HU209649B - Process for producing n- phosphonomethylglycine - Google Patents
Process for producing n- phosphonomethylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- HU209649B HU209649B HU903183A HU318390A HU209649B HU 209649 B HU209649 B HU 209649B HU 903183 A HU903183 A HU 903183A HU 318390 A HU318390 A HU 318390A HU 209649 B HU209649 B HU 209649B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- quinone
- catalyst
- process according
- phosphonomethyliminodiacetic acid
- phosphonomethylglycine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 31
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 18
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 amino, hydroxy, carboxy Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229940076442 9,10-anthraquinone Drugs 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 1
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 1
- UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N (3ar,5s,6s,7r,7ar)-5-(difluoromethyl)-2-(ethylamino)-5,6,7,7a-tetrahydro-3ah-pyrano[3,2-d][1,3]thiazole-6,7-diol Chemical compound S1C(NCC)=N[C@H]2[C@@H]1O[C@H](C(F)F)[C@@H](O)[C@@H]2O UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N 0.000 description 1
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M (3r,5r)-7-[3-(4-fluorophenyl)-8-oxo-7-phenyl-1-propan-2-yl-5,6-dihydro-4h-pyrrolo[2,3-c]azepin-2-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound O=C1C=2N(C(C)C)C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=2CCCN1C1=CC=CC=C1 OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M (e,3r,5s)-7-[3-(4-fluorophenyl)-2-phenyl-5-propan-2-ylimidazol-4-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N1C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C(C)C)N=C1C1=CC=CC=C1 ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoquinone Chemical class O=C1C=CC=CC1=O WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 1,2-naphthoquinone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(=O)C=CC2=C1 KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105324 1,2-naphthoquinone Drugs 0.000 description 1
- 150000004057 1,4-benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynylpurin-8-one Chemical compound NC1=NC=C2N(C(N(C2=N1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 0.000 description 1
- JEGXLJDYOKKUNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical class O=C1C(=O)C=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 JEGXLJDYOKKUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTIDTLCSCDCCDU-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=O)C=C3C4=CC=CC=C4C(=O)C=C3C2=C1.C1=CC=C2C(=O)C=C3C4=CC=CC=C4C(=O)C=C3C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=C3C4=CC=CC=C4C(=O)C=C3C2=C1.C1=CC=C2C(=O)C=C3C4=CC=CC=C4C(=O)C=C3C2=C1 DTIDTLCSCDCCDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 1
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000556 agonist Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- RGHILYZRVFRRNK-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(C(=O)C=C3)=O)C3=CC2=C1 RGHILYZRVFRRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSOTZYUVGZKSHR-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(=O)C=CC(=O)C3=CC2=C1 LSOTZYUVGZKSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- MDPPNAKFMQPTFF-UHFFFAOYSA-N benzo[a]anthracene-5,6-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C2=C1 MDPPNAKFMQPTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MAQHQWFPISHLBU-UHFFFAOYSA-N chrysene-5,6-dione Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C(C4=CC=CC=C4C3=CC=C12)=O)=O.C1=CC=CC2=C3C(C(C4=CC=CC=C4C3=CC=C12)=O)=O MAQHQWFPISHLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) bromide Chemical compound Br[Co]Br BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 1
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 1
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 1
- 229940125936 compound 42 Drugs 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- MOTZAWYGLXXRSO-UHFFFAOYSA-L dibromocobalt;hydrate Chemical compound O.Br[Co]Br MOTZAWYGLXXRSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- SLBHRPOLVUEFSG-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dione Chemical class O=C1C=CC2=CC(=O)C=CC2=C1 SLBHRPOLVUEFSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- SCOAVUHOIJMIBW-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-1,2-dione Chemical class C1=CC=C2C(C=CC(C3=O)=O)=C3C=CC2=C1 SCOAVUHOIJMIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POZPGRADIOPGIR-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-1,4-dione Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(=O)C=CC2=O POZPGRADIOPGIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKGGYWQZHFAHRK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-3,4-dione Chemical class C1=CC=CC2=C(C(C(=O)C=C3)=O)C3=CC=C21 NKGGYWQZHFAHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical class [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) bromide Chemical compound [V+3].[Br-].[Br-].[Br-] ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AGFASGGUHBOODX-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O AGFASGGUHBOODX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
A találmány N-foszfonometil-glicin előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány tárgya különösen eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására N-foszfonometil-iminodiecetsav oxidálásával homogén katalizátor-rendszer felhasználásával. Az N-foszfonometil-iminodiecetsavnak Nfoszfonometil-glicinné való oxidálását valamely fémsó felhasználásával kínon vagy kinon-származék jelenlétében végezzük.
Az N-foszfonometil-glicin a mezőgazdasági kémia területén glifozát néven ismert nagyon hatásos és kereskedelmileg fontos fitotoxikus anyag, amely jól használható a csírázó magvak, kikelt növények, kifejlett és kiültetett fás és fűféle növények, valamint vízinövények fejlődésének és növekedésének a szabályozására. Az N-foszfonometil-glicin és sói kényelmesen vizes készítmények alakjában kerülnek alkalmazásra kikelés utáni fitotoxikus hatóanyagként számos növényfajta növekedésének a szabályozására és gyomnövények irtására. Az N-foszfonometil-glicinre és sóira jellemző a széles hatásmező, például különböző növények széles változata fejlődésének szabályozása.
Számos módszer ismert a szakterületen N-foszfonometil-iminodiecetsav N-foszfonometil-glicinné való oxidálására. így például a 3 969 398. számú USA-beli szabadalmi leírásban Hershman ismertet eljárást Nfoszfonometil-glicin előállítására N-foszfonometil-iminodiecetsav oxidálásával, amelyhez molekuláris oxigént tartalmazó gázt használ olyan katalizátor jelenlétében, amely lényegében aktivált szénből áll. A 3 950 402. számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan eljárást írnak le, amelynek során N-foszfonometil-iminodiecetsavat oxidálnak N-foszfonometil-glicinné vizes közegben szabad oxigéngázt tartalmazó gáz és nemesfém katalizátor, így palládium, platina vagy ródium jelenlétében hordozóra felvíve. A 3 954 848. számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amelynek a segítségével N-foszfonometil-iminodiecetsavat hidrogénperoxiddal és valamely savval, így kénsavval, oxidálnak. A181 168. számú magyar szabadalmi leírás szerint az N-foszfonometil-iminodiecetsav oxidálását peroxiddal végzik fémek vagy fémvegyületek jelenlétében.
A találmány szerinti eljárásnál alkalmazásra kerülő kínon és kinon-származékok ismertek a szakterületen és biológiai tulajdonságaik alapján felhasználhatók, így színezékekként, továbbá redox-tulajdonságaik alapján alkalmazhatók (Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Vol. 16, pp 899-913, John Wiley & Sons (1968).
Jóllehet kielégítő eredményeket kapunk a szakterületen ismert, az N-foszfonometil-glicin előállítására használt eljárással, amelynél heterogén katalizátorok szénre felvíve vagy nemesfém katalizátorok hordozóanyagokon kerülnek alkalmazásra, mindezideig azonban nem ismert olyan eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására, amelyhez olyan homogén katalizátorrendszert használtak volna, amely kiemelkedő eredményekkel járt volna a nagyfokú átalakítás és szelektivitás tekintetében, és amelynél a lehető legkisebbre csökkenne a nem kívánt melléktermékek, így a foszfátok, képződése és egyszerűbbé válna a termék elkülönítése a katalizátortól. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi azt is, hogy ezeket az eredményeket kisebb nyomásokon érjük el, mint a szakterületen ismert módszerek esetén.
Ezeket és más előnyöket elérhetjük az N-foszfonometil-glicin találmány szerinti eljárással történő előállításával, amely abban áll, hogy N-foszfonometiliminodiecetsavat molekuláris oxigént tartalmazó gázzal érintkeztetünk kobalt és hatásos mennyiségű (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) vagy (15) általános képletű kínon vagy kinonszármazékok, vagy (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29) vagy (30) általános képletű megfelelő hidrokinonok jelenlétében. Ezekben a képletekben R és R1 olyan csoportok, amelyek szolubilizálják a kinont és a hidrokinont a reakcióközegben.
A találmány szerinti eljárás abban áll, hogy N-foszfonometil-iminodiecetsavat szuszpenzióban vagy oldatban a választott fémek vízoldható sójával érintkeztetünk valamely kínon vagy hidrokinon jelenlétében. Az elegyet vagy az oldatot molekuláris oxigént tartalmazó gázzal reagáltatjuk és közben a reakcióelegy hőmérsékletét elég magasra emeljük ahhoz, hogy megindítsuk és fenntartsuk az N-foszfonometil-iminodiecetsav oxidációs reakcióját N-foszfonometil-glicin előállítására.
A találmány szerinti eljárásnál alkalmazásra kerülő katalizátor a kobalt- vagy vanádium- egy vagy több sója lehet. Alkalmas sók a kobalt-szulfát, kobalt (II vagy IH)-acetil-acetonát, kobalt-klorid, kobalt-bromid, kobalt-nitrát, kobalt-acetát, vanádium-szulfát, vanádium-bromid, vanádium-klorid és hasonlók.
A katalizátort sóformában adhatjuk az N-foszfonometil-iminodiecetsavhoz, vagy a sót in situ is gerjeszthetjük olymódon, hogy valamilyen fémionforrást, így mangán-dioxidot, kobalt-oxidot vagy vanádium-pentoxidot, amely oldódik, adunk a reakcióelegyhez.
A katalizátor koncentrációja a találmány szerinti eljárásnál széles határok között változhat. A koncentráció ingadozhat 0,01-1 moláris fémionkoncentráció tartományban. A legtöbb fémsóra nézve a reakció elsősorban a katalizátor-koncentrációtól függ, így például a reakciósebesség egyenes arányban növekszik a katalizátor-koncentráció növekedésével. Az előnyös koncentráció a katalizátor fémionra 0,1 móltól 0,01 mólos koncentrációig terjed. Ez olyan koncentráció, amely olyan legkedvezőbb reakciósebességet biztosít, amely könnyen szabályozható és előnyös szelektivitást biztosít az N-foszfonometil-glicinre.
A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott kínon és kinon-származékok ismertek a szakterületen. Alkalmas vízoldható kinonvegyületek a hidroxilcsoporttal helyettesített p-benzokinon, o-benzokinon, 1,4-naftokinon, 1,2-naftokinon, 2,6-naftokinon, 1,4,5,8-naftodikinon és hasonlók. Olyan vegyületek, amelyek megfelelő szubsztituensekkel vannak helyettesítve, amelyek azokat oldhatókká teszik a reakcióelegyben, a dihidrokino2
HU 209 649 B nők, a sztilbén-kinonok, a 9,10-fenantrén-kinonok, az
1.4- fenantrén-kinonok, az 1,2-fenantrén-kinonok, a
3.4- fenantrén-kinonok, a 9,10 antrakinononok, az 1,2antrakinonok, az 1,4-antrakinonok, az 1,2-benz-9,10antrakinon/benz-[a, h]antracén-7,12-dion/-ok, az 1,2benz-3,4-antrakinon/benz-[a]antracén-5,6-dion/-ok, az l,2,5,6-dibenz-9,10-antrakinon/dibenz-[a, hjantracén7,14-dion/-ok, az 5,6-krizénkinon/5,6-krizén-dion/-ok és a 6,12-krizénkinon/6,12-krizén-dion/-ok.
A találmány szerinti eljárásnál azok a kinonok vagy hidrokinonok használhatók elsősorban előnyösen, amelyek a gyűrűrendszer legalább egyikén helyettesítve vannak, azzal a feltétellel, hogy a helyettesítő csoport nem avatkozik be a találmány szerinti eljárásba. A gyűrűszerkezetek a következő helyettesítőkkel rendelkezhetnek: halogénatomok, így a klór- vagy brómatom, szulfonilcsoportok, 1-6 szénatomos alkilcsoportok, Ιό szénatomos oxialkil-csoportok, benzilcsoport, amino-, karboxi-, ciano-, nitro-, hidroxi-, foszfon-, foszfin, foszfónium-, kvaterner-aminocsoportok és hasonló csoportok. Nagyobb molekulatömegű kinonok és hidrokinonok, antrakinonok és antrahidrokinonok oldhatatlanok lehetnek a vizes reakcióközegben. Éppen ezért ilyen nagyobb molekulatömegű vegyületeknek, így az antrakinonoknak valamely vízszolubilizáló helyettesítővei kell rendelkezniük a molekulán a vízoldhatóság elősegítésére, ahogy a szakterületen ismert. Ezek közül a naftakinon, a helyettesített antrakinonok és a benzokinonok előnyösek. Különösen előnyösek azok a szulfonilsav-antrakinon-származékok, amelyek szulfonsavcsoportokkal vannak helyettesítve, vagy ezek sói. Más előnyös vegyületek a 4-naftalin-diol- és a 9,10antracén-diol-szulfonsavsó.
A kínon- és hidrokinonvegyületek koncentrációja a találmány szerinti eljárásnál széles határok között változhat a katalizátorsótól és az N-foszfonometil-iminodiecetsav mennyiségétől függően, amelyet alkalmazunk, továbbá a választott kínon vagy hidrokinon milyenségétől függően szintén változhat. Azt találtuk, hogy a kínon- és hidrokinonvegyületek koncentrációja 0,1-1 moláris koncentrációban mozoghat a reakcióoldatban. Nagyobb kínon- és hidrokinon-koncentrációkat is alkalmazhatunk ugyan, bár ilyen nagy koncentrációk - úgy tűnik - nem gyakorolnak jelentős hatást az Nfoszfonometil-iminodiecetsav N-foszfonometil-glicinné történő oxidálásánál. Azt találtuk, hogy a kínon- és hidrokinon-koncentrációk 0,01-0,5 moláris koncentrációtartományban vannak és kielégítő eredményeket szolgáltatnak, így ezek a koncentrációk előnyösek.
A reakció-hőmérsékletnek elég magasnak kell lennie ahhoz, hogy megindítsa és fenntartsa az oxidációs reakciót és előnyösen 25-150 °C tartományban lehet. Általában abban az esetben, ha a reakcióhőmérséklet emelkedik, a reakciósebesség is növekszik. Annak érdekében, hogy könnyen ellenőrizhető reakciósebességet égünk el és az N-foszfonometil-glicin képződésének kedvező szelektivitását biztosítsuk, a reakcióhőmérsékletet előnyösen körülbelül 50 °C és 90 °C között tartjuk. Abban az esetben, ha forráspont feletti hőmérsékleteket használunk, akkor nyomás alatt kell dolgoznunk.
A találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez csupán arra van szükség, hogy az N-foszfonometil-iminodiecetsavat összehozzuk hatásos mennyiségű katalizátorsóval és hatásos mennyiségű kinonnal és hidrokinon vegyülettel molekuláris oxigént tartalmazó gáz jelenlétében, vizes oldatban vagy szuszpenzióban. ,Λ molekuláris oxigént tartalmazó gáz” megjelölés minden olyan molekuláris oxigéngázt vagy bármely olyan gázalakú elegyet jelöl, amely molekuláris oxigént tartalmaz egy vagy több hígítóanyaggal együtt, amely nem reagál oxigénnel vagy a reagensekkel vagy a termékkel az adott reakciókörülmények között. Ilyen hígítóanyagok például a levegő, hélium, argon, nitrogén vágy más közömbös gázok, vagy oxigén-szénhidrogén-elegyek. Egy előnyös molekuláris oxigéntartalmú gáz a hígítatlan oxigéngáz.
Az oxigénkoncentráció, például az oxigén parciális nyomása, hatással van a reakciósebességre és az előállítani kívánt N-foszfonometil-glicin szelektivitására. Az oxigén nyomásának a növekedése esetén a reakciósebesség általában növekszik. Abban az esetben, ha az oxigén parciális nyomása 6,89 x 103 N/m2-nél kisebb, akkor a reakció meglehetősen lassú, és előnyös az oxigén parciális nyomásán vagy ennél nagyobb nyomáson végezni a reakciót. Jóllehet az oxigén parciális nyomásának megfelelő nyomás nem a felső határ, azt találtuk, hogy kielégítő eredményeket érünk el akkor is, ha az oxigén parciális nyomása egészen 3,45 x 106 N/m2-ig terjed.
A találmány szerinti eljárással kapcsolatban elmondhatjuk, hogy az N-foszfonometil-iminodiecetsav vizes oldatában vagy a szuszpenziójában érintkeztetjük a kiindulási N-foszfonometil-iminodiecetsavat a molekuláris oxigént tartalmazó gázzal a fémsó katalizátor és a kínon- és hidrokinon vegyület jelenlétében, és az érintkezés módja széles körben változhat. így például az N-foszfonometil-iminodiecetsav oldatát keverés közben érintkeztetjük az oxigénnel, így átbuborékoltatással, keveréssel, rázással és hasonló módon. A találmány szerinti eljárásnál csupán az a követelmény, hogy a molekuláris oxigént tartalmazó gázt aktívan érintkeztessük az N-foszfonometil-iminodiecetsav vizes oldatával vagy szuszpenziójával, amely a fémsó katalizátort és a kínon- és hidrokinonvegyületet tartalmazza.
A reakcióelegy kezdeti pH-ja befolyásolja a reakciósebességet és az N-foszfonometil-glicinné való átalakulás szelektivitását. A reakcióelegy kezdeti pH-ja 0,1 és 7 között változhat, az előnyös pH 0,1-3 tartományban van. A legelőnyösebb pH az N-foszfonometil-iminodiecetsav természetes pH-ja vizes oldatban, amely változik az N-foszfonometil-iminodiecetsav koncentrációjával és a reakcióhőmérséklettel.
Az oxidációs reakció oldatban vagy szuszpenzióban mehet végbe. Oldat esetén az N-foszfonometiliminodiecetsav kezdeti koncentrációja a reakcióelegyben függvénye az N-foszfonometil-iminodiecetsav oldhatóságának az oldószerben (például a vízben), mind a kívánt reakcióhőmérsékleten, mind az oldat kezdeti pH-ját. Mihelyt az oldószer hőmérséklete és a kezdeti pH változik, az N-foszfonometil-iminodiecet3
HU 209 649 B sav oldhatósága is változik. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárás nagyon híg oldatokkal vagy éppen az N-foszfonometil-iminodiecetsav szuszpenziójával működik vizes oldatban. A reakciót jellegzetesen vizes oldatban, például legalább körülbelül 50% vizet tartalmazó oldatban víztelenítjük ki. Az előnyös vizes oldószer a desztillált vagy ionmentesített víz.
A találmány szerinti eljárást a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban leírt változatokra. A reakciókat valamennyi esetben egy Engineers 100 ml-es autoklávban viteleztük ki, amelybe keverő van beszerelve a fejrészen, az autokláv három további szelepkapuval van ellátva, amelyek mintavételre, gázbevezetésre és a tisztított gáz kivezetésére szolgálnak. A keverő elegendő keverést biztosít ahhoz, hogy állandó mozgásba tartsa és eléggé keverje a gáz/folyadék-elegyet. A jelzett mennyiségű katalizátorsót és a kinont vagy hidrokinonvegyületet feloldjuk vagy szuszpendáljuk a desztillált ionmentesített vízben, illetve vizes oldatban, amely a jelzett mennyiségű N-foszfonometil-iminodiecetsavat tartalmazza. A reaktort lezárjuk, a nyomást 3,1 x 106N/m2-re állítjuk be, amennyiben másként nem jelöltük oxigéngáz árammal körülbelül 300 cm3/perc sebességgel, majd felmelegítjük a jelzett reakcióhőmérsékletre keverés közben.
Az N-foszfonometil-glicin százalékos szelektivitását úgy határozzuk meg, hogy az N-foszfonometilglicin és az N-foszfonometil-glicin móljainak a számát, amelyek termelődtek, elosztjuk az elfogyasztott N-foszfonometil-iminodiecetsav összes móljainak a számával és az eredményt megszorozzuk 100-zal. Az N-foszfonometil-iminodiecetsav móljainak a számát, amelyek reagáltak, elosztjuk a kiindulási N-foszfonometil-iminodiecetsav móljainak a számával és az eredményt megszorozzuk 100-zal, így megkapjuk az N-foszfonometil-iminodiecetsav százalékos átalakulását.
A leírásban, a példákban és az igénypontsorozatban a százalékok, részek és arányok tömegszázalékokat, tömegrészeket és tömegarányokat jelentenek, amenynyiben másként nem jelöljük.
1-6. példák
Az autoklávba be viszünk 100 ml vizet, 26,7 g Nfoszfonometil-iminodiecetsavat és 3,3 g kobalt-szulfátot. Az 1. példa kivételével 9,5 g kinonvegyületet alkalmazunk. A reakciók 95 °C-on játszódnak le 3 óra alatt valamennyi példánál. A kapott eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
| Példa | Benzokinonok | Szelektivitás% | Átalakulás% |
| 1 | nincs | 61,6 | 99,9 |
| 2 | (31) képletű vegyület | 86,5 | 19,3 |
| 3 | (32) képletű vegyület | 63,6 | 99,5 |
| Példa | Benzokinonok | Szelektivitás% | Átalakulás% |
| 4 | (33) képletű vegyület | 64,6 | 99,7 |
| 5 | (34) képletű vegyület | 72,9 | 95,5 |
| 6 | (35) képletű vegyület | 65,0 | 98,6 |
7-12. példák
Az 1-6. példában leírt módszert megismételjük azzal az eltéréssel, hogy naftokinonokat használunk. A kapott eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
| Példa | Naftokinonok | Szelektivitás% | Átalakulás% |
| 7 | nincs | 61,6 | 99,9 |
| 8 | (36) képletű vegyület | 73,1 | 87,3 |
| 9 | (37) képletű vegyület | 69,8 | 99,5 |
| 10 | (38) képletű vegyület | 67,4 | 98,2 |
| 11 | (39) képletű vegyület | 75,5 | 40,0 |
| 12 | (40) képletű vegyület | 66,1 | 96,0 |
13-17. példák
Az 1-6. példában leírt módszert megismételjük azzal az eltéréssel, hogy antrakinonokat használunk benzokinonok helyett. A kapott eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg.
3. táblázat
| Példa | Antrakinonok | Szelektivitás% | Átalakulás% |
| 13 | nincs | 61,6 | 99,9 |
| 14 | (41) képletű vegyület | 67,4 | 98,1 |
| 15 | (42) képletű vegyület | 68,7 | 99,4 |
| 16 | (43) képletű vegyület | 66,0 | 99,5 |
| 17 | (44) képletű vegyület | 65,7 | 97,2 |
18-22. példák
Egy 300 ml-es autoklávba beviszünk 125 ml vizet, 20,44 g N-foszfonometil-iminodiecetsavat és 1,47 g kobalt-bromid-hidrátot. A 18. példa kivételével antrakinon-származékot használnuk. A reakciók 95 °C-on l,38xl06N/m2 oxigénnyomáson mennek végbe. A kapott eredményeket a következőkben adjuk meg.
| Példa | Antrakinon | Idő (óra) | Szelektivi- tás% | Átalaku- lás% |
| 18 | nincs | 2 | 63,2 | 91,2 |
| 19 | 0,70 g 15. példa szerinti antrakinon | 3 | 79,3 | 96,6 |
HU 209 649 B
| Példa | Antrakinon | Idő (óra) | Szelektivi- tásáé | Átalaku- lásié |
| 20 | 0,70 g 16. példa szerinti antrakinon. H2O | 2,25 | 79 | 90,2 |
| 21 | 1,031 g 14. példa szerinti antrakinon | 2,25 | 75,8 | 87,9 |
| 22 | 1,10 g 17. példa szerinti antrakinon. h2o | 2,5 | 72,6 | 90,1 |
23. példa
A. Az autoklávba beviszünk 100 ml vizet, 27 g Nfoszfonometil-iminodiecetsavat és 1,6 g vanadilszulfát-dihidrátot. Az autoklávot 80 °C-on melegítjük 1 óra hosszat. Az analízis azt mutatja, hogy az átalakulás 97,7%-os és a szelektivitás 52,2%-os.
B. Az A. rész szerinti módszert megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 0,5 g (43) képlet szerinti antrakinont is viszünk be az autoklávba. Az analízis szerint az átalakulás 67,9%-os, a szelektivitás pedig 74,1%-os.
Jóllehet a találmányt meghatározott kiviteli alakokban írtuk le részletesen, magától értetődik, hogy ezek a találmány további bemutatására szolgálnak és más változatok és műveleti módszerek is alkalmazhatók a szakember belátása szerint. így például olyan kínon- és hidrokinonvegyületek is használhatók, amelyeket a leírásban és a példákban nem adtunk meg, ha negatívan nem befolyásolják az N-foszfonometil-glicin szelektivitását. A módszereket a szakemberek belátása szerint változtathatja a találmány oltalmi körén belül.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására Nfoszfonometil-iminodiecetsavnak molekuláris oxigént tartalmazó gázzal katalizátor jelenlétében történő kezelésével, azzal jellemezve, hogy 1 mól N-foszfonometiliminodiecetsavra számolva katalizátorként legalább 0,01 mól teljes fémkoncentrációnak megfelelő kobaltvagy vanádiumsót alkalmazunk, legalább 0,01 mólnyi mennyiségű (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) vagy (15) általános képletű kínon vagy kinonszármazékok, vagy (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29) vagy (30) általános képletű megfelelő hidrokinonok jelenlétében. Ezekben a képletekben R és R1 szubsztituensek olyan csoportok, amelyek szolubilizálják a kinont és a hidrokinont a reakcióközegben.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kínon- és hidrokinon-származékot alkalmazunk, ahol R és R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, szulfonil-, nitro-, ciano-, kvaterner-amino-csoport, hidroxi-, karboxi-, amino-, foszfon-, foszfm- vagy foszfónium-csoport, azzal a feltétellel, hogy R és R1 mindegyike nem lehet hidrogénatom.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorsó koncentrációja 0,1 mól és 0,01 mól közötti összes fémion koncentrációnak felel meg.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kínonként vagy kinonszármazékként benzokinont, antrakinont, naftokinont vagy valamely hidrokinon-vegyületet alkalmazunk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy benzokinont alkalmazunk.
- 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely vízoldható antrakinont alkalmazunk.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfonált antrakinont alkalmazunk.
- 8. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként valamely vanádiumsót alkalmazunk.
- 9. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként kobaltsót alkalmazunk.
- 10. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorsó koncentrációja 0,1 mól és 0,5 mól teljes fémionkoncentráció között van.
- 11. Az 1. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az N-foszfonometil-iminodiecetsav szuszpenzióként van jelen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/356,484 US4937376A (en) | 1989-05-25 | 1989-05-25 | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903183D0 HU903183D0 (en) | 1990-10-28 |
| HUT53910A HUT53910A (en) | 1990-12-28 |
| HU209649B true HU209649B (en) | 1994-09-28 |
Family
ID=23401619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903183A HU209649B (en) | 1989-05-25 | 1990-05-24 | Process for producing n- phosphonomethylglycine |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937376A (hu) |
| EP (1) | EP0399985B1 (hu) |
| JP (1) | JPH068306B2 (hu) |
| KR (1) | KR930005260B1 (hu) |
| AT (1) | ATE116652T1 (hu) |
| AU (1) | AU623011B2 (hu) |
| BR (1) | BR9002448A (hu) |
| CA (1) | CA2017504A1 (hu) |
| DE (1) | DE69015697T2 (hu) |
| HU (1) | HU209649B (hu) |
| IE (1) | IE901877L (hu) |
| IL (1) | IL94496A (hu) |
| NZ (1) | NZ233794A (hu) |
| ZA (1) | ZA904003B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5072033A (en) * | 1990-12-11 | 1991-12-10 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5912391A (en) * | 1997-11-17 | 1999-06-15 | General Electric Company | Method for hydroxylating aromatic compounds |
| US6274760B1 (en) | 2000-03-14 | 2001-08-14 | Monsanto Co. | Preparation of formylphosphonic acid from tertiary aminomethylphosphonic acid N-oxides |
| US6441223B1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-08-27 | Monsanto Technology Llc | Method of making phosphorus-containing compounds and products thereof |
| BR112015000988A2 (pt) * | 2012-07-17 | 2017-06-27 | Straitmark Holding Ag | método para a síntese de ácido n-fosfonometiliminodiacético ou derivados do mesmo |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3954848A (en) * | 1972-05-31 | 1976-05-04 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3950402A (en) * | 1972-05-31 | 1976-04-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
-
1989
- 1989-05-25 US US07/356,484 patent/US4937376A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-21 EP EP90870076A patent/EP0399985B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-21 DE DE69015697T patent/DE69015697T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-21 AT AT90870076T patent/ATE116652T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-23 ZA ZA904003A patent/ZA904003B/xx unknown
- 1990-05-24 JP JP2135162A patent/JPH068306B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-24 BR BR909002448A patent/BR9002448A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-05-24 CA CA002017504A patent/CA2017504A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-24 NZ NZ233794A patent/NZ233794A/en unknown
- 1990-05-24 KR KR1019900007528A patent/KR930005260B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-24 HU HU903183A patent/HU209649B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-05-24 AU AU55875/90A patent/AU623011B2/en not_active Ceased
- 1990-05-24 IL IL9449690A patent/IL94496A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-24 IE IE901877A patent/IE901877L/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5587590A (en) | 1990-11-29 |
| EP0399985B1 (en) | 1995-01-04 |
| NZ233794A (en) | 1992-09-25 |
| IL94496A0 (en) | 1991-03-10 |
| US4937376A (en) | 1990-06-26 |
| BR9002448A (pt) | 1991-08-06 |
| JPH068306B2 (ja) | 1994-02-02 |
| HU903183D0 (en) | 1990-10-28 |
| IE901877L (en) | 1990-11-25 |
| DE69015697T2 (de) | 1995-06-22 |
| KR900018127A (ko) | 1990-12-20 |
| KR930005260B1 (ko) | 1993-06-17 |
| CA2017504A1 (en) | 1990-11-25 |
| ATE116652T1 (de) | 1995-01-15 |
| IL94496A (en) | 1994-05-30 |
| ZA904003B (en) | 1991-06-26 |
| EP0399985A3 (en) | 1991-05-29 |
| JPH0320289A (ja) | 1991-01-29 |
| DE69015697D1 (de) | 1995-02-16 |
| AU623011B2 (en) | 1992-04-30 |
| EP0399985A2 (en) | 1990-11-28 |
| HUT53910A (en) | 1990-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU621768B2 (en) | Process for producing n-phosphonomethylglycine | |
| HU209649B (en) | Process for producing n- phosphonomethylglycine | |
| US4898972A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| US5072033A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| US5760288A (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid | |
| US6153779A (en) | CuII and ZnII phenoxyl complexes and radical complexes thereof, methods for their preparation and use | |
| US5061820A (en) | Process for producing N-phosphonomethylgylcine | |
| KR0127251B1 (ko) | 4,4'-비스클로로메틸비페닐의 제조방법 | |
| CA1064521A (en) | 2,2,6,6-tetrahalocyclohexanone | |
| JPH0219336A (ja) | ジアルキル置換ｐ−ベンゾキノン類の製造方法 | |
| GB1574413A (en) | Preparation of pyrogallol compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |