HU206247B - Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition - Google Patents

Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition Download PDF

Info

Publication number
HU206247B
HU206247B HU893906A HU390689A HU206247B HU 206247 B HU206247 B HU 206247B HU 893906 A HU893906 A HU 893906A HU 390689 A HU390689 A HU 390689A HU 206247 B HU206247 B HU 206247B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
halogen
azolyl
compound
Prior art date
Application number
HU893906A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Seele
Reiner Kober
Norbert Goetz
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU206247B publication Critical patent/HU206247B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű, új 1-halogén-l-azolil-propén-, illetve azolil-halogén-metil-oxirán-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gömbaölő készítmények, és eljárás alkalmazásukra.
Ismert, hogy a triazolil-metil-oxirán-származékok, például a 2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-fenil-3-(4-klórfenilj-oxirán vagy a 2-(imidazol-l-il-metil)-2-fenil-3(4-klór-fenil)-oxirán gombaölő készítmények hatóanyagaként szerepelnek (lásd DE-A 3218130). Ezek fungicid hatása azonban nem kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű, új 1-halogén-l-azolil-propén- és azolil-halogén-metil-oxiránszármazékoknak, valamint növényélettanilag elfogadható savaddíciós sóiknak jobb fungicid hatásuk van, mint az ismert, hasonló kémiai szerkezetű azolvegyületeknek.
Az (I) általános képletben
R1 egy halogénatommal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot,
R2 egy vagy két halogénatommal vagy trifluor-metilcsoporttal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált feniicsoportot,
A oxigénatomot vagy szén-szén kötést,
B fluor-, klór- vagy brómatomot, és X metilcsoportot vagy nitrogénatomot jelent.
Az (I) általános képletű vegyűleteknek aszimmetrikus szénatomjai vannak, így ezek a vegyületek enantiomerekként és diasztereomerekként szerepelhetnek. A találmány szerinti vegyületek diasztereomerjeinek elegyeit a szokásos módon, például különböző oldhatóságuk alapján vagy oszlopkromatográfiával választhatjuk szét és különíthetjük el tiszta formában. A találmány szerinti vegyületek racemátjainak szétválasztását ismert módszerekkel végezhetjük el, például optikailag aktív savval való sóképzéssel, az így nyert diasztereomer sók elválasztásával és a kapott enantiomereknek bázissal való felszabadításával. Fungicid hatóanyagokként mind az egységes diasztereomereket, illetve enantiomereket, mind pedig a szintézis során keletkezett elegyeket használhatjuk.
A savaddíciós sók lehetnek például kloridok, bromidok, szulfátok, nitrátok, foszfátok, oxalátok vagy dodecil-benzolszulfonátok. A sók hatása a kationtól és nem az aniontól függ. A savaddíciós sókat úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű imidazolil-metil-oxiránszármazékokat savakkal reagáltatjuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A oxigénatomot és B fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, például úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X a fenti jelentésű és Me hidrogén-, fématomot vagy trimeíil-szililcsoportot jelent - reagáltatunk, tionil-halogenid jelenlétében.
A reakciót adott esetben oldó- vagy hígítószerben hajtjuk végre, -30 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. Előnyös oldó- és hígítószerek a nitrilek, így az acetonitril vagy a propíonitril, az éterek, így a tetrahidrofurán, dietil-éter, dimetoxi-etán, dioxán vagy a diizopropil-éter és főleg a szénhidrogének és a klórozott szénhidrogének, így a pentán, hexán, toluol, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, diklór-etán vagy ezek megfelelő elegyei.
