HU201438B - Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell - Google Patents
Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell Download PDFInfo
- Publication number
- HU201438B HU201438B HU884507A HU450788A HU201438B HU 201438 B HU201438 B HU 201438B HU 884507 A HU884507 A HU 884507A HU 450788 A HU450788 A HU 450788A HU 201438 B HU201438 B HU 201438B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cell
- manganese dioxide
- zinc
- cathode
- rechargeable
- Prior art date
Links
- SZKTYYIADWRVSA-UHFFFAOYSA-N zinc manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[Mn++].[Zn++] SZKTYYIADWRVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 2
- 229910016978 MnOx Inorganic materials 0.000 abstract 1
- FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] Chemical compound [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 5
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229910003174 MnOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical compound [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005184 irreversible process Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/28—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/26—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
A találmány tárgya újratölthető cink-korlátozott alkáli mangándioxid-cink cella, amelynek mangándioxid katódja, cink anódja, továbbá a katód és az anód között alkáli elektrolitja van, ezen tárgykörön belül pedig a találmány a cink-korlátozott alkáli mangándioxid-cink cellák újratöltési jellemzőinek javítására vonatkozik.
Az újratölthető alkáli mangándioxid-cink cellák kapacitásának a ciklusélettartam során bekövetkező csökkenése régóta ismert jelenség és probléma. A mély kisütéseknek az ilyen cellák tárolóképességére gyakorolt kedvezőtlen hatását a 3.530.496 lajstromszámú US szabadalom szerinti megoldásnál azzal küszöbölték ki, hogy a negatív (cink) elektród kisütési kapacitását a pozitív elektród kisütési kapacitásának a töredékére korlátozták. Az ilyen cellákat általában cink- korlátozott vagy cinkhatárolt celláknak nevezik, és az ilyen cellák kapacitását a mély kisütések már nem tudják lecsökkenteni.
A cink-korlátozott alkáli mangándioxid-cink cellák egyik általános tulajdonsága abban nyilvánul meg, hogy az első néhány kisütési/újratöltési ciklusban a kisütési kapacitás gyorsan csökken, majd ezt követően egy lényegében állandó (vagy csak lassan csökkenő) értéket vesz fel és azt a hasznos ciklusélettartam végéig megőrzi. A 4.091.178 lajstromszámú US szabadalom szerinti megoldásnál a kisütési kapacitás értékének egyenletesebbé tétele céjából töltéstartalékot képező tömeget javasoltak elhelyezni a cink anód közelében. A töltéstartalékot képező tömeg jelenléte csökkentette a kisütési kapacitás kezdeti magas értékét, de a kezdeti szakasz után már nem befolyásolta a kapacitásnak a ciklusszám függvényében történő alakulását.
Az újratölthető alkáli mangándioxid-cink cellák számos tulajdonságát ismerteti a „Batteries” (akkumulátorok) című köny I. kötete, amely Kari V. Kordesch szerkesztésében jelent meg a Markkel Dekker Inc. New York kiadásában, 1974-ben. A könyv 288. oldala összefoglalja a cink-korlátozás hatásait, és a
II. kötetnek Akiya Kozawa által írt első fejezete a mangándioxid elektrokémiai tulajdonságait ismerteti. Egy mangándioxid cellában a kisütési kapacitásnak az első néhány ciklusban tapasztalt csökkenése a klasszikus elmélet szerint a gamma MnOOH és a gamma MnO2 fázisok arányaival magyarázható, illetve az A. Kozawa által közölt mechanizmus szerint ez a jelenség a homogén módon oxidált és redukált részeknek a Nemst egyenletből levezethető arányából következik.
Az is jól ismert tény, hogy az újratölthető alkáli mangándioxid- cink cellák előállításukat követően teljesen feltöltött állapotba kerülnek, és aktív életük egy kisütési ciklussal kezdődik. A töltéstárolási kapacitás ebben az első ciklusban a legnagyobb. Az ezt követő töltés során a cellába csak néhány százalékkal kisebb energia tölthető vissza, és a kapacitás az ezt követő néhány ciklusban fokozatosan csökken, majd egy nagyjából állandó értéket vesz fel. Megjegyezzük, hogy a töltési hatásfok, tehát a kivett és a bevitt energiák hányadosa éppen az első ciklusban a legkisebb, értéke tipikusan 80 % körül van, majd a hatásfok fokozatosan növekszik és mire a kapacitás állandósul, 99 % körüli értéket vesz fel. Láthatjuk, hogy a tárolási kapacitás és a hatásfok a cella kezdeti 2 néhány töltési-kisütési ciklusában ellentétes irányban változik.
Azt észleltük, hogy a cinkelektród tömegének egy része ezen kezdeti szakasz alatt inaktívvá válik. Többen próbálkoztak már ennek a hatásnak a csökkentésével, tehát a cinkelektród részleges inaktiválódásának a megakadályozásával. Mindezen próbálkozások sikertelennek bizonyultak, és ez a jelenség (tehát a kapacitásnak a kezdeti csökkenése) a jelenleg gyártott cink-korlátozott alkáli mangándioxid-cink cellák velejáró tulajdonsága maradt.
Ha eltekintünk a cink-korlátozott alkáli mangándioxid-cink cellák ezen tulajdonságától, akkor a cellák szerkezeti kialakításában az utóbbi időben lényeges fejlődést tapasztalhattunk, és a 4.384.029 lajstromszámú US szabadalom leírásában egy ilyen fejlett szerkezetű alkáli mangándioxid-cink cellát ismertetnek, amelynek ciklusélettartama száznál több ciklusból áll.
A találmány fő feladata és célja, hogy kiküszöbölje, illetve lényegesen csökkentse az újratölthető cinkkorlátozott alkáli mangándioxid-cink cellák cink eletródjainak a kezdeti néhány ciklusban bekövetkező inaktiválódását és ezzel megnövelje a cella kapacitását.
A találmány további célja a cink-korlátozott alkáli mangándioxid- cink cellák töltéstárolási kapacitásának a teljes ciklusélettartam során való egyenletesebbé tétele, hogy az állandó kapacitásértéknek nagyobbnak kell lennie az azonos méretű ismert hasonló cellák állandósult kapacitásánál.
A találmány azon a felismerésen alapul, mely szerint a mangándioxid katód a felelős a cink elektródnak az első ciklusokban bekövetkező részleges inaktiválódásáért. A katód anyagának szerkezetében fokozatos átalakulás következik be és a kezdetben tiszta MnÜ2 katódanyag a ciklusok végén (tehát a cella teljesen feltöltött állapotában) fokozatosan megváltozik és MnOi,95, MnOi,90 értékek sorozatán át MnOi,85....1,9 körüli stabil értéket vesz fel. A katód szerkezeti átalakulása tehát az első néhány ciklusban bekövetkező irreverzibilis folyamat és a fentiekben vázolt tulajdonságok ennek a jelenségnek a következményei.
Természetesen a cinkelektród anyagának egy része is felhasználódik a katód szerkezeti átalakulása során, és a katód irreverzibilis tulajdonsága miatt a vele társított cinkanyag sem nyerheti vissza eredeti állapotát. Miután az anódban csak korlátozott mennyiségű cink van jelen, az inaktiválódott cinktömeg már nem tud résztvenni a kisütési és a töltési szakaszokból álló elektrokémiai folyamatban, és ez a hatás csökkenti a cella teljes töltéstárolási kapacitását.
Ez a probléma a találmány szerint úgy küszöbölhető ki, hogy ha a cella gyártásakor olyan katódot használunk fel, amelynek részleges szerkezeti átalakulása, vagy más szavakkal kifejezve a katódanyag részleges redukciója már bekövetkezett, tehát a kezdeti katódanyag MnOn szerkezetet tartalmaz, ahol n 1,95 és 1,8 közé eső szám.
A katód részleges előredukálását többféle módszerrel végezhetjük, ezek közül elsőként a legelőnyösebbet, az elektromos előformálást említjük. Az elektromos előformálás egy előzetes alkáli mangándioxid-cink cella létrehozását igényli, amelyben olyan
HU 201438 Β cink anódot használunk, amely nem azonos a készítendő cellában használandó anóddal, és az előzetes cellát kisütjük, majd újra feltöltjük. Ezt a folymatot néhány további alkalommal is megismételhetjük, és ennek során a mangándioxid katód átalakulása egy előírt szintet elér, amikor tehát az n előírt értékét beállítjuk. Az előzetes cellát kialakíthatjuk a végleges cella készre gyártott katódjából és egy cink anódból, amely különbözik a véglegestől.
Az előformálást a cellához képest a különálló edényekben, speciális elektrolitban is elvégezhetjük, elektrolitként használhatunk egymólos kálium-hidroxid vagy karbonát oldatot, illetve titán- vagy bizmutvegyület alkoholos oldatait.
Egy másik megoldási változatnál a katódot előformálva, például grafit hengerbe extrudáljuk és az előformálást kálium-hidroxidban vagy más elektrolitban végezzük.
Az előformálás elvégzésére másik lehetőség fluidizált ágy kialakítása MnO2-ből, grafitból és elektrolitból, ahol a katódrészre negatív potenciált kapcsolunk.
Az előredukálás vegyi úton is elvégezhető, a katódnak adott mennyiségű redukálószerrel, például oxálsavval való keverése révén.
Az így kapott előredukált katódot felhasználjuk a gyártandó végleges cellában, és az alkalmazott cink anódban a cink mennyiségét az aktív katódanyag tömegével összhangban határozzuk meg.
A találmányt a továbbiakban egy példa kapcsán ismertetjük, amely összehasonlító kísérletek eredményét is tartalmazza.
Harminc szabványos C-méretű alkáli mangándioxid-cink cellát vizsgáltunk. A harminc cellából tizenötöt szokásos ismert módon készítettünk, hogy ezek kontroll csoportot képezzenek. Másik tizenöt cellát úgy készítettünk, hogy ezen cellák szerelésekor a szerkezetve cink anódot helyeztünk, de a cellát nem zártuk le. Az így készített cellákat 150 mA árammal kisütöttük és a kisütést akkor fejeztük be, amikor a cellafeszültség 0,9 V-ra csökkent. Mintegy kétórás pihentetés után a cellákat 1,72 V-os feszültségre feltóltöttük.
Az anódokat ekkor újakra cseréltük, amelyek kialakítása pontosan megegyezett a kontroll csoportban használt anódokéval. Ezeket a cellákat is lezártuk és ezeket tekintettük az előformált cellacsoport tagjainak.
Az egyes csoportokban lévő cellákat öt, egymást követő ciklusban szabványos módszerrel kisütöttük és feltöltöttük. Minden ciklusban megmértük minden cella kisütési kapacitását. Ezen kisütési kapacitások értéke az egyes csoportokon belül 2 % szóráson
| belül azonos volt. Az 1. táblázat az egyes csoportok jellegzetes celláinak a kisütési kapacitását adja. 1. táblázat | ||
| ciklusszám | kisütési kapacitás (Ah) kontroll cella | kisütési kapacitás (Ah) előformált cella |
| 1 | 2,7 | 2,66 |
| 2 | 2 | 2,44 |
| 3 | 1,7 | 2,05 |
| 4 | 1,6 | 1,85 |
| 5 | 1,5 | 1,8 |
A kontroll csoporthoz tartozó jellegzetes cella teljes kisütési kapacitása 9,5 Ah volt, ezzel szemben az előformált csoporthoz tartozó jellegzetes kapacitása
10,8 Ah volt.
Az összehasonlítás mutatja, hogy az előformálás során már egyetlen kisütési-töltési ciklus is kedvezőbb kumulált katód kapacitást eredményez.
Claims (3)
1. Újratölthető cink-korlátozott alkáli mangándioxidcink cella, amelynek mangándioxid katódja, cink anódja, továbbá a katód és az anód között alkáli elektrolitja van, azzal jellemezve, hogy MnOn értékre előre redukált katódja van, ahol n értéke 1,95 és 1,8 közé esik.
2. Az 1. igénypont szerinti alkáli mangándioxid-cink cella, azzal jellemezve, hogy a cella összeszerelése előtt az anódtól különböző másik anóddal elektromosan előformált katódja van.
3. Az 1. igénypont szerinti alkáli mangándioxid-cink cella, azzal jellemezve, hogy a cella összeszerelése előtt kémiai reakcióval előre redukált katódja van.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU884507A HU201438B (en) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell |
| KR1019900700864A KR900702588A (ko) | 1988-08-31 | 1989-08-30 | 개선된 측정용량의 재충전용 알카리성 이산화망간- 아연전지 |
| US07/400,712 US5011752A (en) | 1988-08-31 | 1989-08-30 | Rechargeable alkaline manganese dioxide-zinc cell having improved cumulative capacity |
| AU42115/89A AU4211589A (en) | 1988-08-31 | 1989-08-30 | Rechargeable alkaline manganese dioxide-zinc cell having improved cumulative capacity |
| PCT/US1989/003736 WO1990002423A1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-30 | Rechargeable alkaline maganese dioxide-zinc cell having improved cumulative capacity |
| CA000609955A CA1310362C (en) | 1988-08-31 | 1989-08-31 | Rechargeable alkaline manganese dioxide-zinc cell having improved cumulativecapacity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU884507A HU201438B (en) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT51795A HUT51795A (en) | 1990-05-28 |
| HU201438B true HU201438B (en) | 1990-10-28 |
Family
ID=10968157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU884507A HU201438B (en) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5011752A (hu) |
| KR (1) | KR900702588A (hu) |
| AU (1) | AU4211589A (hu) |
| CA (1) | CA1310362C (hu) |
| HU (1) | HU201438B (hu) |
| WO (1) | WO1990002423A1 (hu) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991012635A2 (en) * | 1990-02-15 | 1991-08-22 | Battery Technologies Inc. | Manganese dioxide cathode for a rechargeable cell, and cell containing the same |
| US5108852A (en) * | 1990-03-23 | 1992-04-28 | Battery Technologies Inc. | Manganese dioxide cathode for a rechargeable alkaline cell, and cell containing the same |
| GB2251119B (en) * | 1990-12-20 | 1995-06-07 | Technology Finance Corp | Electrochemical cell |
| US5156934A (en) * | 1991-02-11 | 1992-10-20 | Rbc Universal Ltd. | Method of making a rechargable modified manganese dioxide material and related compound and electrode material |
| US5424145A (en) * | 1992-03-18 | 1995-06-13 | Battery Technologies Inc. | High capacity rechargeable cell having manganese dioxide electrode |
| US5312457A (en) * | 1992-07-01 | 1994-05-17 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Use of hydroquinone to precondition manganese dioxide for use in rechargeable electrochemical cells |
| USRE35818E (en) * | 1992-10-01 | 1998-06-02 | Seiko Instruments Inc. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| US5401599A (en) * | 1992-10-02 | 1995-03-28 | Seiko Instruments Inc. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| US5422953A (en) | 1993-05-05 | 1995-06-06 | Fischer; Addison M. | Personal date/time notary device |
| US5342712A (en) * | 1993-05-17 | 1994-08-30 | Duracell Inc. | Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes |
| CA2111757C (en) * | 1993-12-17 | 2004-03-16 | Lijun Bai | Rechargeable manganese dioxide cathode |
| US5489493A (en) * | 1995-06-07 | 1996-02-06 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline manganese dioxide cell |
| FR2735619B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-07-11 | Accumulateurs Fixes | Accumulateur nickel-hydrogene |
| US6833217B2 (en) * | 1997-12-31 | 2004-12-21 | Duracell Inc. | Battery cathode |
| EP1159769A1 (en) | 1999-02-26 | 2001-12-05 | The Gillette Company | High performance alkaline battery |
| AU762009B2 (en) | 1999-03-29 | 2003-06-19 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Battery and equipment or device having the battery as part of structure and locally distributed power generation method and power generation device therefor |
| SG104277A1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-06-21 | Inst Of Microelectronics | Circuit for measuring changes in capacitor gap using a switched capacitor technique |
| DE102010021553A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Bauteil mit einer katalytischen Oberfläche, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung dieses Bauteils |
| DE102010021554A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Bauteil mit einer katalytischen Oberfläche, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung dieses Bauteils |
| EP3207581B1 (en) * | 2014-10-13 | 2020-07-01 | Research Foundation Of The City University Of New York | Mixed material cathode for secondary alkaline batteries |
| WO2016164338A1 (en) * | 2015-04-06 | 2016-10-13 | The Trustees Of Princeton University | Alkaline battery electrolyte useful for a rechargeable alkaline electrochemical cell |
| WO2017075404A1 (en) * | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Research Foundation Of The City University Of New York | Electrode designs for high energy density, efficiency, and capacity in rechargeable alkaline batteries |
| CN111918984B (zh) * | 2017-11-09 | 2023-07-18 | 章鱼科技有限公司 | 电解二氧化锰及其制备方法 |
| CN110534816B (zh) * | 2019-08-13 | 2022-08-02 | 中国石油大学(华东) | 一种基于多化合价锰氧化物的纤维状柔性可充锌锰电池 |
| FR3120477B1 (fr) | 2021-03-03 | 2023-11-24 | Sunergy | Generateur electrochimique secondaire zinc - dioxyde de manganese – hydroxyde de nickel |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4841866B1 (hu) * | 1970-02-02 | 1973-12-08 | ||
| US3945847A (en) * | 1971-12-28 | 1976-03-23 | Union Carbide Corporation | Coherent manganese dioxide electrodes, process for their production, and electrochemical cells utilizing them |
| US4312930A (en) * | 1978-09-29 | 1982-01-26 | Union Carbide Corporation | MnO2 Derived from LiMn2 O4 |
| US4277360A (en) * | 1979-03-28 | 1981-07-07 | Union Carbide Corporation | Manganese dioxide |
| DE3026065A1 (de) * | 1980-07-10 | 1982-02-04 | Varta Batterie Ag, 3000 Hannover | Wiederaufladbares galvanisches element |
| US4328288A (en) * | 1980-07-25 | 1982-05-04 | Duracell International Inc. | Method for improving stability of Li/MnO2 cells |
| JPS58135575A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-12 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS59171468A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 空気極及びその触媒の製造法 |
| US4451543A (en) * | 1983-09-29 | 1984-05-29 | Ford Motor Company | Rechargeable zinc/manganese dioxide cell |
| JPS60189163A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-09-26 | Sony Corp | リチウム・二酸化マンガン電池 |
| US4585715A (en) * | 1984-06-29 | 1986-04-29 | Union Carbide Corporation | Metal cathode collector having a protective surface layer of a metal oxide |
-
1988
- 1988-08-31 HU HU884507A patent/HU201438B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-08-30 AU AU42115/89A patent/AU4211589A/en not_active Abandoned
- 1989-08-30 KR KR1019900700864A patent/KR900702588A/ko not_active Withdrawn
- 1989-08-30 WO PCT/US1989/003736 patent/WO1990002423A1/en not_active Ceased
- 1989-08-30 US US07/400,712 patent/US5011752A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-31 CA CA000609955A patent/CA1310362C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT51795A (en) | 1990-05-28 |
| AU4211589A (en) | 1990-03-23 |
| CA1310362C (en) | 1992-11-17 |
| US5011752A (en) | 1991-04-30 |
| KR900702588A (ko) | 1990-12-07 |
| WO1990002423A1 (en) | 1990-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU201438B (en) | Rechargeable zinc-restricted alkali manganese dioxide-zinc cell | |
| US4121018A (en) | Positive electrode for air-depolarized alkaline primary cell with thickened electrolyte | |
| US5607796A (en) | Rechargeable alkaline electrochemical cell | |
| US6020088A (en) | Gamma niooh nickel electrodes | |
| US5079110A (en) | Alkaline storage cell | |
| US20040041542A1 (en) | Charger for a rechargeable nickel-zinc battery | |
| JPS5832473B2 (ja) | 密閉形ニッケル−カドミウムアルカリ蓄電池の製法 | |
| US3208880A (en) | Alkaline storage battery and process for making the same | |
| US3424618A (en) | Process for the forming of sealed alkaline sintered electrode accumulators having a low self-discharge | |
| US5356732A (en) | Alkaline storage cell activation method | |
| KR20000069898A (ko) | 알칼리축전지 및 그 충전방법 | |
| US4230779A (en) | Battery plate | |
| JP2003242990A (ja) | アルカリ一次電池 | |
| US5102754A (en) | Negative cadmium-based electrode for non-sealed alkaline storage cell | |
| US5563008A (en) | Formation method of nickel electrode for secondary alkaline batteries | |
| US7364818B2 (en) | Nickel positive electrode plate and alkaline storage battery | |
| US5735913A (en) | Nickel hydrogen storage cell | |
| JPH1140186A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| EP0801432B1 (en) | Rechargeable alkaline electrochemical cell | |
| SU1758716A1 (ru) | Способ зар да свинцового аккумул тора | |
| JPS63121250A (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPH0437544B2 (hu) | ||
| JPH09213336A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP3177311B2 (ja) | アルカリ蓄電池の製造方法 | |
| JPS60249245A (ja) | ニツケル・カドミウム蓄電池用陰極板の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |