HU206067B - Process for removing suspended solid material in bayer process - Google Patents

Process for removing suspended solid material in bayer process Download PDF

Info

Publication number
HU206067B
HU206067B HU88605A HU60588A HU206067B HU 206067 B HU206067 B HU 206067B HU 88605 A HU88605 A HU 88605A HU 60588 A HU60588 A HU 60588A HU 206067 B HU206067 B HU 206067B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymer
ppm
turbidity
settler
derived
Prior art date
Application number
HU88605A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46285A (en
Inventor
Wei S Yen
Donald Paul Spitzer
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21760238&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU206067(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HUT46285A publication Critical patent/HUT46285A/hu
Publication of HU206067B publication Critical patent/HU206067B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/06—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
    • C01F7/0646—Separation of the insoluble residue, e.g. of red mud
    • C01F7/0653—Separation of the insoluble residue, e.g. of red mud characterised by the flocculant added to the slurry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/46—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates
    • C01F7/47—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates of aluminates, e.g. removal of compounds of Si, Fe, Ga or of organic compounds from Bayer process liquors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás a szuszpendált szilárd anyag eltávolítására a Bayer-féle timföldgyártásnál hidroxámsavat vagy ennek sóját tartalmazó polimer segítségével.
Timföld előállítására a legáltalánosabban a Bayer eljárást alkalmazzák. A szokásos Bayer eljárásnál a nyers bauxitot finoman eloszlatott állapotig őrlik. A porított ércet keverőben elhasznált folyadék segítségével maró anyag hozzáadásával 50 tömeg% szilárd anyagot tartalmazó iszappá alakítják, majd a bauxitiszapot hígítják és 150-430 °C hőmérséklet és 6,9xl05 - 13,8x1ο6 Pa nyomáson több lépésben feltárják. így az össztimföld 98%-át kiextrahálják, ahol a timföld trihidrát és monohidrát formában van jelen. Ezután az elegy hőmérsékletét 110 °C értékre, nyomását légkörire csökkentik. Az így kapott timföldes folyadék 1-20 tömeg% szilárd anyagot tartalmaz, amelyben megtalálhatók a bauxitérc és a feltáráshoz használt lúg reakciója közben visszamaradó oldhatatlan anyagok, valamint a feltárás közben kicsapódó oldhatatlan anyagok. A durvább szilárd szemcséket általában „homokcsapda” ciklonnal távolítják el. A finomabb szilárd szemcsék eltávolításához az iszapot általában iszapülepítő csúcsos aknájába vezetik, ahol flokkulánssal, így poliakrilát-polimerrel, liszttel és/vagy keményítővel kezelik. Az iszap leülepedése után a zöld vagy dúsított folyadéknak nevezett tiszta nátrium-aluminát oldatot az ülepítő tetején lévő bukógáton keresztül elvezetik és a következő lépéshez továbbítják. A leülepedett szilárd anyag (vörös iszap) visszamarad az ülepítő alján és egy ellenáramú mosófolyamatban eltávolítják belőle a nátrium-aluminátot és a nátrium-karbonátot. Az ülepítőből távozó aluminát-oldat általában 50-20 mg/1 szuszpendált szilárd anyagot tartalmaz. A folyadékot általában szűréssel tisztítják és így 10 mg/1 szuszpendált anyagot tartalmazó szűrletet kapnak.
A timföldet, viszonylag tiszta formában a szűrletből timföld-trihidrát kristály formájában csapják ki. A visszamaradó folyadékfázist vagy elhasznált folyadékot az első feltáró lépéshez visszavezetik és adott esetben maró lúg hozzáadása után újabb feltáráshoz felhasználják.
Az említett oldhatatlan anyagokat a Bayer eljárás összhatékonyságának növelése érdekében viszonylag gyors ütemben kell eltávolítani. Ezt általában nagyméretű ülepítővel és szűrővel oldják meg. Az elválasztott anyagnak tisztának kell lennie és legfeljebb csak minimális mennyiségű maradék anyagot tartalmazhat diszpergált fázis formájában az oldott timföld mellett. A szűrés során a szuszpendált szilárd anyag mennyiségét oly mértékben le kell csökkenteni, hogy a kicsapás során kapott timföld minősége elérje az ipari szabványt.
A szuszpendált szilárd anyag hatékony eltávolítása éveken keresztül a Bayer eljárás fő problémáját jelentette.
A fenti probléma megoldására, a szuszpendált szilárd anyag elválasztásának gyorsítására és az elválasztás tisztaságának fokozására szolgáló módszereket ismertet a 3 390 959 számú USA-beli szabadalmi leírás, ahol aninos flokkulánsként poliakrilátot javasolnak, valamint a 3 681 012 számú USA-beli szabadalmi leírás, ahol a timföld feltárása során poliakrilát és keményítő kombinációját alkalmazzák. A 3 975 496 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint erre a feladatra akrilsav és metilolezett akril-amid kopolimerjét alkalmazzák. A 2 080 272 és 2 112 366 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás poliakrilsav és akrilát-akril-amid kopolimer kombinációját javasolja. Az 56092116 számú japán közrebocsátási iratban koagulánsként kvaterner ammóhiumsóval kationizált keményítőt javasolnak. A 4 083 925 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint az alkálifém-aluminát elválasztására az iszapülepítőben a megadott körülmények között anionos poliakril-amidot alkalmaznak. A 2552804 számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerint a keményítőt nátrium-tetraboráttal kezelik és a kis mennyiségű keményítővel elérhető flokkuláló hatás növelésére magnéziumsót alkalmaznak. Az 507 526 számú szovjet szabadalmi leírás szerint (R-AR-CH2-N-Ph)+Cl‘ képletű kationos flokkulánst alkalmaznak. A 74 018 558 számú japán szabadalmi leírás szerint ülepítéshez és szűréshez szervetlen kalcium-vegyületet és nátrium-poliakrilátot alkalmaznak.
Hidroxámozott polimer flokkuláns alkalmazását ismerteti a Jour. So. African Inst. of Mining and Metallurgy, 76.117-119 (1975) kassziterit esetén.
A találmány feladata a szuszpendált szilárd anyag eltávolításának fokozása a Bayer eljárás során. A feladat megoldásához hidroxámsav-csoportokat tartalmazó polimert keverünk a Bayer-féle lúgos timföldgyártás reakcióelegyébe önmagában, a szokásos keményítő, liszt és/vagy poliakrilát-polimer flokkuláns előtt, után vagy azzal együtt (például az első ülepítőben). Ezzel a megoldással a technika állásához képest, például a fent idézett szabadalmi leírásokhoz képest jelentős mértékben csökkentjük a szuszpendált szilárd anyag mennyiségét. A szuszpendált szilárd anyag mennyiségének csökkentése jelentősen csökkenti a szűrési igényt is. Mivel a szuszpendált szilárd anyag nem kívánatos szennyező anyagokat, így vasat vagy titánt is tartalmaz, a szuszpendált anyag mennyiségének találmány szerinti csökkentése javítja a kapott timföld minőségét is.
A találmány tárgya tehát eljárás a szuszpendált anyag mennyiségének csökkentésére a timföld oldatban a Bayer-féle timföldgyártás során, oly módon, hogy hidroxámsav-csoportokat vagy ennek sóját tartalmazó polimert adagolunk a reakcióelegyhez.
A szuszpendált szilárd anyag csökkentésének mértékét kontrollként a technika állása szerinti timföldgyártásból vett mintákhoz hasonlítjuk.
A Bayer-féle eljárás során anionos flokkulánsként általában keményítőt, lisztet, akrilsav- vagy akrilát-homopolimert, akrilsav- vagy akriláttaríalmú kopolimert, ahol az akrilsav vagy akrilát-monomer mennyisége legalább 80 mól%, valamint a fenti savak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját, vagy ezek elegyét alkalmazzák. Az anionos flokkuláns mennyisége 0,004-16 kg egy tonna száraz iszapmaradékra számolva.
HU 206067 Β
Az eljárás folyamán a találmány szerint alkalmazott polimereket a fent említett anionos flokkulánsokhoz hasonlóan előnyösen az ülepítőbe bevezetett reakcióelegybe adagoljuk. A polimer adagolható azonban az első ülepítőből távozó reakcióelegyhez is, vagy a feltáró edényből lefúvatott reakcióelegyhez is. Végül a polimer az iszap ülepítésére felhasználható az iszapmosó folyamatban is.
A találmány értelmében polimerként számos anyag felhasználható. Feltétel, hogy az alkalmazott reakciókörülmények között, vagyis magas hőmérsékleten és erősen lúgos közegben, például 85-110 °C hőmérsékleten és 80-400 g/1 lúgkoncentráció (nátrium-karbonát ekvivalensben kifejezve) mellett stabil legyen.
Ennek értelmében felhasználható bármely vízoldható és hidroxámsav-csoportokat vagy só-csoportokat tartalmazó polimer. Előnyösen alkalmazhatók az oldalláncként (I) általános képletű csoportokat tartalmazó polimerek, a képletben
R jelentése hidrogénatom vagy kation.
A találmány értelmében alkalmazható polimerek ismertek, és előállíthatók oldalláncában észter-, amid-, anhidrid-, nitril- és hasonló csoportokat tartalmazó polimerekből hidroxilamin vagy sója reakciójával.
A találmány értelmében alkalmazható polimerekre példaként említhető az akrilsav-észter-polimerek, metakrilsav-észter-polimerek és krotonsav-észter-polimerek, így a metil-akrilát, etil-akrilát, terc-butil-akrilát, metil-metakrilát, etil-metakrilát, ciklohexil-metakrilát, dimetil-amino-etíl-metakrilát, dimetil-amino-etil-akrilát és metil-krotonát polimerizálásával kapott polimerek, valamint a maleinsav-anhidrid és észterei polimerjei, nitril-polimerek, így akril-nitril polimerjei, amidpolimerek, így akril-amid, metakril-amid polimerjei.
Hidroxámozott polimereket és előállításukat ismerteti a 2 171 127 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, a 3 345 344, 4 480 067, 4 532 046, 4 536 296, 4587 306 számú USA-beli szabadalmi leírás. A hidroxámozott polimerek általánosan előállíthatók, ha megfelelő oldalláncot tartalmazó polimert oldatban hiroxilaminnal vagy sójával reagáltatunk 50-100 °C közötti hőmérsékleten néhány órás reakcióidővel. Az adott eljárás során a polimeren lévő oldalláncok mintegy 1-90%-ban hidroxámsav-csoportra cserélődnek ki.
A polimeroldatnak hidroxilaminnal vagy sójával történő reagáltatása mellett azt találtuk, hogy valamely polimer látex közvetlenül is reagáltatható hidroxilaminnal vagy sójával. A látex lehet például akrilamid és metil-akrilát kopolimer vagy akrilsav és metilakrilát kopolimer. Ez esetben a hidroxilamin vagy sója először az észtercsoporttal reagál, amelynek során hidroxánsav-csoport keletkezik.
Azt találtuk továbbá, hogy például vizes poliakrilamid vagy akril-amid/akrilsav kopolimer olajban történő diszpergálásával előállított inverz emulziók is közvetlenül reagáltathatók hidroxilaminnal vagy sójával, amelynek során nagy móltömegű, hidroxámsav-csoportokat tartalmazó polimer keletkezik, amelyek a találmány szerinti eljáráshoz előnyösen felhasználhatók.
A hidroxámfelvétel mértéke, vagyis az (I) általános képletű csoportok koncentrációja a polimerben mintegy 1-90. mól%, előnyösen mintegy 5-75 mól%, elsősorban mintegy 10-50 mól% között változhat.
Hidroxilamin-sóként alkalmazható például szulfát, szulfít, foszfát, perklorát, hidroklorid, acetát, propionát és hasonlók. Az oldat pH-ját általában 3-9, előnyösen mintegy 6,0 értékre állítjuk sav vagy bázis segítségével.
A találmány értelmében bármely olyan vízoldható polimer felhasználható, amely hidroxámozás után elősegíti a szuszpendált anyag ülepedését. így alkalmazhatók például homopolimerek, kopolimerek, terpolimerek és hasonlók. Komonomerként, amelyek a polimerben a kopolimerizálás után legfeljebb 95 mól% mennyiségben lehetnek jelen, példaként említhető az akrilsav, nátrium-akrilát, metakrilsav, maleinsav-anhidrid, vinil-acetát, vinil-pirrolidon, butadién, szűrén, valamint a fent említett észterek, amidok és/vagy nitrilek, valamint a fent idézett szabadalmakban a kopolimerek, terpolimerek stb. előállítására alkalmazott anyagok, amelyek hidroxámozás után vízben oldhatók.
A találmány értelmében alkalmazható polimer móltömege előnyösen lXlO4- 3xl07.
A találmány szerinti eljárás során a polimert általában hígított vizes oldat formájában a dúsított bauxitérc oldott timföldet és szuszpendált szilárd anyagot tartalmazó reakcióelegyéhez adagoljuk a szuszpendált szilárd anyag ülepítéséhez szükséges mennyiségben. Megfelelő eredmények eléréséhez általában legalább 0,1 mg, előnyösen legalább 1,0 mg hidroxámozott polimert adagolunk a reakcióelegy egy literére számolva.
A polimer mennyiségének felső határa tetszőleges, bár legtöbb esetben elérhető egy olyan pont, ahol további hidroxámozott polimer adagolása nem javítja az elválasztást. Az említett felső határ túllépése gazdasági szempontból nem ajánlott.
A példa
Akril-amid és akrilsav 92/8 arányú és 200 000 móltömegű kopolimerjének 20 tÖmeg%-os vizes oldatából 300 tömegrészt 65,3 tömegrész hidroxilamin-hidrokloriddal (a kopolimer amidcsoportjára számolva 65% felesleg) és 77,1 tömegrész nátrium-acetáttal keverünk, majd vízzel 600 tömegrészre hígítjuk. A kapott oldatot 5 órán keresztül 70-75 °C hőmérsékleten keveqük. Az infravörös spektrum szerint az amidcsoportok 40%ban hidroxámcsoportra cserélődtek. A kapott polimert a továbbiakban A polimernek nevezzük.
B példa
Akril-amid 100 000 móltömegű homopolimerjének 25 tömeg%-os oldatából 100 tömegrészt 80 tömegrészre hígított 7,34 tömegrész hidroxilamin-hidrokloriddal (0,3 mól/mólamid) és 70 tömegrészre hígított 8,66 tömegrész nátrium-acetáttal keveqük. Az elegyet pH-6,5 értékre állítjuk és ezen az értéken tartjuk. Ezután 4 órán keresztül 70-75 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott hidroxámozott poliakrilamidot a továbbiakban B polimernek nevezzük.
HU 206 067 B
1. példa
A Bayer-féle timföldgyártás során az ülepítőből távozó oldathoz B polimert adunk és 60 másodpercen keresztül keverjük. Ezután a szilárd anyagot 95+5 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül ülepítjük. Az oldat tetejéről mintát veszünk és 900 nm-nél mért abszorpció alapján meghatározzuk a zavarosságot. Egy másik mintából 100 ml-t Whatmann 54 szűrőpapíron szűrünk és mérjük a szűréshez szükséges időt. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza.
1. táblázat
Vizsgálat száma Dózis Zavarosság Szűrési idő másodpercben
kontroll - 0,070 118
kontroll - 0,088 112
kontroll - 0,076 108
1. 0,01 g/1 0,035 80
2. 0,05 g/1 0,045 91
A lecsökkent zavarosság és a növekedett szűrési hatás egyértelműen igazolja, hogy a B polimer csökkenti a szuszpendált szilárd anyag mennyiségét.
2. példa
A Bayer-féle eljárásnál az ülepítőbe betáplált áramba a szokásos poliakrilát vörös iszap flokkuláns helyett 100 °C hőmérsékleten 0,020 g/1 B polimert adunk. Egy másik vizsgálatban azonos dózisú B polimert alkalmazunk a poliakrilát flokkulánssal együtt. Mindkét esetben megfigyelhető a szuszpendált szilárd anyag gyors flokkulációja és ülepedése. A felűlúszó szuszpendált szilárd anyag tartalma mindkét esetben mintegy 5-10 ppm a csak poliakrilát flokkulánst alkalmazott kontrolinál mért 80-200 ppm-mel szemben.
3-7. példa
A derítőből elvezetett és nyomásmentesített anyagáram egyliteres mintáihoz különböző mennyiségű A polimert adunk. Ezután 3 ml 0,1 %-os nátrium-poliakrilát oldatot adunk hozzá, az elegyet 15 percen keresztül ülepítjük, a felülúszó egy részét 0,45 mikromm-es szűrőn szűrjük és a szflrletben atomabszorpciós módszerrel mérjük a vas mennyiségét. Az eredményeket a 2. táblázat tartalmazza.
2. táblázat
Példaszám Dózis (g/1) Fc2O3 (mg/1)
kontroll - 12,6
3. 0,50 7,6
4. 0,05 6,9
5. 0,01 6,4
kontroll - 9,3
6. 0,05 8,4
7. 0,01 8,6
Az adatokból látható, hogy az A polimer alkalmazá15 sával jelentős mértékben csökkenthető a szűrlet vastartalma.
8. példa
Az ülepítőbe betáplált anyagáramhoz a szokásos gyakorlatnak (kontroll) megfelelő mennyiségben poliakrilát flokkulánst vagy A polimert adunk és 100 °C hőmérsékleten 1, 2 és 4 órán kersztül ülepítjük. Ülepítés után a felülúszó 150 ml-es részletét 30 ml lúgoldattal keverjük, forraljuk, lehűtjük és a kapott elegy zava25 rosságát mérjük. A zavarosság alapján a kalibrációs görbéről határozzuk meg a szilárd anyag tartalmat. A mérési eredményeket a 3. táblázat tartalmazza.
3. táblázat
Ülepítési idő
Reagens 1 óra 2 óra 4 óra
szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
Flokkuláns 200 128 79
A polimer (10 mg/1) 78 56 40
A polimer (40 mg/1) 19 17 10
A standard flokkulánshoz viszonyítva az A polimerrel mindegyik ülepedést idő esetén kedvezőbb szilárd anyag tartalmat kapunk.
9-15. példa
Az ülepítőbe betáplált anyagáramhoz A vagy B polimert adunk. Ezután szokásos flokkulánst keverünk az elegyhez és 100 °C hőmérsékleten 15 perc és 3,5 óra közötti ideig ülepítjük. A kapott felülúszó zavarosságát mérjük. A mérési eredményeket a 4. táblázat tartalmazza.
4. táblázat
Példaszám Reagens Zavarosság (NTU) illepedési idő
15 perc 1 óra 1 óra 3,5 óra 3,5 óra
- Flokkuláns 229,0 219,0 230,0 94,0 -
9. A polimer (10 ppm) 118,0* 38,0 16,3* 9,1
10. A polimer (20 ppm) 63,0* 20,0 - 15,1* 10,1
HU 206067 Β
Példaszám Reagens Zavarosság (NTU) ülepedési idő
15 perc 1 óra 1 óra 3,5 óra 3,5 óra
11. A polimer (40 ppm) 36,0* 9,0 18,5* 4,2* 6,0
13. B polimer (40 ppm) 108,0 ' 158,0* 79,0* -
*- Az A vagy B polimer hozzáadása után 2 perccel flokkulánst is adagolunk.
Az alacsony zavarosságot mutató mintáknál a szuszpendált szilárd anyag mennyiségét gravimetriásán mérjük. Ehhez 100 ml folyadékhoz 50 ml lúgoldatot adunk, felforraljuk, 0,5 mikron szűrőn szűrjük, a maradékot és a szűrőpapírt szárítjuk, a száraz anyagot izzítjuk és lemérjük. A mérési eredményeket az 5. táblázat tartalmazza.
5. táblázat
Példaszám Dózis Zavarosság Szilárd anyag (mg/1)
11 A. 20 ppm 15,1 16,0
11B. 20 ppm 10,0 0,0
12A. 40 ppm 6,0 16,0
A vizsgált minták lényegesen alacsonyabb zavarosságot (kevesebb szuszpendált szilárd anyagot) mutatnak, mint a szokásos flokkulánst alkalmazó minták egy óra vagy ennél hosszabb ülepedés után.
13-18. példa
Az ülepítőbe betáplált anyaghoz A polimert adunk és a kapott eredményeket szokásos mennyiségű nátrium-poliakrilát flokkulánshoz hasonlítjuk. A reagenseket az ülepítőbe betáplált elegy 500 ml-es részletéhez keverjük és a kapott oldatot 100 °C hőmérsékleten 4 órán keresztül ülepítjük. A felülúszó 100 ml-es részletét tárázott üvegszűrőpapíron szűrjük és mossuk, majd szárítjuk és a szuszpendált szilárd anyagot közvetlenül lemérjük. A mérési eredményeket a 6. táblázat tartalmazza.
6. táblázat
Példaszám Reagens Dózis Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
- flokkuláns 79
13. A polimer 1 ppm 55
14, A polimer 2 ppm 21
Példaszám Reagens Dózis Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
15. A polimer 4 ppm 21
16. A polimer 10 ppm 67
17. A polimer 20 ppm 75
18. A polimer 40 ppm 89
A mérési eredményekből látható, hogy kis mennyi20 ségű A polimer négyszeres hatékonyságot mutat a szokásos flokkulánshoz hasonlítva.
19-45. példa
Kevés vízzel felvett polimer oldathoz hidroxil25 amin-szulfátot adagolva egy sor hidroxámozott akrilamid polimert állítunk elő. 50 tömeg%-os nátriumhidroxiddal az elegyet pH-6,0 értékre állítjuk. Ezután 70-75 °C hőmérsékleten melegítjük 4-6 órán keresztül, amelynek során 50 tömeg%-os kénsav ada30 golással az elegyet pH«6,5±O,5 értéken tartjuk. A kapott hidroxámozott polimer hígított vizes oldatát (0,1 tömeg% vagy 1,0 tömeg%) a Bayer-féle eljárás ülepítőbe bevezetett anyagáramához adagoljuk. Mérjük a kezdeti ülepedési sebességet, majd a mintákat
60 percen keresztül 80 °C hőmérsékleten ülepítjük. A szilárd anyag végső térfogatát és a kapott felülúszó zavarosságát és szuszpendált szilárd anyag mennyiségét mérjük. A szuszpendált szilárd anyag meghatározásához 250 ml felülúszót tárázott szűrőpapíron szű40 rűnk, mossuk, szárítjuk és lemérjük. Az eredményeket a 7. táblázat tartalmazza.
A felülúszó szuszpendált szilárd anyag tartalma jelentős mértékben, néhány esetben 10 mg/1 érték alá csökkent. Megjegyzés a 7. táblázathoz:
*- Hidroxámsav-csoportok mól%-a. A zárójelben megadott érték a savszámot jelöli, többi érték mágneses magrezonancia spektroszkópia eredménye.
a- 1 ppm megközelítőleg 40 g/t iszap.
b- Pelyhes kiválás az ülepedés kezdeti szakaszában.
7. táblázat
Példasz. Reagens Dózis (ppm) Ülepedést sebesség (m/h) Szilárd anyag térfogat (ml) Zavarosság (NTU) Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
Móltömeg nh2oh-amd mólarány CONHOH*
- flokkuláns + la 1,6 218 88 78
- flokkuláns 2 11,8 153 139 114
HU 206 067 Β
Példasz. Reagens Dózis (ppm) Ülepedési sebesség (m/h) Szilárd anyag térfogat (ml) Zavarosság (NTU) Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
Mőltömeg nh2oh-amd mólarány CONHOH*
19. 10K 0,3 (13) 4 l,2b 305 82 88
20. 10K 0,3 (13) 10 l,2b 295 81 92
21. 10K 0,3. (13) 40 l,Ob 330 161 180
22, 10K 0,5 33 4 l,3b 250 63 31
23. 10K 0,5 33 10 l,4b 235 56 22
24. 10K 0,5 33 40 1,4 245 80 28
25. 10K 1,0 59 4 1,3 248 45 39
26. 10K 1,0 59 10 1,2 242 37 34
27. 10K 1,0 59 40 1,2 245 23 15
28. 10K 1,5 70 4 1,5 250 53 43
29. 10K 1,5 70 10 1,3 243 45 55
30. 10K 1,5 70 40 1,2 260 53 42
31. 100K 0,5 (24) 4 1,5 252 61 43
32. 100K 0,5 (24) 10 1,3 247 56 60
33. 100K 0,5 (24) 40 1,3 220 22 34
34. 100K 1,0 22(35) 4 1,5 233 49 2,4
35. 100K 1,0 22 10 1,3 232 47 5,2
36. 100K 1,0 22 40 1,5 216 27 6,4
37. 100K 1,5 (44) 4 1,0 297 78 78
38. 100K 1,5 (44) 10 0,7 305 74 68
39. 100K 1,5 (44) 40 0,9 295 34 29
40. 420K 2,0 (40) 4 1,6 212 2,0 5,6
41. 420K 2,0 (40) 10 1,4 210 8,9 6,4
42. 420K 2,0 (40) 40 2,1 200 10,2 6,0
43. 200K 1,2 43 4 1,2 223 21,2
44. 200K 1,2 43 10 1,6 220 24,5 20,4
45. 200K 1,2 43 40 2,0 175 14,0 8,0
46-59. példa
A 19—45. példában leírt módon további ülepítési vizsgálatokat végzünk egy másik reakióelegyben (10,5-23,9 g/1 szuszpendált szilárd anyag), amelynek 45 során különböző móltömegű hidroxámozott akrilamid polimereket alkalmazunk, ahol az ülepedési idő felső határa 30 perc. A szuszpendált szilárd anyag mennyiségét a 910 nm-en mért fényelnyelés alapján kalibrációs görbéről határozzuk meg. A kalibrációs görbét 94 mg/1 50 szuszpendált szilárd anyag mennyiségig vettük fel, a magasabb értékeket extrapolációval határoztuk meg. A mérési eredményeket a 8. táblázat tartalmazza.
A szuszpendált szilárd anyag mennyisége igen kevés, 5-10 mg/1, az ülepedési sebesség legnagyobb értéke 11,3 m/óra. (Megjegyzés a 8. táblázathoz:
SZA - szilárd anyag tartalom
US - ülepedési sebesség a - + ekvivalens mennyiségű nátrium-acetát.)
8. táblázat
Példasz. Reagens 1 ppm 2 ppm 4 ppm 8 ppm
Móltömcg nh2 ohAMD mólarány CONHOH (mől%) SZA mg/1 ÜS m/óra SZA mg/1 ÜS m/óra SZA mg/1 ÜS m/óra SZA mg/1 ÜS m/óra
46. 100K 1,0 22 150 - / — - 200 - / / -
HU 206 067 Β
Példasz. Reagens 1 ppm 2 ppm 4 ppm 8 ppm
Móltömeg nh2oh- AMDmól- arány CONHOH (mól%) SZAmg/1 ÖS m/óra . SZA mg/I ÜS m/óra SZAmg/I . ÜS m/óra SZAmg/1 ÜS m/óra
47. 200K l,2a 43 58 - - - 71 - - -
48. 200K 1,0 - 73 - - - 48 - - -
49. 200K 1,5 - 89,100 3,6 60 4,3 26,22 3,8 - 6,7
50. 200K 2,0 - 66 - 35 8,0 27,11 4,3 5 5,9
51. 420K 1,0 23 73 - - - 100 - - -
52. 420K 1,5 40 88 - - - 63 - - -
53. 420K 2,0 45 43,68 3,7 44 4,3 29,33 4,5 9 9,7
54. 600K 1,0 - 62,76 6,4 ' 48 7,6 14,15 9,5 10 11,3
55. 600K 1,5 - 94 - - - 92 - - -
56. 600K 2,0 · - 100 - - - 200 - - -
57. 800K 1,0 - 150 - - - 100 - - -
58. 800K 1,5 - 76 - - - 71 - - -
59. 800K 2,0 - 81 - - - 54 - - -
60-112. példa 25
Különböző polimerek felhasználásával ülepítési vizsgálatokat végzünk (30-40 g/1 szuszpendált szilárd anyag) nehezen ülepíthető nagy felületű vörös iszapot adó bauxitérc feldolgozásával. A polimereket az ülepítőbe vezetett anyagáramhoz adjuk és a mintát egylite- 30 rés hengerben 90 °C hőmérsékleten 30 percen keresztül ülepítjük. A folyamat elősegítésére a hengereket lassan forgatjuk (mintegy 2 fordulat/perc). Az ülepített folyadék tetejéről mintát veszünk és a zavarosságot 910 nm-nél mérjük, majd kalibrációs görbe alapján 35 meghatározzuk a szuszpendált szilárd anyag mennyiségét. A mérési eredményeket a 9. táblázat tartalmazza.
További vizsgálatoknál a polimer mellett nagy móltömegű poliakrilátot is adagolunk (10. táblázat).
9. táblázat
Példasz. Reagens polimer példasz. Dózis (ppm) Ülepített térfogat (ml) Ülepedést sebesség (m/h) Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
60. (a) 10 460 1,6 50
61. (a) 20 440 0,6 10
62. (a) 40 250 0,9 1
63. (a) 60 - 1,6 1
64. 57 20 440 0,6 6
65. 57 40 230 1,4 2
66. 57 60 230 1,6 2
67. 58 20 400 0,6 8
68. 58 40 230 1,5 5
69. 58 60 225 2,5 8
70. 59 20 510 0,4 20
Példasz. Reagens polimer példasz. Dózis (ppm) Ülepített térfogat (ml) Ülepedési sebesség (m/h) Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
71. 59 40 285 1,3 5
72. 59 60 250 1,6 8
73. 56 20 465 0,5 40
74. 56 40 415 0,9 5
75. 55 20 330 0,9 6
76. 55 40 230 1,2 4
77. 54 20 325 0,6 6
78. 54 40 200 2,2 4
79. 53 20 480 0,4 13
80. 53 40 295 1,0 3
81. (b) 20 490 0,4 18
82. (b) 40 265 0,6 6
83. 51 20 455 0,5 9
84. 51 40 320 0,8 1
85. 52 20 460 0,4 15
86. 52 40 360 0,7 2
87. 47 20 400 0,4 15
88. 47 40 360 1,2 3
89. 50 20 570 0,3 28
90. 50 40 330 1,0 4
Nagy móltömegű nátrlum-poliakrilát (ismert) 3,2 230 3,1 57
Túlfolyó oldat 78
(a) - Előállítás az 54. példa szerint, de pH-3-4 értéknél.
(b) - Előállítás 53. példa szerint, de pH-3-4 értéknél.
HU 206 067 Β
10. táblázat
Példasz, Polimer példaszáma (10 ppm)/reagens/ Nagy móltőmegű poliakrilát (ismert) Ülepedési sebesség (m/h) Szuszpendált szilárd anyag (mg/1)
91. - 0,75 ppm 2,1 67
92. - 1,00 ppm 4,0 124
93. 1,50 ppm 10,7 148
94. 47 1,00 ppm 4,1 85
95. 54 1,00 ppm 10,0 95
96. 60 1,00 ppm 9,4 64
97. 51 1,00 ppm 6,7 70
98. 53 1,00 ppm 10,5 109
99. 81 1,00 ppm 6,9 75
100. 52 1,00 ppm 6,0 79
101. 57 1,00 ppm 9,8 65
102. 58 1,00 ppm 13,9 75
103. 59 1,00 ppm 8,8 55
104. 56 1,00 ppm 8,5 90
105. 55 1,00 ppm 10,5 84
106. 50 1,00 ppm 4,5 89
107. 54 0,25 ppm 0,8 24
108. 60 0,25 ppm 1,2 31
109. 53 0,25 ppm 0,8 25
110. 57 0,25 ppm 1,3 35
111. 58 0,25 ppm 1,5 44
112. 59 0,25 ppm 1,1 35
Bár viszonylag nagy dózisú polimert kell alkalmazni, kiváló ülepedést érünk el, általában 1-2 mg/1 szuszpendált szilárd anyag marad (9. táblázat).
A 10. táblázatból megfigyelhető, hogy több kombináció nagyon jó ülepedési sebességet eredményez és sokkal jobb ülepedési eredményt ad, mint a szokásos flokkuláns. (Hasonlítsd össze például a 92. és 93. példa adatait a 96., 101., 102., vagy 103. példa adataival.)
113-131. példa
Vizes poliakrilamid oldatból all. táblázatban megadott NH2OH (hidroxil-amin-szulfát)/akrilamid mólarányok mellett különböző polimereket állítunk elő. Az elegyet nátrium-hidroxiddal pH-6,0 értékre állítjuk, amely a végén pH-7,5-9,2 között változik. A polimereket és egyes korábban vizsgált polimereket az ülepítőbe betáplált anyagáramhoz adagoljuk, ahol az anyagáram az ülepítőből eltávozva általában 200 NTU feletti zavarosságot mutat. Laboratóriumi ülepítési vizsgálatokat végzünk a szokásosan alkalmazott nagy móltömegű poliakriláttal, amely szintén nagy zavarosságot (217-232 NTU) eredményez. Az ülepítési vizsgálatokat egyliteres hengerben folytatjuk a kezdeti ülepedési sebesség mérésével, majd 80 °C hőmérsékleten 30 percen keresztül ülepítjük és a felülúszó tetejéről vett mintán mérjük a zavarosságot. A mérési eredményeket all. táblázat tartalmazza.
A kezelt oldat zavarossága több esetben 30 NTU vagy ennél alacsonyabb, a szokásos módszerekkel elérhető 200 NTU vagy ennél nagyobb zavarossággal szemben. Emellett, az ülepedési sebesség jóval a kívánt 1,5 m/óra érték felett, több esetben 3,0 m/óra felett van.
11. táblázat
Példasz. Reagens Dózis
polimer példasz. afcriiamid móltömege nh2oh-amd mólarány 2 ppm 4 ppm
ülepedési sebesség (m/h) zavarosság (NTU) ülepedési sebesség (m/h) zavarosság (NTU)
113. 50 - - 4,6 38 6,4 30
114. - 310K 0,25 2,3 35 2,5 / 32
115. - 310K 7 0,50 2,3 73 2,2 61
HU 206 067 Β
Példasz, Reagens Dózis
polimer példasz. akrilamid móltömege nh2oh-amd mólarány 2 ppm 4 ppm
Qlepedési sebesség (m/h) zavarosság (NTO) Qlepedési sebesség (m/h) zavarosság (NTO)
116. - 310K 0,70 2,6 37 2,8 24
117. - 310K 1,00 2,7 60 2,9 40
118. 51 - - 3,0 63 4,2 56
119. 52 - - 4,5 58 6,9 50
120. 53 - - 3,3 24 6,1 29
121. 54 - - 3,6 36 3,9 20
122. 81 - - 2,6 66 3,2 44
123. 55 - - 2,6 37 3,9 34
124. 56 - - 2,6 32 3,8 29
125. - 800K 0,25 2,4 64 2,6 60
126. - 800K 0,50 2,3 48 2,9 40
127. - 800K 0,75 2,4 33 2,9 30
128. - 800K 1,00 2,5 35 3,4 35
129. 57 - - 3,0 42 4,7 38
130. 58 - - 3,7 34 6,4 38
131. ' 59 - 4,2 38 6,2 31
132-134. példa
A 113-131. példákban leírt eljárást ismételjük meg, 30 ahol a reagens dózisát 0,5 ppm értékre csökkentjük, amelynek során továbbra is alacsony zavarosságot és nagy ülepedési sebességet kapunk. Az eredményeket a 12. táblázat tartalmazza.
72. táblázat
Példasz. polimer pld. sz. Dózis
2 ppm lppm 0,5 ppm
ÖS(m/h) zavarosság (NTU) ÜS (m/h) zavarosság (NTU) US (m/h) zavarosság (NTU)
132-134. 50 4,1 30 2,8 26 2,7 24
135-136. példa
Szokásos poliakrilamid emulziót (móltömeg 15000000) ekvimoláris mennyiségű hidroxil-aminnal 45 (hidroxil-amin-szulfát formájában) és nátrium-hidroxiddal kezelünk 90 °C hőmérsékleten 20 órán keresztül. A reakció befejeződésével stabil emulzió formájában kapjuk a terméket.
A fenti tennék egy részét vízzel 0,1 tömeg% kon- 50 centrációra hígítjuk.
A Bayer-féle eljárás során az ülepítőbe bevezetett és 40±4 g/1 szuszpendált szilárd anyagot tartalmazó anyagáramának egyliteres részletét 80±5 °C hőmérsékleten különböző dózisú 0,1 tömeg% koncentrációjú 55 polimer oldattal kezeljük. Mérjük a kezdeti ülepedési sebességet, majd 30 percen keresztül 80 °C hőmérsékleten ülepítjük, a felülúszó tetejéről vett mintán meghatározzuk a zavarosságot. A mérési eredményeket az alábbiakban adjuk meg: 60
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
135. 2 2,0 107
136. 4 2,1 92
kontroll - 5,0* 230
*-minimális igény.
Az alkalmazott reagenssel az ismert eljáráshoz viszonyítva jóval tisztább oldatot kapunk.
137-138. példa
A135-136. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kezdeti emulzióként mintegy 15000000 móltömegű akrilamid/akrilsav 70:30 kopolimert alkalmazunk, és a hidroxilamin mennyisége az akrilamid mennyiségével ekvivalens. A kapott terméket a 135-136. példában leírt módon az ülepítőbe beve9
HU 206 067 Β zetett anyagáramhoz adjuk. A mérési eredmények az alábbiak:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
137, 2 3.3 64
138. 4 4,5 60
Mind az ülepedési sebesség, mind a tisztaság szempontjából jobb eredményeket kaptunk, mint az ismert eljárásnál.
139-141. példa
A monomerek 75 °C hőmérsékleten pH=2,0 érték mellett 3 órán keresztül végzett reagáltatásával akrilamid/metil-akrilát 50:50 kopolimer látexet állítunk elő, amelynek során a metil-akrílátnak a vizes akrilamid oldatban történő diszpergálásához a szokásos felületaktív anyagokat és stabilizátorokat alkalmazzuk. A monomereket részletekben adagoljuk a vizes redox katalizátor rendszerre.
A kapott polimer látexet részletekben forrásban lévő (105 °C) hidroxilamin-szulfát és ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid oldatához adjuk 100 perc alatt (1 mól hidroxilamin 1 mól akrilátra számolva).
A kapott termék egy részét vízzel 0,1 tömeg%-ra hígítjuk.
A Bayer eljárás során az ülepítőbe betáplált és 40±4 g/1 szuszpendált szilárd anyagot tartalmazó oldat (feltáróból távozó reakcióelegy a durva részecskék eltávolítása után) egyliteres részletéhez 80±5 °C hőmérsékleten különböző mennyiségű 0,1 tömeg%-os oldatot adunk. Mérjük az ülepedés kezdeti sebességét, majd az elegyet 80 °C hőmérsékleten 30 percen keresztül ülepítjük. A felülúszó tetejéről vett mintán mérjük a zavarosságot (ez a felülúszó az ülepítőből eltávozó reakcióelegy laboratóriumi megfelelője). A mérési eredmények az alábbiak:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
139. 4 1,2 135
140. 6 1,3 65
141, 8 1,1 54
kontroll 1.5' 230
'-minimális igény.
Bár az ülepedési sebesség valamivel alacsonyabb, a zavarosság sokkal kisebb, mint az ismert eljárásnál.
142-144. példa
A 139-141. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az akrilamid/meíil-akrilát 50:50 látex előállításához négyszeres töménységű katalizátort alkalmazunk.
A kapott terméket az ülepítőbe betáplált reakcióelegyhez adjuk a 135-141. példában leírt módon. A mérési eredmények az alábbiak:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
142. 4 2,2 63
143. 6 1,8 74
144. 8 2,2 46
Az ülepedési sebesség elfogadható, viszont a zavarosság sokkal alacsonyabb, mint az ismert eljárásnál (lásd 139-141. példák).
145-147. példa
A monomer keverék és a redox katalizátor rendszer részletekben történő adagolásával a szokásos felületaktív anyagokat és stabilizátorokat tartalmazó vízelegyben akrílsav/metil-akrilát 75:25 kopolimer látexet állítunk elő. Az elegyet 2 órán keresztül 75 °C hőmérsékleten tartjuk.
Ezután hidroxilamin-szulfát (1 mól hidroxilamin 1 mól akrilátra számolva) és ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid vizes oldatát adagoljuk a fenti látexhez 100 °C hőmérsékleten 30 perc alatt, majd az elegyet további 30 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk.
A kapott elegyből 0,1 tömeg%-os vizes oldatot készítünk, majd az ülepítőbe bevezetett reakcióelegynél a 139-141. példákban leírt módon vizsgáljuk. A mérési eredmények az alábbiak:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
145. 8 1,2 180
146. 6 2,4 46
147. 8 1,6 69
148-150. példa
A 145-147. példákban leírt módon járunk el. Az ülepítési kísérleteket a 139-141. példában leírt módon végezzük. A mérési eredmények az alábbiak:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
148. 4 2,4 66
149. 6 2,1 68
150. 8 2,1 40
151-152. példa (összehasonlító)
A 145-147. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy akrílsav/metil-akrilát 90:10 arányú kopolimert állítunk elő. A kapott kopolimer-elegy tiszta oldat (nem látex). A kopolimert hidroxilamin-szuífáttal és nátrium-hidroxiddal (az akrilát mennyiséggel ekvivalens) reagáltatjuk 80 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül. Az elvégzett ülepítési kísérletek az alábbi eredményeket adják:
HU 206 067 B
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU) '
151. 4 1,0 264
152. 6 1,5 203
A kapott rossz eredmények az alacsony metil-akrilát-tartalomnak és a rossz észter-hidroxám konverziónak köszönhetők. A vizsgált polimerben NMR alapján hidroxám nem mutatható ki (kimutatási határ 1-2 tömeg%). Az NMR azt is kimutatja, hogy a metil-akrilát beépülése a polimerbe alacsony.
153-154. példa
A 145-147. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy akrilsav/metil-akrilát 50:50 kopolimert állítunk elő. A kopolimer kevertetés nélkül a szilárd anyag durva diszperziója marad.
A diszperzióhoz hidroxilamin-szulfátot és nátriumhidroxidot (az akriláttartalommal ekvivalens mennyiség) adunk és 97 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül melegítjük. A kapott polimer oldatot ülepítési kísérlétben vizsgáljuk. A mérési erdmények a következők:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
153. 6 2,1 101
154. 8 2,3 86
155-156. példa
A 139-141. példákban leírt módon akrilamid/metilakrilát 25:75 kopolimer látexet állítunk elő és hidroxilamin-szulfáttal és nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk. A terméket nátrium-hidroxiddal reagáltatva (3 óra, 95 °C) hidrolizáljuk a reagálatlan észtercsoportokat.
A kapott polimert ülepítési kísérletben vizsgáljuk. Az eredmények a következők:
Példasz. Polimer (mg/1) Ülepedési sebesség (m/h) Zavarosság (NTU)
155. 6 1,8 43
156. 8 1,2 32
157. példa
A Bayer eljárás vörös iszap dekantáló szakaszából az utolsó mosási lépésből vett vörös iszapmintához 0,1 tömeg%-os A polimer oldatot adunk. Az iszapban gyors flokkulálás és ülepedés figyelhető meg.
158-161. példa
Az 1. vagy 8. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a szilárd anyag ülepítésére különböző hidroxámozott polimereket alkalmazunk. Minden esetben kiváló eredményeket kapunk:
Példasz. Polimer Hidroxamálás (%) Vizsgálat leírása (példaszám)
158. 71/29 AM/MMA 22,5 8
159. 90/10 AM/DMAEA 90,0 1
160. 50/50 MA/MVE 32,6 1
161. PAN 11,0 8
AM - akrilamid
DMAEM - dimetil-amino-etil-akrilát
MMA - metil-metakrilát
MA - malein-anhidrid
PAN - poliakril-nitril
MVE - metil-vinil-éter
A fenti példákban az ülepedési sebesség értéke 0,71,9 m/h, a zavarosság 30 perc után 23-56 NTU.
A vizsgálatból látható, hogy a találmány szerinti hidroxámsav-csoportokat tartalmazó polimerek önmagukkal és más reagensekkel is kombinálhatok.

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás szuszpendált szilárd anyag eltávolítására a Bayer alumíniumoxid körfolyamatban az ülepítőbe betáplált anyagáramból, az ülepítőből távozó anyagáramból, a nyomásmentesített reakcióelegyből vagy az iszapmosóba betáplált anyagáramból, melynek során az anyagáramot legalább 1 mg/1 mennyiségű vízben oldódó polimernél érintkeztetjük és intenzíven elkeverjük, azzal jellemezve, hogy polimerként hidroxámsav- vagy só csoportokat tartalmazó olyan alkrilpolimert alkalmazunk, amely éter-, amid-, anhidrid- vagy nitrilcsoportokat tartalmazó polimerből származik, és amelynek móltömege 1x104-3x107, hidroxámozottsága 1,0-90 mól%, és amely hidroxilamin vagy szervetlen sója reakciójával állítható elő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy amidcsoportokat tartalmazó polimerből származó polimert alkalmazunk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy akrilamidcsoportokat tartalmazó polimerből származó polimert alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy észtercsoportokat tartalmazó polimerből származó polimert alkalmazunk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy akrilát- vagy metakrilátcsoportokat tartalmazó polimerből származó polimert alkalmazunk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimert emulzió formájában alkalmazzuk
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-75 mól% arányban hidroxámozott polimert alkalmazunk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 10-50 mól% arányban hidroxámozott polimert alkalmazunk.
    HU 206 067 Β
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimert anionos flokkulálással együtt alkalmazzuk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos flokkulánsként keményítőt vagy lisztet 5 alkalmazunk.
  11. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás, azz.al jellemezve, hogy anionos flokkulánsként poliakrilát polimer sóját alkalmazzuk.
  12. 12. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos flokkulánsként akrilát só/akrilamid kopolimert alkalmazunk.
HU88605A 1987-02-11 1988-02-10 Process for removing suspended solid material in bayer process HU206067B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/013,491 US4767540A (en) 1987-02-11 1987-02-11 Polymers containing hydroxamic acid groups for reduction of suspended solids in bayer process streams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46285A HUT46285A (en) 1988-10-28
HU206067B true HU206067B (en) 1992-08-28

Family

ID=21760238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88605A HU206067B (en) 1987-02-11 1988-02-10 Process for removing suspended solid material in bayer process

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4767540A (hu)
EP (1) EP0314855B1 (hu)
JP (1) JP2584469B2 (hu)
AU (1) AU600087B2 (hu)
BR (1) BR8800540A (hu)
CA (1) CA1334562C (hu)
DE (1) DE3875061T2 (hu)
ES (1) ES2043690T3 (hu)
HU (1) HU206067B (hu)
IE (1) IE62420B1 (hu)
SU (1) SU1687029A3 (hu)
YU (1) YU46251B (hu)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8824176D0 (en) * 1988-10-14 1988-11-23 Allied Colloids Ltd Recovery of alumina from bauxite
AU634504B2 (en) * 1988-11-25 1993-02-25 Curtin University Of Technology Foam control
US5093091A (en) * 1988-12-19 1992-03-03 American Cyanamid Company Method of removing iron from concentrated alum solutions
US5066387A (en) * 1990-04-09 1991-11-19 J & S Medical Associates, Inc. Process for removing fine particles from a powder
EP0514649B1 (en) * 1991-05-23 2000-10-25 Cytec Technology Corp. Stabilization of aqueous solutions of watersoluble polymers in the presence of hydroxylamine
ATE138944T1 (de) * 1991-05-23 1996-06-15 Cytec Tech Corp Microdispersionen von polymeren mit hydroxamsäuregruppen
US6608137B1 (en) 1991-05-23 2003-08-19 Cytec Technology Corp. Microdispersions of hydroxamated polymers
US5256331A (en) * 1991-05-23 1993-10-26 American Cyanamid Company Water-in-oil emulsions containing hydroxylamine
AU643899B2 (en) * 1991-07-24 1993-11-25 Nalco Chemical Company Hydroxamic acid containing polymers used as corrosion inhibitors
US5383269A (en) * 1991-09-03 1995-01-24 Microelectronics And Computer Technology Corporation Method of making three dimensional integrated circuit interconnect module
CA2105333A1 (en) * 1992-09-14 1994-03-15 Robert P. Mahoney Trihydrate clarification aid for the bayer process
ATE149971T1 (de) 1992-12-14 1997-03-15 Nalco Chemical Co Änderung der trihydrat-kristalle im bayer- verfahren
AU669284B2 (en) * 1993-06-02 1996-05-30 Nalco Chemical Company Use of hydroxamic acid containing polymers to improve filtration of settler overflow in Kelly filters in the Bayer process
US5368745A (en) * 1993-09-02 1994-11-29 Cytec Technology Corp. Method of flocculating low metal oxide content solids in a liquid
US5360600A (en) * 1993-09-02 1994-11-01 Cytec Technology Corp. Treatment of mineral and alkali metal carbonate slurries
US5405898A (en) * 1993-10-07 1995-04-11 Nalco Chemical Company Hydroxylamine modified lower acrylate ester latices
US5346628A (en) * 1993-10-29 1994-09-13 Nalco Chemical Company Polymers for flocculating red mud from bayer process liquors
US5395897A (en) * 1994-01-18 1995-03-07 Nalco Chemical Company High molecular weight substituted amides from polycarboxylic acids
US5711923A (en) * 1994-03-25 1998-01-27 Nalco Chemical Company Hydroxymethyl diphosphonated polyacrylates for red mud treatment
US5534235A (en) * 1995-09-05 1996-07-09 Nalco Chemical Company Polymers containing phosphonic acid groups for the treatment of red mud in the Bayer process
CA2150899A1 (en) * 1994-06-06 1995-12-07 J. Kevin Loucks Use of anionic flocculants and hydroxamated polymers as bayer process red mud flocculants
US5601726A (en) * 1994-06-06 1997-02-11 Cytec Technology Corp. Hydroxameted polymers in the bayer process to reduce solids
EP0775094B1 (en) * 1994-08-12 1999-01-27 Cytec Technology Corp. A method of stabilizing slurries
US5478477A (en) * 1994-11-04 1995-12-26 Nalco Chemical Company Use of alginates to treat bauxite red mud
US5539046A (en) * 1994-11-04 1996-07-23 Cytec Technology Corp. Blends of hydroxamated polymer emulsions with polyacrylate emulsions
US6011089A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions, and dry polymer products formed thereby
US5869542A (en) * 1995-06-07 1999-02-09 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and microemulsions and dry polymer products formed thereby
US5849862A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Cytec Technology Corp. Processes of spray drying polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions
US6313199B1 (en) * 1995-06-07 2001-11-06 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions, and dry polymer products formed thereby
US5656175A (en) * 1995-07-05 1997-08-12 Cytec Technology Corp. Recovery of metal oxides from a slurry
AU712311B2 (en) * 1995-11-07 1999-11-04 Cytec Technology Corp. Concentration of solids in the bayer process
US5951955A (en) * 1995-11-07 1999-09-14 Cytec Technology Corp. Concentration of solids in the Bayer process
WO1997017293A1 (en) * 1995-11-07 1997-05-15 Cytec Technology Corp. Reduction of impurities in bayer process alumina trihydrate
US5688403A (en) * 1996-02-29 1997-11-18 Cytec Technology Corp. Removal of metal ions from solution
MY118983A (en) * 1996-04-01 2005-02-28 Cytec Tech Corp Method of making polymers containing hydroxamate functional groups
US5853677A (en) * 1996-04-26 1998-12-29 Cytec Technology Corp. Concentration of solids by flocculating in the Bayer process
US5733460A (en) * 1996-04-29 1998-03-31 Cytec Technology Corp. Use of hydroxamated polymers to alter Bayer Process scale
US5733459A (en) * 1996-04-29 1998-03-31 Cytec Technology Corp. Use of hydroxamated polymers to alter bayer process scale
US5922794A (en) * 1997-03-26 1999-07-13 General Electric Company Compositions stabilized with tertiary amine oxides
US6048463A (en) * 1997-12-12 2000-04-11 Nalco Chemical Company Water continuous methyl acrylate emulsion polymer combinations and methyl acrylate emulsion homopolymers for improved flocculation of red mud in the bayer process
US6036869A (en) * 1997-12-12 2000-03-14 Nalco Chemical Company Water continuous methyl acrylate emulsion polymers for improved flocculation of red mud in the Bayer process
US6086771A (en) * 1997-12-12 2000-07-11 Nalco Chemical Company Water continuous emulsion polymers for improving scale control in the bayer process
US6726845B1 (en) 1998-05-25 2004-04-27 Ondeo Nalco Company Dextran starch and flocculant combination for improving red mud clarification
HUP0103434A3 (en) * 1998-09-25 2004-10-28 Worsley Alumina Pty Ltd Collie Improved bayer causticisation
US6077486A (en) * 1999-03-25 2000-06-20 Cytec Technology Corp. Process for purifying alumina by mixing a Bayer process stream containing sodium aluminate with amidoxime polymer to reduce the level of iron
US6372882B1 (en) 2000-04-03 2002-04-16 Nalco Chemical Company Method for producing substantially dry water-insoluble polymers for improved flocculation in the bayer process
JP2002137919A (ja) * 2000-10-30 2002-05-14 Showa Denko Kk ゲーサイトを含む赤泥の分離方法
US6669852B2 (en) * 2000-10-30 2003-12-30 Showa Denko Kabushiki Kaisha Separation method of goethite-containing red mud
US6527959B1 (en) 2001-01-29 2003-03-04 Ondeo Nalco Company Method of clarifying bayer process liquors using salicylic acid containing polymers
US7138472B2 (en) * 2001-01-29 2006-11-21 Nalco Company High molecular weight polymers containing pendant salicylic acid groups for clarifying bayer process liquors
US7153436B2 (en) * 2003-02-13 2006-12-26 Patrick W Bair Method for enhancing cyclonic vessel efficiency with polymeric additives
AU2006100744C4 (en) * 2003-05-07 2007-08-02 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Treatment of Aqueous Suspensions
GB0310419D0 (en) * 2003-05-07 2003-06-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Treatment of aqueous suspensions
AU2011213769A1 (en) * 2003-05-07 2011-09-15 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Treatment of Aqueous Suspensions
US8971913B2 (en) * 2003-06-27 2015-03-03 Qualcomm Incorporated Method and apparatus for wireless network hybrid positioning
ES2646563T3 (es) * 2005-02-25 2017-12-14 Cytec Technology Corp. Emulsiones de agua en aceite en agua de polímeros hidroxamatados y métodos para utilizar las mismas
US7820765B2 (en) 2005-07-20 2010-10-26 Bridgestone Corporation Amine functionalized polymers
WO2007091220A1 (en) * 2006-02-09 2007-08-16 Pebble Bed Modular Reactor (Proprietary) Limited Nuclear plant with a pebble bed nuclear reactor
AU2013201696B2 (en) * 2007-04-20 2014-03-27 Cytec Technology Corp. Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the Bayer process
AP2481A (en) 2007-04-20 2012-09-28 Cytec Tech Corp Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the bayer process
EP2346786B1 (en) * 2008-10-17 2015-09-16 Cytec Technology Corporation Use of silicon-containing polymers for improved flocculation of solids in processes for the production of alumina from bauxite
CA3050234C (en) 2009-09-15 2022-11-08 Suncor Energy Inc. Techniques for flocculating and dewatering fine tailings
US9404686B2 (en) 2009-09-15 2016-08-02 Suncor Energy Inc. Process for dying oil sand mature fine tailings
CN102695551A (zh) 2009-10-30 2012-09-26 顺科能源公司 用于干燥油砂熟化细尾矿的沉积和耕整方法
EP2533904A1 (en) * 2010-02-12 2012-12-19 Cytec Technology Corp. Flocculant compositions containing silicon-containing polymers
CA2705055C (en) * 2010-05-20 2015-11-03 Suncor Energy Inc. Method and device for in-line injection of flocculent agent into a fluid flow of mature fine tailings
US9199855B2 (en) 2010-08-09 2015-12-01 Nalco Company Chemical treatment to improve red mud separation and washing in the bayer process
BR112013014866A2 (pt) 2010-12-21 2016-10-18 Cytec Tech Corp “processo para a redução da quantidade de hidrazina de uma base livre de hidroxilamina contendo hidrazina”
US8685256B2 (en) 2010-12-21 2014-04-01 Cytec Technology Corp. Microdispersions of hydroxamated polymers and methods of making and using them
CN103819592B (zh) * 2014-03-05 2015-12-02 中南大学 一种有效沉降分离高硅高铁型拜耳法赤泥的絮凝剂的制备方法
US10301414B2 (en) 2014-12-08 2019-05-28 Cytec Industries Inc. Silicon containing polymer flocculants
US10427950B2 (en) 2015-12-04 2019-10-01 Ecolab Usa Inc. Recovery of mining processing product using boronic acid-containing polymers
BR112018075427B1 (pt) 2016-06-07 2022-12-06 Cytec Industries Inc Floculante de polímero, composição floculante de polímero, e, método de floculação de um sólido suspenso
US20180230061A1 (en) * 2017-02-10 2018-08-16 Cytec Industries Inc. Binder formulations and uses thereof for forming agglomerated products of particulate material
FR3082197B1 (fr) * 2018-06-08 2021-04-23 Coatex Sas Recyclage d'eau dans un derive minier

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3345344A (en) 1961-09-08 1967-10-03 Nopco Chem Co Process for conversion of amidoxime polymers to polyhydroxamic acids using aqueous hydrochloric acid solutions
US3390959A (en) * 1965-04-30 1968-07-02 Nalco Chemical Co Process of making alumina
US3681012A (en) * 1969-06-17 1972-08-01 Nalco Chemical Co Process for making alumina
JPS4918558B1 (hu) 1970-06-13 1974-05-10
CS153794B1 (hu) * 1970-07-02 1974-03-29
JPS4929080B1 (hu) * 1970-08-24 1974-08-01
AU476896B2 (en) * 1972-10-13 1975-04-10 N.B. Love Industries Pty. Limited Starch process
GB1439057A (en) * 1973-10-10 1976-06-09 Allied Colloids Ltd Flocculating agents for alkaline systems
SU507526A1 (ru) 1974-06-21 1976-03-25 Институт Химии Ан Узбекской Сср Способ отстаивани красного шлама
JPS5432458B2 (hu) 1974-11-26 1979-10-15
US4083925A (en) 1976-03-22 1978-04-11 Martin Marietta Aluminum, Inc. Method for removing ferrous iron from alkali metal aluminate liquor
JPS5692116A (en) 1979-12-26 1981-07-25 Kurita Water Ind Ltd Settling agent for red mud
GB2070108B (en) * 1980-02-14 1984-02-08 Elf Aquitaine Drilling and/or completion muds
AU536264B2 (en) 1980-07-23 1984-05-03 Cytec Technology Corp. Process for alumina recovery
CA1176031A (en) 1980-07-23 1984-10-16 American Cyanamid Company Process for alumina recovery
FR2533572A1 (fr) * 1982-09-28 1984-03-30 Elf Aquitaine Perfectionnements a la preparation de polymeres a fonctions hydroxamiques, nouveaux polymeres obtenus et leurs applications
FR2536383A1 (fr) 1982-11-24 1984-05-25 Elf Aquitaine Procede et produit pour l'empechement de l'entartrage par des eaux
FR2538717B1 (fr) * 1982-12-31 1987-09-11 Elf Aquitaine Procede et produit pour l'inhibition du depot d'argiles dans de l'eau
US4545902A (en) * 1984-09-17 1985-10-08 Nalco Chemical Company Flocculants for bauxite (red mud)
US4629556A (en) * 1984-11-29 1986-12-16 Thiele Kaolin Company Purification of kaolin clay by froth flotation using hydroxamate collectors
FR2577568B1 (fr) 1985-02-19 1987-12-18 Coatex Sa Agent fluidifiant non polluant pour fluides de forage a base d'eau douce ou saline
US4608237A (en) * 1985-04-24 1986-08-26 Nalco Chemical Company Use of polymers in alumina precipitation in the Bayer process of bauxite beneficiation
US4717550A (en) * 1986-10-09 1988-01-05 American Cyanamid Company Process for purifying alumina

Also Published As

Publication number Publication date
DE3875061T2 (de) 1993-03-25
YU25388A (en) 1989-12-31
SU1687029A3 (ru) 1991-10-23
BR8800540A (pt) 1988-09-27
EP0314855A3 (en) 1991-04-03
EP0314855A2 (en) 1989-05-10
IE62420B1 (en) 1995-01-25
JPS63248717A (ja) 1988-10-17
DE3875061D1 (de) 1992-11-05
US4767540A (en) 1988-08-30
AU600087B2 (en) 1990-08-02
IE880359L (en) 1988-08-11
HUT46285A (en) 1988-10-28
YU46251B (sh) 1993-05-28
AU1149488A (en) 1988-08-18
CA1334562C (en) 1995-02-28
ES2043690T3 (es) 1994-01-01
JP2584469B2 (ja) 1997-02-26
EP0314855B1 (en) 1992-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206067B (en) Process for removing suspended solid material in bayer process
EP2139812B1 (en) Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the bayer process
AU2009303763B8 (en) Use of silicon-containing polymers for improved flocculation of solids in processes for the production of alumina from bauxite
US20190241693A1 (en) Silicon containing polymer flocculants
AU699929B2 (en) Removing suspended solids by addition of hydroxamated polymers in the Bayer Process
EP1363716B1 (en) Method of clarifying bayer process liquors using salicylic acid containing polymers
AU2023216802A1 (en) Silicon containing polymer flocculants
OA10765A (en) Concentration of solids in the bayer process
AU2013201696B2 (en) Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the Bayer process

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee