással állítjuk elő egy bázikus szer jelenlétében, például egy megfelelő jodiddal vagy bromiddal reagáltatunk erős bázis, például egy hidrid, egy amid vagy
HU 219 397 Β egy alkálifém-alkoholát jelenlétében. A reakciót oldószerben játszathatjuk le, amely főleg éter, így például tetrahidrofúrán vagy dioxán, továbbá dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid lehet.
A nitril funkciós csoport hidratálását vizes, szervetlen bázissal, például alkálifém-hidroxiddal, így például nátrium-, kálium- vagy lítium-hidroxiddal végezzük. A reakciót előnyösen egy poláros szerves oldószer, például tetrahidrofúrán, dioxán, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy acetonitril jelenlétében hajtjuk végre.
Az amid lebontását alkálifém- vagy alkáliföldfémhipohalogenittel, különösen nátrium-hipoklorittal vagy -hipobromittal végezzük, amelyet adott esetben in situ állítunk elő. A reakciót oldószerben hajtjuk végre, amely előnyösen egy vagy több fent említett oldószer lehet, víz jelenlétében.
A fenti eljárásban a lebontást a (VIII) általános képletű amid köztitermék izolálása nélkül is végrehajthatjuk.
A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni.
1. példa
17,20-Epoxi-20-ciano-21-hidroxi-pregn-5-én-3,lldion ciklusos 3,3-(l,2-etándiil)-acetálja
A) lépés: Androszt-5-én-3,ll,17-trion ciklusos 3,3(l,2-etándiil)-acetálja g adrenoszterint és 150 ml metil-etil-dioxolánt inertgáz-atmoszférában elegyítünk, és az elegyet 30 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, hozzáadunk 0,033 g p-toluolszulfonsavat, és az elegyet 6,5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet 50 °C-ra lehűtjük, hozzáadunk 0,5 ml trietilamint, majd vákuumban szárazra pároljuk. A terméket etanolból átkristályosítjuk, a kristályokat hideg etanollal, majd etanol/víz eleggyel mossuk, és szárítjuk. 6,35 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 196-198 °C; IR-spektrum (CHC13): abszorpció 1740 cm-1 (17-C=O) és 1706 cm-1 (11-oxo);
NMR-spektrum (CDC13, 250 MHz, ppm): 0,86 (18CH3), 3,95 (ketál CH2-csoportja), 5,38 (6-os helyzetű H).
B) lépés: Etil-20-ciano-3,3-(l,2-etilén-dioxi)-l 1-oxopregn-5,17(20)-dién-21-oát
6,25 g fenti A) lépésben kapott termék, 100 ml xilol, 6,2 ml etil-ciano-acetát, 3,1 ml hexil-amin és 0,31 g benzoesav elegyét visszafolyató hűtő alatt 24 órán keresztül forraljuk, miközben a reakció során keletkező vizet eltávolítjuk, majd az elegyet 15 °C-ra hűtjük, és 5 ml 10%os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán keresztül keverjük, majd dekantáljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, és vákuumban koncentráljuk. A kapott kristályos terméket etil-acetátból átkristályosítjuk. A kristályokat hexánnal mossuk, majd szárítjuk. 3,42 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az anyalúgot szilikagélen kromatografáljuk, 2:2:1 térfogatarányú ciklohexán/toluol/etil-acetát eleggyel eluáljuk, így további 2,75 g cím szerinti vegyületet kapunk. IR-spektrum (CHC13): abszorpció 2226 cm-1 (17C=N), 1725-1707 cm-1 (C=O és konjugált észter),
1611 cm-· (C=C);
NMR-spektrum (CDC13, 300 MHz, ppm): 1,01 (18CH3), 1,23 (19-CH3), 1,34 (t, észter CH3-csoportja), 3,94 (acetál CH2 csoportja), 4,27 (q, észter CH2 csoportja), 5,36, (6-H).
C) lépés: Etil-20-ciano-3,3-(l,2-etilén-dioxi)-ll-oxo17,20-epoxi-pregn-5-én-21-oát 0,255 g fenti B) lépésben kapott terméket, 1 ml metilén-kloridot és 4 ml etanolt inertgáz-atmoszférában elegyítünk. Az oldathoz 20 °C-on 0,2 ml 50%-os hidrogén-peroxid-oldatot adunk. Ezután az oldat pH-ját 9-re állítjuk 50%-os etanollal készült telített kálium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd az elegyet állandó pH-n 3,5 órán keresztül keverjük. Ezután hozzáadunk 0,5 ml 10%-os ecetsavat, és az elegyet mintegy 25 °C-on vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot víz és metilén-klorid elegyében felvesszük, dekantáljuk, és a szerves fázist szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 95:5 térfogatarányú metilén-klorid/etil-acetát eleggyel végezzük. 0,236 g cím szerinti vegyületet kapunk.
IR-spektrum (CHC13): abszorpció 1764 cm1 és 1740 cm-1 (C = O); 1707 cm-1 (11-oxo); 2243-2235 cm-1 (nem konjugált ON); 1672 cm-1 (C=C);
NMR-spektrum (CDC13, 300 MHz, ppm): 1,05 (s, 3H, 18-CH3), 1,22 (s, 3H, 19-CH3), 3,95 (m, 4H, ketál), 5,30 (m, 1H, 6-H), 1,37 (3H), 4,35 (2H, -CH2-CH3).
D) lépés: 17,20-Epoxi-20-ciano-21-hidroxi-pregn5-én-3,ll-dion ciklusos 3,3-(l,2-etándiil)acetálja
4,36 g fenti C) lépésben kapott terméket, 44 ml toluolt és 44 ml etanolt inertgáz-atmoszférában elegyítünk. Az oldathoz 0,195 g nátrium-bór-hidridet adunk. Az elegyet 2 órán keresztül 20 °C-on keveijük, majd 0 °C-ra hűtjük, hozzáadunk 0,97 g nátrium-bór-hidridet, és a keverést 0 °C-on 2 órán keresztül folytatjuk. Ezután 5 ml 20%-os ammónium-klorid-oldatot adunk hozzá, és az elegyet 10 °C-on 30 percen keresztül keveijük, majd fele térfogatra koncentráljuk. 50 ml vizet és 50 ml etil-acetátot adunk az elegyhez, majd keveijük, és ezután dekantáljuk. A szerves fázist szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 8:2 térfogatarányú metilén-klorid/etil-acetát eleggyel végezzük. 3,17 g cím szerinti vegyületet kapunk. IR-spektrum (CHC13): abszorpció 3605 cm-1 (OH),
2242 cm-1 (-ON), 1705 cm-1 (C=O), 1670 cm-1 (C=C);
NMR-spektrum (CDC13, 200 MHz, ppm): 1,01 (18CH3), 1,22 (19-CH3), 3,81 (21-CH2), 3,95 (acetál
CH2-csoportja), 5,35 (6-H).
2. példa
17a.-Hidroxi-21-metoxi-pregn-5-én-3,11,20-trion ciklusos 3,3-(1,2-etándiil)-acetálja
A) lépés: 17,20-Epoxi-20-ciano-21-metoxi-pregn5-én-3,ll-dion ciklusos 3,3-(1,2-etándiil)acetálja ml vízmentes tetrahidrofúrán és 0,668 g, 50%-os olajos diszperzió formájában lévő nátrium-hidrid ele3
HU 219 397 Β gyét inertgáz-atmoszférában keverjük. Keverés közben, 20-22 °C-on 5 perc alatt hozzáadjuk 4,21 g 1. példa szerint előállított vegyület 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet 20-22 °C-on 40 percen keresztül keverjük, majd 3 ml metil-jodidot adunk hozzá, és a keverést 1 órán keresztül folytatjuk. Az oldatot 50 ml 20%-os vizes ammónium-klorid-oldat és 50 g jég elegyébe öntjük. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és szárazra pároljuk. 4,61 g nyersterméket kapunk, amelyet izopropil-éter/etil-acetát eleggyel eldörzsölve tisztítunk. Szárítás után 4,03 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja körülbelül 256 °C.
IR-spektrum (CHC13): abszorpció 2248 cm-1 (-C=N), 1706 cm-i (C=O) 1670-1637 cm1 (C=C), OH jele hiányzik;
NMR-spektrum (CDC13, 300 MHz, ppm): 1,00 (s, 18CH3), 1,22 (s, 19-CH3), 3,47 (s, O-CH3), 3,57 (21CH2), 3,95 (ketál CH2-csoportja), 5,35 (6-H).
B) lépés: 17,20-Epoxi-20-karbamoil-21-metoxipregn-5-én-3,l 1-dion ciklusos 3,3-(l,2-etándiil)-acetálja
0,36 g A) lépés szerint előállított vegyületet és
0,049 g lítium-hidroxidot 7,5 ml dioxán és 2,5 ml víz elegyében oldunk. Az oldatot 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 0,2 n sósavoldattal hígítjuk. Az extrahálást metilén-kloriddal végezzük, a szerves fázist szárítjuk, és szárazra pároljuk. 0,378 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelyet ebben az állapotban alkalmazunk a következő lépésben.
NMR-spektrum (CDCI3, 200 MHz, ppm): 0,88 (s, 18CH3), 1,17 (s, 19-CH3), 3,24 (1H, d, J= 11 Hz) és 4,18 (1H, d, J=ll Hz, 21-CH2), 3,39 (3H, s, O-CH3), 5,37 (1H, dd, J=2,5 Hz és J=7,5 Hz, 6H), 5,67 (1H, d, J=4 Hz, -NH2), 6,19 (1H, d, J=4 Hz, -NH2).
C) lépés: 17a.-Hidroxi-21-metoxi-pregn-5-én-3,ll,20trion ciklusos 3,3-(1,2-etándiil)-acetálja 0,36 g B) lépés szerint előállított terméket és
0,049 g lítium-hidroxidot inertgáz-atmoszférában elegyítünk. Az elegyhez 5 ml dioxánt és 1 ml vizet adunk, majd 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldatot jeges fürdőn lehűtjük, majd 0,5 ml 15%-os nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá, és az elegyet 3 órán keresztül 0-20 °C-on keverjük, és ez alatt további 1 ml 15%-os nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá két alkalommal. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást etil-acetát és ciklohexán 15:85, majd 50:50 térfogatarányú elegyével végezzük. 0,073 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelyet metilén-klorid/hexán elegyből kristályosítunk. Olvadáspontja 236 °C.
IR-spektrum (CHC13): abszorpció 3610 cm-1 (OH), 1703 cm-1 és 1670 cm1 (C=O és C=C);
NMR-spektrum (CDC13, 200 MHz, ppm): 0,63 (s, 3H, 18-CH3), 1,21 (s, 3H, 19-CH3), 3,45 (s, 3H, OCH3), 3,95 (4H, acetál -CH2-csoportja), 4,17 (d, J=18 Hz, 1H) és 4,36 (d, J=18 Hz, 1H, 21-CH2), 5,36 (m, 1H, 6-H).
Claims (2)
1. (XII) általános képletű vegyületek - a képletben az
Al és Bl gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3, és
R3 jelentése hidroxil-védőcsoportként 1-6 szénatomos alkilcsoport.
2. Eljárás a (XII) általános képletű vegyületek - a képletben az
Al és Bl gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3, és
R3 jelentése hidroxil-védőcsoportként 1-6 szénatomos alkilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyület - a képletben az Al és Bl gyűrű jelentése (b) általános képletű csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3, és a hullámos vonal izomerelegyre utal 21-es helyzetű hidroxilcsoportját R3 védőcsoporttal látjuk el, a kapott (VII) általános képletű vegyület - a képletben
Al, Bl és a hullámos vonal jelentése a fent megadott, és R3 jelentése a tárgyi körben megadott nitrilcsoportját hidratáljuk, majd a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben R3, A, B és a hullámos vonal jelentése a fent megadott - alkálifém- vagy alkáliföldfém-hipohalogenittel kezeljük poláros szerves oldószerben.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU0001350A HU226596B1 (en) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | Process for producing 17-hydroxy-3,20-dioxo-pregnan derivatives |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9300290A FR2700339B1 (fr) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | Nouveaux dérivés 17,20-époxydes du pregnane, leur préparation, leur application à la préparation de dérivés cortisoniques et intermédiaires. |
| HU9400094A HU217632B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 17,20-Epoxi-pregnán-származékok és előállításuk |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9501252D0 HU9501252D0 (en) | 1995-06-28 |
| HUT71792A HUT71792A (en) | 1996-02-28 |
| HU219397B true HU219397B (hu) | 2001-04-28 |
Family
ID=26230023
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9501252A HU219397B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 17-Hidroxi-20-oxo-pregnán-származékok és eljárás ezek előállítására |
| HU9501251A HU217626B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 17,20-Epoxi-20-szubsztituált pregnánszármazékok és eljárás előállításukra |
| HU9501250A HU217631B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 20-Ciano-pregnán-21-oát-származékok és eljárás ezek előállítására |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9501251A HU217626B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 17,20-Epoxi-20-szubsztituált pregnánszármazékok és eljárás előállításukra |
| HU9501250A HU217631B (hu) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 20-Ciano-pregnán-21-oát-származékok és eljárás ezek előállítására |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (3) | HU219397B (hu) |
-
1994
- 1994-01-13 HU HU9501252A patent/HU219397B/hu unknown
- 1994-01-13 HU HU9501251A patent/HU217626B/hu unknown
- 1994-01-13 HU HU9501250A patent/HU217631B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT71802A (en) | 1996-02-28 |
| HUT71792A (en) | 1996-02-28 |
| HU217631B (hu) | 2000-03-28 |
| HU9501252D0 (en) | 1995-06-28 |
| HUT71803A (en) | 1996-02-28 |
| HU217626B (hu) | 2000-03-28 |
| HU9501251D0 (en) | 1995-06-28 |
| HU9501250D0 (en) | 1995-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060111577A1 (en) | Method for preparing 17 alpha-acetoxy-11beta-(4-n,n-dimethylaminophenyl)-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates thereof, and methods for the preparation of such intermediates | |
| CA2216737A1 (en) | Method for preparing 17.alpha.-acetoxy-11.beta.-(4-n,n-dimethylaminophenyl)-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the method, and methods for the preparation of such intermediates | |
| KR100430312B1 (ko) | 스테로이드유도체케탈의제조방법 | |
| HU217632B (hu) | 17,20-Epoxi-pregnán-származékok és előállításuk | |
| JPH05170788A (ja) | プレグナ−１，４−ジエン−３，２０−ジオンの新規なステロイド誘導体、それらの製造、置換１６，１７−メチレンジオキシ誘導体の製造へのそれらの使用及び新規な中間体 | |
| US4325879A (en) | Amino-14 steroid derivatives and process for preparation of the same | |
| EP1242444A1 (en) | Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta- 4-n,n-(dimethylamino)phenyl]-21-methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates | |
| HU219397B (hu) | 17-Hidroxi-20-oxo-pregnán-származékok és eljárás ezek előállítására | |
| HU183666B (en) | Process for producing 17-alpha-hydroxy-20-oxo-21-halogeno-pregnanes | |
| DE69213554T2 (de) | Neue Steroidderivate von Pregna-4,9(11),17(20)-trien-3-on, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Herstellung von Derivaten des Typs Pregna-4,9(11),16-trien-3,20-dion und neue Zwischenprodukte | |
| US20030181742A1 (en) | Process for the preparation of pregnane derivatives | |
| US4874855A (en) | Steroid compounds and process of preparing the same | |
| US4490296A (en) | Compositions and method | |
| HU221161B1 (en) | 3-oxo delta4,9-steroids and process for producing them | |
| US4189430A (en) | Epoxide process | |
| US4376733A (en) | Preparation of oxacycloalkenones | |
| US4565656A (en) | Preparation of 17β-hydroxyacetyl-17α-ol-steroids | |
| US4843157A (en) | 13alpha-alkylgonan-delta 9(11)-5,10-epoxides | |
| US3455909A (en) | 3-desoxy steroidal-1,4-diene lactones and spiroethers | |
| US3558673A (en) | 10beta-amino-19-nor-pregnanes and method for the preparation thereof | |
| CA1050966A (en) | STEROIDAL (16.alpha.,17-B) 1,4-DIOXANES | |
| EP0007515B1 (de) | 7a-Methyl-Östrogene und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Weiterverarbeitung | |
| Di Filippo et al. | Novel Syntheses of (E)‐and (Z)‐Volkendousin, Cytotoxic Steroids from the Plant Melia volkensii | |
| IE57252B1 (en) | New process for the preparation of 20-keto-delta 16-steroids and new intermediate compounds formed in this process | |
| HU222236B1 (hu) | Eljárás új intermedier előállítására hidrokortizon szintéziséhez |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: HOECHST MARION ROUSSEL, FR |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AVENTIS PHARMA S.A., FR |