HU210281B - Molybdenum material, particularly for the manufacture of lamps and process for producing same - Google Patents

Molybdenum material, particularly for the manufacture of lamps and process for producing same Download PDF

Info

Publication number
HU210281B
HU210281B HU908037A HU803790A HU210281B HU 210281 B HU210281 B HU 210281B HU 908037 A HU908037 A HU 908037A HU 803790 A HU803790 A HU 803790A HU 210281 B HU210281 B HU 210281B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
molybdenum
ppm
aluminum
potassium
silicon
Prior art date
Application number
HU908037A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HUT62946A (en
HU908037D0 (en
Inventor
Cosetta Setti
Original Assignee
Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh filed Critical Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh
Publication of HU908037D0 publication Critical patent/HU908037D0/en
Publication of HUT62946A publication Critical patent/HUT62946A/en
Publication of HU210281B publication Critical patent/HU210281B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C27/00Alloys based on rhenium or a refractory metal not mentioned in groups C22C14/00 or C22C16/00
    • C22C27/04Alloys based on tungsten or molybdenum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

A Mo material, for lamp mfr., is doped with K, Si and Al, the novelty being that the Al content is 80-600 (pref. 100-300, esp. 140-180) wt. ppm. Prodn. of the Mo material involves adding Al as an unstable cpd. (esp. the nitrate) to a pulverised Mo cpd. (esp. MoO3 of more than 99.97 wt. % purity) and then reducing. Pref. the material has an Al/K wt. ratio of 1:0.8-2.0 and an Al/Si wt. ratio of 1:1.8-3.8, the K content being 100-400 (pref. 250-300 or 130-170) wt. ppm and the Si content being 200-700 (pref. 400-600 or 270-320) wt. ppm. After redn., the Mo material is pressed to rod, densely sintered at 1700 deg.C without direct current passage and then worked to form pins, tubes, wires or strip.

Description

Molibdénanyag fogalmán a következőkben egy olyan előanyagot kell érteni, amely a lámpakonstrukciókhoz sokféle célra felhasználható A molibdénanyag előállítás során először egy szintereit rúd jelenik meg, melynek kémiai összetétele nem változik meg a további mechanikai kezelések során. Hengerlés, kovácsolás és húzás során először csapokat és huzalokat alakítanak ki, majd a féltermékként kezelhető csapokból és huzalokból állítják elő a csövecskéket vagy huzalokat.The term molybdenum material is to be understood as meaning a precursor which can be used for many purposes in lamp constructions. In the manufacture of molybdenum material, a sintered rod first appears, the chemical composition of which does not change during subsequent mechanical treatments. During rolling, forging and drawing, pins and wires are first formed and then tubes or wires are formed from semi-finished pins and wires.

Már régóta ismert, hogy kálium-szilikát oldat segítségével a molibdénanyag káliummal és szilíciummal adalékolható. Például az US-4 419 602 lajstromszámú szabadalmi leírásból ismertté vált, hogy a molibdén tömítőfőliák rekrisztallizációs hőmérsékletének növelése érdekében az említett elemek adalékanyagként alkalmazhatók. Kiderült azonban, hogy az adalékolt molibdén anyagi tulajdonságai jelentősen szórnak, ezért, ha pontosan definiált tulajdonságú anyagot kívántak előállítani, akkor különböző komponenseket utólag egy további lépésben, kényes keverési művelet során kellett egyesíteni. (A jelen leírásban szereplő „jelentős vagy magas” szórástartomány max. 50%-os szórásnak felel meg.)It has long been known that potassium silicate solution can be used to add molybdenum material to potassium and silicon. For example, it is known from U.S. Patent 4,419,602 that these elements can be used as additives to increase the recrystallization temperature of molybdenum sealing films. However, it was found that the material properties of doped molybdenum are significantly dispersed, so that in order to produce a material with a well-defined property, the various components had to be combined in a further step in a delicate mixing operation. (The "significant or high" spread range used in this description corresponds to a spread of up to 50%.)

Az US 3 767 083 lajstromszámú szabadalmi leírásból továbbá ismert egy olyan molibdénanyag, amely adalékanyagként alumíniumot, káliumot és/vagy szilíciumot tartalmaz. Ebből a leírásból megismerhető egy előállítási eljárás is, amelynek során az adalékanyagokat molibdén-dioxidhoz adják hozzá.U.S. Pat. No. 3,767,083 further discloses a molybdenum material containing aluminum, potassium and / or silicon as an additive. From this description, there is also known a process for the addition of additives to molybdenum dioxide.

A találmánnyal azt a feladatot kívántuk megoldani, hogy különösen a lámpaipamak szánt molibdén anyag tulajdonságait minőségileg továbbfejlesszük és ezáltal elérjük a selejtmennyiség csökkenését.The object of the present invention was to solve the problem of improving the qualities of molybdenum material, in particular for the lamp vessel, and thereby achieving a reduction in the amount of waste material.

További feladatunk azt volt, hogy a molibdénanyagot egyszerűbben és olcsóbban tudjuk előállítani.Our other task was to make molybdenum material easier and cheaper to produce.

A feladatot oly módon oldjuk meg, hogy 99,97 tömeg% vagy ennél nagyobb tisztaságú porított molibdén-trioxidhoz hozzáadunk instabil alumínium-vegyületet, valamint káliumot és a szilíciumot, ismert vegyületek alkalmazásával; a molibdén-trioxidot két lépésben molibdénné redukáljuk, mimellett az első lépésben 500-600 °C hőmérsékletet állítunk be és H2/N2 elegyet alkalmazunk, míg a második lépésben 1000-1100 °C hőmérsékleten dolgozunk H2 alkalmazása mellett; az adalékolt molibdént ismert módon rúddá sajtoljuk; a rudat tömörré szintereljük; majd az adalékolt molibdénből álló színtereit rudat ismert módon feldolgozzuk. A találmány különösen előnyös kiviteli alakjait illetve megvalósítási módjait az aligénypontokban írjuk le.The problem is solved by adding to the powdered molybdenum trioxide of a purity of 99.97% by weight or more, unstable aluminum compound as well as potassium and silicon, using known compounds; reducing the molybdenum trioxide to molybdenum in two steps, the first step being set at 500-600 ° C and using a H 2 / N 2 mixture, and the second step working at 1000-1100 ° C using H 2 ; compressing the doped molybdenum into a rod in a known manner; sintering the rod to form a solid; and then treating the colored areas of doped molybdenum in a known manner. Particularly preferred embodiments and embodiments of the invention are described in the dependent claims.

Az utóbbi években a molibdénanyagok termikus és mechanikus terhelhetőségét illetően állandóan növekednek a követelmények, különösen a PAR-lámpák és a halogén-izzólámpák fejlesztésével összefüggésben. Ez legelőször a különböző felhasználási területekhez igazodó speciális molibdénanyagok előállításához vezetett. Például eltérő minőségű molibdénanyagokat készítettek a maghuzalokhoz, a gáztömören beforrasztandó csapokhoz, a tartóhuzalokhoz és a tömítőfóliákhoz. Míg a tartóhuzaloknál a nagy és állandó nyújthatóság a legfontosabb tulajdonság, addig a tömítőfóliáknál mindenekelőtt a jó duktilitás és a magas rekrisztallizációs hőmérséklet a fontos. Másrészről a beforrasztandó csapoknál és a maghuzaloknál á magas rekrisztallizációs hőmérséklet és nagy hajlítgatási szám kombinációja a döntő tényező. A beforrasztandó csapoknál még a hézagmentesség is döntő szerepet játszik.Requirements for the thermal and mechanical loading of molybdenum materials have been steadily increasing in recent years, particularly in connection with the development of PAR lamps and halogen filament lamps. This first led to the production of special molybdenum materials adapted to different applications. For example, different grades of molybdenum materials have been made for core wires, gas-tight soldering pins, holding wires and sealing foils. While high and constant extensibility is the most important feature of holding wires, good ductility and high recrystallization temperature are important for sealing foils. On the other hand, the combination of high recrystallization temperature and high bending number is the decisive factor for the pins and cores to be soldered. Even the clearance of joints plays a crucial role in the soldering pins.

Ezeket a különböző követelményeket esetenként különböző mennyiségű kálium és adott esetben ezenkívül különböző mennyiségű szilícium adagolásával vették figyelembe. A féltermék előállítás ezért igen bonyolulttá és ésszerűtlenné vált, mert a gépeket mindig át kellett állítani és újra kellett programozni. Ehhez járult még a különféle anyagok összetéveszthetőségének veszélye a továbbfeldolgozás során.These different requirements have sometimes been taken into account by adding different amounts of potassium and optionally also different amounts of silicon. The production of the semi-finished product therefore became very complicated and unreasonable, because the machines had always to be rebuilt and reprogrammed. In addition, there was a risk of confusion between different materials during further processing.

Ezen túlmenően régóta megoldatlannak látszott az alkalmazott adalékanyagok okozta nagy szórástartomány. Azon választás volt előttünk, hogy vagy elfogadjuk a nagy selejtet, vagy gyengébb minőségű anyagot dolgozunk fel. Például nagy hézagosságnál az a veszély áll fenn, hogy a halogénlámpában zajló halogénkörfolyamatba szennyezés lép be, és a lámpa idő előtt kialszik.In addition, the high dispersion range caused by the additives used has long been unresolved. We had the choice of either accepting the big scrap or processing the lower quality material. For example, with a high gap, there is a risk that the halogen process in the halogen lamp will become contaminated and the lamp will go out prematurely.

Mindkét nehézség leküzdhető, ha kiegészítőleg alumíniumot is adalékolunk a molibdénanyaghoz.Both difficulties can be overcome by addition of aluminum to the molybdenum material.

Az alumínium a káliumot és szilíciumot kémiai úton megköti, amelynek eredményeképpen magas hőmérsékleten stabil vegyület képződik. Az alumínium ily módon visszatartja a káliumot, míg különben a redukálás alatt ellenőrizhetetlen módon részben (azaz akár max. 50 tömeg% mennyiségben) elpárologna. 80600 ppm mennyiségű alumínium célzott adagolásával kívánt, pontosan definiált mennyiségű kálium és szilícium tartható meg a molibdénanyagban. Ez a mennyiség a kálium esetében az alumíniuménak 0,8-kétszerese és a szilícium esetében az alumíniumnak 1,8-3,8szerese. Különösen előnyös a kálium esetében az egymásfélszeres mennyiség. Egyidejű alumínium adagolás nélkül eddig kálium kezdeti túladagolására volt szükség; így az előállítási eljárás folyamán pontosan nem meghatározható részmennyiségű kálium párolgóit el, ami ugyancsak az anyag tulajdonságainak szórásához vezetett. Ez a szórás a találmány szerint megakadályozható alumínium adagolásával. Hasonló érvényes a szilíciumra is.Aluminum chemically binds potassium and silicon, resulting in the formation of a compound at high temperature. The aluminum thus retains potassium while otherwise partially (i.e. up to 50% by weight) evaporates uncontrollably during the reduction. Targeted addition of 80,600 ppm aluminum can maintain the desired well-defined amount of potassium and silicon in the molybdenum material. This amount is 0.8 to 2 times that of aluminum in the case of potassium and 1.8 to 3.8 times that of aluminum in the case of silicon. One and a half times the amount of potassium is particularly preferred. Up to now, an initial overdose of potassium has been required without the simultaneous administration of aluminum; Thus, during the production process, the amount of potassium vaporizers that cannot be precisely determined is eliminated, which has also led to the dispersion of the properties of the material. This dispersion can be prevented by the addition of aluminum according to the invention. The same is true for silicon.

Különösen jó eredmények mutatkoztak 100-300 ppm alumínium alkalmazása esetén. Ennél jóval nagyobb mennyiségű alumínium adagolása esetén (ezred- és századrész tartomány) az alumínium káliumstabilizáló hatását elfedi az alumínium különösen az oxigén irányában mutatott gázmegkötő hatása. (V.ö. Microchemia Acta, 1987. I.p. 437-444.) Ugyanakkor a termikus és mechanikus tulajdonságok is hátrányosan változnak és ez különösen azért jelentős, mivel így az ilyen anyagok lámpa-előállításhoz nem alkalmazhatók.Particularly good results were obtained with 100-300 ppm aluminum. At much higher levels of aluminum (in the range of one thousandth and one hundredth), the potassium stabilizing effect of aluminum is obscured by the gas-binding effect of aluminum, particularly in the direction of oxygen. (Cf. Microchemia Acta, 1987, pp. 437-444.) However, both thermal and mechanical properties are adversely affected, and this is particularly significant because such materials cannot be used in lamp production.

Meglepő módon azonban kitűnt, hogy az előbbiekben megadott csekély mennyiségű alumíniumot beadagolva jelentősen javulnak a molibdénanyag tulajdonságai. Olyan molibdénanyag állítható elő, amely valamennyi eddig rendelkezésre álló speciális molibdénanyag tulajdonságait felülmúlja. Ezen keresztül még azSurprisingly, however, it has been found that the addition of a small amount of the above aluminum significantly improves the properties of the molybdenum material. Molybdenum material can be produced that exceeds the properties of any special molybdenum material available to date. Through it, it is

HU 210 281 Β is lehetővé válik, hogy a fent említett különböző molibdénanyagokat egységes, mégpedig javított minőségű molibdénanyaggal helyettesítsük, ami az előállítási költséget csökkenti. Ezen túlmenően ez az újfajta molibdénanyag max. 25%-os energiamegtakarítással állítható elő, mivel adott esetben mellőzni lehet a direkt áramátvezetést a szinterelés során („Hochsinterung”) (C. Agte/ - J. Vacek Wolfram und Molybdén, Akademie Verlag, Berlin, 1959. különösen a 6. fejezet). Ehelyett a szinterelési eljárás tolókemencében jelentősen csökkentett hőmérsékleten (kb. 1700 °C-on szemben 2000 °C-kal) hajtható végre.It is also possible to replace the various molybdenum materials mentioned above with a single molybdenum material of improved quality, which reduces the cost of production. In addition, this new type of molybdenum material has a max. It can be produced with 25% energy savings, since direct current transfer during sintering ("Hochsinterung") may be avoided (C. Agte / - J. Vacek Wolfram und Molybdenum, Akademie Verlag, Berlin, 1959. especially Chapter 6) . Instead, the sintering process can be carried out in a sliding furnace at significantly reduced temperatures (from about 1700 ° C to about 2000 ° C).

Egyébként a molibdénnek káliummal (pl. 275 ppm K) szilíciummal, alumíniummal való adagolásának nincs köze a volfrámnak ugyanazon anyagokkal (pl. 75 ppm K) való, történetesen hasonló adagolásához. Míg a találmány szerint a molibdénnél az adagolás egy egész sor tulajdonság javításában játszik közre, addig volfrámnál ez az adagolás mindenekelőtt a szemcsék hosszirányú növekedéséért felelős, amely végül is a volfrámhuzal belógását hivatott megakadályozni. A két elem porkohászati tulajdonságai nem hasonlíthatók össze (a volfrám csak 2800 °C-on szinterelődik). A molibdén reagálása az adalékolásnál és a redukálás alatt alapvetően eltér a volfrámétől. Ennek oka abban kereshető, hogy a molibdénvegyületet összetartó kötési energia jelentősen kisebb, mint a megfelelő volfrámvegyület esetében. Például a redukálás alatt a molibdén esetében nem alakul ki a stabil béta-fázis (szemben a volfrámmal), amely a káliumnak a kristályrácsba való beépülését megengedné, amint ez a volfrám esetében történik. A molibdénnél az adalékolás hatása ezért inkább a kristályszerkezetre vonatkozó felületi hatásként jellemezhető. A volfrámnál ezzel szemben térfogati hatásról beszélhetünk.Otherwise, the addition of molybdenum with potassium (e.g. 275 ppm K) to silicon, aluminum has nothing to do with the similar addition of tungsten to the same materials (eg 75 ppm K). While the addition of molybdenum according to the invention contributes to the improvement of a number of properties, in the case of tungsten this addition is primarily responsible for the longitudinal growth of the particles, which is ultimately intended to prevent the tungsten wire from sagging. The powder metallurgy properties of the two elements are not comparable (tungsten is only sintered at 2800 ° C). The reaction of molybdenum during addition and reduction is fundamentally different from that of tungsten. This is because the binding energy of the molybdenum compound is significantly lower than that of the corresponding tungsten compound. For example, during the reduction, molybdenum does not form a stable beta phase (as opposed to tungsten) that would allow potassium to be incorporated into the crystal lattice, as happens with tungsten. For molybdenum, the effect of the addition is therefore more characterized as a surface effect on the crystal structure. In contrast, tungsten has a volumetric effect.

Ezért a volfrám káliummal, szilíciummal és alumíniummal való adagolásánál szerzett tapasztalatok nem vihetők át a molibdén előállítás speciális problémáinak megoldására. Két következő kiviteli példában közelebbről megvilágítjuk a találmányt.Therefore, experience with the addition of tungsten to potassium, silicon and aluminum cannot be transposed to solve the specific problems of molybdenum production. The following two examples illustrate the invention in greater detail.

Az első típusú molibdénanyag adalékként 160 ppm alumíniumot, 275 ppm káliumot és 500 ppm szilíciumot tartalmazott. A megengedett hézag 1% alatti és a hajlítgatási szám 11,5. Ezeket az értékeket 600 pm átmérőjű huzalon mértük.The first type of molybdenum material contained 160 ppm aluminum, 275 ppm potassium and 500 ppm silicon as an additive. The allowable clearance is less than 1% and the bending number is 11.5. These values were measured on a wire having a diameter of 600 µm.

Egy második típusú molibdénanyag adalékként 150 ppm alumíniumot, 150 ppm káliumot és 300 ppm szilíi ciumot tartalmazott. A megengedett hézag 8%, míg a hajlítgatási szám 6. Ezeket az értékeket is 600 pm átmérőjű huzalon mértük.A second type of molybdenum material contained 150 ppm aluminum, 150 ppm potassium and 300 ppm silicon as an additive. The allowable gap is 8% and the bending number is 6. These values were also measured on a wire having a diameter of 600 µm.

A kiviteli példák mindegyike alkalmas annak kimutatására, hogy az anyagok önmagukban képesek átfogni azt a széles alkalmazási spektrumot, amely eddig csak különböző típusú molibdénanyagokkal volt lefedhető.Each of the exemplary embodiments is suitable for demonstrating that the materials alone are capable of covering a wide range of applications that have so far been confined to different types of molybdenum materials.

A találmány másrészt arra is felhasználható, hogy a molibdénanyag kristályszerkezetét egy egészen pontosan meghatározott felhasználási terület igényeihez tudjuk igazítani, mivel a szerkezet a mérvadó az anyag tulajdonságainak meghatározásában.On the other hand, the invention can also be used to adapt the crystal structure of the molybdenum material to the needs of a very well-defined field of application, since the structure is decisive in determining the properties of the material.

A két kiviteli példában szereplő különösen előnyös molibdénanyagok huzal alakjában mért tulajdonságait (I. oszlop) összehasonlítottuk a hagyományos anyagok tulajdonságaival (II. oszlop, itt mindenkor a hagyományos anyagok rendelkezésre álló legjobb értékeit vettük figyelembe).The wire properties (column I) of the particularly preferred molybdenum materials of the two embodiments were compared with those of the conventional materials (column II, the best available values of the conventional materials being taken into account at all times).

A káliumtartalom Potassium content I. I II. II. szórása standard deviation ±20% ± 20% >±50% > ± 50% Nyújthatóság Δ1/11 Extensibility Δ1 / 1 1 21,5% 21.5% 21% 21% Nyúlási állandó Rekrisztallizációs N yúlási constant recrystallization 2% 2% 4,5% 4.5% hőmérséklet2 temperature 2 1700 °C 1700 ° C 1600 °C 1600 ° C Megengedett hézag2 Permitted clearance 2 <10%/ <10% / 50% 50% Hajlítgatási szám2 Bending number 2 6, ill. 11,5 6, and FIG. 11.5 6 6

1100 pm átmérőjű huzalátmérőre vonatkoztatva 1 per 100 mm wire diameter

2600 pm átmérőjű huzalátmérőre vonatkoztatva.Per wire diameter of 2600 pm.

Ez a táblázat a tulajdonságok javulását, különösen a kálium-tartalom szórásának csökkenését meggyőzően igazolja.This table convincingly demonstrates the improvement in properties, in particular the reduction in the standard deviation of the potassium content.

A molibdénanyagot a Coolidge-eljárás szerint állítottuk elő. A molibdéntermék előállítás kiindulási anyaga 99,97 tömeg% tisztaságú MoO3. A MoO3-t két fokozatban, MoO2-on át redukáltuk Mo-né 500600 °C-on (1. lépés) ill. 1000-1100 °C-on (2. lépés). A molibdén-oxidot ismert módon H2/N2 elegyben, majd tiszta H2 gázban redukáltuk. Előnyösen forgó csőkemencét alkalmaztunk a kis csónakot tartalmazó tolókemence helyett. A poralakú molibdén-trioxid kiindulási anyaghoz előnyösen a redukálás első fokozata előtt adtuk hozzá a kálium és szilícium adalékanyagot, önmagában ismert módon, vizes kálium-szilikát oldat alakjában. Egyidejűleg adagoljuk az alumíniumot nitrátalakban [Al(NO3)3j. (Más instabil alumíniumvegyület alkalmazása, amilyen pl. az A1C13, is elképzelhető lenne. Ezzel szemben nagy stabilitású vegyület, pl. az A12O3 nem alkalmazható, mivel ebből a redukálás magas hőmérséklete ellenére sem válik szabaddá az alumínium.)Molybdenum material was prepared according to the Coolidge process. The starting material for the molybdenum product is 99.97% by weight of MoO 3 . MoO 3 was reduced in two steps, MoO 2 , at 500,600 ° C (step 1), respectively. 1000-1100 ° C (step 2). The molybdenum oxide was reduced in known manner in H 2 / N 2 and then in pure H 2 gas. Preferably, a rotary tube furnace was used instead of a sliding furnace containing a small boat. Preferably, the potassium and silicon additives, in a manner known per se, in the form of an aqueous potassium silicate solution, are added to the molybdenum trioxide powder starting material prior to the first stage of reduction. At the same time, aluminum is added in nitrate form [Al (NO 3 ) 3 ]. (Other unstable aluminum compounds such as A1C1 3 would be conceivable. On the other hand, a highly stable compound such as A1 2 O 3 would not be applicable because it does not release aluminum despite the high temperature of the reduction.)

A kívánt duktilis anyag előállítása érdekében a molibdénport acélmatricákba sajtoltuk, hidraulikus préssel. Ezen műveletnél adott esetben előnyös egy előszinterelés végrehajtása. Ezután szokásosan, direkt áramátmenettel (5000 A) szinterelő harangban, legfeljebb 2000 °C-on végezzük el a főszinterelést. Ezt az eljárást inkább a nagyobb mértékű adalékolás esetében (1. kiviteli példa) alkalmazzuk. Egy másik megoldás szerint az eljárást kapacitástbővítő, energiakímélő módon tolókemencében hatjuk végre, mindenekelőtt kisebb adalékmennyiség esetén (2. kiviteli példa). Az így képződött színtereit rudat hengerléssel, kovácsolással és húzással alakítjuk molibdénhuzallá. Ez a molibdénhuzal árambevezetőként, tartócsapként vagy ún. elektródként (pl. Kfz-halogénizzólámpákban) vagy a volffámspirál előállításához maghuzalként használható. A fóliához kiindulási anyagként használható szalag a molibdénhuzal további hengerlésével állítható elő, míg a csövecskék a huzal hengerlésével és azt követő hossztengely menti „tömlővé” hajlítással állíthatók elő.To obtain the desired ductile material, the molybdenum powder was pressed into steel dies using a hydraulic press. In this operation, a pre-sintering is optionally preferred. Then, the main sintering is usually carried out at a direct current transition (5000 A) in a sintering bell at a temperature not exceeding 2000 ° C. This procedure is preferred for higher additions (Example 1). Alternatively, the process may be carried out in a sliding furnace in an energy saving manner, in particular with a lower amount of additive (Ex. 2). The resulting color spaces are formed by rolling, forging and drawing into molybdenum wire. This molybdenum wire is used as a current feeder, support pin or so called. can be used as an electrode (e.g. in Kfz-halogen incandescent lamps) or as a core wire for the production of tungsten filament. The tape used as a starting material for the film can be produced by further rolling the molybdenum wire, while the tubes can be produced by rolling the wire and then bending it along a longitudinal axis.

A találmány szerinti molibdénhuzalt például egyFor example, the molybdenum wire according to the invention is one

HU 210 281 ΒHU 210 281 Β

Kfz-halogénizzólámpához használhatjuk fel, mégpedig a henger alakú keményüveg vagy kvarc-búrában elhelyezett két, közeli és távoli világításra való izzótesthez csatlakozó és azt tartó három áramvezetőként. A távfényt adó izzótestet a harmadik árambevezető tartja. Adott esetben tompító ernyőt is alkalmazunk. Ilyen lámpát írnak le például a DE-OS 2 829 677 lajstromszámú nyilvánosságrahozatali iratban. Egy különösen előnyös kiviteli alakként az árambevezetőket és esetleg a tompítóemyőt is 150 ppm alumíniummal, 150 ppm káliummal és 300 ppm szilíciummal adalékolt molibdénhuzalból készítjük. Kvarcüveg búra esetén a molibdénhuzal tartócsapként és fóliaként, míg keményüveg búra esetén átmenő árambevezetőként (elektródákként) használható fel.It can be used for a Kfz-halogen incandescent lamp as three current conductors connected to and supported by two cylindrical bulbs or in a quartz bulb, for passing near and far. The bulb body for the main beam is held by the third power supply. Optionally, a cushioning canopy is used. Such a lamp is described, for example, in DE-OS 2 829 677. In a particularly preferred embodiment, the current feeders and possibly the dampers are made of molybdenum wire doped with 150 ppm aluminum, 150 ppm potassium and 300 ppm silicon. In the case of quartz glass sheath, the molybdenum wire can be used as a holding pin and foil, while in the case of hard glass sheath it can be used as a current feeder (electrode).

Másik felhasználási terület az egyik vagy mindkét végén lapított, hossztengelyében izzótestet tartalmazó nagyfeszültségű halogénizzólámpa, vagy egyik végén lapított V vagy U alakú izzótestet tartalmazó halogén izzólámpa. Az első esetben az izzótestet egy, a burában lévő, a fejtől távoli árambevezető támasztja meg, amint az például a DE 88-12010 lajstromszámú német használati minta leírásában olvasható. A szuffitalámpáknál az izzótest tartására külön tartógyűrűk szolgálnak (pl. EP-A 150 503 lajstromszámú szabadalmi leírás). Végül a harmadik esetben az U vagy V alakú izzótestet a fejtől távoleső részen egy állvány tartja (lásd pl. EPA 173 995 lajstromszámú szabadalmi leírás). Ezekben az esetekben is a kiviteli példák szerinti előnyös huzal használható.Another application is a high voltage halogen filament lamp having a flattened filament at one or both ends or a halogen filament lamp having a flamed V or U filament at one end. In the first case, the bulb body is supported by a current conductor distal to the head in the bulb, as described, for example, in the German utility model DE 88-12010. Sufficient lamps are provided with separate mounting rings for holding the bulb body (e.g. EP-A 150 503). Finally, in the third case, the U or V-shaped bulb body is held by a stand at the distance from the head (see, e.g., EPA 173 995). In these cases, the preferred wire according to the embodiments may be used.

Az izzóspirál előállításához a spiralizálandó huzalt molibdén magdrőtra tekerik fel, és a maghuzalt végül savba merítéssel kioldják.In order to produce the filament, the wire to be spiraled is wound onto a molybdenum core wire and the wire is finally dissolved by immersion in acid.

Claims (11)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Alumíniummal, káliummal és szilíciummal adalékolt molibdénanyag, különösen lámpa előállításához, azzal jellemezve, hogy az alumínium mennyisége tömegre számítva 80-600 ppm és az alumínium/kálium tömegarány 1:0,8-1:2,0; az alumínium/szilícium tömegarány pedig 1:1,8-1:3,8.CLAIMS 1. An aluminum, potassium and silicon doped molybdenum material, in particular a lamp, characterized in that the amount of aluminum is 80-600 ppm by weight and the aluminum / potassium is 1: 0.8-1: 2.0; and the aluminum / silicon weight ratio is 1: 1.8 to 1.8: 3.8. 2. Az 1. igénypont szerinti molibdénanyag, azzal jellemezve, hogy az anyagban az alumíniumadalék mennyisége 100-300 ppm.Molybdenum material according to claim 1, characterized in that the amount of aluminum in the material is 100-300 ppm. 3. A 2. igénypont szerinti molibdénanyag, azzal jellemezve, hogy az anyagban az alumíniumadalék mennyisége 140-180 ppm.Molybdenum material according to claim 2, characterized in that the amount of aluminum in the material is 140-180 ppm. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti molibdénanyag, azzal jellemezve, hogy az anyagban 100— 400 ppm kálium és 200-700 ppm szilícium adalék van jelen.4. Molybdenum material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the material contains 100 to 400 ppm of potassium and 200 to 700 ppm of silicon. 5. A 4. igénypont szerinti molibdénanyag, azzal jellemezve, hogy az anyagban 250-300 ppm kálium és 400-600 ppm szilícium adalék van jelen.Molybdenum material according to claim 4, characterized in that the material contains 250-300 ppm of potassium and 400-600 ppm of silicon. 6. A 4. igénypont szerinti molibdénanyag, azzal jellemezve, hogy az anyagban 130-170 ppm kálium és 270-320 ppm szilícium adalék van jelen.The molybdenum material according to claim 4, characterized in that the material contains 130-170 ppm of potassium and 270-320 ppm of silicon. 7. Eljárás az 1. igénypont szerinti molibdénanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy 99,97 tömeg% vagy ennél nagyobb tisztaságú porított molibdén-trioxidhoz hozzáadunk instabil alumínium-vegyületet, valamint a két másik adalékanyagot, vagyis a káliumot és a szilíciumot, ismert vegyületek alkalmazásával; a molibdén-trioxidot két lépésben molibdénné redukáljuk, mimellett az első lépésben 500-600 °C hőmérsékletet állítunk be és H2/N2 elegyet alkalmazunk, míg a második lépésben 1000-1100 °C hőmérsékleten dolgozunk H2 alkalmazása mellett; az adalékolt molibdént ismert módon rúddá sajtoljuk; a rudat tömörré szintereljük; majd az adalékolt molibdénből álló színtereit rudat ismert módon feldolgozzuk.A process for the production of molybdenum material according to claim 1, characterized in that an unstable aluminum compound and two other additives, potassium and silicon, are added to the powdered molybdenum trioxide having a purity of 99.97% or more, using known compounds. ; reducing the molybdenum trioxide to molybdenum in two steps, the first step being set at 500-600 ° C and using a H 2 / N 2 mixture, and the second step working at 1000-1100 ° C using H 2 ; compressing the doped molybdenum into a rod in a known manner; sintering the rod to form a solid; and then treating the colored areas of doped molybdenum in a known manner. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy instabil alumínium-vegyületként alumínium-nitrátot alkalmazunk.8. A process according to claim 7 wherein the unstable aluminum compound is aluminum nitrate. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a káliumot és a szilíciumot vizes kálium-szilikát oldat alakjában adagoljuk.9. The process of claim 7, wherein the potassium and silicon are added in the form of an aqueous potassium silicate solution. 10. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rudat közvetlen árambevezetés nélkül 1700 °C hőmérsékleten szintereljük tömörré.The method of claim 7, wherein the bar is sintered solid at 1700 ° C without direct current delivery. 11. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az adalékolt molibdénből álló szintereit rudat csövecskékké, maghuzallá vagy tartóhuzallá dolgozzuk fel.The method of claim 7, wherein the sintered rod of doped molybdenum is processed into tubes, core wire or holding wire.
HU908037A 1990-02-01 1990-12-03 Molybdenum material, particularly for the manufacture of lamps and process for producing same HU210281B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4002974A DE4002974A1 (en) 1990-02-01 1990-02-01 Doped molybdenum material esp. for lamp mfr. - with controlled aluminium content for high quality and low reject rate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU908037D0 HU908037D0 (en) 1991-06-28
HUT62946A HUT62946A (en) 1993-06-28
HU210281B true HU210281B (en) 1995-03-28

Family

ID=6399219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU908037A HU210281B (en) 1990-02-01 1990-12-03 Molybdenum material, particularly for the manufacture of lamps and process for producing same

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0439775B1 (en)
JP (1) JP2766081B2 (en)
KR (1) KR0178038B1 (en)
AT (1) ATE113318T1 (en)
DE (2) DE4002974A1 (en)
ES (1) ES2060913T3 (en)
HU (1) HU210281B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9415217U1 (en) 1994-09-21 1996-01-25 Patent-Treuhand-Gesellschaft für elektrische Glühlampen mbH, 81543 München High pressure discharge lamp
DE19603300C2 (en) * 1996-01-30 2001-02-22 Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh Electric lamp with molybdenum foil bushings for a lamp vessel made of quartz glass
DE19603301C2 (en) * 1996-01-30 2001-02-22 Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh Electric lamp with molybdenum foil bushings for a lamp vessel made of quartz glass

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676083A (en) * 1969-01-21 1972-07-11 Sylvania Electric Prod Molybdenum base alloys
JPS57123625A (en) * 1981-01-23 1982-08-02 Toshiba Corp Bulb
DE3467774D1 (en) * 1983-02-10 1988-01-07 Toshiba Kk Molybdenum board and process of manufacturing the same
JPS60194043A (en) * 1984-03-14 1985-10-02 Toshiba Corp Tube bulb weld
JPS63114935A (en) * 1986-10-31 1988-05-19 Tokyo Tungsten Co Ltd Molybdenum crucible and its production
JPH0232340B2 (en) * 1986-12-25 1990-07-19 Tokyo Tungsten Kk MORIBUDENZAI
JPS63192840A (en) * 1987-02-06 1988-08-10 Tokyo Tungsten Co Ltd Molybdenum material for dot printer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2766081B2 (en) 1998-06-18
DE59007562D1 (en) 1994-12-01
HUT62946A (en) 1993-06-28
EP0439775B1 (en) 1994-10-26
JPH04214836A (en) 1992-08-05
ES2060913T3 (en) 1994-12-01
KR0178038B1 (en) 1999-02-18
EP0439775A1 (en) 1991-08-07
DE4002974A1 (en) 1991-08-08
ATE113318T1 (en) 1994-11-15
HU908037D0 (en) 1991-06-28
KR910021490A (en) 1991-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2626700C2 (en) High pressure gas discharge lamp and process for their manufacture
DE69310823T2 (en) High-pressure discharge lamp with an anode with improved thermal behavior and process for its production
DE2161173A1 (en) Discharge lamp with thermionic cathode with emission material
DE2942735A1 (en) DISCHARGE LAMP WITH SOURCE-FREE ELECTRIC FIELD
KR960016763B1 (en) Molybdenum base alloy and lead-in-wire made therefrom
US5158709A (en) Electric lamp containing molybdenum material doped wtih aluminum and potassium, molybdenum material for such a lamp, and method of its manufacture
DE1911985A1 (en) Arc discharge lamp with metal halide additive
HU210281B (en) Molybdenum material, particularly for the manufacture of lamps and process for producing same
EP1104933A2 (en) Gas discharge lamp with an oxide emitter electrode
WO2006007816A2 (en) Light source and method for mechanically stabilizing the filament or electrode of a light source
DE2142687A1 (en) Electric lamp with pinch foot
US5795366A (en) Method of manufacturing a non-sag tungsten wire for electric lamps
US5785731A (en) Process of making a non-sag tungsten wire for electric lamps
DE2845283A1 (en) HIGH INTENSITY DISCHARGE LAMP
DE3733217C2 (en)
EP1104005B1 (en) Gas discharge lamp having an oxide emitter electrode
US6190466B1 (en) Non-sag tungsten wire
EP0592915A1 (en) Low-pressure discharge lamp and process for producing a low-pressure discharge lamp
DE10038841C1 (en) Silicon dioxide glass bulb used in a high power discharge lamp has a current duct made from a gas-tight composite material consisting of a precious metal and silicon dioxide
DE60027262T2 (en) LOW PRESSURE MERCURY VAPOR DISCHARGE LAMP
HU210093B (en) Molybdenum material, particularly for producing lamps and process for producing same
EP0073814B1 (en) Alloy wire for lamp components and lamps incorporating same
JPH06223776A (en) Electrode for fluorescent lamp
DE2713762A1 (en) LIGHT BULB WITH REGENERATION CYCLE
DE3100209A1 (en) &#34;BULB&#34;

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee