HU218823B - Process for producing non aqueous ethylene chlorhydrine of high purity - Google Patents
Process for producing non aqueous ethylene chlorhydrine of high purity Download PDFInfo
- Publication number
- HU218823B HU218823B HU9603307A HUP9603307A HU218823B HU 218823 B HU218823 B HU 218823B HU 9603307 A HU9603307 A HU 9603307A HU P9603307 A HUP9603307 A HU P9603307A HU 218823 B HU218823 B HU 218823B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- ethylene
- hydrogen chloride
- phase
- reactor
- chlorohydrin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims 1
- 210000001550 testis Anatomy 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloroethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCCl LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTXVUPGARJNHM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCCl HUTXVUPGARJNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-1,2-dioxine Chemical compound C1OOCC=C1 JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RAHHITDKGXOSCO-UHFFFAOYSA-N ethene;hydrochloride Chemical compound Cl.C=C RAHHITDKGXOSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/64—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás nagy tisztaságú, vízmentes etilén-klór-hidrin előállítására, amely abból áll, hogy egy kétfázisú reaktorban etilén-oxidot hidrogén-kloriddal reagáltatunk.The present invention relates to a process for the preparation of high purity anhydrous ethylene chlorohydrine comprising reacting ethylene oxide with hydrogen chloride in a two-phase reactor.
Etilén-klór-hidrint először etilénglikol és dikéndiklorid reakciójával állítottak elő 1859-ben. A későbbiekben az etilén sósavas rekciója, a klór-hidrinezés vált a legfontosabb eljárássá, ezzel azonban az etilén-klórhidrin híg vizes oldatát lehet előállítani. Van néhány egyéb eljárás is etilén-klór-hidrin előállítására, de ezek nem terjedtek el a gyakorlatban. Vízmentes etilén-klórhidrin könnyebben állítható elő etilén-oxid és hidrogénklorid reakciójával. A reakciót a hidrogén-klorid 10%-os mólfeleslegével hajtják végre kerámia- vagy üvegtöltetű függőleges kolonnákban. A reakciógázokat a felső részbe vezetik, a képződött etilén-klór-hidrin pedig lecsapódik, és lefolyik egy tárolótartályba. Ez a módszer laboratóriumi és ipari méretekben egyaránt alkalmazható. A szintézis egyik mellékterméke a 2-(2-klór-etoxi)etanol, amely az etilén-klór-hidrin és az etilén-oxid reakciója során képződik. A reakció körülményei: hőmérséklet: 30 °C, az etilén-oxid és hidrogén-klorid mólaránya 1:1, a reagensek beadagolási sebessége: 650-750 g/óra.Ethylene chlorohydrin was first produced by the reaction of ethylene glycol and dichloromethane in 1859. Subsequently, the hydrochloric acid reaction of ethylene, the hydrochloride hydrogenation, became the most important process, however, a dilute aqueous solution of ethylene chlorohydrin could be prepared. There are some other processes for preparing ethylene chlorohydrin, but these are not common practice. Anhydrous ethylene chlorohydrin is more readily prepared by reaction of ethylene oxide with hydrogen chloride. The reaction is carried out with a 10% molar excess of hydrogen chloride in ceramic or glass filled vertical columns. The reaction gases are introduced into the upper portion and the ethylene chlorohydrine formed condenses and flows into a storage tank. This method is applicable to both laboratory and industrial applications. One of the by-products of the synthesis is 2- (2-chloroethoxy) ethanol, which is formed by the reaction of ethylene chlorohydrin with ethylene oxide. Reaction conditions: temperature: 30 ° C, ethylene oxide: hydrogen chloride molar ratio 1: 1, reactant feed rate: 650-750 g / h.
Ipari méretekben az etilén-klór-hidrin előállításának nedves módszerét alkalmazzák, amelynek során etilént klórral reagáltatnak vizes közegben, így 1,1-diklóretán és etilén-klór-hidrin képződik. A vízmentes etilénklór-hidrin előállítása nem gazdaságos; az etilén-klórhidrin 5-6%-os vizes oldatát sósavmentesítik, és etilén-oxid előállítására használják felOn an industrial scale, a wet process for the production of ethylene chlorohydrin is used, in which ethylene is reacted with chlorine in an aqueous medium to form 1,1-dichloroethane and ethylene chlorohydrin. The production of anhydrous ethylene chlorohydrin is not economical; a 5-6% aqueous solution of ethylene chlorohydrin is dehydrated and used to produce ethylene oxide
A vízmentes etilén-klór-hidrin előállításának legelőnyösebb módszere a hidrogén-kloridból és etilén-oxidból kiinduló szintézis. Ez a reakció erősen exoterm, a reakcióhő 150,72 KJ/mol etilén-klór-hidrin. Az 100737 számú csehszlovák szabadalmi leírás szerinti eljárás az etilén-klór-hidrinnek etilén-oxidból és hidrogén-kloridból való folyamatos, folyadékfázisú előállítását úgy oldja meg, hogy az etilén-oxidot és hidrogénkloridot perforált csöveken át bevezetik egy korongokat vagy zsugorított kerámiatöltetet tartalmazó hengeres reaktorba. A reaktort egy, az etilén-klór-hidrinnel elegyedő és az etilén-oxidot oldó, de ezeknek egyikével sem reagáló folyadékkal töltik meg. A reaktorba a reaktortérfogat 1 literére vonatkoztatva óránként 100-1000 liter anyagot vezetnek be. A reakció-hőmérséklet előnyösen 70 °C. A reakcióhő által felmelegített keverék felemelkedik egy termoszifonba, ott lehűtik és visszavezetik a reaktorba, így a reakciókeverék a sűrűségkülönbség következtében cirkulál. A vízmentes etilén-klór-hidrint a fenti módon előállító berendezés egy henger alakú, korrózióálló fémből, előnyösen vasból készült, ólommal bélelt reaktortoronyból áll, amely az alsó részén az etilén-oxid és a hidrogén-klorid bevezetésére perforált csövekkel van felszerelve, továbbá ki- és bemenővezetékekkel egy termoszifon hűtőhöz van kapcsolva, felső részén pedig a folyékony termék számára túlfolyóval, a kimenő gázok és a velük szállított folyadék számára pedig szeparátorcsatlakozással van ellátva.The most preferred method of preparing anhydrous ethylene chlorohydrine is by synthesis from hydrogen chloride and ethylene oxide. This reaction is highly exothermic and the reaction heat is 150.72 KJ / mol ethylene chlorohydrin. The process of Czechoslovak Patent No. 100737 discloses the continuous liquid phase production of ethylene chlorohydrine from ethylene oxide and hydrogen chloride by introducing ethylene oxide and hydrogen chloride into perforated tubes in a cylindrical reactor containing disks or sintered ceramic filler. The reactor is filled with a liquid miscible with ethylene chlorohydrine and soluble in ethylene oxide but not reacting with any of these. 100 to 1000 liters of material per hour of reactor volume are introduced into the reactor. The reaction temperature is preferably 70 ° C. The reaction heat-heated mixture rises to a thermosiphon, where it is cooled and recycled to the reactor so that the reaction mixture circulates due to the density difference. The apparatus for producing anhydrous ethylene chlorohydrin in the above manner consists of a cylindrical reactor tower made of corrosion-resistant metal, preferably of iron, with perforated tubes at the bottom for the introduction of ethylene oxide and hydrogen chloride, and and inlet conduits are connected to a thermosiphon cooler, with an overflow for the liquid product at the top and a separator connection for the exhaust gases and the liquid supplied with them.
A 660835 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás egy olyan módszert ír le etilénglikol és etilén-klór-hidrin előállítására, amelynek során vizes sósavoldatba etilén-oxid gőzöket vezetnek be. Az eljárásban az etilénklór-hidrin vizes azeotrop elegy alakjában jön létre, és ez a termék csak a hagyományos lúgos sósavmentesítés útján használható etilén-oxid előállítására.British Patent No. 660835 describes a method for preparing ethylene glycol and ethylene chlorohydrine by introducing ethylene oxide vapors into aqueous hydrochloric acid. In the process, ethylene chlorohydrin is formed in the form of an aqueous azeotropic mixture, and this product can only be used to produce ethylene oxide by conventional alkaline hydrochloric acid removal.
A DE 958902 számú szabadalmi leírás szerinti eljárás etilén-oxidot vagy valamilyen alkilén-oxidot tartalmazó gázokból indul ki, ezeket sósavval telített vízmentes alilén-hidrinbe vezetik be. Az eljárást főleg etilénés propilén-klór-hidrin előállítására használják; az előző eljáráshoz képest az az előnye, hogy mellékreakciók nem mennek végbe, és a reakció normálhőmérsékleten és -nyomáson hajtható végre. Alkilén-oxidot tartalmazó alkalmas gázok nyerhetők például etilén-oxid desztillálásával, etilén-oxidot tároló tartályokból vagy etilénoxid közvetlen oxidálással történő előállítása során. Ennek a módszernek az eddig ismert módszerekhez képest az az előnye, hogy az alkilén-oxid-tartalmú kimenő gázokból egy lépésben nagy arányban kapják a vízmentes alkilén-klór-hidrint, amelyet egyszerű desztillálással kezelnek, hogy szintézis céljára megfelelő tisztaságot érjen el.The process of DE 958902 is based on gases containing ethylene oxide or an alkylene oxide, which are introduced into anhydrous allyl hydrine saturated with hydrochloric acid. The process is mainly used to prepare ethylene and propylene chlorohydrine; the advantage of the previous process is that there are no side reactions and the reaction can be carried out at normal temperature and pressure. Suitable gases containing alkylene oxide may be obtained, for example, by distillation of ethylene oxide, from ethylene oxide storage tanks or by direct oxidation of ethylene oxide. This method has the advantage over the prior art methods of producing a high proportion of alkylene oxide-containing off-gases in one step, which is subjected to simple distillation to obtain purity for synthesis.
A 130502 számú szovjet szabadalmi leírás egy eljárást ismertet vízmentes etilén-klór-hidrin előállítására, amely abból áll, hogy etilén-oxidot etilén-klór-hidrines közegben foszfát jelenlétében hidrogén-kloriddal kezelnek. A foszfát növeli a kihozatalt, és csökkenti a berendezés korrózióját. A folyamatosan adagolt reagensek, vagyis a vízmentes hidrogén-klorid és etilén-oxid mólaránya 1:1,3 és 1:1,5 közötti, a reakció-hőmérséklet 50 °C. A reaktor méreteit és a reagensek beadagolási sebességét úgy választják meg, hogy a termék körülbelül 10 órát tartózkodjék a reakciózónában. A foszfát alkalmazása lehetővé teszi, hogy a berendezés közönséges acélból készüljön.US Patent 130502 discloses a process for the preparation of anhydrous ethylene chlorohydrine which comprises treating ethylene oxide with hydrogen chloride in the presence of phosphate in an ethylene chlorohydrine medium. Phosphate increases yield and reduces equipment corrosion. The molar ratio of continuous reagents, i.e. anhydrous hydrogen chloride to ethylene oxide, is from 1: 1.3 to 1: 1.5 and the reaction temperature is 50 ° C. Reactor dimensions and reagent feed rates are selected so that the product remains in the reaction zone for about 10 hours. The use of phosphate allows the equipment to be made of ordinary steel.
E módszer egyik hátránya, hogy a termék vas-trikloriddal és foszfáttal szennyeződik, továbbá a reakció az etilén-oxid mólfeleslegének jelenléte miatt kevésbé szelektív, és az etilén-oxid feleslege folytán a termék tisztítása kockázatos.One disadvantage of this method is that the product is contaminated with ferric trichloride and phosphate, and the reaction is less selective due to the presence of a molar excess of ethylene oxide and the purification of the product due to the excess ethylene oxide is risky.
A találmány szerinti eljárás alkalmazásával kiküszöbölhetők a fenti módszerek hátrányai, például a reaktor kapacitásának szűkössége az elégtelen hőelevezetés miatt, a reakció nem megfelelő szelektivitása, a 2-(2-klóretoxij-etanol képződése annak következtében, hogy reagensek nem keverednek kellő mértében és a hidrogénklorid kevés az etilén-oxid mólfeleslegéhez képest legfeljebb 10 mól%-os feleslegben van jelen, a termék szennyeződése fémekkel vagy keveredése hígított etilén-oxiddal, a megmaradt reagensek nem megfelelő elvezetése, valamint az, hogy a folyamat és annak biztonsága kevéssé szabályozható.The process of the present invention eliminates the drawbacks of the above methods, such as lack of reactor capacity due to insufficient heat dissipation, inadequate selectivity of the reaction, formation of 2- (2-chloroethoxyethanol) due to insufficient mixing of the reactants and low hydrogen chloride is present in an excess of up to 10 mol% relative to the molar excess of ethylene oxide, contamination of the product with metals or mixing with dilute ethylene oxide, improper drainage of remaining reagents, and poor control of the process and its safety.
A találmány szerinti eljárás nagy tisztaságú, vízmentes etilén-klór-hidrin előállítására etilén-oxidnak és hidrogén-kloridnak egy kétfázisú reaktorban végrehajtott reakciójával abból áll, hogy a reakciót az első fázisban folyékony etilén-klór-hidrines közegben, a hidrogénklorid 10-40%-os mólfeleslegével hajtjuk végre, majd a reaktor második fázisában a hidrogén-klorid feleslegét etilén-oxiddal semlegesítjük. A hidrogén-klorid fe2The process of the present invention for the preparation of high purity anhydrous ethylene chlorohydrine by reacting ethylene oxide and hydrogen chloride in a two-phase reactor comprises reacting the reaction in a first phase liquid ethylene chlorohydrine with 10-40% hydrogen chloride. and, in the second stage of the reactor, the excess hydrogen chloride is neutralized with ethylene oxide. Hydrogen chloride is fe2
HU 218 823 Β leslegét az etilén-klór-hidrinben a reaktor mindkét fázisában annak alapján szabályozzuk, hogy a reakcióközeg vezetőképessége egy adott hőmérsékleten a hidrogén-klorid koncentrációjának függvényében változik. A reagenseknek a keverőkben történő homogenizálásával 96%-os szelektivitás és az etilén-oxid 98-99%-os konverziója érhető el. Az első fázisban a reakciót előnyösen 20 és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, ezáltal a hidrogén-klorid feleslege 90-100%-os szelektivitást tesz lehetővé, a második fázisban pedig előnyösen 10 és 30 °C közötti hőmérsékletet alkalmazunk. A reaktor első fázisából távozó gázt bevezetjük a reaktor első fázisa fölött elhelyezett abszorber alsó részébe, és ellenáramban átbuborékoltatjuk a reaktor második fázisából érkező nyers, semlegesített, 10 és -20 °C közötti hőmérsékletre hűtött etilén-klór-hidrinen, a reaktor második fázisából távozó gázt pedig bevezetjük a másik abszorber alsó részébe, és ellenáramban átbuborékoltatjuk a hidrogén-kloriddal telített nyers etilén-klórhidrinen, amely felfelé halad, és túlfolyón át távozik az első fázisból. A tiszta, 98-99%-os etilén-klór-hidrint desztillátumként vezetjük el a rektifikálóoszlop tetejéről, mimellett az etilén-klór-hidrint a felső részen, előnyösen 110 °C-ig terjedő hőmérsékleten tápláljuk be. A berendezés üvegből, poli(tetrafluor-etilén)-ből és poliolefinekből készül.The amount of ethylene chlorohydride in each of the reactor phases is controlled by varying the conductivity of the reaction medium at a given temperature as a function of the concentration of hydrogen chloride. By homogenizing the reagents in the mixers, 96% selectivity and 98-99% conversion of ethylene oxide are achieved. In the first phase, the reaction is preferably carried out at a temperature of from 20 to 60 ° C, whereby the excess hydrogen chloride allows 90 to 100% selectivity, and in the second phase, preferably from 10 to 30 ° C. The gas from the first phase of the reactor is introduced into the lower part of the absorber located above the first phase of the reactor and the counter-current is bubbled through with crude, neutralized ethylene chlorohydrin from the second phase of the reactor cooled to 10-20 ° C. and is introduced into the lower portion of the other absorber and bubbled in countercurrent with crude ethylene chlorohydrin saturated with hydrogen chloride, which flows upward and leaves the first phase through an overflow. The pure 98-99% ethylene chlorohydrin is removed as a distillate from the top of the rectification column, while the ethylene chlorohydrin is fed at the top, preferably up to 110 ° C. The apparatus is made of glass, polytetrafluoroethylene and polyolefins.
Az etilén-klór-hidrin előállítására szolgáló találmány szerinti eljárás előnye abban rejlik, hogy a hidrogén-klorid nagy, 10-40%-os mólfeleslege a folyékony etilén-klór-hidrinben a reaktor első fázisában nagy szelektivitás elérését teszi lehetővé azáltal, hogy növeli a reagensek egymással való találkozásának valószínűségét, és egyúttal elnyomja a 2-(2-klór-etoxi)-etanol képződését, ami az etilén-klór-hidrin és etilén-oxid reakciójának mellékreakciója. A képződő termék az abszorberen keresztül folyamatosan átfolyik a reaktor második fázisába, ahol az etilén-klór-hidrinben jelen lévő hidrogén-klorid mólfeleslegét az etilén-oxiddal semlegesítjük a kívánt mértékig.An advantage of the process for the production of ethylene chlorohydrine according to the invention is that a large molar excess of hydrogen chloride of 10-40% in liquid ethylene chlorohydrine in the first stage of the reactor allows high selectivity by increasing the and the suppression of the formation of 2- (2-chloroethoxy) ethanol, which is a side reaction of ethylene chlorohydrine and ethylene oxide. The product formed is continuously flowing through the absorber to the second stage of the reactor, where the molar excess of hydrogen chloride present in the ethylene chlorohydrin is neutralized to the desired extent with ethylene oxide.
A gáz alakú reagensek tökéletes homogenizálása az etilén-klór-hidrinben, amit a reaktoron kívül elhelyezett speciális keverőkben végzünk - kihasználva, hogy mindkét reagens igen jól oldódik etilén-klór-hidrinben - növeli a reagensek érintkezésének valószínűségét, ezáltal elősegíti a szelektivitás növekedését.The perfect homogenization of the gaseous reagents in the ethylene-chlorohydrine, which is carried out in special mixers located outside the reactor, taking advantage of the fact that both reagents are highly soluble in ethylene-chlorohydrine, increases the likelihood of contact between the reagents, thereby increasing selectivity.
A hidrogén-klorid feleslegét az etilén-klór-hidrinben a reaktor mindkét fázisában a reakcióközeg adott hőmérsékleten mért vezetőképésségének a hidrogénklorid-koncentrációtól való függése alapján szabályozzuk, ami közvetlen folyamatszabályozási műveleteket tesz lehetővé.The excess hydrogen chloride in the ethylene chlorohydrine in both phases of the reactor is controlled by the dependence of the conductivity of the reaction medium at a given temperature on the concentration of hydrogen chloride, allowing direct process control operations.
A kimenőgáz mérgező és agresszív természete miatt a folyamatot úgy szabályozzuk, hogy a reaktor első fázisából kilépő gázt az első fázis fölött elhelyezett abszorber aljára vezetjük be, és ellenáramban átbuborékoltatjuk a reaktor második fázisából érkező semlegesített etilén-klór-hidrinen, amit 10 és -20 °C közötti hőmérsékletre hűtünk. A reaktor másik fázisából érkező kimenő gázt a második abszorber aljára vezetjük be, és ott ellenáramban átbuborékoltatjuk a nyers, hidrogén-kloriddal telített etilén-klór-hidrinen, amely egy túlfolyón keresztül a reaktor első fázisából lép ki. Ez az elrendezés környezetvédelmi szempontból is kiváló eredményeket ad.Due to the toxic and aggressive nature of the off-gas, the process is controlled by introducing gas from the first phase of the reactor into the bottom of the absorber above the first phase and bubbling countercurrently with neutralized ethylene chlorohydrin from the second phase of the reactor. Cool to a temperature of about C. Exhaust gas from the other phase of the reactor is introduced into the bottom of the second absorber, where it is bubbled in countercurrent with crude hydrogen chloride-saturated ethylene chlorohydrine, which exits the first phase of the reactor via an overflow. This arrangement provides excellent environmental results.
A nyers etilén-klór-hidrin desztillálását vákuumban, töltettel ellátott vagy másféle, legalább 4 elméleti tányérszámú rektifikálóoszlopon végezzük. A nyers etilén-klór-hidrint a legfelső tányérra vagy az oszloptöltet fölé vezetjük be. A nagy tisztaságú etilén-klór-hidrint az oszlop tetejéről vezetjük el, a magasabb forráspontú részek refluxként érkeznek a forralóoszlopba, így azáltal, hogy az oszlop hőmérsékletét 110 °C alatt tartjuk, meggátoljuk a 2-(2-klór-etoxi)-etanolnak 1,4dioxánná való lebomlását.The distillation of the crude ethylene chlorohydrin is carried out in vacuo on a packed or otherwise rectified column having at least 4 theoretical plates. The crude ethylene chlorohydrin is applied to the top plate or above the column pack. The high purity ethylene chlorohydrin is drained from the top of the column, the higher boiling portions arrive at reflux, thereby preventing the 2- (2-chloroethoxy) ethanol from being heated to below 110 ° C. , 4dioxane.
Az eljáráshoz szerkezeti anyagként üveget, poli(tetrafluor-etilén)-t és poliolefineket alkalmazunk. Ezáltal nagy tisztaságú, fémektől csaknem teljesen mentes terméket kapunk. Az ilyen termék elsősorban a gyógyszeriparban használható.Glass, polytetrafluoroethylene and polyolefins are used as structural materials. This gives a high purity product which is almost completely free of metals. Such a product is particularly useful in the pharmaceutical industry.
A találmányt a továbbiakban példák segítségével ismertetjük.The invention will now be described by way of example only.
1. példaExample 1
A mellékelt rajzon látható R01 reaktort megtöltjük 2750 g etilén-klór-hidrinnel, az R02 reaktort pedig 1500 g etilén-klór-hidrinnel. Mindkét reaktort és a rajzon látható teljes technológiai berendezést nitrogénnel inertizáljuk. Anélkül, hogy a reakciótöltet cirkulálását megszakítanánk, megkezdjük a vízmentes hidrogénklorid bevezetését az R01 reaktorba a Z01 keverőn keresztül, és folytatjuk a kívánt mólfelesleg eléréséig, amit a keverék vezetőképességének mérésével határozunk meg. Ezután megkezdjük az etilén-oxid bevezetését a Z02 keverőn át. A fejlődő reakcióhőt az E01 hőcserélőn keresztül vezetjük el, hogy a reakciókeverék hőmérséklete ne haladja meg a kívánt értéket. A keverőkbe bevezetett etilén-oxid és hidrogén-klorid mennyiségét fokozatosan úgy állítjuk be, hogy elérjük a hidrogén-klorid kívánt mólfeleslegét. A hidrogén-kloridtelítéssel egyidejűleg az R01 fölött elhelyezett abszorberben megkezdjük a kimenőgáz mosását az R02 reaktorból érkező lehűtött és semlegesített etilén-klór-hidrinnel. Mikor az R02 reaktorban a keverék vezetőképessége, és ezáltal a hidrogén-klorid-koncentráció növekedni kezd, megkezdjük az etilén-oxid beadagolását a Z03 keverőn keresztül olyan sebességgel, hogy vezetőképessége, vagyis a hidrogén-klorid-koncentráció ne lépje túl a kívánt értéket. A keverék hőmérsékletének az R02 reaktorban nem szabad 30 °C fölé emelkednie. A nyers, semlegesített etilén-klór-hidrint folyamatosan a H01 tartályba vezetjük, és innen továbbítjuk a rektifikálóoszlophoz.The reactor R01 shown in the accompanying drawing is filled with 2750 g of ethylene chlorohydrin and the reactor R02 is 1500 g of ethylene chlorohydrine. Both reactors and the complete process equipment shown in the drawing are inerted with nitrogen. Without interrupting the circulation of the reaction mixture, the introduction of anhydrous hydrogen chloride into the R01 reactor is started through the Z01 mixer and continued until the desired molar excess is determined by measuring the conductivity of the mixture. Subsequently, the introduction of ethylene oxide through the ZO2 mixer is started. The developing reaction heat is removed through the heat exchanger E01 so that the temperature of the reaction mixture does not exceed the desired value. The amount of ethylene oxide and hydrogen chloride introduced into the mixers is gradually adjusted to achieve the desired molar excess of hydrogen chloride. Simultaneously with the hydrogen chloride saturation, the scrubbing of the exhaust gas with the cooled and neutralized ethylene chlorohydrine from the R02 reactor is started in the absorber above R01. When the conductivity of the mixture in the R02 reactor and hence the concentration of hydrogen chloride begins to increase, the addition of ethylene oxide through the ZO3 mixer is started at a rate such that its conductivity, i.e. the concentration of hydrogen chloride, does not exceed the desired value. The temperature of the mixture in the R02 reactor should not exceed 30 ° C. The crude, neutralized ethylene chlorohydrin is continuously introduced into the H01 vessel and transferred from there to the rectification column.
A folyamatjellemzői az 1. példában:The process characteristics in Example 1 are:
(R01) hidrogén-klorid-beadagolás: 8,89mol/óra etilén-oxid-beadagolás: 7,06 mol/óra hidrogén-klorid-felesleg: 33,4 mol% hőmérséklet: 31,4 °C (R02) etilén-oxid-beadagolás: 1,82 mol/óra hőmérséklet: 29 °C szelektivitás: 95,1% etilén-oxid-konverzió: 95,2%.(R01) Hydrochloride addition: 8.89 mol / h ethylene oxide addition: 7.06 mol / h excess hydrogen chloride: 33.4 mol% temperature: 31.4 ° C (R02) ethylene oxide feed: 1.82 mol / h temperature: 29 ° C selectivity: 95.1% ethylene oxide conversion: 95.2%.
HU 218 823 ΒHU 218 823 Β
2. példaExample 2
Az 1. példában leírt eljárást követjük a folyamatjellemzőinek kivételével, amelyek itt a következők:The procedure described in Example 1 is followed except for the process characteristics which are as follows:
3. példaExample 3
Az 1. példában leírt eljárást követjük a folyamatjellemzőinek kivételével, amelyek itt a következők:The procedure described in Example 1 is followed except for the process characteristics which are as follows:
SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK419-95A SK282309B6 (en) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | Method for preparation of water-free ethylenechlorohydrine of high purity |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9603307A2 HUP9603307A2 (en) | 1997-05-28 |
| HUP9603307A3 HUP9603307A3 (en) | 1998-04-28 |
| HU218823B true HU218823B (en) | 2000-12-28 |
Family
ID=20433528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9603307A HU218823B (en) | 1995-03-31 | 1996-03-28 | Process for producing non aqueous ethylene chlorhydrine of high purity |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10501820A (en) |
| CZ (1) | CZ288187B6 (en) |
| HU (1) | HU218823B (en) |
| PL (1) | PL185059B1 (en) |
| SI (1) | SI9620009A (en) |
| SK (1) | SK282309B6 (en) |
| WO (1) | WO1996030324A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2935968B1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-09-10 | Solvay | PROCESS FOR THE PURIFICATION OF HYDROGEN CHLORIDE |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE968902C (en) * | 1952-07-26 | 1958-04-10 | Basf Ag | Process for the preparation of alkylene chlorohydrins |
| SU130502A1 (en) * | 1959-11-11 | 1959-11-30 | А.Я. Берштейн | The method of obtaining anhydrous ethylene chlorohydrin |
| RO60731A2 (en) * | 1971-01-05 | 1976-07-15 | ||
| DD137096A1 (en) * | 1978-06-13 | 1979-08-15 | Klaus Gaertner | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF WATER- AND CHLORIDE-FREE AETHYLENEHLORHYDRIN |
| DD298237A5 (en) * | 1989-02-03 | 1992-02-13 | Buna Ag,De | METHOD FOR PRODUCING PURE ETHYLENE CHLOROBYDRINE FROM ETHYLENE OXIDE AND CHLORIDE HYDROGEN |
-
1995
- 1995-03-31 SK SK419-95A patent/SK282309B6/en unknown
-
1996
- 1996-03-28 PL PL96317398A patent/PL185059B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 WO PCT/SK1996/000004 patent/WO1996030324A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-28 JP JP8529286A patent/JPH10501820A/en not_active Ceased
- 1996-03-28 SI SI9620009A patent/SI9620009A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CZ CZ19963636A patent/CZ288187B6/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 HU HU9603307A patent/HU218823B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1996030324A1 (en) | 1996-10-03 |
| SK282309B6 (en) | 2002-01-07 |
| CZ288187B6 (en) | 2001-05-16 |
| CZ363696A3 (en) | 1997-06-11 |
| HUP9603307A2 (en) | 1997-05-28 |
| SI9620009A (en) | 1997-08-31 |
| PL185059B1 (en) | 2003-02-28 |
| JPH10501820A (en) | 1998-02-17 |
| SK41995A3 (en) | 1997-06-04 |
| PL317398A1 (en) | 1997-04-14 |
| HUP9603307A3 (en) | 1998-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126799C1 (en) | Continuous method for carrying out exothermic reaction and catalytic converter | |
| EP1876171B1 (en) | Apparatus for urea synthesis and method of improving the same | |
| JPH0610161B2 (en) | Method for producing methyl acetate | |
| US4610858A (en) | Chlorosilane disproportionation catalyst and method for producing a silane compound by means of the catalyst | |
| US4470959A (en) | Continuous production of silicon tetrafluoride gas in a vertical column | |
| JP3342078B2 (en) | Process for the production of dialkyl carbonate | |
| EP0559227B1 (en) | Process for producing acrolein | |
| HU218823B (en) | Process for producing non aqueous ethylene chlorhydrine of high purity | |
| JP3572619B2 (en) | Method for producing difluoromethane | |
| JP3650581B2 (en) | Method and converter for ammonia production | |
| CN114011101B (en) | Industrial process for producing cyclic alkylene carbonate | |
| EP1549604B1 (en) | A process for the preparation of monochloroacetic acid | |
| US4770821A (en) | Method for preparing β-chloropivaloyl chloride | |
| EP0501501B1 (en) | Method for the preparation of methyl chloride from carbon tetrachloride and methyl alcohol | |
| US3544274A (en) | Halogen production | |
| EP1640339B1 (en) | Process for the production of nitrogen trifluoride | |
| JP2000109443A (en) | Production of methylal | |
| JPH07304713A (en) | Production of aromatic carbonic acid ester | |
| US7413722B2 (en) | Method and apparatus for manufacturing nitrogen trifluoride | |
| EP0213215B1 (en) | Chlorosilane disproportionation catalyst and method for producing a silane compound by means of the catalyst | |
| JP2006104096A (en) | Purification method of ethylene carbonate | |
| US4251460A (en) | Process for production of dimethylformamide | |
| KR0134544B1 (en) | Process for producing difluoromethane | |
| JP2003261515A (en) | Method for producing alkyl nitrite | |
| JPS601288B2 (en) | Method for producing 1,1,2-trichloroethane from 1,2-dichloroethane and chlorine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |