HU212440B - Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure - Google Patents
Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure Download PDFInfo
- Publication number
- HU212440B HU212440B HU184291A HU184291A HU212440B HU 212440 B HU212440 B HU 212440B HU 184291 A HU184291 A HU 184291A HU 184291 A HU184291 A HU 184291A HU 212440 B HU212440 B HU 212440B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- parts
- phosphate
- esters
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya eljárás speciális szerkezetű, poliizocianát/polikovasav bázisú töltött rendszerek előállítására oly módon, hogyThe present invention relates to a process for the preparation of polyisocyanate / polysilicic acid based systems of special structure by:
a) összekevernek(a) mixed
- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat,- 100 parts by weight of di- and / or polyisocyanates,
- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert,- 0.5 to 70 parts by weight of one or more esters of phosphoric acid,
- 0-5 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat,- catalysts containing from 0 to 5 parts by weight of tertiary amino group (s),
- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat,- 0 to 50 parts by weight of active diluents,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat, valamintFrom 0 to 50 parts by weight of other known excipients, and
- 7-2500 tömegrész mennyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd a kapott keveréket homogenizálják 50-400 tömegrész mennyiségű polikovasavval, vagy- 7-2500 parts by weight of solid, particulate and / or fibrous fillers, and the resulting mixture is then homogenized with 50-400 parts by weight of polysilicic acid, or
b) kétkompozíciós - A és B komponensekből álló - rendszert készítenek oly módon, hogy az A komponens elkészítéséhez összekevernek(b) a two-component system consisting of components A and B is prepared by mixing to form component A
- 50-400 tömegrész mennyiségben polikovasavakat,- 50 to 400 parts by weight of polysilicic acids,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat, valamintFrom 0 to 50 parts by weight of other known excipients, and
- 0-2500 tömegrész mennyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd a kapott keveréket homogenizálják, a B komponens elkészítéséhez összekevernek- 0-2500 parts by weight of solid, granular and / or filamentous fillers, and the resulting mixture is homogenized to form component B
- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat,- 100 parts by weight of di- and / or polyisocyanates,
- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert,- 0.5 to 70 parts by weight of one or more esters of phosphoric acid,
- 0-5 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat,- catalysts containing from 0 to 5 parts by weight of tertiary amino group (s),
- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat,- 0 to 50 parts by weight of active diluents,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat, valamintFrom 0 to 50 parts by weight of other known excipients, and
- 0-2500 tömegrész menyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd az A és B komponenseket, amelyekben a szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagok összmennyisége 7-2500 tömegrész -, közvetlenül a felhasználás előtt homogenizálják.- 0 to 2500 parts by weight of solid, granular and / or fibrous fillers, and then components A and B, with a total solid, granular and / or fibrous filler of from 7 to 2500 parts by weight, are homogenized immediately before use.
A találmány értelmében úgy járnak el, hogy az egy- vagy kétkomponensű kétkompozíciós keverékhezAccording to the present invention, they are carried out on a one or two component binary composition
- 0-160 tömegrész mennyiségben MDI prepolimereket,- 0-160 parts by weight of MDI prepolymers,
HU 212 440 BHU 212 440 B
A leírás terjedelme: 6 oldalThe scope of the description is 6 pages
HU 212 440 ΒHU 212 440 Β
- 0-20 tömegrész mennyiségben etilén-oxidból, propilén-oxidból és/vagy tetrahidrofuránból kialakított, 5000-nél kisebb átlagmóltömegű nemionos tenzideket, és/vagy- non-ionic surfactants with an average molecular weight of less than 5000, based on 0-20 parts by weight of ethylene oxide, propylene oxide and / or tetrahydrofuran, and / or
- 0-20 tömegrész mennyiségben egy vagy több védőkolloidot, éspedig 20 000 és 200 000 között átlag móltömegű poli(vinil-acetát)-okat, poli(vinil-acetál)-okat, poliakrilátokat, vinil-acetát kopolimereket és/vagy akril-észter kopolimereket is adunk olyan mennyiségben, hogy az MDI prepolimerek, a nemionos tenzidek és a védőkolloidok összmennyisége a di- és/vagy poliizocianátok mennyiségére vonatkoztatva legalább 1 tömeg% legyen.0 to 20 parts by weight of one or more protective colloids, namely polyvinylacetates, polyvinylacetals, polyacrylates, copolymers of vinylacetates and / or acrylic esters having an average molecular weight of 20,000 to 200,000 copolymers are also added in an amount such that the total amount of MDI prepolymers, nonionic surfactants and protective colloids is at least 1% by weight, based on the amount of di- and / or polyisocyanates.
A találmány tárgya eljárás olyan, javított tulajdonságú, poliizocianát/polikovasav bázisú, speciális szerkezetű töltött rendszerek előállítására, amelyekből - többek között - jó minőségű, zárt pórusszerkezetű kétkomponensű öntött padlók, javító kittek, fugamasszák, fatapaszok, ragasztók készíthetők. A speciális pórusszerkezetnek köszönhetően ezeknél a termékeknél nedvességgel való érintkezés, illetve a kiszáradás során sem tapasztalható esztétikailag zavaró vagy műszaki szempontból hátrányos kivirágzás.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of specially formulated filled systems with improved properties based on polyisocyanate / polysilicic acid which can be used, inter alia, to produce high quality, closed pore two-component molded floors, repair kits, jointing compounds, wood plasters, adhesives. Thanks to the special pore structure, these products do not experience aesthetically disturbing or technically disadvantageous blooms during contact with moisture or dehydration.
A poliizocianát és polikovasav molekulákból képződő, speciális szerkezetű, szervetlen/szerves kopolimerek (a továbbiakban: PP gyanták) közel két évtizedes múltra tekintenek vissza, és főleg Dieter Dietrich munkássága révén váltak közismertté [168 586, 169 478 és 176 469 sz. magyar szabadalmi leírások és G. W. Becker, D. Braun: Kunststoff Handbuch 7, Polyurethane, 2.4.9. fejezet (K. Hansen Kiadó, München, 1983)]. Időközben több ipari terméket is előállítottak ezekből az alapanyagokból, például a Willich NSZKbeli cég Wilkit és Wisitom termékcsaládjába tartozó termékeket.Specially formulated inorganic / organic copolymers of polyisocyanate and polysilicic acid molecules (hereinafter "PP resins") have a history of nearly two decades and have become well known mainly through the work of Dieter Dietrich [168,586, 169,478, and 176,469. Hungarian Patent Specifications; and G. W. Becker, D. Braun, Kunststoff Handbuch 7, Polyurethane, 2.4.9. (K. Hansen, Munich, 1983). In the meantime, several industrial products have been made from these raw materials, such as the products of the Wilkit and Wisitom product lines of the German company Willich.
A szóbanforgó kopolimereknek sok előnyös tulajdonsága van a hagyományos poliuretán (a továbbiakban: PUR) típusú öntőgyantákkal, illetve habokkal összehasonlítva. így lényegesen égésállóbbak (önkioltóak), szilárdságuk magasabb (100 ’C feletti) hőmérsékleten kevésbé meredeken csökken, és lényegesen olcsóbbak. Hátrányuk, hogy csak akkor szolgáltatnak jó mechanikai tulajdonságú termékeket, ha katalizátorok alkalmazásával gyorsítják a reakciót és a gélesedési időt 2-3 percre állítják be, de nem érik el mechanikai jellemzőik (hajlító szilárdság, húzó szilárdság, stb.) a hagyományos poliészter gyantáknál mérhető értékeket.These copolymers have many advantages over conventional polyurethane (PUR) casting resins or foams. Thus, they are substantially more flame-retardant (self-extinguishing), less robust at higher temperatures (above 100 ° C), and significantly cheaper. Their disadvantage is that they provide products with good mechanical properties only by accelerating the reaction and setting the gelation time to 2-3 minutes using catalysts, but not reaching the mechanical properties (bending strength, tensile strength, etc.) of conventional polyester resins. .
A Bayer cég által kifejlesztett PP gyanták hátránya, hogy szulfonált MDI-re vagy hidrofil MDI-adduktokra vagy egyéb hidrofil izocianát adduktokra van szükség a kellő szilárdság eléréséhez. Ezek a termékek viszont lényegesen drágábbak a nyers, ipari MDI-nél.A disadvantage of Bayer-developed PP resins is that sulfonated MDI or hydrophilic MDI adducts or other hydrophilic isocyanate adducts are required to achieve sufficient strength. However, these products are significantly more expensive than raw industrial MDI.
A 207 746 és 208 330 sz. magyar szabadalmi leírásokban olyan aktív hígítók alkalmazását javasolják, amelyek az izocianát-, illetve epoxi-komponenseknél általában lényegesen olcsóbbak, s egyúttal javítják az MDI - vagy más poliizocianátok - emulgeálhatóságát vízüvegekben. Ezek az észter típusú aktív hígítók lehetővé teszik, hogy jó minőségű terméket lehessen előállítani nyers MDI-ből kiindulva. A költséges szulfonálás vagy hidrofil addukt képzés tehát ez esetben elkerülhető. Az utóbbi megoldásnak ugyanúgy, mint az azt megelőzőeknek nagy hiányossága, hogy a gélesedési időt csak szűk intervallumban lehet szabályozni.Nos. 207,746 and 208,330. Hungarian patents suggest the use of active diluents which are generally significantly less expensive than isocyanate and epoxy components, while also improving the emulsifiability of MDI or other polyisocyanates in water bottles. These ester-type active diluents allow a high quality product to be prepared from crude MDI. Expensive sulfonation or hydrophilic adduct formation can thus be avoided. A major disadvantage of the latter solution, as well as the previous ones, is that the gelling time can only be controlled at a narrow interval.
Amint az a hasonló tárgyú, azonos bejelentési elsőbbségű, 1843/91 alapszámú, 1993. május 28-án T/62 623 számon közzétett magyar szabadalmi bejelentésből kitűnik, foszforsav-észter típusú katalizátorokkal lehetővé vált a poliizocianát/polikovasav alapú műgyantarendszerek kötésidejének szabályozása tág határok (1 perc és 3 óra) között. A lassú kötésű, hosszú (min. 20 perc) gélesedési idejű műgyantákból kiindulva számos olyan terméket lehet előállítani, amelyre a korábban ismert, 3-5 perc gélesedési idejű rendszereknél gondolni sem lehetett.As is evident from the Hungarian Patent Application Publication No. T / 62,623, issued May 28, 1993, with the same filing priority and having the same application priority, phosphoric ester-type catalysts have allowed the control of the binding time of polyisocyanate / polysilicic acid based resin systems. 1 minute to 3 hours). Starting from slow-setting resins with a long (min. 20 min.) Gelling time, many products can be produced that were unthinkable in the previously known 3-5 min gelling times.
A foszforsav-észterekkel katalizált poliizocianát/polikovasav gyanták (PPP műgyanták) különösen előnyös tulajdonsága, hogy vízen kívül más illó komponenst nem tartalmaznak, ezért a velük folytatott munka a környezetre és a munkavégzőkre kevésbé veszélyes. További jelentős alkalmazástechnikai előny a hasonló műszaki paramétereket biztosítani képes egyéb műgyantákkal (poliészter-, vinil-észter-, epoxigyantákkal) szemben, hogy a PPP gyanták nedves felülethez is jól hozzákötnek, és a töltőanyagokat - amelyek a vízüveg komponensbe kerülnek bekeverésre nem kell szárítani.Phosphoric ester-catalyzed polyisocyanate / polysilicic acid resins (PPP resins) are particularly advantageous in that they do not contain any volatile constituents other than water and are therefore less hazardous to the environment and workers. Another significant application technical advantage over other resins (polyester, vinyl ester, epoxy resins) capable of providing similar technical parameters is that PPP resins bind well to wet surfaces and the fillers, which are incorporated into the water glass component, do not have to be dried.
A PPP műgyantáknál azonban számos esetben jelentkezik a „kivirágzás” jelensége, ami elsősorban esztétikailag zavaró, de egyes esetekben műszaki problémákat is okozhat. Ennek a jelenségnek az a magyarázata, hogy a vízüvegben lévő NaoH reakciója során főleg Na2CO3, NaHCO3 és Na3PO4 képződik. Ezek a vízoldható sók a műgyantában visszamaradó, reakcióba nem lépett vízzel együtt a felületre diffundálnak, és a víz elpárolgása után ott fehér foltokban, réteget képezve lerakódnak, kiválnak, más szóval .Jővirágoznak”.However, in many cases, PPP resins exhibit the "bloom" phenomenon, which is aesthetically disturbing, but in some cases may cause technical problems. This phenomenon is explained by the fact that the reaction of NaoH in the water glass produces mainly Na 2 CO 3 , NaHCO 3 and Na 3 PO 4 . These water-soluble salts, together with the unreacted water remaining in the resin, diffuse to the surface and, upon evaporation of the water, deposit there in white patches to form a layer, in other words, blossom. "
Tapasztalataink szerint ez a jelenség azokban a műgyantákban válik láthatóvá és zavaróvá, amelyeknek szerkezetében a nyílt pórusok aránya 5-10%-nál eleve nagyobb, illetve amelyekben a vízzel való érintkezés során kialakuló ozmózisnyomás a pórusok falát részben felszakítva létre tudja hozni a nyitott cellákat.In our experience, this phenomenon becomes visible and interfering in synthetic resins whose structure has an open pores ratio of more than 5-10%, or in which osmotic pressure upon contact with water can partially open the pores to create open cells.
A töltött rendszereknél ez a jelenség még veszélyesebb. A PPP műgyanták ugyanis az A és B komponensek összekeverése után „víz az olajban” típusú emulziót képeznek. Számos töltőanyag bekeverése elősegíti ennek az emulziónak a megbomlását, illetve a nyílt cellák kialakulásának a lehetőségét.With charged systems, this phenomenon is even more dangerous. PPP resins form a water-in-oil emulsion after mixing components A and B. The incorporation of many fillers promotes the breakdown of this emulsion and the formation of open cells.
HU 212 440 ΒHU 212 440 Β
A találmányunk szerinti eljárás kidolgozásához az a felismerés vezetett, hogy PPP műgyantákban MDI prepolimerek (más szóhasználat szrint MDI adduktok) és/vagy nemionos tenzidek és/vagy védőkolloidok bekeverésével fokozható az emulzió stabilitása és a zárt pórusok képződése. Az ilyen adalékokat tartalmazó PPP műgyanták igen jó eredménnyel használhatók feltöltött rendszerek kialakításához.The process of the present invention has led to the discovery that the incorporation of MDI prepolymers (or MDI adducts) and / or nonionic surfactants and / or protective colloids in PPP resins can enhance the stability of the emulsion and the formation of closed pores. PPP resins containing such additives can be used very successfully to form charged systems.
A találmány tárgya tehát eljárás speciális szerkezetű, poliizocianát/polikovasav bázisú töltött rendszerek előállítására olyan módon, hogyThe present invention therefore relates to a process for the preparation of polyisocyanate / polysilicic acid based systems of special structure by:
a) összekeverünka) mix
- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat,- 100 parts by weight of di- and / or polyisocyanates,
- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert, éspedig mono-, di- vagy oligofoszforsavak legföljebb 10 szénatomos, adott esetben halogénatommal szubsztituált alifás és/vagy cikloalifás alkoholokkal és/vagy adott esetben legföljebb három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenolokkal képezett teljes észterét, a felsorolt alkoholokkal vagy fenolokkal képezett monofoszforsav-mono- vagy diészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képezett sóit, vagy a felsorolt foszforsav-észlerek, illetve -észter-sók tetszőleges arányú keverékeit,- 0.5 to 70 parts by weight of one or more phosphoric acid esters, namely mono-, di- or oligophosphoric acids, substituted with up to 10 carbon atoms, optionally substituted by halogen, and / or optionally substituted by up to three C1-C4 alkyl groups the total ester of phenols, the salts of the monophosphoric acid mono- or diesters of the listed alcohols or phenols with amines and / or alkali metal compounds, or mixtures of any of the listed phosphoric acid esters or esters,
- 0-5 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat,- catalysts containing from 0 to 5 parts by weight of tertiary amino group (s),
- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat,- 0 to 50 parts by weight of active diluents,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat (például habzásgátló, terülésjavító, tixotropizáló, habosító adalékokat, vizet és/vagy pigmenteket), valamint- from 0 to 50 parts by weight of other known excipients (for example, antifoaming, spreading, thixotropizing, foaming agents, water and / or pigments), and
- 7-2500 tömegrész mennyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd a kapott keveréket homogenizáljuk 50-400 tömegrész mennyiségű, adott esetben legfeljebb 5 tömegrész tercier amin katalizátort tartalmazó polikovasavval, vagy- 7-2500 parts by weight of solid, particulate and / or fibrous fillers, and the resulting mixture is then homogenized with 50-400 parts by weight of polysilicic acid, optionally containing up to 5 parts by weight of a tertiary amine catalyst, or
b) kétkompozíciós - A és B komponensekből álló rendszert kiészítünk oly módon, hogy az A komponens elkészítéséhez összekeverünkb) Two-Composition - A system consisting of components A and B is prepared by mixing to form component A
- 50-400 tömegrész mennyiségben polikovasavat,- 50 to 400 parts by weight of polysilicic acid,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat (például habzásgátló, terülésjavító, tixotropizáló, habosító adalékokat, vizet és/vagy pigmenteket), valamint- from 0 to 50 parts by weight of other known excipients (for example, antifoaming, spreading, thixotropizing, foaming agents, water and / or pigments), and
- 0-2500 tömegrész mennyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd a kapott keveréket homogenizáljuk, a B komponens elkészítéséhez összekeverünk0-2500 parts by weight of solid, particulate and / or fibrous fillers, and the resulting mixture is homogenized and mixed to form component B
- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat,- 100 parts by weight of di- and / or polyisocyanates,
- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert, éspedig mono-, di- vagy oligofoszforsavak legföljebb 10 szénatomos, adott esetben halogénatommal szubsztituált alifás és/vagy cikloalifás alkoholokkal és/vagy adott esetben legföljebb három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenolokkal képezett teljes észterét, a felsorolt alkoholokkal vagy fenolokkal képezett monofoszforsav-mono- vagy -diészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képezett sóit, vagy a felsorolt foszforsav-észterek, illetve -észter-sók tetsztőleges arányú keverékeit,- 0.5 to 70 parts by weight of one or more phosphoric acid esters, namely mono-, di- or oligophosphoric acids, substituted with up to 10 carbon atoms, optionally substituted by halogen, and / or optionally substituted by up to three C1-C4 alkyl groups the total ester of phenols, the salts of the monophosphoric acid mono- or diesters of the listed alcohols or phenols with amines and / or alkali metal compounds, or mixtures of any of the listed phosphoric esters or esters,
- 0-5 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat,- catalysts containing from 0 to 5 parts by weight of tertiary amino group (s),
- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat,- 0 to 50 parts by weight of active diluents,
- 0-50 tömegrész mennyiségben további ismert segédanyagokat (például habzásgátló, terülésjavító, tixotropizáló, habosító adalékokat, vizet és/vagy pigmenteket), valamint- from 0 to 50 parts by weight of other known excipients (for example, antifoaming, spreading, thixotropizing, foaming agents, water and / or pigments), and
- 0-2500 tömegrész menyiségben szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagokat, majd az A és B komponenseket, amelyekben a szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagok összmennyisége 7-2500 tömegrész -, közvetlenül a felhasználás előtt homogenizáljuk.- 0-2500 parts by weight of solid, particulate and / or fibrous fillers, and then components A and B, wherein the total amount of solid, particulate and / or fibrous fillers is 7-2500 parts by weight, is homogenized immediately before use.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az a) eljárás során a keverékhez a polikovasav bekeverése előttAccording to the invention, process (a) is carried out before mixing the polysilicic acid with the mixture
- 0-160 tömegrész mennyiségben MDI prepolimereket,- 0-160 parts by weight of MDI prepolymers,
- 0-20 tömegrész mennyiségben etilén-oxidból, propilén-oxidból és/vagy tetrahidrofuránból kialakított, 5000-nél kisebb átlagmóltömegű nemionos tenzideket, és/vagy- non-ionic surfactants with an average molecular weight of less than 5000, based on 0-20 parts by weight of ethylene oxide, propylene oxide and / or tetrahydrofuran, and / or
- 0-20 tömegrész mennyiségben egy vagy több védőkolloidot, éspedig 20 000 és 200 000 között átlag móltömegű poli(vinil-acetát)-okat, poli(vinil-acetál)-okat, poliakrilátokat, vinil-acetát kopolimereket és/vagy akril-észter kopolimereket is adunk olyan mennyiségben, hogy az MDI prepolimerek, a nemionos tenzidek és a védőkolloidok összmennyisége a di- és/vagy poliizocianátok mennyiségére vonatkoztatva legalább 1 tömeg% legyen, illetve a b) elejárás során az A komponenshez0 to 20 parts by weight of one or more protective colloids, namely polyvinylacetates, polyvinylacetals, polyacrylates, copolymers of vinylacetates and / or acrylic esters having an average molecular weight of 20,000 to 200,000 copolymers are also added in an amount such that the total amount of MDI prepolymers, nonionic surfactants and protective colloids is at least 1% by weight, based on the amount of di- and / or polyisocyanates;
- 0-20 tömegrész mennyiségben etilén-oxidból, propilén-oxidból és/vagy tetrahidrofuránból kialakított, 5000-nél kisebb átlag móltömegű nemionos tenzideket, és/vagy- non-ionic surfactants with an average molecular weight of less than 5000, based on 0-20 parts by weight of ethylene oxide, propylene oxide and / or tetrahydrofuran, and / or
- 0-20 tömegrész mennyiségben egy vagy több védőkolloidot, éspedig 20 000 és 200 000 közötti átlag móltömegű poli(vinil-acetát)okat, poli(vinil-acetál)-okat, poliakrilátokat, vinil-acetát kopolimereket és/vagy akril-észter kopolimereket valamint a B komponenshez0 to 20 parts by weight of one or more protective colloids, namely polyvinylacetates, polyvinylacetals, polyacrylates, copolymers of vinyl acetate and / or acrylic ester copolymers having an average molecular weight of 20,000 to 200,000 and component B
- 0-160 tömegrész mennyiségben MDI-prepolimereket is adunk olyan mennyiségben, hogy az MDI prepolimerek, a nemionos tenzidek és a védőkolloidok összmennyisége az A és B komponens összekeverése után a di- és/vagy poliizocianát mennyiségére vonatkoztatva legalább 1 tömeg% legyen.0-160 parts by weight of MDI prepolymers are also added in an amount such that the total amount of MDI prepolymers, nonionic surfactants and protective colloids after mixing of components A and B is at least 1% by weight based on the amount of di- and / or polyisocyanate.
MDI prepolimereken (MDI adduktokon) olyan MDI (azaz difenil-metán-diizocianát) származékokat értünk, amelyeket ismert módon nagytisztaságú MDI3MDI prepolymers (MDI adducts) are understood to be MDI (i.e. diphenylmethane diisocyanate) derivatives which are known to possess high purity MDI3.
HU 212 440 Β bői és/vagy nyers MDI-ből és/vagy polimert MDI-ből állítanak elő, az ekvimolárisnál kevesebb mennyiségű poliollal. Más szóval a prepolimerekben szabad hidroxilcsoport nem marad vissza. Az MDI prepolimerek előállításához poliolokként célszerűen glikolok (etilénglikol, dietilén-glikol, propilén-glikol, dipropilén-glikol, neopentilén-glikol, stb.), glicerin, trimetilol-propán, pentaeritrit, mannit és szorbit alkalmazhatók. Ezekből a poliolokból - feleslegben alkalmazva őket készítjük a folyékony poliésztergyantákat és/vagy a folyékony poliétergyantákat.EN 212 440 Β and / or crude MDI and / or polymer MDI with less than equimolar amounts of polyol. In other words, the free hydroxyl group in the prepolymers is not retained. Suitable polyols for the preparation of MDI prepolymers are glycols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentylene glycol, etc.), glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol, mannitol and sorbitol. These polyols are used in excess to form liquid polyester resins and / or liquid polyether resins.
Foszforsav-észterekként előnyösen használhatjuk például a következő foszforsav-mono- és -diészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képezett sóit: etil-foszforsav, butil-foszforsav, dibutil-foszforsav, difenil-foszforsav, butil-fenil-foszforsav, diklóretil-foszforsav, stb.For example, salts of the following phosphoric acid mono- and diesters with amines and / or alkali metal compounds are preferred as phosphoric acid esters: ethyl phosphoric acid, butyl phosphoric acid, dibutyl phosphoric acid, diphenyl phosphoric acid, butyl phenyl phosphoric acid, , etc.
A foszforsav-észtereken kívül más aktív hígítók - a termékbe ekvivalens mennyiség esetén teljesen beépülő anyagok - is alkalmazhatók, amelyek célszerűen egy- és többértékű alifás, cikloalifás alkoholok szervetlen és szerves savakkal képezett teljes észterei, acetáljai, karbonátjai, észter-éterei, észter-karbonátjai, glicidil-észterei, di- és poliglicidil-észterei lehetnek. így például aktív hígítóként előnyösen használhatunk etilén-glikol-diacetátot, propilén-glikol-diacetátot, dietilén-glikol-diacetátot, PEG-200-diacetátot, PEG-600-diacetátot, etilén-glikoldimetakrilátot, dipropilén-glikol-diacetátot, neopentilglikol-diacetátot, etilén-glikol-monometiléter-acetátot, etilén-glikol-karbonátot, propilén-glikol-karbonátot, tiracetint (azaz glicerin-triacetátot), trimetilol-propán-triacetátot, etilén-glikol-bisz(glicidil)-étert, neopentil-glikolbisz(glicidil)-étert, adipinsav-bisz(etilén-glikol-monoetil-éter)-észtert és ezek elegyeit.In addition to phosphoric acid esters, other active diluents, which are fully incorporated into the product in equivalent amounts, may be used, which are preferably total esters, acetals, carbonates, esters, esters of mono- and polyhydric aliphatic, cycloaliphatic alcohols with inorganic and organic acids. , glycidyl esters, di- and polyglycidyl esters. For example, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, PEG-200 diacetate, PEG-600 diacetate, ethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol carbonate, propylene glycol carbonate, tiracetin (i.e., glycerol triacetate), trimethylol propane triacetate, ethylene glycol bis (glycidyl) glycerol, neopentyl glycol ) ether, bis (ethylene glycol monoethyl ether) adipic acid and mixtures thereof.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható nemionos tenzidek közül példaként az Egyesült Vegyiművek Evemül U és Evemül UN nevű tenzidelegyeit említjük meg.Examples of nonionic surfactants useful in the process of the present invention include Evemyl U and Evemyl UN of the United Chemicals.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható védőkolloidok az MDI-ben és/vagy az MDI-származékokban és/vagy a foszforsav-észterekben és/vagy az aktív hígítókban oldhatók, így a PPOP műgyantákban egyenletesen szétoszlathatók.The protective colloids useful in the process of the present invention are soluble in MDI and / or MDI derivatives and / or phosphoric acid esters and / or active diluents so as to be uniformly distributed in PPOP resins.
Az MDI prepolimerek, a tenzidek és a védőkolloidok összmennyiségének minden esetben (a töltőanyagtól függetlenül) el kell érnie a di- és/vagy poliizocianát mennyiségére vonatkoztatott 1 tömeg%-ot. A felsorolt cellaszerkezet-szabályozó adalékok esetenként felhasználandó mennyiségét a mindenkori töltőanyag mennyiségétől és minőségétől függően kell megválasztani. Az MDI prepolimerek mennyisége a PPP műgyanták tömegének 0-30 tömeg%-át, a tenzidek és a védőkolloidok mennyisége pedig a PPP műgyanták tömegének 0-5 tömeg%-át tehetik ki. A szilárd, szemcsés és/vagy szálas struktúrájú töltőanyagok mennyisége a PPP műgyantára vonatkoztatva 5-500 tömeg%, célszerűen 50-300 tömeg% lehet. A kétkompozíciós rendszereknél a töltőanyagok az A és/vagy a B komponensbe vagy ennek a két komponensnek az elegyébe is bedolgozhatok, minőségüktől függően.In all cases, the total amount of MDI prepolymers, surfactants and protective colloids (independently of the filler) must be less than 1% by weight based on the amount of di- and / or polyisocyanate. The amount of the listed cellular structure control additives to be used occasionally will depend upon the amount and quality of the particular filler used. The amount of MDI prepolymers may be 0-30% by weight of the PPP resins, and the amount of surfactants and protective colloids may be 0-5% by weight of the PPP resins. The solid, particulate and / or fibrous structure fillers may be present in an amount of 5 to 500% by weight, preferably 50 to 300% by weight, based on the PPP resin. For biphasic systems, the fillers may be incorporated into component A and / or B or a mixture of the two components, depending on their quality.
A kész kompozíciók a PPP műgyantán, a találmány szerinti cellaszerkezet-szabályozókon és töltőanyagokon túl tartalmazhatnak más ismert segédanyagokat is, így például habzásgátlókat, terülésjavítókat, tixotropizáló szereket, pigmenteket, stb.The finished compositions may contain, in addition to PPP resin, cell structure regulators and fillers of the present invention, other known excipients such as antifoams, spreading agents, thixotropizing agents, pigments, and the like.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal ismertetjük részletesebben.The following examples illustrate the process of the invention in more detail.
1. példaExample 1
Karosszérajavító kitt előállításaManufacture of body repair kits
Gépkocsik karosszériájának javítására kittet (tapaszt) állítottunk elő, amelynek nagy előnye a hagyományos poliésztergyanta bázisú kitthez képest, hogy olcsóbb, mérgező illékony komponenst (pl. szűrőit) nem tartalmaz, jobban tapad a fém, illetve az alapozó réteggel ellátott lemez felületére, önmagában rozsdagátló sajátosságú, kevésbé éghető. A kitt A és B komponenseit 2 különálló Z karú keverőben készítettük el. (Az A és a B komponenst azért célszerű külön keverőben előállítani, mert így a gépek kitisztítása sokkal egyszerűbb és gyorsabb.)Car body repair kits (patches) have been made, which has the great advantage over conventional polyester resin based kits that it does not contain a cheaper, toxic volatile component (eg filters), better adhesion to the metal or to the surface of the base plate, itself anti-corrosive , less flammable. Components A and B of the kit were prepared in 2 separate Z-arm mixers. (Components A and B are best made in a separate mixer because this makes cleaning up the machines much easier and faster.)
Az A komponens összetétele:Composition of Component A:
500 g Na-vízüveg (a Kemikál gyártmánya, η = 2000 mPa s, modulus = 2,4) g Evemül U (az Egyesült Vegyiművek gyártmánya), nemionos tenzid500 g of Na-water glass (manufactured by the Chemical, η = 2000 mPa s, modulus = 2.4) g Evemül U (manufactured by the United Chemicals), non-ionic surfactant
400 g talkumpor g TiO2-por400 g talcum powder g TiO 2 powder
AB komponens összetétele:Component B:
300 g nyers MDI (A BVK gyártmánya, η = 400 mPa s, az izocianát ekvivalens = 2,7)300 g of crude MDI (manufactured by BVK, η = 400 mPa s, isocyanate equivalent = 2.7)
100 g PA-22 típusjelzésű prepolimer (a BVK gyártmánya, az izocianát-tartalom 22 m%)100 g of prepolymer type PA-22 (manufactured by BVK with an isocyanate content of 22%)
100 g tributil-foszfát (a Bayer AG gyártmánya)100 g tributyl phosphate (manufactured by Bayer AG)
100 g AH-14 epoxigyanta (a MÜKI gyártmánya), azaz neopentilglikol-bisz-glicidiléter g Mowital B 20 H (Hoechst gyártmányú poli(vinil-butiral)), a két folyadékkomponens elegyében feloldva,100 g of AH-14 epoxy resin (manufactured by MÜKI), ie neopentyl glycol bis-glycidyl ether in Mowital B 20 H (polyvinyl butyral) manufactured by Hoechst, dissolved in a mixture of the two liquid components,
300 g CaCO3 por g BaSO4 por300 g CaCO 3 por g BaSO 4 por
Az A és B komponens összekeverése után kapott anyag még 8-10 percig pasztaszerű volt, további 20 perc alatt megkötött és csiszolhatóvá vált. A csiszolás nedvesen és szárazon egyaránt gyorsan elvégezhető volt. A csiszolt felületre fel tudtuk hordani mind a hagyományos szórókittet, mind a 2. példa szerinti szórókittet. Az így előkészített felületre Metallux-zománcot szórtunk fel. Hókezelés után a zománcfény tökéletes volt és a klímakamrás vizsgálat azt mutatta, hogy a PPP gyantatartalmú kitt a legszélsőségesebb időjárási viszonyok mellett is megőrzi kitűnő tapadóképességét és kifogástalanul egybeépül a szórókittel illetve a zománccal. Semmilyen elváltozást nem tapasztaltunk.After mixing the components A and B, the resulting material was paste-like for 8-10 minutes, cured for a further 20 minutes and became abrasive. Sanding was quick and easy, both wet and dry. We could apply both the conventional spray kit and the spray kit of Example 2 to the polished surface. The surface thus prepared was sprayed with Metallux enamel. After snow treatment, the enamel was perfect and the climate chamber test showed that the PPP resin putty retains its excellent adhesion even under the most extreme weather conditions and fits seamlessly with the spray and enamel. No lesions were observed.
2. példaExample 2
Szórókitt előállításaProduction of spray kits
Karosszéria javításnál használható kétkomponensű szórókittet állítottunk elő az alábbi receptúra szerint, azA two-component spray kit for body repair was prepared according to the following formula:
1. példában leírtakhoz hasonlóan, gyöngymalomban.As in Example 1, in a pearl mill.
HU 212 440 ΒHU 212 440 Β
A komponens: 600 g vízüveg (mint az 1. példában) g Evemül U (mint az 1. példában) g víz g talkum g TiO2 Component A: 600 g water bottle (as in example 1) g Evemül U (as in example 1) g water g talc g TiO 2
B komponens: 500 g nyers MDI (mint az 1. példában)Component B: 500 g crude MDI (as in Example 1)
200 g PA-22 prepolimer (mint az 1. példában)200 g PA-22 prepolymer (as in Example 1)
100 g tributil-foszfát (mint az 1. példában) g trietil-foszfát (Bayer AG)100 g tributyl phosphate (as in Example 1) g triethyl phosphate (Bayer AG)
100 g AH-14 epoxigyanta (mint az 1. példában) g BaSO4 por100 g AH-14 epoxy resin (as in Example 1) g BaSO 4 powder
Mindkét komponens viszkozitása mintegy 100 mPa s volt. Az A komponens viszkozitását az igényeknek megfelelően csökkenteni lehet vízzel. A B komponens viszkozitását glicerin-triacetáttal - mint aktív hígítóval - célszerű csökkenteni. 800 g A komponenst és 1000 g B komponenst összekevertünk és homogenizáltunk. A homogén, kissé tixotróp elegy viszkozitása a homogenizálást követően 3-4 perc múlva meredeken nőni kezd és az elegy 6-8 perc múlva begélesedett. További 10 perc elteltével már csiszolható volt a felület és felszórható volt a zománclakk. Ennek a szórókittnek az 1. példában említetteken túl az a nagy előnye, hogy nem tűzveszélyes.The viscosity of both components was about 100 mPa.s. The viscosity of Component A can be reduced as required with water. The viscosity of component B with glycerol triacetate as an active diluent is desirable. 800 g of component A and 1000 g of component B were mixed and homogenized. After homogenization, the viscosity of the homogeneous, slightly thixotropic mixture begins to increase steeply after 3-4 minutes, and the mixture becomes gelled after 6-8 minutes. After another 10 minutes, the surface could be sanded and the enamel varnish applied. In addition to those mentioned in Example 1, this spray kit has the great advantage of not being flammable.
3. példaExample 3
Építőipari javítókitt előállítása két adat (A és B komponens) bekeverésévelProduction of a construction repair kit by mixing two data (components A and B)
Beton-, tégla- és kőjavító tapaszként vagy fatapaszként használható kétkomponensű masszát gyártottunk az 1. példa szerinti módon, Z karú keverőben.A two-component mass for use as a concrete, brick and stone repair patch or as a wood patch was prepared as described in Example 1 in a Z-lever mixer.
A komponens: 400 g vízüveg (mint az 1. példában) g Evemül UN (az Egyesült Vegyiművek gyártmánya) nemionos tenzidelegy 400 g kvarclisztComponent A: 400 g water glass (as in Example 1) g Evemül UN (manufactured by the United Chemicals) nonionic tensile mixture 400 g quartz flour
100 g üvegszálvagdalék (0,5-2 mm hosszú)100 g glass fiber bead (0.5-2 mm long)
B komponens: 400 g nyers MDI (mint az 1. példában)Component B: 400 g of crude MDI (as in Example 1)
100 g PE-19 típusú prepolimer (a BVK gyártmánya, izocianát-tartalom 19 m%) g pigment [a) TiO2 b) grafitpor, c) vasoxidpor] 150 g tri(klór-etil)-foszfát (a Bayer AG gyártmánya) 50 g glicerin-triacetát (az Interkémia gyártmánya) 200 g pernye (a Tatabányai Erőműből) g BaSO4 por100 g of PE-19 prepolymer (manufactured by BVK, 19% by weight of isocyanate) g pigment [a) TiO 2 (b) graphite powder (c) iron oxide powder] 150 g tri (chloroethyl) phosphate (manufactured by Bayer AG) 50 g glycerol triacetate (manufactured by Interkemia) 200 g fly ash (from Tatabánya Power Plant) g BaSO 4 powder
A két komponenst homogenizálva tixotróp, jól kenhető masszákat (a, b, c) kaptunk, amely 30-40 perc múlva gélesedett és szilárdságának 80%-át 24 óra elteltével érte el és kötés közben gyakorlatilag nem zsugorodott. Ez - az 1. példában említetteken kívül - különösen nagy előnye a jelenleg kapható, hasonló célra gyártott konkurens termékekhez képest.Homogenization of the two components gave thixotropic, well spreadable masses (a, b, c) which gelled after 30-40 minutes and reached 80% of their strength after 24 hours and practically did not shrink during curing. This, in addition to the examples mentioned in Example 1, has a particular advantage over currently available competing products for similar purposes.
A 3. példa szerinti termékek lényegesen vegyszer- és időjárásállóbbak a kereskedelmi forgalomban lévő anyagoknál. Különösen sav- és lúgállóságuk múlja felül az ismert hidraulikus vagy műgyanta kötésű rendszerekét.The products of Example 3 are substantially more chemical and weather resistant than commercially available materials. In particular, their resistance to acids and alkalis is superior to known hydraulic or synthetic resin bonded systems.
Az 1-3. példában leírt anyagokból készült bevonatok sem a kötési-száradási folyamat során, sem az időjárási viszonyoknak kitéve (klímakamrában, kitéti állomáson) nem mutattak kivirágzást vagy más, esztétikailag, illetve műszakilag hátrányos elváltozást.1-3. Coatings made of the materials described in Example 1b did not show any blooms or other aesthetically or technically adverse changes either during the curing-drying process or when exposed to weather conditions (climate chamber, exposure station).
Ha a töltött rendszert közvetlenül a bekeverés után felhasználjuk, a kompozíció valamennyi összetevője egy adagban is bekeverhető, ha a vízüveget utoljára tesszük be a keverőbe. Ezt a megoldást lassú rendszerek esetén célszerű alkalmazni, amelyeknél elegendő idő áll rendelkezésre a bekevert adag feldolgozásához és a keverő kitisztításához.If the filled system is used immediately after mixing, all components of the composition may be mixed in one portion when the water glass is last added to the mixer. This solution is useful for slow systems with sufficient time to process the batch and clean the mixer.
4. példaExample 4
Építőipari javítákitt előállítása egy adag bekeverésévelProduction of construction improvements by mixing one portion
A 3. példa A és B komponensét alkotó anyagokat a vízüveg kivételével összekevertük, majd bekevertük a vízüveget is és a masszát homogenizáltuk. A homogenizált massza tulajdonságai mindenben megegyeztek a 3. példa szerinti massza tulajdonságaival.The ingredients of Example 3, Components A and B, except the water glass, were mixed, the water glass was also mixed and the mass was homogenized. The properties of the homogenized mass were in all respects the same as those of Example 3.
SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU184291A HU212440B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU184291A HU212440B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU911842D0 HU911842D0 (en) | 1991-12-30 |
| HUT62623A HUT62623A (en) | 1993-05-28 |
| HU212440B true HU212440B (en) | 1996-06-28 |
Family
ID=10956462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU184291A HU212440B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU212440B (en) |
-
1991
- 1991-06-03 HU HU184291A patent/HU212440B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT62623A (en) | 1993-05-28 |
| HU911842D0 (en) | 1991-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10259749B2 (en) | Premixed hybrid grout | |
| US4426488A (en) | Elastomeric composition | |
| SK279263B6 (en) | The mastic composition | |
| KR20090016809A (en) | Process for preparing flame retardant one component inorganic adhesive and one component inorganic adhesive prepared thereby | |
| KR20150110490A (en) | Liquid-applied waterproofing membrane for roofs | |
| KR102504814B1 (en) | Water catalyzed type hybrid waterproof composition and waterproofing method using the same | |
| KR20150108359A (en) | Liquid-applied waterproofing membrane comprising oxazolidine and aldimine | |
| JP2835639B2 (en) | Method for producing moisture-curable coating composition | |
| KR102540158B1 (en) | Waterproof method for concrete structure | |
| HU212440B (en) | Process for producing filled systems based on polyisocyanate/polysilicic acid of special structure | |
| CA2081543A1 (en) | Hydrophobic polyurethane systems | |
| JP2995376B2 (en) | Concrete peeling paint and formwork coated with the paint | |
| US4461788A (en) | Elastomeric composition | |
| JP2000104037A (en) | One-can moisture-curing urethane resin composition and preparation thereof | |
| JP2881091B2 (en) | One-part urethane resin composition | |
| JP2001072894A (en) | Putty material | |
| JP3196292B2 (en) | Curable polyurethane composition | |
| KR100965548B1 (en) | Polyol resin composition for nonsolvent polyurethane coating material, manufacturing method thereof, nonsolvent polyurethane coating material, and construction method using thereof | |
| JPH04275385A (en) | Two-component urethane adhesive | |
| JP2004189816A (en) | Urethane resin composition | |
| JPH05345876A (en) | Urethane-based hard floor convering conposition | |
| KR102570281B1 (en) | Thermal insulation member for 3d gradient and thermal insulation structure for slab using the same | |
| US11560492B2 (en) | Coating system having high surface roughness | |
| KR102629561B1 (en) | Thermal insulation structure for slab and construction method thereof | |
| JP4074526B2 (en) | Room temperature asphalt mixture and its construction method |