CZ363696A3 - Process for preparing extreme pure anhydrous ethylene chlorohydrin - Google Patents
Process for preparing extreme pure anhydrous ethylene chlorohydrin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ363696A3 CZ363696A3 CZ963636A CZ363696A CZ363696A3 CZ 363696 A3 CZ363696 A3 CZ 363696A3 CZ 963636 A CZ963636 A CZ 963636A CZ 363696 A CZ363696 A CZ 363696A CZ 363696 A3 CZ363696 A3 CZ 363696A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reactor
- hydrogen chloride
- stage
- reaction
- ech
- Prior art date
Links
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTXVUPGARJNHM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCCl HUTXVUPGARJNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloroethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCCl LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZIQXGLTRZLBEX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-propanol Chemical compound CC(Cl)CO VZIQXGLTRZLBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000034809 Product contamination Diseases 0.000 description 1
- -1 alkylene chlorohydrin Chemical compound 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/64—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
(57) Anotace:(57)
Do reaktoru prvního stupně (RO1) s etylenchlorhydrinem je přes směšovač (ZO 1} za stálé cirkulace reakční násady přidáván suchý chlorovodík, později přes směšovač (ZO2) etylenoxid. Reakční teplo je odváděno výměníkem (EO 1). Současně se syceným chlorovodíkem se začíná praní plynů v absorbéru nad (RO1) podchlazeným syrovým etylenchlorhydrinem z reaktoru druhého stupně CO (RO2) a do (RO2) je přidáván etylenoxid přes směšovač (ZO3). Odplyn z (RO2) je veden do spodní části druhého absorbéru, protiproudem je skrápěn surovým etylenchlorhydrinem, nasyceným chlorovodíkem, odcházejícím přepadem z (RO1). Surový etylenchlorhydrin je kontinuálně odváděn do zásobníku (HOl), z něhož je veden na retifikaci. Čistý bezvodý produkt, ethylenchlorhydrin, je odváděn jako destilát z hlavy rektifikaění kolony (CO1).Dry hydrogen chloride is added to the first stage (RO1) reactor with ethylene chlorohydrin via a mixer (ZO 1) with continuous circulation of the reaction batch, and later through a mixer (ZO2) with ethylene oxide. of gases in the absorber above (RO1) subcooled raw ethylene chlorohydrin from the second stage CO (RO2) reactor and to (RO2) ethylene oxide is added through the mixer (ZO3). The crude ethylene chlorohydrin is continuously discharged to the storage tank (H1) from which it is fed for retention and the pure anhydrous product, ethylene chlorohydrin, is discharged as the distillate from the head of the rectification column (CO1).
CZ 3636-96CZ 3636-96
1142911429
Způsob výroby bezvodíáho etylenchlorhydrinu vysoké čistoty^Process for preparing anhydrous ethylene chlorohydrin of high purity
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu výroby bezvodšího etylenchlorhydrinu (ECH) vysoké čistoty reakcí etylenoxidu (EO) s chlorovodíkem (HCI) v dvoustupňovém reaktoru.The invention relates to a process for the production of anhydrous ethylene chlorohydrin (ECH) of high purity by reacting ethylene oxide (EO) with hydrogen chloride (HCl) in a two-stage reactor.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
ECH byl poprvé získán reakcí etylenglykolu s chlorovodíkem v roce 1859 a později reakcí etylenglykolu s chloridem sirným. Největší význam dosáhla reakce etylénu s kyselinou chlornouy-' chlorhydrinace, při které se však získává zředěný vodní roztok ECH. Je ještě několik.postupů <3 přípravy ECH, ale nemají praktické využití. Bezvod^Ě ECH se jednodušeji získá reakcí EO s HCI. Reakce se provádí s 10%^i^ěl molárním přebytkem HCI ve vertikálních kolonách s keramickou nebo skleněnou náplní. Reakční plyny se vedou do horní části, vznikající ECH kondenzuje a stéká do zásobníku. Takový způsob se může využít v laboratorním a provozním měřítku (literatura Č. 2). Vedlejším produktem této syntézy je 2, (2 chloretoxry)etanol, který vzniká reakcí ECH s EO. Podmínky syntézy jsou: teplota 30°C, molárni poměr EO : HCI =1 : 1, rychlost dávkování reaktantů 650 - 750 g/h (literatura č.l)-.ECH was first obtained by the reaction of ethylene glycol with hydrogen chloride in 1859 and later by the reaction of ethylene glycol with sulfur trichloride. The reaction of ethylene with hypochlorous acid-chlorohydrination was of the greatest importance, but a dilute aqueous solution of ECH was obtained. There are still several procedures <3 for ECH preparation, but they have no practical application. Anhydrous ECH is more easily obtained by reacting EO with HCl. The reaction is carried out with a 10% molar excess of HCl in vertical ceramic or glass packed columns. The reaction gases are passed to the top, the resulting ECH condenses and flows into the reservoir. Such a method can be used on a laboratory and operational scale (reference No. 2). A byproduct of this synthesis is 2, (2 chloroethoxy) ethanol, which is formed by reaction of ECH with EO. Synthesis conditions are: temperature 30 ° C, molar ratio EO: HCl = 1: 1, reactant feed rate 650 - 750 g / h (literature no. 1) -.
V průmyslovém měřítku se využíval' mokrý způsob výroby ZOn an industrial scale, the wet process Z was used
ECH ( využívající reakce etylénu s chlórem vo vodním prostředí, při které vzniká jak 1,1 dichloretan,tak i ECH. Získávání bezvod^ho ECH je neekonomické a 5 až 6%^^ vodný roztok ECH se podroboval dehydrochloraci a výrobě EO (literatura Č. 1).ECH ( utilizing the reaction of ethylene with chlorine in an aqueous environment, producing both 1.1 dichloroethane and ECH. Obtaining anhydrous ECH is uneconomical and a 5 to 6% aqueous solution of ECH has been subjected to dehydrochlorination and EO production. 1).
eNejvhodnější způsob získávání bezvodsího ECH je syntézaThe most convenient way to obtain anhydrous ECH is by synthesis
HCI a EO. Reakce je silně exotermická, reakční teplo jeHCl and EO. The reaction is strongly exothermic, the reaction heat is
-211429-211429
150,72 KJ/mol ECH. Československý patent 100737 (literatura č. 3) řeší způsob kontinuální výroby bezvodního ECH z EÓ a HCI v kapalné fázi tak, že se EO a HCI přivádějí dírkovanými trubkami, kotouči nebo keramickými filtry do válcovitého reaktoru vyplněného kapalinou, která se dá míchat s ECH a rozpouští EO a HCI, ale nereaguje chemicky s žádnou z těchto látek, a to v množství 100 - 10Q 1/h na150.72 KJ / mol ECH. Czechoslovak patent 100737 (literature No. 3) addresses a process for continuously producing anhydrous ECH from EO and HCl in the liquid phase by feeding EO and HCl through perforated tubes, disks or ceramic filters to a cylindrical reactor filled with liquid that can be mixed with ECH and dissolves EO and HCl, but does not react chemically with any of these substances at 100-10Q 1 / h
1 objemu reaktoru, při reakční teplotě s výhodou do 70°C, přičemž reakčním teplem ohřátá směs stoupá do termosifonu,1 volume of the reactor, preferably at a reaction temperature of up to 70 ° C, wherein the heat-heated mixture rises to the thermosiphon,
-kde—se—ochladí_a_v_ede_se zpátky do reaktoru, přičemž vlivem rozdílných specifických vah nastává cirkulace reakční směsi. Zařízení na výrobu bezvodního ECH podle uvedeného způsobu se skládá z válcovitého věžovitého reaktoru z korozi odolného materiálu s výhodou ze železa, poolověného vevnitř, opatřeného ve- spodní, část i přívodními ..děrovanými., trubkami,.na přívod EO a HCI, přičemž reaktor se přívodním·a. odvodní potrubím napojí na reaktoru j e přepad odlučovače, odplynu a Britský patentWhere it is cooled and returned to the reactor, circulation of the reaction mixture occurs due to different specific weights. The apparatus for producing anhydrous ECH according to the method comprises a cylindrical tower reactor made of corrosion resistant material, preferably of iron, pooled on the inside, provided with a bottom part with inlet perforated tubes for the EO and HCl feed, the reactor with supply · a. the overflow pipe connects to the reactor is overflow separator, degassing and British patent
e.tylenglykolu.a ECH zaváděním; par EO do vodního, roztoku. HCI. Při tomto způsobu vzniká ECH jako azeotrop s vodou a takový produkt je vhodný jenom na výrobu EO klasickou alkalickou dehydrochlorací.e.tylene glycol and ECH by introduction; vapor EO into aqueous solution. HCl. In this process, ECH is produced as an azeotrope with water and such a product is only suitable for the production of EO by classical alkaline dehydrochlorination.
BRD patent 968902 (5) vychází z EO . nebo alkylenoxid obsahujících plynů, které se zavádějí do bezvodního alkylenhydrinu nasyceného HCI. Způsob výroby se využívá především na výrobu etylénu a propylenchlorhydrinu a má proti (4) výhodu, že neběží Žádné vedlejší reakce, pracuje se při běžných teplotách a tlacích. Vhodné odplyny, obsahující. alkylenoxid se získávají např. při destilaci EO, při odplyňování zásobníků EO nebo při výrobě EO přímou oxidací. Proti v této době známým postupům má .výhodu, že z alkylenoxid obsahujících odplynů se v jednom pracovním termosifonovy-chladič a v horní ..časti . na kapalný produkt a přípojka do strhnuté, kapaliny.BRD patent 968902 (5) is based on EO. or alkylene oxide-containing gases that are introduced into the anhydrous, saturated aqueous HCl. The production method is mainly used for the production of ethylene and propylene chlorohydrin and has the advantage of (4) that no side reactions are running, operating at normal temperatures and pressures. Suitable offgases containing. alkylene oxide is obtained, for example, in the distillation of EO, in the degassing of EO containers or in the production of EO by direct oxidation. It has the advantage, compared to the processes known at the time, that of the alkylene oxide-containing off-gases in one working thermosiphon cooler and in the upper part. for liquid product and connection to entrained, liquid.
660835 (4) popisuje; -způsob.-výroby660835 (4) discloses; -method of production
-311429 stupni získá vysoceprocentní, bezvodní alkylenchlorhydrin, který se jednoduchou destilací upraví do vyhovující čistoty pro syntézu. Nevýhodou tohoto postupu je obtížnost regulace syntézy v jednom stupni, nevhodnost aparatury pro zpracování koncentrovaného alkylenoxidu.The -311429 step yields a high percentage, anhydrous alkylene chlorohydrin, which is simply purified by distillation to a suitable purity for synthesis. The disadvantage of this procedure is the difficulty of regulating the synthesis in one step, the unsuitability of the apparatus for processing the concentrated alkylene oxide.
Patent SSSR 130502 (6) popisuje způsob získáváníUSSR 130502 (6) describes a method of obtaining
EGH hydrochlorací EO v prostředí ECH za fosforečňanu, který zvyšuje výtěžek produktu korozi aparatury. Molární poměr nepřetržitě bezvodního přítomnosti a snižuje 'dávkovaných reaktantů suchého HCI a EO jel: 1,3 až 1,5. Teplota 50°C. Rozměry reaktoru a rychlost dávkování reagentů upravují tak, aby čas zdržení produktu v reakční zóně byl asi lOh. Použití fosforečňanu dovoluje použít jako konstrukční materiál aparátů obyčejnou ocel. Nevýhodou tohoto postupu je znečištění produktu chloridem železitým, fosforeČňanem a nižší selektivitou reakce z důvodu molárního přebytku EO a rizikovost Čištění produktu z důvodu přebytku EO.EGH by hydrochlorination of EO in an ECH environment with phosphate, which increases the yield of product corrosion apparatus. The molar ratio of continuously anhydrous presence and reduced dosed dry HCl and EO reactants was: 1.3 to 1.5. Temperature 50 ° C. The reactor dimensions and reagent feed rate are adjusted so that the product residence time in the reaction zone is about 10h. The use of phosphate permits the use of plain steel as a construction material. The disadvantage of this procedure is the contamination of the product with ferric chloride, phosphate and lower selectivity of the reaction due to the molar excess of EO and the risk of product purification due to the excess of EO.
Nevýhodou uvedených postupů jako jsou nízké zatížení reaktorů z důvodu slabého odvodu tepla, nízká selektivita reakce a tvorba 2(2 chloretoxi)etanolu z důvodu nedostatečného přemi cháni reaktantů a nízkého přebytku HClt, do 10% molárních, resp. molárního přebytku EO, znečišťování produktu kovy nebo příměsmi zředěného EO, nedostatečná likvidace zbytkových reaktantů a nízká schopnost regulace procesu a jeho bezpečnost, se odstraňují způsobem výroby podle tohoto vynalezu.The disadvantages of these processes, such as low reactor load due to poor heat dissipation, low selectivity of the reaction and formation of 2 (2 chloroethoxy) ethanol, due to insufficient reactant retention and low HCl t , up to 10 mole% or less, respectively. molar excess EO, product contamination by metals or dilute EO impurities, insufficient disposal of residual reactants, and low process control and safety capability are eliminated by the process of the present invention.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Podstatou vynálezu je způsob výroby bezvodého etylenchlorhydrinu vysoké čistoty reakcí etylenoxidu s chlorovodíkem v dvojstupňovém reaktoru. Reakce je prováděná v · prostředí kapalného etylenchlorhydrinuThe present invention provides a process for producing anhydrous ethylene chlorohydrin of high purity by reacting ethylene oxide with hydrogen chloride in a two-stage reactor. The reaction is carried out in an environment of liquid ethylene chlorohydrin
-411429 s přebytkém chlorovodíku 10 až 40% molárních v prvním stupni s neutralizací přebytkového chlorovodíku s etylenoxidem ve druhém stupni reaktoru. Přebytek chlorovodíku v etylenchlorhydrinu v obou stupních reaktoru je řízen funkční závislostí vodivosti reakčního prostředí -set V ί koncentraci chlorovodíku při dané teplotě. Homogenizace^ reaktantů ve směšovačích je dosahovaná selektivita do 96% a konverze etylenoxidu 98 až 99%. Reakce v prvním stupni je vedena při teplotách s výhodou od 20 do 60°C, přičemž p-ř-eby-tek-chlorovodíku_umožňuje dosahování selektivity od 90 do 100%, ve druhém stupni je reakce vedena při teplotě s výhodou 10 až 30°C. Odplyn z prvního, stupně reaktoru je veden do spodní části absorbéru , umístěného nad prvním stupněm reaktoru a protiproudem je skrápěn syrovým zneutralizovaným etylenchlorhydr.inem., z. druhého., stupně .. reaktoru,- podchlazeným na teplotu 10 až -20°C, odplyn z druhého stupně reaktoru je veden do spodní části drphého absorbéru a protiproudezm, je skrápěn . syrovým etylenchlorhydrinem nasyceným chlorovodíkem odcházejícím přepadem z prvního stupně reaktoru. Čistý 98 až 99%fjtí etylenchlorhydrin je odtahován jako destilát z hlavy rektifikační kolony, do horní části které je- nastřikován etylenchlorhydrin, při teplotě ve vařáku s výhodu H0°C. Na konstrukci aparátů je používané sklo, teflon, polyolefiny.-411429 with an excess of hydrogen chloride of 10 to 40 mol% in the first stage with neutralization of the excess hydrogen chloride with ethylene oxide in the second stage of the reactor. The excess of hydrogen chloride in ethylene chlorohydrin in both reactor stages is controlled by the functional dependence of the conductivity of the reaction medium -set at the hydrogen chloride concentration at a given temperature. Homogenization of the reactants in the mixers achieves a selectivity of up to 96% and an ethylene oxide conversion of 98 to 99%. The reaction in the first step is carried out at temperatures of preferably from 20 to 60 ° C, whereby the n-excess of hydrogen chloride allows a selectivity of from 90 to 100% to be achieved, in the second step the reaction is conducted at a temperature of preferably 10 to 30 ° C. . The effluent from the first stage of the reactor is led to the bottom of the absorber located above the first stage of the reactor and sprayed with raw neutralized ethylene chlorohydrin from the second stage of the reactor undercooled to a temperature of 10 to -20 ° C. the off-gas from the second stage of the reactor is fed to the bottom of the shallow absorber and the counter current is sprayed. with saturated ethylene chlorohydrin saturated with hydrogen chloride leaving the overflow from the first stage of the reactor. Pure 98-99% ethylene chlorohydrin is withdrawn as distillate from the top of the rectification column, into the top of which ethylene chlorohydrin is injected, at a temperature in the reboiler with the advantage of H0 ° C. Glass, teflon, polyolefins are used for the construction of apparatuses.
Výhoda způsobu výroby ECH podle vynálezu jev tom, že vysoký molární přebytek HCl v kapalném ECH v rozsahu 10 až 40% molárních v prvním stupni reaktoru umožňuje dosahovat vysokou selektivitu zvýšením pravděpodobnosti střetnutí reaktantů, co současně potlačuje tvorbuAn advantage of the process for producing ECH according to the invention is that a high molar excess of HCl in liquid ECH in the range of 10 to 40 mol% in the first stage of the reactor allows to achieve high selectivity by increasing the probability of reactants collecting.
2,(2chlortox^) etanolu, který vzniká následnou reakcí ECH s EO. Přírůstek produktu odtéká kontinuálně přes absorbér do druhého stupně reaktoru, kde se molární přebytek HCl V ECH neutralizuje EO na požadovanou hodnotu.2, (2-chloro-oxo) ethanol, formed by the subsequent reaction of ECH with EO. The product increment flows continuously through the absorber to the second stage of the reactor where the molar excess of HCl in ECH is neutralized with EO to the desired value.
Dokonalá homogenizace plynných reaktantů v ECHPerfect homogenization of gaseous reactants in ECH
-511429 v^. speciálních směšovačích, umístěných mimo reaktor, využívajících velmi dobrou rozpustnost obou reaktantů v ECH, ť zvyšuje pravděpodobnost střetnutí reaktantů a tým napomáhá zvýšení selektivity.-511429 v ^. Special mixers, located outside the reactor, utilizing the very good solubility of both reactants in the ECH, increase the likelihood of reactants collecting and thereby helping to increase selectivity.
Přebytek HC1 v ECH v obou stupních reaktoru jz řízen funkční závislostí vodivosti reakčního prostředí při dané teplotě koncentrace? HC1, co umožňuje okamžité zásahy do procesu.The excess HCl in the ECH in both reactor stages is controlled by the functional dependence of the conductivity of the reaction medium at a given concentration temperature? HCl, allowing immediate intervention in the process.
Vzhledem na toxicitu odplynů a jejich agresivnost je proces veden tak, že odplyn z prvního stupně reaktoru se vede do spodní části absorbéru, umístěného naýprvním stupněm reaktoru a protiproudem/je skrápěn neutralizovaným ECH z druhého stupně reaktoru, podchlazeným na teplotu 10 ažDue to the toxicity of the off-gases and their aggressiveness, the process is conducted by passing off the first stage reactor to the bottom of the absorber located at the first stage of the reactor and countercurrent / scrubbed with neutralized ECH from the second stage of the reactor subcooled to 10 to
-20°C. Odplyn z druhého stupně reaktoru se vede do spodní části druhého absorbéru, kde je protiproude skrápěn syrovým-15 ° C. The exhaust from the second stage of the reactor is fed to the bottom of the second absorber, where it is sprinkled with raw
ECH, nasyceným HC1, odcházejícím přepadem z prvního stupně reaktoru. Takové uspořádání umožňuje dosahovat výbornéř-ye^z výsledk^ i z hlediska ochrany životního prostředí.ECH, saturated HCl, leaving the effluent from the first stage of the reactor. Such an arrangement makes it possible to achieve excellent environmental results.
•is• is
Destilací? syrového ECH se uskutečňuje za vakua na náplňové nebo jiné rektifikační koloně s počtem minimálně 4 teoretických etáží. Studený syrový ECH se nastřikuje na horní etáž, nebo nad náplň kolony. Z hlavy kolony se odebírá'' vysoce čistý ECH, výše vroucí podíly jako zpětný tok přecházejí do vařáku kolony, přičemž rozkladu 2(2chlortoxi)etanolu na l,4dioxan zabraňuje teplota ve *Distillation? The raw ECH is carried out under vacuum on a packed or other rectification column with at least 4 theoretical levels. Cold raw ECH is injected onto the upper tray or over the column packing. High purity ECH is taken from the top of the column, the higher boiling fractions passing back to the column digester, with the decomposition of 2 (2-chlorotoxi) ethanol to 1,4-dioxane preventing the temperature in the column.
vařáku nižší ^0» 110°C.digester lower ^ 0 »110 ° C.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Proces využívá jako konstrukční materiály aparátů sklo, teflon a polyolefiny, cosT umožňuje dosahovat vysokou čistotu produktu téměř bez přítomnosti kovů pro využití produktu hlavně ve farmaceutickém průmyslu.The process uses glass, teflon and polyolefins as the construction materials of the apparatus, cosT enables to achieve high product purity almost without the presence of metals for the use of the product mainly in the pharmaceutical industry.
-611429-611429
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Do reaktoru (R01) podle schématu na přiloženém výkresu se nadávkuje 2750g ECH a do reaktoru (R02) 1500g ECH. Oba a reaktory a celé technologické zařízení podle schématu na *The reactor (R01) according to the diagram in the attached drawing is charged with 2750g ECH and the reactor (R02) with 1500g ECH. Both and reactors and the whole technological equipment according to the diagram on *
I výkresu se inertizuje dusíkem. Do reaktoru (R01) se přes směšovač (Z01) za nepřetržité cirkulace reakční násady začneThe drawing is inertized with nitrogen. The reactor (R01) is started via the mixer (Z01) with continuous circulation of the reaction batch
-přidávat—suchý—HG-1—a-ž-do—požadovaného-,.molárního_.přebytku,____ který kvantifikujeme přes měření vodivosti směsi. Potom se přes směšovač (Z02) začne přidávat EO. Vzniklé reakční teplo se odvádí přes výměník (E01) tak, aby teplota reakční směsi nepřesáhla požadovanou hodnotu. Průtok EO a HCI. do směšovače se postupně nastavuje ’ tak, aby se zabezpečil požadovaný molární přebytek. HCI. Současně,.se. sycením HCI začne, i praní odplynů v ábsorbéru nad (R01) . podchlazeným-neutralizovaným ECH z reaktoru (R02). Když začne v reaktoru - (R02)„stoupat vodivost směsi, a tým i koncentrace HCI, začne se přes směšovač (ZO3) dávkovat EO tak, aby hodnota vodivosti, resp. koncentrace- HCI nepřesáhla požadovanou, hodnotu. Teplota směsi v reaktoru (RO2) nesmí přesahovat 30°C. Syrový zneutralizovaný ECH se kontinuálně odvádí do zásobníku (Ή01), z něhož se vede na rektifikaci.add dry HG-1 to the desired molar excess which is quantified by measuring the conductivity of the mixture. Then the EO is added via the mixer (Z02). The resulting reaction heat is removed through the exchanger (E01) so that the temperature of the reaction mixture does not exceed the desired value. EO and HCl flow. the mixer is gradually adjusted to provide the desired molar excess. HCl. At the same time, .se. saturation with HCl starts, even scrubbing the gases in the absorber above (R01). subcooled-neutralized ECH from the reactor (R02). When the conductivity of the mixture, and therefore the HC concentration, begins to rise in the reactor - (R02), the EO is metered through the mixer (ZO3) so that the conductivity value, respectively. the HCl concentration did not exceed the desired value. The temperature of the mixture in the reactor (RO2) must not exceed 30 ° C. Raw neutralized ECH is continuously discharged into a storage tank (Ή01) from which it is fed to rectification.
Technologické podmínky podle příkladu 1:Technological conditions according to example 1:
-711429-711429
Příklad 2Example 2
Postup přípravy jako v příkladě 1.Preparation procedure as in Example 1.
& Technologické podmínky:& Technological conditions:
Příklad 3 $Example 3 $
CiWhose
Postup přípravy jako v příkladě 1.Preparation procedure as in Example 1.
Technologické podmínky: ií; 4Technological conditions: ií; 4
1142911429
AAND
Ρ AΡ A
Způsob výroby bezvoddfrho etylenchlorhydrinu vysoké čistoty reakcí etylenoxidu s chlorovodíkem v dvojstupňovém reaktoru vyznačující se tím, že:A process for producing anhydrous high purity ethylene chlorohydrin by reacting ethylene oxide with hydrogen chloride in a two-stage reactor, characterized in that:
reakce je prováděná v prostředí kapalného etylenchlorhydrinu s přebytkem chlorovodíku 10 az 40% molárních v prvním stupni s neutralizací přebytkového chlorovodíku s etylenoxidem ve druhém stupni reaktoru, přebytek chlorovodíku v etylenchlorhydrinu v obouthe reaction is carried out in an environment of liquid ethylene chlorohydrin with an excess of hydrogen chloride of 10 to 40 mol% in the first stage with neutralization of the excess hydrogen chloride with ethylene oxide in the second stage of the reactor, the excess of hydrogen chloride in ethylene chlorohydrin in both
-stupn-í-ch—reaktoru —j-e_řízen funkční závislostí vodivosti na ?The degree of the reactor is controlled by the functional dependence of the conductivity on the reactor.
reakčního prostředí -gl koncentraci chlorovodíku pn dané teplotě , homogenizace reaktantu ve směšovačích je dosahovaná selektivita do 96% a konverze etylenoxidu 98 až 99% z reakce v prvním stupni, je vedena při teplotách s výhodou od 20 do 60°C, přičemž přebytek chlorovodíku umožňuje dosahování selektivity od 90 do 100%, ve druhém stupni je reakce vedena při teplotě s výhodou až 30°Cz odpiýn z prvního stupně reaktoru je veden do spodní části absorbéru, umístěného nad prvním stupněm reaktoru a protiproudem je skrápěn syrovým zneutralizovaným etylenchlorhydrinem z druhého stupně reaktoru, podchlazeným na teplotu 10 až -2Q°C, odplyn z druhého stupně... reaktoru je veden do spodní části druhého absorbéru a protiproude hv je skrápěn syrovým etylenchlorhydrinem , nasyceným chlorovodíkem odcházejícím přepadem z prvního stupně reaktoru/ čistý 98 až 99%^t etylenchlorhydrin je odtahován jako destilát z hlavy rektifikační kolony, do norní části je nastřikován etylenchlorhydrin, při teplotě ve vařáky $ Výhodu 110°C , na kQ^tpyJcci aparátů polyg^efiny.The reaction medium -gl concentration of hydrogen chloride at a given temperature, homogenization of the reactants in mixers achieves selectivity of up to 96% and conversion of ethylene oxide 98 to 99% of the reaction in the first stage is conducted at temperatures preferably from 20 to 60 ° C. achieving a selectivity of from 90 to 100%, in the second stage the reaction is conducted at a temperature of preferably up to 30 ° C from the first stage reactor is passed to the bottom of the absorber located above the first stage of the reactor and sprinkled with raw neutralized ethylene chlorohydrin from the second stage The reactor is sub-cooled to 10 to -20 ° C, the second stage degassing ... the reactor is fed to the bottom of the second absorber and countercurrent hv is sprinkled with raw ethylene chlorohydrin, saturated hydrogen chloride leaving the overflow from the first stage of the reactor. The ethylene chlorohydrin is withdrawn as distillate from the head of the rectifier the column into the downflow section ethylenechlorohydrine is injected at a temperature in the reboiler $ preferably from 110 ° C to kQ ^ ^ tpyJcci apparatuses polyg EFIN.
je používané sklo,glass is used,
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK419-95A SK282309B6 (en) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | Method for preparation of water-free ethylenechlorohydrine of high purity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ363696A3 true CZ363696A3 (en) | 1997-06-11 |
| CZ288187B6 CZ288187B6 (en) | 2001-05-16 |
Family
ID=20433528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963636A CZ288187B6 (en) | 1995-03-31 | 1996-03-28 | Process for preparing anhydrous ethylene chlorohydrin of extreme purity |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10501820A (en) |
| CZ (1) | CZ288187B6 (en) |
| HU (1) | HU218823B (en) |
| PL (1) | PL185059B1 (en) |
| SI (1) | SI9620009A (en) |
| SK (1) | SK282309B6 (en) |
| WO (1) | WO1996030324A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2935968B1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-09-10 | Solvay | PROCESS FOR THE PURIFICATION OF HYDROGEN CHLORIDE |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE968902C (en) * | 1952-07-26 | 1958-04-10 | Basf Ag | Process for the preparation of alkylene chlorohydrins |
| SU130502A1 (en) * | 1959-11-11 | 1959-11-30 | А.Я. Берштейн | The method of obtaining anhydrous ethylene chlorohydrin |
| RO60731A2 (en) * | 1971-01-05 | 1976-07-15 | ||
| DD137096A1 (en) * | 1978-06-13 | 1979-08-15 | Klaus Gaertner | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF WATER- AND CHLORIDE-FREE AETHYLENEHLORHYDRIN |
| DD298237A5 (en) * | 1989-02-03 | 1992-02-13 | Buna Ag,De | METHOD FOR PRODUCING PURE ETHYLENE CHLOROBYDRINE FROM ETHYLENE OXIDE AND CHLORIDE HYDROGEN |
-
1995
- 1995-03-31 SK SK419-95A patent/SK282309B6/en unknown
-
1996
- 1996-03-28 PL PL96317398A patent/PL185059B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 SI SI9620009A patent/SI9620009A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 HU HU9603307A patent/HU218823B/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CZ CZ19963636A patent/CZ288187B6/en not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 JP JP8529286A patent/JPH10501820A/en not_active Ceased
- 1996-03-28 WO PCT/SK1996/000004 patent/WO1996030324A1/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL317398A1 (en) | 1997-04-14 |
| SK282309B6 (en) | 2002-01-07 |
| HUP9603307A3 (en) | 1998-04-28 |
| PL185059B1 (en) | 2003-02-28 |
| SK41995A3 (en) | 1997-06-04 |
| HUP9603307A2 (en) | 1997-05-28 |
| JPH10501820A (en) | 1998-02-17 |
| HU218823B (en) | 2000-12-28 |
| WO1996030324A1 (en) | 1996-10-03 |
| CZ288187B6 (en) | 2001-05-16 |
| SI9620009A (en) | 1997-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4634784A (en) | Process for production of epichlorohydrin | |
| US4610858A (en) | Chlorosilane disproportionation catalyst and method for producing a silane compound by means of the catalyst | |
| US4012439A (en) | Continuous production of n-butylacrylate free from dibutylether | |
| KR100344863B1 (en) | Process for producing difluoromethane | |
| US2478741A (en) | Manufacture of chloral | |
| US2647933A (en) | Making of rfbr from rfcooh | |
| CN110903264B (en) | Method for preparing diazoxide | |
| US5767330A (en) | Process for preparing alkyl chlorides | |
| JP3572619B2 (en) | Method for producing difluoromethane | |
| CS198231B2 (en) | Method of the partial separation of water from gas mixture arising in vinyl acetate preparation | |
| CZ363696A3 (en) | Process for preparing extreme pure anhydrous ethylene chlorohydrin | |
| US4054499A (en) | Process for producing 2-chloropyridine | |
| US3808270A (en) | Process for producing trichloromethane sulfenyl chloride | |
| JP2003508458A (en) | Continuous production method of glutaraldehyde | |
| US4922043A (en) | Manufacture of methyl chloride by hydrochlorinating methanol, using a split methanol feed | |
| JPS61280445A (en) | Production of beta-chloropivalic acid chloride | |
| US2816148A (en) | Production of substantially pure vinyl chloride | |
| JPS6212211B2 (en) | ||
| US4251460A (en) | Process for production of dimethylformamide | |
| US3330877A (en) | Process for the chlorination of unsaturated hydrocarbons and unsaturated chlorohydrocarbons | |
| US20040146453A1 (en) | Process for the synthesis of BrSF5 | |
| IE42100B1 (en) | Process for the preparation of 2,2,2-trichloroethyl chloroformate | |
| US5440004A (en) | Method and apparatus for the production of alkylene carbonate | |
| US5608124A (en) | Process for continuous liquid phase reaction of hydrogen fluoride and 1,1,1-trichloroethane to provide 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 1-chloro-1, 1-difluoroethane mixtures | |
| US3178482A (en) | Process for fluorinating chlorofluorocyclopentenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110328 |