A (II) általános képletű, új kiindulási vegyületeket például a (IV) általános képletű megfelelő olefinvegyületek - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű epoxidálásával állítjuk elő, a reakcióban a (IV) általános képletű vegyületeket peroxi-karbonsavakkal, így perbenzoesavval, 3-klór-perbenzoesavval, 4-nitro-perbenzoesavval, monoperftálsavval, perecetsavval, perpropionsavval, permaleinsavval, monoperborostyánkősavval, perpelargonsavval vagy trifluor-perecetsavval oxidáljuk, közömbös oldószerben, előnyösen klórozott szénhidrogénekben, például diklór-metánban, kloroformban, széntetrakloridban, diklór-etánban vagy adott esetben akár ecetsavban, etil-acetátban, acetonban vagy dimetil-formamidban is, adott esetben puffer, így nátrium-acetát, nátrium-karbonát, dinátrium-hidrogénfoszfát vagy Triton B jelenlétében. A reakciót 10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, és adott esetben például jóddal, nátrium-volframáttal vagy fénnyel katalizáljuk. A reakcióhoz alkalmas oxidálószer a hidrogén-peroxid (körülbelül 30%-os) alkalikus oldata is, metanolban, etanolban, acetonban vagy acetonitrilben, 25 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten, valamint az alkil-hidroperoxídok, például a terc-butilhidroperoxid, katalizátor, például nátrium-volframát, pervolfrámsav, molibdén-hexakarbonil vagy vanadilacetil-acetonát jelenlétében. A felsorolt oxidálószerek egy részét a reakcióban in situ is előállíthatjuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A szén-szén kötést jelent, például úgy állíthatunk elő, hogy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X és Me a fenti jelentésű - reagáltatunk, tionil-halogenid jelenlétében.
A reakciót adott esetben oldó- vagy hígítószerben hajtjuk végre, -30 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. Előnyös oldó- és hígítószerek a nitrilek, így az acetonitril vagy a propíonitril, az éterek, így a tetrahidrofurán, dietil-éter, dimetoxi-etán, dioxán vagy diizopropiléter és főleg a szénhidrogének és a klórozott szénhidrogének, így a pentán, hexán, toluol, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, diklór-etán vagy ezek megfelelő elegyei,
A (IV) általános képletű vegyületeket az aldehidszintéziseknél általánosan ismert eljárásoknak megfelelően állíthatjuk elő (Houben-Weyl-Müller: „Methoden dér organischen Chemie”, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1983, E3 kötet).
Példák a kiindulási vegyületek előállítására:
A példa
EIZ-2-(4-Fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-propenál g 2-klór-benzaldehidnek 300 ml metanollal készült oldatához adjuk 4,2 g nátrium-hidroxidnak 30 ml vízzel készült oldatát. A reakcióelegyet 10 °C-ra hűtjük, majd a reakcióelegyhez gyorsan hozzáadunk 36 g
HU 206 247 Β
4-fluor-fenil-acetaldehidet, mire a oldat hőmérséklete 30-40 °C-ra emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 40 °C-on 10 óra hosszat keverjük, és a lehűtött reakcióelegyből kivált kristályokat kiszűrjük.
5
B példa cisz-2-Formil-2-(4-fluor-fenll)-3-(2-klór-feriil)-oxirán 78,2 g E-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-propenált
300 ml metanolban oldunk, és az oldathoz 1 ml koncentrált nátrium-hidroxid oldatot adunk. A reakcióele- 10 gyet 0 °C-on keverjük, és eközben a reakcióelegybe lassan becsepegtetünk 20,5 g (körülbelül 50%-os) hidrogén-peroxidot úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C fölé ne emelkedjék. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten (20 °C) még hat óra hosszat ke- 15 verjük, a reakcióelegyhez 100 ml vizet adunk, és az így keletkezett emulziót metil-terc-butil-éterrel kirázzuk.
Az elválasztott szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítva és bepárolva 52,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 63%). 20
Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására:
1. példa l'RS-cÍsz-2-l 1 -(l ,2,4-Triazol-l -il)-]-klór-metil]-2- 25 (4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
29,7 g triazolnak 150 ml diklór-metánnal készült oldatához 0 °C-on, nitrogén védőgáz alatt hozzáadunk 12,8 g tionil-kloridot. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, 30 majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 20 g cisz-2-formil-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxiránt. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12-15 óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 100 ml vizet, és a szerves fázist elválasztjuk. A 35 visszamaradt vizes fázist diklór-metánnal kétszer kirázzuk, és az egyesített szerves fázist telített nátriumhidrogén-karbonát oldattal kétszer mossuk. Az elkülönített szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítva és bepárolva 2: i arányú diasztereomerelegyként 40
23,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 85%). A többszörösen képződött A diasztereomer
5,8 grammját metil-terc-butil-éterből nyerjük (1. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 152-156 °C.
2. példa
E-1-Klór-1-(1,2,4-triazol-l-ll)-2-(4-fluor-fenil)-3(2-klór-fenil )-prop-2-én
63,1 g triazolnak 250 ml diklór-metánnal készült oldatához 0 °C-on, nitrogén védőgáz alatt hozzáadunk 27,2 g tionil-kloridot. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 40 g E-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-propenált. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12-15 óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 100 ml vizet, és a szerves fázist elválasztjuk. A visszamaradt vizes fázist diklór-metánnal kétszer kirázzuk, és az egyesített szerves fázist telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kétszer mossuk. Az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk, bepároljuk, és a bepárlási maradékot Kieselgel tölteten kromatográfiásan tisztítva (eluálószer. etil-acetát/n-hexán = 9: 1) 21,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk (la számú hatóanyag). (Kitermelés: 41%)
3. példa ’RS-cisz-2-[l-( 1,2,4-Trizaol-l-il)-l-bróm-metil]-2(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
14,9 g triazolnak 75 ml diklór-metánnal készült oldatához 0 °C-on, nitrogén védőgáz alatt hozzáadunk 11,2 g tionil-bromidot. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 10 g cisz-2-formil-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxiránt. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12-15 óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 100 ml vizet, és a szerves fázist elválasztjuk. A visszamaradt vizes fázist diklór-metánnal kétszer kirázzuk, és az egyesített szerves fázist telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kétszer mossuk. Az elkülönített szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítva és bepárolva 2: 1 arányú diasztereomerelegyként 10,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 72%). A többszörösen képződött A diasztereomer 3,5 grammját metilterc-butil-éterből nyerjük (3. számú hatónyag). Olvadáspontja: 151-155 °C.
Az 1. és 3. példával analóg módon állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket.
A 2. példával analóg módon állíthatjuk elő a 2. táblázatban felsorolt vegyületeket.
7. táblázat (I) általános képletű vegyületek, a képletben A oxigénatomot jelent
Szám R1 R2 B X OpJIR Megjegyzés
1 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl N 152-156 °C Enantiomerelegy
2 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl CH 144-152 °C 1: 1-Diasztereomerelegy
3 4-F-CjH4 2-Cl-C6H4 Br N 151-155 °C Enantiomerelegy
4 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 Br CH
5 4-F-CjH4 2-Cl-C6H4 F N
6 4-F-C6H4 2-C1-CjH4 F CH
7 4-F-C6H4 4-Cl-C6H4 F N
HU 206 247 Β
Szám R1 R2 B · X OpVIR Megjegyzés
8 4-F-C6H4 4-Cl-C6H4 Cl N
9 4-F-C6H4 4-C1-C6H4 Cl CH
10 4-F-C6H4 4-Cl-C6H4 Br N
11 4-F-C6H4 2,4-012-0^3 F N
12 4-F-C6H4 2,4-Cl2-CgH3 Cl N
13 4-F-C6H4 2,4-012-0^3 Br N
14 4-F-C6H4 2-CI-4-F-C6H3 F N
15 4-F-C6H4 2-C1-4-F-C6H3 Cl ' N
16 4-F-C6H4 2-Cl-4-F-C6H3 Br N
17 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 F N
18 4-F-C6H4 2-CF3-CbH4 Cl N 126-127°C Enantiomerelegy
19 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 Br N
20 4-F-C6H4 4-CF3-C6H4 Cl N
21 4-F-C6H4 2-F-C6H4 F N
22 4-F-C6H4 2-F-C6H4 Cl N
23 4-F-C6H4 2-F-C6H4 Br N
24 4-F-C6H4 4-F-C6H4 Cl N
25 4-F-C6H4 2,4-F2-C6H3 Cl N gyanta 1 : 1-Diasztereomerelegy
26 4-F-C6H4 2,4-F2-C6H3 Cl CH 118-123 °C 1 : 1-Diasztereomerelegy
Π 4-F-C6H4 2-OCH3-C6H4 F N
28 4-F-C6H4 2-OCH3-C6H4 Cl N 118-124°C Enantiomerelegy
29 4-F-C6H4 2-OCH3-C6H4 Br N
38 C3H5 2-Cl-C6H4 Cl N
39 C3H5 2-Cl-C6H4 Cl CH
40 C3H5 4-Cl-C6H4 Cl N 136-138°C Enantiomerelegy
41 C3H5 4-Cl-C6H4 Cl CH 167-172 E: 1 -Diasztereomerelegy
42 C3H5 4-Cl-C6H4 Br N
43 C3H5 4-Cl-C6H4 Br CH
44 C3H5 2,4-Cl2-C6H3 Cl N
45 C3H5 2-F-C6H4 Cl N
46 C3H5 4-F-C6H4 Cl N
47 C3H5 2-CF3-C6H4 Br N
48 C3H5 4-CF3-C6H4 Cl N
49 C3H5 2-OCH3-C6H4 Cl N
51 2-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl N
52 2-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 Cl N
53 4-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl N
54 4-Cl-C6H4 2-CI-C6H4 Br N
55 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 Cl N
56 4-Cl-C6H4 2-F-C6H4 Cl N
57 4-Cl-C6H4 4-F-C6H4 Cl N
58 4-Cl-C6H4 2-CF3-C6H4 Cl N
61 4-Br-C6H4 2-C,-C6H4 Cl N
74 4-F-C6H9 3-F-C6H4 Cl N gyanta 2:1- Diasztereomerelegy
75 4-F-C6H4 4-CF3-C6H4 Cl CH 90-94°C 2: 1-Diasztereomerelegy
76 4-F-C6H4 2-Br-C6H4 Cl N 151-158 °C Enantiomerelegy
77 4-F-C6H4 2-Br-C6H4 Cl CH 159-164°C . Enantiomerelegy
HU 206 247 Β
2. táblázat (V) általános képletű vegyületek
Szám R1 R2 B X OpTIR (cm-1 Izomer
la 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 CK N 1509,1276,1134,1015,849,806,752 E
2a 4-F-CgH4 2-Cl-C6H4 Cl CH
3a 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 Br N
4a 4-F-CgH4 2-Cl-C6H4 ' Br CH
5a 4-F-CgH4 2-Cl-C6H4 F N
6a 4-F-C^Í4 2-Cl-C6H4 F CH
7a 4-F-CgH4 4-Cl-C6H4 Cl N
8a 4-F-CgH4 4-Cl-C6H4 Cl CH
9a 4-F-C6H4 4-Cl-C6H4 Br N
10a 4-F-CgH4 2,4-Cl2-C6H3 Cl N
11a 4-F-CgH4 2,4-012-^3 Br N
12a 4-F-CgH4 2-Cl-4-F-C6H3 Cl N
13a 4-F-CgH4 2-Cl-4-F-C6H3 Br N
14a 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 Cl N 1509,1315,1170,1124,1035,848,769 E/Z = 7:3
15a 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 Cl CH
16a 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 Br N
17a 4-F-C6H4 4-CF3-CgH4 Cl N
18a 4-F-C6H4 4-CF3-C6H4 Br N
19a 4-F-C6H4 2-F-C6H4 Cl N
20a 4-F-C6H4 2-F-C6H4 Cl CH
21a 4-F-C6H4 2-F-C6H4 Br N
22a 4-F-C6H4 2,4-F2-C6H3 Cl N
23a 4-F-C6H4 2-OCH3-C6H4 Cl N
24a 4-F-CgH4 2-OCH3-C6H4 Br N
30a CőHs 2-Cl-C6H4 Cl N
31a c6h5 2-Cl-C6H4 Br N
32a c6h5 4-Cl-C6H4 F N
33a c6h5 4-Cl-C6H4 Cl N
34a c6h5 4-Cl-C6H4 Cl CH
35a c6h5 4-Cl-C6H4 Br N
36a c6h5 2-F-C6H4 Cl N
37a c6h5 4-F-C6H4 Cl N
38a CeHj 2-CF3-C6H4 Cl N
39a CöHí 4-CF3-C6H4 Cl N
41a 4-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl N
42a 4-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4 Cl CH
43a 4-Cl-CgH4 4-Cl-C6H4 Cl N
44a 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 Br N
45a 2,4-Cl2-C6H3 2-Cl-C6H4 Cl N
46a 2,4-Cl2-C6H3 2AC12-C6H3 Cl N
HU 206 247 Β
A találmány szerinti új vegyületek kitűnnek a fitopatogén gombák széles spektruma, főleg a tömlősgombák (Ascomyeetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó fitopatogén gombák elleni jó hatásukkal. Az új vegyületek részben szisztemikusan hatásosak, és ezek levél-, illetve talajfungicid szerek hatóanyagául alkalmazhatók.
Különösen fontos a fungicid hatóanyagok szerepe a különböző haszonnövényeket vagy magjaikat főleg a búzát, rozsot, árpát, zabot, rizst, kukoricát, a gyepet, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, a kertészetben a gyümölcsöket és a dísznövényeket, a szőlőt, valamint a zöldségeket, így az uborkát, babot és a tökféléket károsító számos gomba leküzdésében.
A találmány szerinti új vegyületek különösen alkalmasak a következő gombák leküzdésére:
Erysiphe graminis, gabonán
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginae, tökféléken
Podosphaera leucotricha, almán
Uncinula necator, szőlőn
Puccinia-fajok, gabonán
Rhizoctonia-fajok, gyapoton és gyepen
Ustilago-fajok, gabonán és cukornádon
Venturia ínaequalis, almán
Helminthosporium-fajok, gabonán
Septoria nodorum, búzán
Botrytis cinerea, szamócán és szőlőn
Cercospora arachidicola, földimogyorón
Pseudocercosporella herpotrichoides, búzán és árpán Pyricularia oryzae, rizsen
Phytophtora infestans, burgonyán és paradicsomon
Plasmopara viticola, szőlőn
Fusarium- és Verticillium-fajok, különböző növényeken
Altemaria-fajok, zöldségeken és gyümölcsökön.
A találmány szerinti vegyűleteket úgy alkalmazzuk, hogy ezeket a vegyűleteket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel a növényeket bepermetezzük vagy beporozzuk, illetve magjukat kezeljük. A készítményeket a növények, illetve magjaik gombafertőzöttsége előtt vagy után is lehet alkalmazni.
Az új hatóanyagokból a szokásos készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat és granulátumokat állíthatjuk elő. A felhasználási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; a készítményeknek minden esetben a hatóanyagok finom és egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal való hígításával, adott esetben emulgeálószert és diszpergálószert alkalmazva, és hígítószerként vizet használva, segédoldószerként más szerves oldószert is alkalmazhatunk. Segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek: oldószerek, így aromás vegyületek, például a xilol, klórozott aromás vegyületek, például a klórozott benzolok, a paraffinok, például az ásványolajfrakciók, alkoholok, például a metanol, butanol, ketonok, például a ciklohexánon, aminok, például az etanol-amin, a dimetil-formamid, és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőporok, például a kaolin, agyag, talkum, kréta, a szintetikus kőporok, például a nagyon finom eloszlású kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, így a nem ionos és anionos emulgeálószerek, például a poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, az alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok; diszpergálószerek, így a lignin, szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
A fungicid készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatás fajtájától függően 0,02-3 kg hatóanyag/ha vagy több. A fungicid készítményeket az anyagvédelemben is fel lehet használni, például a Paecilomyces variotii ellen.
A találmány szerinti gombaölö készítményeket, illetve az ezekből készíthető közvetlen felhasználásra kész készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat vagy granulátumokat a szokásos módon alkalmazzuk, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
Példák a gombaölő készítmények előállítására:
/. példa tömegrész 40. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 41. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amídnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk, ///. példa tömegrész 40. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
IV. példa tömegrész 41. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210280 °C fomáspontintervallumú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
V. példa tömegrész 40. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátriumsóval, 10 tömegrész - szulfitszennylúgból származó - ligninszul6
HU 206 247 Β fonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész porított kovasavgéllel jól elkeverünk, és kalapácsos malomban összeőrlünk. A keveréket vízben finoman eloszlatva permedét kapunk.
VI. példa tömegrész 41, számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal alaposan összekeverünk. így 3 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 40. számú hatóanyagot alaposan elkeverünk 92 tömegrész olyan porított kovasavgéllel, amelynek a felületére előzőleg 8 tömegrész paraffinolajat porlasztottunk. Ez az eljárás jó tapadóképességű hatóanyag előkészítésére szolgál.
VIII. példa tömegrész 41. számú hatóanyagot 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsósval, 2 tömegrész Kieselgellel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverve, vízzel hígítható, stabil vizes diszperziót kapunk.
IX. példa tömegrész 40. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal alaposan összekeverve stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti hatóanyagokat ezekben a készítményekben más hatóanyagokkal, így például herbicidekkel, inszekticidekkel, növekedésszabályzókkal, fungicidekkel vagy akár műtrágyákkal is össze lehet keverni, és együtt kijuttatni. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat más fungicid hatóanyagokkal keverjük, úgy sok esetben kiszélesedik a fungicid hatásspektrum.
A találmány szerinti hatóanyagot például a következőkben felsorolt fungicid hatóanyagokkal lehet kombinálni, anélkül azonban, hogy a kombinációs lehetőségeket a felsorolás eseteire korlátoznánk:
Kén
Ditiokarbamátok és származékaik, így ferri-dimetil-diüokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurám-diszulfidok, cink-[N,N’-etilén-bisz(ditiokarbamát)], ammónia komplexe, cink-[N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát)] ammónia komplexe, cink-(N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát)], N,N’-polipropiIén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid; Nitroszármazékok, így dinitro-(l-metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter;
Heterociklusos vegyületek, így 2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
0,0-dietil-ftálimido-foszfono-tioát,
5-amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfonil]-3-fenil-l,
2.4- triazol,
2.3- diciano-l ,4-ditio-antrakinon,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,
2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol, 2-[furil-(2)]-benzimidazol, 2-[tiazolil-(4)]-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidro-ftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil-kénsav-diamid,
5-etoxi-3-(triklór-metil)-l, 2,3-tiadiazol, 2-(tiocianáto-metil-tio)-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
4- (2-klór-fenil-hidrazino)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-l-oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve réz sója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanalido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4dioxid,
2-metil-5,6-dihidro-4H-pirán-3-karboxi-anilin,
2-metil-furán-3-karboxanilid,
2.5- dimetil-furán-3-karboxanilid,
2, 4,5-trimetil-furán-3-karboxanilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-3-karboxamid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid,
N-formil-N-morfolino-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-l,4-diil-bisz[l-(2,2,2-triklór-etil)-formamid), l-(3,4-dikIór-anilino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-trideciI-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecíl-morfolin, illetve sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dimetil-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(4-etil-l,3-dioxolán-2-il)etilj-IH-1,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-diklór-fenil)-2-(4-n-propil-l,3-dioxolán-2il)-etil]- IH-1,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etil]-N’-imidazolil-karbamid,
1- (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-iI)2- butanon,
1- (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)2- butanol, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidinil-metanol,
5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridil-metanol, l,2-bisz[3-(etoxi-karbonil)-2-tioureido)-benzol,
HU 206 247 Β l,2-bisz[3-(metoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol, valamint egyéb, különböző fungicid hatóanyag, így dodecil-guanidin-acetát,
3-[3-(3,5-dimetil-2-hidroxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid, hexaklór-benzol,
D,L-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil-(2)-alaninát,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2-amino-butirolakton,
D,L-N-(2,6-dimetiI-fenil)-N-(feniI-acetil)-alanin-metil-észter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-dikIór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3-(3,5-diklór-fenil)-l-izopropil-karbamoil-hidantoin,
N-(3,5-diklór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2-dikarboximid, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-pentil]-IH-l,2,4-triazol,
2,4-difluor-a-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-benzhidrilalkohol,
N-(3-klór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-fenil)-5-(trifluormetil]-3-klór-2-amino-piridin, l-{[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]-metil}-lH-l, 2, 4triazol.
Hatástani példa:
Összehasonlító hatóanyagokként a 2-( 1,2,4-triazoll-il-metil)-2-fenil-3-(4-kIór-fenil)-oxiránt (A vegyület) és a 2-(imidazol-l-il-metil)-2-fenil-3-(4-kIór-feniI)oxiránt (B vegyület) használtunk (lásd DE 3 218 130).
A búzalisztharmat elleni hatás
Cserépben felnevelt, „Kanzler” fajtájú búzacsíranövény leveleit vizes permedével kezeltük. A permedé szárazanyagtartalmának 80%-a hatóanyag, a 20%-a pedig emulgeálószer volt. A pemietlének a növényekre való rászáradása után 24 órával a növényeket a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival beporoztuk. A kísérleti növényeket ezután 20-22 °C hőmérsékletű és 75-80% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott üvegházakba helyeztük. A búzalisztharmat kifejlődésének a mértékét 7 nap múlva határoztuk meg.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 40, és 41, számú hatóanyagokat 0,025 tömegszázalékos mennyiségben tartalmazó permetleveknek jobb fungicid hatásuk (95%) van, mint az ismert A és B összehasonlító hatóanyagoknak (80%).

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű 1-halogén-1azolil-propén-, illetve azolil-halogén-metil-oxirán-származékokat vagy savaddíciós sójukat tartalmazza - a képletben
    R egy halogénatommal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot,
    R2 egy vagy két halogénatommal vagy trifluor metilcsoporttal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot,
    A oxigénatomot vagy szén-szén kötést,
    B fluor-, klór- vagy brómatomot, és
    X metilcsoportot vagy nitrogénatomot jelent.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű azolil-halogén-metil-oxirán-származékok - a képletben R1, R2, B és X jelentése az 1. igénypontban megadott - és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A oxigénatom, egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X a fenti jelentésű és Me hidrogén-, fématomot vagy trimetil-szilil-csoportot jelent - reagáltatunk tionil-halogenid jelenlétében, vagy
    b) olyan (I) általános képletű 1-halogén-l-azolil-propén-származékok előállítására, amelyek képletében A szén-szén kötést jelent, egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X a fenti jelentésű és Me jelentése a 2. igénypontban megadott - reagáltatunk, tionil-halogenid jelenlétében, és kívánt esetben a kapott vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk át.
  3. 3. Eljárás kártevő gombák, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó kártevő gombák elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy a megvédendő anyagot, a megvédendő haszonnövényt, magját vagy életterét az 1. igénypont szerinti gombaölő készítménnyel kezeljük 0,02-3 kg/ha hatóanyag adagban.
HU893906A 1988-07-29 1989-07-28 Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition HU206247B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3825841A DE3825841A1 (de) 1988-07-29 1988-07-29 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU206247B true HU206247B (en) 1992-10-28

Family

ID=6359864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU893906A HU206247B (en) 1988-07-29 1989-07-28 Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5017594A (hu)
EP (1) EP0352673B1 (hu)
JP (1) JPH0278664A (hu)
KR (1) KR910002841A (hu)
AT (1) ATE102620T1 (hu)
AU (1) AU610746B2 (hu)
CA (1) CA1334594C (hu)
DD (1) DD283911A5 (hu)
DE (2) DE3825841A1 (hu)
ES (1) ES2050191T3 (hu)
HU (1) HU206247B (hu)
IL (1) IL90846A (hu)
NZ (1) NZ230106A (hu)
ZA (1) ZA895759B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3911059A1 (de) * 1989-04-06 1990-10-11 Basf Ag 1-alkoxy-1-azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
IL95493A0 (en) * 1989-09-09 1991-06-30 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides
GB2255333B (en) * 1991-05-01 1994-08-31 Matsura Kenkyusyo Kabushiki Ka Cargo docking apparatus including forklifts
WO2010089353A1 (de) 2009-02-05 2010-08-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von hydroxymethyldiphenyloxiranen und entsprechenden 1-azolylmethyl-1,2-diphenyloxiranen
US10179891B2 (en) 2012-07-25 2019-01-15 Basf Se Use of branched polyesters based on citric acid as additive in washing compositions, detergents or a formulation for water treatment
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
CN109293602B (zh) * 2018-09-26 2020-11-10 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种氟环唑中间体及氟环唑的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT66803B (en) * 1976-07-20 1978-12-20 Bayer Ag Process for preparing a fungicidal composition containing halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their phisiologically suitable salts
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate
EP0004315B1 (de) * 1978-03-17 1981-02-25 Ciba-Geigy Ag 1.1-Diphenyläthenderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide
DE3210570A1 (de) * 1982-03-23 1983-10-06 Hoechst Ag 3-azolyl-1,2-diaryl-1-halogen-1-propene, ihre herstellung, ihre verwendung als pflanzenschutzmittel und diese verbindungen enthaltende praeparate
IL68433A (en) * 1982-05-14 1986-04-29 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides and in pharmaceutical compositions
DE3218130A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
EP0116262B1 (de) * 1983-01-10 1989-12-27 Ciba-Geigy Ag Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
GB8305377D0 (en) * 1983-02-25 1983-03-30 Pfizer Ltd Antifungal agents
DE3327036A1 (de) * 1983-07-27 1985-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene
DE3572809D1 (de) * 1984-05-23 1989-10-12 Ciba Geigy Ag Microbicidal 1-fluoro-1-azolyl-2,2-diarylethane derivatives
IL78175A (en) * 1985-03-29 1989-10-31 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their preparation and their use as fungicide crop protection agents
DE3511411A1 (de) * 1985-03-29 1986-10-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
CA1321588C (en) * 1986-07-02 1993-08-24 Katherine Eleanor Flynn Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1- propanenitriles
DE3809069A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Basf Ag Azolylmethylallylalkohole und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
ES2050191T3 (es) 1994-05-16
NZ230106A (en) 1990-12-21
DE3825841A1 (de) 1990-02-01
KR910002841A (ko) 1991-02-26
DD283911A5 (de) 1990-10-31
EP0352673B1 (de) 1994-03-09
IL90846A0 (en) 1990-02-09
AU3905189A (en) 1990-02-01
EP0352673A3 (en) 1990-04-25
EP0352673A2 (de) 1990-01-31
DE58907160D1 (de) 1994-04-14
US5017594A (en) 1991-05-21
IL90846A (en) 1993-05-13
ZA895759B (en) 1991-03-27
ATE102620T1 (de) 1994-03-15
AU610746B2 (en) 1991-05-23
JPH0278664A (ja) 1990-03-19
CA1334594C (en) 1995-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1271764A (en) Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
US5162357A (en) Fungicidal azolylmethyloxiranes
CA2011087C (en) Use of trifluoromethylphenylazolylmethyloxiranes as crop protection agents
JPH0474355B2 (hu)
HU206246B (en) Fungicidal composition comprising substituted imidazolyl methyloxirane or imidazolyl propene derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
US5057531A (en) Azolylmethyloxiranes and fungicides containing these compounds
AU620080B2 (en) Fungicidal imidazolylmethyloxiranes
JP3164608B2 (ja) アゾリルメチルオキシランおよびこれを含有する殺菌剤
AU614037B2 (en) Azolylmethylallyl alcohols and fungicides containing these compounds
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
US5132318A (en) Azolymethylcycloalkyloxiranes and therir use as crop protection agents
AU611765B2 (en) Novel azolylmethyloxiranes and fungicides containing them
US5128357A (en) 1-alkoxy-1-azolylmethyloxiranes and the use thereof as crop protection agents
US5290792A (en) Azolylmethylspiro(2.5)octanols and fungicides containing these
JPH0276876A (ja) α―ヒドロキシーアゾリルエチルオキシラン及び該化合物を含有する殺菌剤
US5194444A (en) Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents
IL89312A (en) 1,2,4-triazolylmethyloxirane derivatives, their preparation and their use as crop protection agents
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5179114A (en) α-Hydroxyazolylethyloxiranes and fungicides containing these compounds
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
HU208234B (en) Fungicidal composition comprising n-oxoazolyl methyl oxiranes as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU208233B (en) Fungicidal compositions comprising 1-hydroxy-1,2,4-triazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee