HU198613B - Herbicides comprising n-(phosphonomethyl)-glycine sulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the compounds - Google Patents
Herbicides comprising n-(phosphonomethyl)-glycine sulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU198613B HU198613B HU842897A HU289784A HU198613B HU 198613 B HU198613 B HU 198613B HU 842897 A HU842897 A HU 842897A HU 289784 A HU289784 A HU 289784A HU 198613 B HU198613 B HU 198613B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compounds
- hydrogen
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 88
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- -1 n-(phosphonomethyl)-glycine sulfonamide Chemical class 0.000 title claims description 10
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 title claims description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 10
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 8
- HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-n-(5-methyl-1,2-oxazol-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C(=CC(Cl)=C(Cl)C=2)Cl)=N1 HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010049175 N-substituted Glycines Chemical class 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Polymers 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006264 debenzylation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000002332 glycine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N (2-aminoethyl)phosphonic acid Chemical group [NH3+]CCP(O)([O-])=O QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMCAFXHLMUOIGG-JTJHWIPRSA-N (2s)-2-[[(2r)-2-[[(2s)-2-[[(2r)-2-formamido-3-sulfanylpropanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)propanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoic acid Chemical compound O=CN[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CCSC)C(O)=O)CC1=CC(C)=C(O)C=C1C FMCAFXHLMUOIGG-JTJHWIPRSA-N 0.000 description 1
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical group NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Polymers C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MANJIGKYCYWWBD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-oxoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=O MANJIGKYCYWWBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 244000100545 Lolium multiflorum Species 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N dichlorocarbene Chemical group Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- ULOLIZHBYWAICY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(benzylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNCC1=CC=CC=C1 ULOLIZHBYWAICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000030279 gene silencing Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Substances Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- UIJQDAKXWHOPIB-UHFFFAOYSA-N n-(sulfanylidenemethylidene)methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)N=C=S UIJQDAKXWHOPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanesulfonamide Chemical compound CNS(C)(=O)=O UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCRMGUFGEDUSOG-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylsulfonyloxymethyl naphthalene-1-sulfonate;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(OCOS(=O)(=O)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 LCRMGUFGEDUSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000013421 nuclear magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya hatóanyagként N-(foszfonometil)-glÍcin-szulfonaniid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to herbicidal compositions containing N-phosphonomethylglycine sulfonanide derivatives as an active ingredient and to a process for their preparation.
Számos aminometil-foszfonsav-csoportot tartalmazó vegyület ismeretes, amely herbicid tulajdonságokkal rendelkezik. Ilyenek pl. a 2 129 327, 2 281 375, 2 251 569, 2 413 398 ésMany compounds containing aminomethylphosphonic acid groups are known which have herbicidal properties. For example, 2 129 327, 2 281 375, 2 251 569, 2 413 398 and
463 149 számú francia szabadalmi leírások, az 53 871, 54 382 és 73 574 számú európai szabadalmi leírások, a 3 160 632, 3 455 675,French Patent Nos. 463,149; European Patent Nos. 53,871, 54,382; and 73,574; 3,160,632; 3,455,675;
868 407, 4 388 103 és 4 397 676 számú amerikai szabadalmi leírások, 2 090 596 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, a PCT WO 83/03608 számú leírás, a 894 244, 894 245, 894 590, 894 591, 894 592, 894 593, 894 594 és 894 595 számú belga szabadalmi leírások és az ezekből ismert vegyületek.U.S. Patent Nos. 868,407, 4,388,103, and 4,397,676; British Patent 2,090,596; PCT WO 83/03608; 894,244, 894,245, 894,590, 894,591, 894,592; Belgian Patent Nos. 894,593, 894,594, and 894,595 and compounds known therefrom.
Ismerünk azonkívül számos közbenső terméket is, az ilyen vegyületek előállítására, különösen a 81459, 97522 és 55695 számú európai szabadalmi leírásokból, a 2 193 830 számú francia és a 3 835 000 és 4 422 982 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokból.A number of intermediates are also known for the preparation of such compounds, in particular from European Patent Nos. 81459, 97522 and 55695, French Patent Nos. 2,193,830 and U.S. Patent Nos. 3,835,000 and 4,422,982.
Azonban továbbra is kívánatos szélesíteni a rendelkezésre álló herbicidek körét, hogy a mezőgazdászok minden igényeinek kielégítő szereket tudjunk adni és kívánatos továbbá a kivánt vegyületekhez vezető új közbenső termékek előállítása és új szintézisutak kidolgozása is.However, it is desirable to continue to broaden the range of herbicides available so that we can provide agents that meet all the needs of farmers and to produce new intermediates leading to the desired compounds and to develop new synthetic routes.
Ismertek ugyan aminonietil-foszfonsav-csoportot tartalmazó amidok, azonban ezek a vegyületek vagy kevéssé, vagy egyáltalán nem hatásosak. A találmány célja tehát az is volt, hogy olyan herbicideket állítsunk elő, amelyek gyorsan és erősen hatnak.Although amines containing an aminoethylphosphonic acid group are known, these compounds have little or no activity. Thus, it was also an object of the present invention to provide herbicides which are quick and potent.
A találmány további célja olyan herbicidek előállítása volt, amelyekből kevés marad vissza a talajban és amelyek könnyen lebonthatók. Kívánatos volt továbbá olyan herbicid-készítmények előállítása, amelyek széles hatásspektrummal és. szisztemikus hatással rendelkeznek mint poszt-emergens herbicidek és amelyek adott esetben bizonyos haszonnövényeknél szelektív alkalmazhatók.A further object of the present invention was to provide herbicides that are low in soil and are readily degradable. It has also been desirable to provide herbicidal compositions having a broad spectrum of activity and. have systemic effects as post-emergent herbicides and may be selectively applied to certain crop plants.
A találmány szerint egyszerűen és jobban állíthatjuk elő egyszerű reakciópartnerekből a herbicidkészitményeket, különösen glicinből és egyszerűbb származékaiból.According to the invention, herbicidal compositions, in particular glycine and its simpler derivatives, can be easily and better prepared from simple reaction partners.
Azt találtuk tehát, hogy a fenti célokat teljesen vagy részben a találmány szerint előállított vegyület révén érhetjük el.It has thus been found that the above objects may be achieved, in whole or in part, by the compound of the present invention.
A találmány szerint tehát olyan herbicidként és közbenső termékként használható vegyületet állítunk elő, amelyet a (I) általános képlettel jellemezhetünk. Ebben a képletbenThus, the present invention provides a compound for use as a herbicide and intermediate which is represented by the general formula (I). In this formula
Rl jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-18 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált fenil-, és trifluor-nietilcsoport,R 1 is C 1 -C 4 alkyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 4 alkyl mono-substituted phenyl, and trifluoroethyl,
R1 előnyösen 1-4 szénatomos, adott esetben halogénnel egyszeresen szubsztituált, különösen klórozott alkil-csoportot jelent,R 1 is preferably C 1 -C 4 alkyl, optionally substituted with halo, in particular chlorinated alkyl,
R jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport,R is hydrogen, C 1-8 alkyl, preferably C 1-4 alkyl, C 3-6 cycloalkyl, phenyl,
R2 és R3 jelen Lése azonos hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.R 2 and R 3 are the same hydrogen or C 1-4 alkyl.
Az (I) általános képletű vegyületek közül herbicid hatás szempontjából különösen érdekesek azok a vegyületek, melyeknél R2, R3 és R4 hidrogénatomot jelent, R1 adott esetben szubsztituált, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.Of the compounds of formula I, compounds of particular interest from the herbicidal point of view are those wherein R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, R 1 is optionally substituted halogenated C 1-4 alkyl.
A találmány szerinti eljárásban a (II) általános képletű vegyületek kiindulási vegyületek.In the process of the invention, the compounds of formula II are starting compounds.
A (IT) általános képletben R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,In formula (IT), R 2 and R 3 are C 1 -C 4 alkyl,
R4 jelentése benzilcsoport és R7 jelentése hidrogénatom.R 4 is benzyl and R 7 is hydrogen.
Az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R jelentése hidrogénatomtól eltérő, legkényelmesebben a (ΪΙΙ) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő egy XR általános képleLű vegyüleLtel történő reagál tatás sál, ahol R jelentése a fenti, a hidrogénatomot kivéve és a keletkező XH jelentése szervetlen vagy szerves proton-szolgáltató sav előnyösen erős szervetlen sav, X jelenetés előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom. XR előnyösen alkilhalogenidet jelent. Ezt a reakciót legelőnyösebben oldószerben lúgos közeg jelenlétében 0 és +100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Előnyösen olyan (III) általános képletű reagenst használunk, melynél R2, R3 és R4 hidrogénatomtól eltérő, azonban olyan (UT) általános képletű vegyületeket is használhatunk, amelyeknél R2 és R3 hidrogénatomot jelent, akkor azonban jelentős mennyiségű XR általános képletű vegyületre van szükség, hogy észLerezzük a (III) általános képleLű vegyület OH-csoport.jait.Compounds of formula (I) wherein R is other than hydrogen are most conveniently prepared from compounds of formula (ΪΙΙ) by reaction with a compound of formula XR wherein R is as defined above except for hydrogen and the resulting XH is inorganic or the organic proton-providing acid is preferably a strong inorganic acid; X is preferably chlorine, bromine or iodine. XR is preferably an alkyl halide. This reaction is most preferably carried out in a solvent in the presence of an alkaline medium at a temperature between 0 and + 100 ° C. Preferably, a reagent of formula (III) is used wherein R 2 , R 3 and R 4 are different from hydrogen, but compounds of formula (UT) wherein R 2 and R 3 are hydrogen may also be used, but for a significant amount of XR it is necessary to detect the OH groups of the compound of formula (III).
Az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (TTI) általános képleLű vegyületeket, melyekben R2, R3 és R4 hidrogénatomtól elLéró, (TT) általános képletű vegyületek, ahol R7 jelentése hidrogénatom, R1-SO2-N=C=S általános képletű szulfonil-izoLiooianáttal történő reagáltatásával állíthatjuk elő előnyösen oldószerben és előnyösen lúgos közeg jelenlétében előnyösen tercier aminban. A reakciót előnyösen 10 és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük.Compounds of the formula I are compounds of the general formula (TTI) in which R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, R 7 is hydrogen, R 1 -SO 2 -N = C. Is preferably prepared in a solvent and preferably in the presence of an alkaline medium, preferably in a tertiary amine. The reaction is preferably carried out at a temperature of from 10 to 120 ° C.
Az olyan (II) általános képletű vegyületeket, ahol R2, R3 és R4 hidrogénatomtól eltérő és R7 jelentése hidrogénatom általában olyan (11) általános képletű vegyületek hidrolizálásával állítjuk elő, ahol R2, R3 és R7 hidrogénatomtól eltérő jelentésű. Ezt a hid3Compounds of formula II wherein R 2 , R 3 and R 4 are other than hydrogen and R 7 is hydrogen are generally prepared by hydrolysis of compounds of formula 11 wherein R 2 , R 3 and R 7 are other than hydrogen. This is the hid3
HU 198613 Β rolizist a gyakorlatban elszappanositással végezzük, ennek során általában a lúgos szert lényegében azonos moláris mennyiségben alkalmazzuk, mint a (II) általános képletű vegyületet.In practice, the hydrolysis is carried out by saponification, in which case the alkaline agent is generally employed in substantially the same molar amount as the compound of formula (II).
Az olyan (II) általános képletű vegyületeket, melyeknél R2, R3, R4 és R7 mind eltér hidrogénatomtól, a (IV) általános képletű foszfitekböl, illetve foszfonsav-észterekből állítjuk eló formaldehiddel és N-szubsztituált glicin-származékkal és a nitrogénatom szubsztituense hidrolizálható szubsztituens.Compounds of formula II wherein R 2 , R 3 , R 4 and R 7 are all different from hydrogen, are prepared from phosphites of formula IV or phosphonic acid esters with formaldehyde and an N-substituted glycine derivative and a nitrogen atom. is a hydrolyzable substituent.
Ezen N-szubsztituált glicin-származék a gyakorlatban egy R4-NH-CHz-CO-O-R7 általános képletű vegyület lehet, amelyben R4 és R7 jelentése a fenti.In practice, this N-substituted glycine derivative may be a compound of the formula R 4 -NH-CH 2 -CO-OR 7 wherein R 4 and R 7 are as defined above.
A reakciót rendszerint 0 és 100 °C, előnyösen 20 és 90 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciókomponensek egyszerű elkeverésével. Bár lehetséges az egyik komponenst 3:1 - 1:3 arányban használni a másikhoz képest, előnyösebb azonban lehetőség szerint sztöchiometrikus arányokkal dolgozni és hogy ne térjünk el ettől a sztöchiometrikus aránytól 20 mól%-nál nagyobb mértékben. Előnyös, hogy nem kell egyik vagy másik komponenst a másikhoz képest alkalmazni.The reaction is usually carried out at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably 20 to 90 ° C, by simple mixing of the reaction components. While it is possible to use one component at a ratio of 3: 1 to 1: 3, it is preferable to use stoichiometric ratios where possible and not to deviate from this stoichiometric ratio by more than 20 mol%. It is preferred not to apply one component or another relative to the other.
A formaldehidet könnyen hozzáférhető formában alkalmazzuk. A leggyakoribb munkamódszer szerint vizes oldatában egytől a telítettségig, előnyösen 30-40%-os koncentrációban alkalmazzuk.Formaldehyde is used in readily available form. The most common working method is one to saturated aqueous solution, preferably in a concentration of 30-40%.
A reakciót inért oldószer jelenlétében hajtjuk végre, általában azonban ez az oldószer nem szükséges és (II) általános képletű vegyületek előállításánál nincs szükség oldószerre, kivéve az előnyös kivitelezési formánál, amikor is a formaldehidet vizes oldat formájában alkalmazzuk.The reaction is carried out in the presence of an inert solvent, but is usually not required and no solvent is required for the preparation of compounds of Formula II, except in the preferred embodiment, when formaldehyde is used as an aqueous solution.
A terméket tetszőleges formában izolálhatjuk.The product may be isolated in any form.
Az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (VI) általános képletű vegyületeket az R2 és R3 helyén hidrogénatomtól eltérő jelentésű szubsztituenst tartalmazó (I) általános képletű vegyületek dezalkilezésével állíthatjuk elő.Compounds of general formula (VI), which are a narrower group of compounds of formula (I), may be prepared by desalkylation of compounds of formula (I) wherein R 2 and R 3 are other than hydrogen.
Ezt a dezalkilezést előnyösen egy hidrogén sav vagy hidrogén halogenid segítségével protikus poláris oldószer segítségével, pl. rövidszénláncú alifás karbonsavban végezhetjük.This desalkylation is preferably carried out with a hydrogen acid or hydrogen halide using a protic polar solvent, e.g. the lower aliphatic carboxylic acid.
Az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (VII) általános képletű vegyületeket az R4 helyén binzilcsoportot tartalmazó (VI, általános képletű vegyületek hidrogenolízisével állíthatjuk elő.Compounds of general formula (VII), which are a narrower group of compounds of formula (I), may be prepared by hydrogenolysis of compounds of formula (VI) wherein R 4 is a binyl group.
A hidrogenolízis feltételei általában a következők:The conditions for hydrogenolysis are generally as follows:
Többnyire debenzilezésről van szó. Előnyösen vizes vagy alkoholos közegben dolgozunk szobahőmérsékleten vagy magasabb hőmérsékleten, atmoszféra nyomáson, vagy efölött. Katalizátorként a szokásos hidrogénezési katalizátorokat alkalmazhatjuk az R4 csoport hidrogenolizálására. Megfelelő katalizátor lehet pl. a palládium, platina és a Raney-nikkel. Ezeket a katalizátorokat hordozóval vagy anélkül is alkalmazhatjuk. Az előbb megnevezett fémeket előnyösen palládiumot és platinát sóik, hidroxidjaik vagy oxidjaik formájában is használhatjuk és ezek a hidrogén hatására a megfelelő fémmé alakulnak. Előnyős katalizátorok a debenzilezéshez a palládium bázisú katalizátorok, pl. palládium csontszénen, palládium-báriumszulfáton vagy palládium-hidroxid csontszénen. A reakció befejezése után a katalizátort leszűrhetjük, a szűrletet bepároljuk és igy gyakorlatilag tiszta formában kapjuk a terméket.Mostly it is debenzylation. Preferably, an aqueous or alcoholic medium is employed at or above room temperature or at atmospheric pressure. As the catalyst, conventional hydrogenation catalysts can be used to hydrogenate the R 4 group. Suitable catalysts may be e.g. palladium, platinum and Raney nickel. These catalysts may be used with or without a support. The aforementioned metals are preferably used in the form of palladium and platinum in the form of their salts, hydroxides or oxides and are converted to the corresponding metal by the action of hydrogen. Preferred catalysts for debenzylation are palladium-based catalysts, e.g. palladium on charcoal, palladium barium sulphate or palladium hydroxide on charcoal. After completion of the reaction, the catalyst may be filtered off, the filtrate evaporated to give the product in substantially pure form.
Az R, R2, R3 és R4 helyén hidrogénatomtól eltérő jelentésű csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló további eljárás szerint egy R-NH-SOz-R1 általános képletű szulfonamidot (VITT, általános képletű vegyes anhidriddel reagáltatunk, amelyet egy (IX) általános képletű vegyülel előnyösen só formájának Cl-C0-0-alkil általános képletű hangyasav-klórulkil-észLerrel Lörténő reagáltatásával állítunk elő.A further process for preparing compounds of formula I wherein R, R 2 , R 3 and R 4 are other than hydrogen is reacted with a sulfonamide R-NH-SO 2 -R 1 (VITT mixed anhydride). preferably, a compound of formula IX is prepared by reacting its salt form with chloroformyl formic acid C1-C0-0 alkyl.
A (IX) általános képletű vegyületeket előnyösen ammónium sója formájában alkalmazzuk és különösen tercier aminnal, pl. trielilaminnal képezett sója alkalmas. A reakciót előnyösen -30 - +10 °C hőmérsékleten oldószer jelenlétében végezzük.The compounds of formula (IX) are preferably used in the form of the ammonium salt, and in particular with a tertiary amine, e.g. a salt of trielylamine is suitable. The reaction is preferably carried out at a temperature of -30 to + 10 ° C in the presence of a solvent.
Ha olyan oldószert használunk, amelyben a reakció során keletkezett sók nem oldódnak, akkor elég a terméket leszűrni. Ily módon oldószerként étert, és észtert, különösen tetrahidrofuránt és etilacetátot használhatunk.If a solvent is used which does not dissolve the salts formed during the reaction, it is sufficient to filter the product. In this way, ether and ester, in particular tetrahydrofuran and ethyl acetate, may be used as solvents.
A (IX) általános képletű vegyületet a (II) általános képleLű vegyület hidrolízisével, előnyösen legalább sztöchiometrikus mennyiségű lúgos közeg jelenlétében állíthatjuk elő, ahol R7 jelentése hidrogénatomtól eltérő.The compound of formula (IX) may be prepared by hydrolysis of the compound of formula (II), preferably in the presence of at least a stoichiometric amount of an alkaline medium, wherein R 7 is other than hydrogen.
A (VITT) általános képletű vegyes anhidridek Ri-SOz-NH-R általános képletű szulfonamiddal, előnyösen vizes szerves kétfázisú rendszerben reagáltatjuk, előnyösen lúgos közeg és fázisátvivő katalizátor jelenlétében. A hőmérséklet általában 0-50 °C közötti tartományban változhat. Fázisátvivő katalizátorként, melyet 0,1-10 tőmeg% mennyiségben alkalmazunk a vegyes anhidridre vonatkoztatva, előnyösen erős savakkal képezett kvaterner ammónium sókat, pl. tetraalkil-ammónium-halogenideket, vagy -szulfátokat, vagy trialkil-aralkil-ammónium-halogenideket, vagy szulfátokat használhatunk. Lúgos közegként előnyösen alkáli vagy alkáli földfém hidroxidot, vagy alkáli vagy alkáli földfém karbonátot, előnyösen alkáli hidroxidot használunk.The mixed anhydrides of the formula (VITT) are reacted with a sulfonamide of the formula R 1 -SO 2 -NH-R, preferably in an aqueous organic two-phase system, preferably in the presence of an alkaline medium and a phase transfer catalyst. The temperature may generally range from 0 to 50 ° C. As the phase transfer catalyst used in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the mixed anhydride, quaternary ammonium salts with strong acids, e.g. tetraalkylammonium halides, or sulfates, or trialkylaralkylammonium halides, or sulfates. The alkaline medium is preferably an alkali or alkaline earth metal hydroxide or an alkaline or alkaline earth metal carbonate, preferably an alkaline hydroxide.
A következő példák a találmány további részleteit világítják meg.The following examples further illustrate the invention.
Az 1-11. számú példák a szintézis illusztrálására szolgálnak, valamint a herbicid1-11. Examples 1-3 illustrate the synthesis and the herbicide
HU 198613 Β hatású vegyületek fizikai tulajdonságait és a közbenső termékek fizikai tulajdonságait mutatják be. A megadott olvadáspontok általában bomlás közben mutatott olvadáspontok. A színkép jellemzők vagy infravörös sávok, melyeket cm_1-ben adunk meg, vagy a magmágneses rezonancia vizsgálat során a protonok kémiai eltolódását mutatják. Utóbbi esetben az eltolódásokat ppm-ben adjuk meg és a méréseket deuterium-kloroformban végeztük tetrametil-szilán standard jelenlétében.EN 198613 Β show the physical properties of the compounds and the physical properties of the intermediates. The melting points given are generally the melting points shown during decomposition. The spectral characteristics, and infrared bands that were cm _1 in succession, or show chemical shifts of the protons in the nuclear magnetic resonance imaging. In the latter case, shifts are given in ppm and measurements are made in deuterium chloroform in the presence of tetramethylsilane standard.
A 12. példa a találmány szerint előállított vegyületek poszt-emergens kezelését világítja meg.Example 12 illustrates the post-emergence treatment of the compounds of the invention.
1. példaExample 1
Kiindulási anyagként a (X) képletű N-benzil-N-(dietil-foszfono-metilj-glicint használunk, melynek előállítását a 7. példában írjuk le.The starting material is N-benzyl-N- (diethylphosphonomethyl) glycine (X), the preparation of which is described in Example 7.
56,3 g (X) képletű vegyületet feloldunk 200 ml acetonitrilben. Hozzáadunk 0,1 ml trietilamint és hozzácsepegtetünk 24,5 g metilszulfonil-izotiocianatot. Az eközben keletkező COS-t metanolos nátriunilúgban felfogjuk. A hőmérséklet 20 °C-ról 35 “Kl-ra emelkedik. Az adagolás után az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk és vákuumban beparoljuk.56.3 g of compound of formula X are dissolved in 200 ml of acetonitrile. Triethylamine (0.1 ml) was added and methyl sulfonyl isothiocyanate (24.5 g) was added dropwise. The resulting COS is taken up in methanolic sodium hydroxide solution. The temperature rises from 20 ° C to 35 “Kl. After the addition, the mixture was refluxed and concentrated in vacuo.
70,5 g olajos (XI) képletű olajos vegyületet kapunk.70.5 g of an oily compound of formula XI are obtained.
2. példaExample 2
23,5 g (XI) képletű vegyületet 100 ml dimetil-formamidban oldunk. A 25 °C-on nitrogén áramban tartott lombikba 1,8 g 80%-os tisztaságú nátrium-hidridet adunk. Az adagolás után az egészet 20 °C-on 30 percig reagáltatjuk, majd hozzáadunk 9,9 g metiljodidot. A hőmérséklet 21 °C-ról 24 °C-ra emelkedik. Ezután fél óra hosszat 70 °C-on melegítjük az elegyet. Az oldószert ledesztilláljuk, majd 200 ml triklórmetánt adunk hozzá és karbonáttartalmú vízzel, majd vízzel mossuk, végül szárítjuk és beparoljuk. 16 g (XII) képletű olajos vegyületet kapunk.23.5 g of compound of formula XI are dissolved in 100 ml of dimethylformamide. To the flask maintained at 25 ° C under nitrogen flow is added 1.8 g of 80% purity sodium hydride. After the addition, the whole was reacted at 20 ° C for 30 minutes and then 9.9 g of methyl iodide was added. The temperature rises from 21 ° C to 24 ° C. The mixture was then heated at 70 ° C for half an hour. After distilling off the solvent, trichloromethane (200 ml) was added and the mixture was washed with water containing carbonate and then with water, and then dried and concentrated. 16 g of an oily compound of formula XII are obtained.
3. példa g vízmentes biilrogén-broniidot 15 °C-on 100 ml ecetsavban oldunk és jég és vizes fürdő segitségével ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 45 g (XII) képletű vegyületet tartalmazó 45 ml ecetsavas oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 30 óra hosszat hagyjuk reagálni 20 °C-on, majd bepároljuk, ezt metanollal hígítjuk és propilén-oxiddal kicsapjuk. A csapadékot leszűrjük és metanollal mossuk, szárítjuk. 36 g (XIII) képletű vegyületet kapunk 93%-os termeléssel fehér por formájában, amely 205 °C-on olvad.EXAMPLE 3 Anhydrous bi-hydrogen bromide (g) is dissolved in 100 ml of acetic acid at 15 ° C and maintained at this temperature with ice-water bath. A solution of 45 g of compound (XII) in 45 ml of acetic acid is then added. The mixture was allowed to react for 30 hours at 20 ° C, then concentrated, diluted with methanol and precipitated with propylene oxide. The precipitate was filtered off and washed with methanol and dried. 36 g of compound XIII are obtained in 93% yield as a white powder, m.p. 205 ° C.
4. példa g 10% palládiumot tartalmazó palládium rsontszéu katalizátort, 20 ml koncentrált sósavval elegyítünk 150 ml metanolban. Ezután feloldunk benne 8,4 g (XIII) képletű vegyületet. Az elegyen hidrogént vezetünk keresztül, amig a hőmérséklet 24 °C-ról 21 °C-ra megy vissza. Ezúton leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. KonceuLrátumot 50 ml metanolban oldjuk és a kívánt vegyület kisózásához 2 ml propilén-oxiddal elegyítjük. A csapadékot leszűrjük és acetonnal mossuk. 4,8 g (XIV) képletű vegyületet kapunk.EXAMPLE 4 Palladium Catalyst (10 g) containing 10% palladium in 20 ml of concentrated hydrochloric acid was mixed with 150 ml of methanol. Then, 8.4 g of compound (XIII) is dissolved therein. Hydrogen is passed through the mixture until the temperature returns from 24 ° C to 21 ° C. The mixture is filtered and the filtrate is evaporated. The concentrate was dissolved in 50 ml of methanol and mixed with 2 ml of propylene oxide to salt the desired compound. The precipitate was filtered off and washed with acetone. 4.8 g of compound of formula XIV are obtained.
5. példaExample 5
2830 g (14,66 mól) etil-N-benzilglicinát és 2028 g (14,17 mól) (IV) képletű dietil-foszfit elegyébe keverés közben szobahőmérsékleten másfél óra leforgása alatt 1466 g (14,66 mól) vizes 30 tömeg%-os formaldehid oldatot engedünk. A hőmérséklet eközben 41 °C-ra emelkedik. Az elegyet másfél óra hoszszat 90 °C-on melegítjük, majd lehűtjük.To a mixture of 2830 g (14.66 moles) of ethyl N-benzylglycinate and 2028 g (14.17 moles) of diethyl phosphite IV in 1466 g (14.66 moles) of water is stirred at room temperature for 1.5 hours. formaldehyde solution. Meanwhile, the temperature rises to 41 ° C. The mixture was heated at 90 ° C for 1.5 hours and then cooled.
Extrahálásboz 7 1 diklórmetont adunk a termékhez, majd háromszor 6 liléi· vízzel mossuk. Az oldószert ledesztilláljuk. 4647 g világos olajos terméket kapunk, melynek törésm utalója ne·® = 1,491. Termelés 92,4% (XV) képletű vegyület.Add 1 L of dichloromethane to the extraction vessel and wash three times with 6 L of water. The solvent was distilled off. 4647 g of a light oily product are obtained with a refractive index of ne · ® = 1.491. Yield: 92.4% of compound of formula XV.
6. példaExample 6
Az 5. példa szerint járunk el, azonban dietil-foszfit helyett dimetil-foszfitot használunk, amelyet metil-foszfonátnak is neveznek.The procedure of Example 5 is followed, but dimethylphosphite, also called methylphosphonate, is used in place of diethyl phosphite.
Termelés 87%, így kapjuk a (XVI) képletű vegyületet, melynek törésmutatója nca = = 1,499.Yield: 87% to give compound (XVI) having a refractive index nc a = 1.499.
7. példa °C-on másfél óra hosszat 6,8 liter vizes lőrneg%-os nátronlúgot eresztünk 2915 g (XV) képletű vegyületre. Az elegyet másfél óra hosszal. 80 °0-ra melegítjük, lehűtjük és 4 liter diklór-metánnal mossuk. A vizes oldatot 800 ml 10 n sósavval pH - 2-ig savanyítjuk. Az olajos vegyület elválik a vizes rétegtől, majd 5 liter diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-met.ilénes oldatot kétszer mossuk, 2,5 liter vízzel és beparoljuk. 2012 g (X) képletű vegyületet kapunk 75%-os termeléssel, amely állás hatására kikristályosodik. Op.: 37 °C.EXAMPLE 7 6.8 L of aqueous sodium hydroxide solution (6.8 L) were charged at 29 ° C to 2915 g of compound (XV). The mixture was stirred for 1.5 hours. Warm to 80 ° C, cool and wash with 4 L dichloromethane. The aqueous solution was acidified to pH 2 with 800 mL of 10N hydrochloric acid. The oily compound separated from the aqueous layer and extracted with 5 L of dichloromethane. The dichloromethylene solution was washed twice with 2.5 L of water and concentrated. 2012 g of compound (X) is obtained in 75% yield which crystallizes on standing. Melting point: 37 ° C.
HU 198613 Β <9. példaHU 198613 Β <9. example
A 7. példában leírt módon járunk el, csak a (XV) képletű vegyület helyett kiindulási anyagként (XVI) képletü vegyületet használunk. 36%-os termeléssel kapjuk a (XVII) képletű vegyületei, amely 73,8 °C-on olvad.In the same manner as in Example 7, only compound (XVI) was used as starting material instead of compound (XV). Yield: 36%, m.p. 73.8 ° C.
11. példaExample 11
600 ml vízmentes tel.rahidrofuránba 189 g (X) képletü N-benzil-N-(dietil-foszfonometil)-glicint oldunk. Ehhez az első oldathoz lassan szobahőmérsékleten 60,6 g trielil-amint engedünk. Az elegyet 15 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd -15 °C-ra lehűtjük és lassan 15-20 perc alatt 66 g klórhangyasav-etilésztert engedünk hozzá. Ezután a hőmérsékletet hagyjuk 10 °C-ra emelkedni és leszűrjük és a csapadékot tetrahidrofurónnal mossuk. Az egyesített szőrieteket bepéroljuk. 225 g (XIX) képletű vegyületet kapunk. Ezt a vegyes anhidridet 500 ml diklórmetánban oldjuk. Ezután hozzáadunk 3 g trietilbenzil-auimóniumkloridot és 72 g N-metil-metánszulfonamidot és +10 °C-ra lehűtjük. Hozzócsepegtetünk 51 g vizes, 50 tömeg%-os nátronlúgot. További 1 óra hoszszat 20 °C-on keverjük, majd 300 ml vizet adunk hozzá. Keverés után hagyjuk leülepedni, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 202 g (XII) képletü olajos vegyületet kapunk, melynek törésmutatója no22 = 1,507.189 g of N-benzyl-N- (diethylphosphonomethyl) glycine (X) are dissolved in 600 ml of anhydrous telhydrofuran. To this first solution, 60.6 g of trielylamine is slowly added at room temperature. After standing at room temperature for 15 minutes, the mixture was cooled to -15 ° C and 66 g of ethyl chloroformate was added slowly over 15-20 minutes. The temperature was then allowed to rise to 10 ° C and filtered, and the precipitate was washed with tetrahydrofuron. The combined hairs are evaporated. 225 g of compound of formula XIX are obtained. This mixed anhydride was dissolved in 500 mL of dichloromethane. Then, 3 g of triethylbenzylalumonium chloride and 72 g of N-methyl methanesulfonamide are added and the mixture is cooled to + 10 ° C. 51 g of aqueous 50% w / w caustic soda are added dropwise. After stirring for another hour at 20 ° C, water (300 ml) was added. After stirring, it is allowed to settle, the organic phase is washed with water, dried and evaporated. 202 g of an oily compound of the formula XII having a refractive index of no 22 = 1.507 are obtained.
Az 1., 2., 3., 4. és 11. példa szerinti módszerekkel az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő.By the methods of Examples 1, 2, 3, 4 and 11, the compounds of formula I listed in Table 1 were prepared.
12. példaExample 12
Növények poszt-emergens kezelése herbicid hatásra.Post-emergence treatment of plants with herbicidal action.
9x9x9 cm-es enyhe szántóföldi talajjal töltött cserepekbe magokat helyeztünk el, melyeknek száma a növény fajtájától és a mag vastagságától függően változott. A magokat ezután 3 mm vastag földréteggel fedtük és a kívánt fejlődési stádiumig hagytuk kicsirázni. A fűezerű növényeknél a kezelési stádium kétleveles állapot volt, a kétszikű növényeknél a kezelési stádiumot a kibontott csíralevelek és az első igazi levél megjelenése jelenti.In pots filled with 9x9x9 cm light soil, the number of seeds varied depending on the type of plant and the thickness of the seed. The seeds were then covered with a 3 mm layer of ground and allowed to germinate to the desired stage of development. In the case of cotyledonous plants, the stage of treatment was dicotyledonous, in the case of dicotyledonous plants, the stage of treatment was the emergence of the buds and the first true leaf.
A cserepeket ezután a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazó permellével kezeljük 500 liter/hektár felhasználási mennyiségnek megfelelően. A kezeléshez használt permetlé a hatóanyag vizes oldata vagy vizes szuszpenziója volt, amely 0,1 tömegX Cemulsol NPlO-et [polietoxilezett nonilfenol (10 OE)], azaz polioxietilezett alkil-fe6 nolból, különösen polioxietilezett nonilfenolból álló felületaktív szer és 0,04 tömeg% Tween 20-at, azaz egy polioxietilén-szorbitoleátból álló felületaktív szert tartalmaz.The pots are then treated with a spray of the active compound at the desired concentration at a rate of application of 500 liters / hectare. The spray liquid used for the treatment was an aqueous solution or suspension of the active ingredient containing 0.1% by weight of Cemulsol NP10 (polyethoxylated nonylphenol (10 OE)), a surfactant consisting of polyoxyethylated alkylphenol, in particular polyoxyethylated nonylphenol, and 0.04% by weight. It contains Tween 20, a surfactant consisting of polyoxyethylene sorbitolate.
A hatóanyagot 4 kg/hektár mennyiségben vittük fel.The active ingredient was applied at 4 kg / ha.
A kezelt cserepeket ezután kádba állítottuk, melyeket alulról öntöztük és 28 napig 70%-os relatív nedvességtartalom mellett szobahőmérsékleten tartottunk. 28 nap múlva a halóariyaglarlalniú permetlével kezelt csereijükben, valamint a kontroli-cserépben megszámoltuk az élő növényeket, a kontrollt ugyanilyen feltételek mellett hatóanyag nélküli permetlével kezeltük. Ily módon meghatároztuk a kezeli, növények %-os pusztulását a koriLroll kísérletre vonatkoztatva. A 100%-os irtás azt jelenti, hogy a figyelembe vett növényfajtákat teljesen kiirtottuk, 0%-os irtás azt adja meg, hogy a kezelt cserépben éppen annyi növény maradt élve, mint a kontroli-kísérletnél.The treated pots were then placed in a bathtub which was watered from below and kept at room temperature at 70% relative humidity for 28 days. After 28 days, live plants were counted in their exchange treated with haloarylaglarlia and as well as in control pots, and control treated with no active agent under the same conditions. In this way, the percent mortality of treated plants was determined relative to the koriLroll experiment. 100% eradication means that the species of plants considered have been completely eradicated, 0% eradication indicates that as many plants remain alive in the treated pot as in the control experiment.
A kísérleteket a következő növényekkel végeztük:Experiments were carried out with the following plants:
RövidítésAbbreviation
A kapott eredményeket a 2. táblázat mulatja.The results obtained are summarized in Table 2.
A 2. táblázatban adott vegyületeket szintén 1 kg/hektár dózisban alkalmaztuk és igy lényegesen alacsonyabb dózisnál is jó hatást tapasztaltunk.The compounds listed in Table 2 were also applied at a dose of 1 kg / ha and were found to be effective at significantly lower doses.
A végzett kísérletek tehát a találmány szerint előállított vegyületek széles hatásspektrumú herbicid tulajdonságait mutatják, amely vegyületek poszt-emergens kezelés után fejtették ki hatásukat és ezek a vegyületek általában pre-emergens alkalmazás során hatástalanok.Thus, the experiments carried out show the broad-spectrum herbicidal properties of the compounds of the present invention, which are effective after post-emergence treatment and are generally ineffective in pre-emergence application.
A gyakorlatban a találmány szerint előállított vegyületeket ritkán alkalmazzuk önmagukban, többnyire herbicid szerek részét képezik. Ezek a herbicid ezerek hatóanyagként a találmány szerint előállított vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható szilárd vagy folyékony hordozókkal, valamint szintén mezőgazdaságban elfogadható felületaktív anyaggal együtt tartalmazzák. Különösen inért hordozókat és szokásos felületaktív anyagokaL alkalmazunk.In practice, the compounds of the present invention are rarely used alone, and are mostly part of herbicides. These herbicidal thousands contain the active compounds of the invention together with agriculturally acceptable solid or liquid carriers as well as agriculturally acceptable surfactants. Particularly inert carriers and standard surfactants are used.
A herbicid szerek tetszőleges más komponensekéi is tartalmazhatnak, pl. védőkolloidokaL, tapadást elősegítő szert, sűrítő szert, t.ixol.rop szert, behatolást elősegítő szert, stabilizátort, továbbá további kártevőirtó tulajdonságokkal rendelkező hatóanyagokat, pl. inszekticidet, fungicidet, herbicidet, vágj'The herbicidal agent may also contain any other components, e.g. protective colloidsL, adhesion promoters, thickeners, t.ixol.rop agents, penetration enhancers, stabilizers, and active ingredients with additional pesticidal properties, e.g. insecticide, fungicide, herbicide, cut '
HU 198613 Β növényi növekedés-szabályzó tulajdonságú anyagokat.EN 198613 Β plant growth regulators.
Általában a találmány szerint előállított vegyületek mindenféle szilárd és folyékony adalékkal kombinálhatók, melyeket a kártevöirtó szerek előállításánál használni szoktak.In general, the compounds of the present invention can be combined with any solid or liquid additive commonly used in the preparation of pesticides.
A felhasznált dózisok, illetve mennyiségek a találmány szerinti vegyületek esetén tág határokon belül ingadozhatnak és mindenekelőtt attól függnek, hogy milyen gyomnövényről van szó és milyen mértékben fertőzöttek a növények a gyomnövényekkel.The doses or amounts used for the compounds of the invention may vary within wide limits and will depend, in particular, on the type of weed and the degree of infestation of the weeds.
Általában a találmány szerinLi készítmények 0,1-95 tömeg% egy hatóanyagot, 1-95 tömeg% egy vagy több szilárd vagy folyékony hordozót és adott esetben 0,1-50 Lömeg% egy vagy több felületaktív szert tartalmaznak.In general, the serine compositions of the invention will contain from 0.1 to 95% by weight of an active ingredient, from 1 to 95% by weight of one or more solid or liquid carriers and optionally from 0.1 to 50% by weight of one or more surfactants.
Hordozóként szerves és szervetlen terméket és szintetikus eredetű anyagokat használhatunk, melyekkel a hatóanyagot kombinálunk, vagy a hatóanyag alkalmazását a növényre, a vetőmagra és a talajra megkönynyítsük. A hordozó általában inért és mezőgazdaságilag elfogadható kell hogy legyen, különösen a kezelt növény számára kell elfogadhatónak lennie. A hordozó lehet szilárd anyag, pl. agyagok, természetes vagy szintetikus szilikátok, kovasav, gyanta, viasz, szilárd trágyák, stb, vagy lehet folyékony, pl. víz, alkoholok, különösen butanol, észterek, különösen metil-glikol-acetát, ketonok, különösen ciklo-hexanon és izofuranon, ásványi olajfrakciók, aromás szénhidrogének, különösen xilolok, vagy paraffin-szénhidrogének, alifás klórozott szénhidrogének, különösen triklóretán vagy aromás klórozott szénhidrogének, különösen klórbenzolok, vízoldékony, illetve vízzel elegyedő oldószerek, pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, cseppfolyósított gázok, stb.Suitable carriers include organic and inorganic products and materials of synthetic origin with which the active compound is combined, or to facilitate the application of the active ingredient to plants, seeds and soil. The carrier should be generally inert and agriculturally acceptable, particularly to the treated plant. The carrier may be a solid, e.g. clays, natural or synthetic silicates, silica, resin, wax, solid fertilizers, etc., or they may be liquid, e.g. water, alcohols, in particular butanol, esters, in particular methyl glycol acetate, ketones, in particular cyclohexanone and isofuranone, mineral oil fractions, aromatic hydrocarbons, in particular xylenes, or paraffinic hydrocarbons, aliphatic chlorinated hydrocarbons, in particular trichloroethane or aromatic hydrocarbons, in particular chlorobenzenes, water-soluble or water-miscible solvents, e.g. dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, liquefied gases, etc.
A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer, vagy nedvesítő szer, továbbá lehet ionos vagy nem ionos vagy ezen szerek elegye is lehet. Példaképpen megadjuk a poliakrilsavak sóit, a lignon-szulfonsavak sóit, fenil-szulfonsavak vagy naftalin-szulfonsavak sóit, etilénoxid és zsiralkoholok, vagy zsírsavak vagy zsíramidok polikondenzációs termékeit, szubsztituált fenolok, mindenekelőtt alkilfenolok, vagy arilfenolok, szulfoborostyánkősav-észterek sóit, tauril-származékok, különösen alkiltaurátok, foszforsav és alkoholok vagy polioxietilezett fenolok észtereit, zsírsavak és poliolok észtereit, valamint fent megadott vegyületek szulfát-, szulf onát- és foszfát-csoportokkal képezett származékait. Legalább egy felületaktív szer jelenléte szükséges, hogyha a hatóanyag és/vagy az inért hordozók nem vagy csak kevéssé vízoldékonyak és a felhasználáshoz segédanyagként vizet használunk.The surfactant may be an emulsifier, dispersant, or wetting agent, and may be ionic or nonionic or a mixture of these agents. Examples include the salts of polyacrylic acids, salts of lignone sulfonic acids, salts of phenylsulfonic acids or naphthalenesulfonic acids, polycondensation products of ethylene oxide and fatty alcohols, or fatty acids or fatty amides, in particular alkylphenols, arylphenols, in particular, esters of alkyl esters, phosphoric acid and alcohols or polyoxyethylated phenols, esters of fatty acids and polyols and derivatives of the above compounds with sulfate, sulfonate and phosphate groups. The presence of at least one surfactant is required if the active ingredient and / or the inert carriers are not or only slightly soluble in water and water is used as an excipient.
A találmány szerinti készítmények tehát különböző szilárd vagy folyékony halmazállapotúak lehetnek.Thus, the compositions of the present invention may be in various solid or liquid forms.
Hatóanyagként a 37. példa szerinti vegyületet alkalmazzuk.The compound of Example 37 was used as the active ingredient.
Szilárd szerként példaképpen megemlítjük az (I) általános képletű vegyületek leg5 feljebb 80%-ig tartalmazó porozószert és granulátumokat, különösen amelyeket extrudálással, préseléssel, vagy egy granulált hordozó impregnálásával vagy egy porból kiinduló granulálással állítunk eló. Az (I) általános képlelű vegyületek ezekben a granulátumokban 0,5-80 tömeg%-ot tesznek ki.Examples of solids include dusts and granules containing up to 80% of the compounds of formula (I), particularly those obtained by extrusion, compression, or impregnation of a granular carrier or granulation from a powder. The compounds of formula I are present in these granules in an amount of 0.5-80% by weight.
A folyékony szerek, amelyeket folyékony formákban alkalmazunk, az oldatok, különösen emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenzió-koncentrátumok, aeroszolok, nedvesíthető porok vagy permetporok, diszpergálható granulátumok és pépek.Liquid agents used in liquid form include solutions, in particular emulsifiable concentrates, emulsions, suspension concentrates, aerosols, wettable powders or spray powders, dispersible granules and pastes.
Az emulgeálható vagy oldódó koncentrétumok 5-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak túlnyomórészt és a felhasználásra kész emulziók vagy oldatok 0,01-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Az oldószeren kívül az emulgeálható koncentrátumok szükség esetén 2-50 t%-ban további adalékanyagokat tartal25 mazhatnak, pl. stabilizáló szert, a felületaktív szert, behatolást elősegítő szert, korrózió elleni védöszert, színezóket és tapadást elősegítő szert.The emulsifiable or soluble concentrates contain from 5 to 80% by weight of the active ingredient and the ready-to-use emulsions or solutions contain from 0.01 to 20% by weight of the active ingredient. In addition to the solvent, the emulsifiable concentrates may contain from 2 to 50% by weight of additional additives, e.g. a stabilizing agent, a surfactant, an penetration aid, a corrosion protection agent, a colorant and an adhesive.
Ezekből a koncentrátumokból vizes hígí30 tássai emulziót vagy oldatot állíthatunk eló, amely a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza és amelyeket különösen jól lehet alkalmazni a növényre. Az emulgeálható koncentrátumok összetételére néhány példát adunk meg:An aqueous dilution of these concentrates can be used to form an emulsion or solution containing the active ingredient in the desired concentration and which is particularly well applied to the plant. Some examples of the composition of emulsifiable concentrates are given below:
A szuszpenzió-koncentrátumokat úgy ál50 lítjuk elő, hogy egy gördülékeny terméket kapunk, amelyet finomra őriünk és így nem ülepedik le, rendszerint 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-30 1% felületaktív anyagot 0,1-10 t% tixotrop anyagot, 0-30 t% további adalé55 kot, pl. habzásgátlót, korrózióvédószert, stabilizátort, behatolást elősegítő szert és tapadást elősegítő szert és hordozóként vizet tartalmaz, vagy előállíthatunk egy szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag kevéssé vagy nem oldódik. Bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat feloldhatunk a hordozóban, hogy az esetlegesen bekövetkező ülepedést megakadályozzuk, vagy alkalmazhatunk a vízhez fagyás ellen védó65The suspension concentrates are formulated so as to obtain a smooth product which is finely ground and thus does not settle, usually 10-75% by weight of active ingredient, 0.5-30% by weight of surfactant 0.1-10% by weight of thixotropic material. , 0-30% by weight of an additional additive, e.g. an antifoam, corrosion inhibitor, stabilizer, penetration agent, and adhesion agent, and water as carrier, or an organic liquid in which the active ingredient is sparingly or insoluble may be prepared. Certain solid organic substances or inorganic salts may be dissolved in the carrier to prevent possible sedimentation, or may be provided with antifreeze for water.
-611-611
HU 198613 Β szert is. A szuszpenzió-koncentrátumra az alábbi példát adjuk meg:HU 198613 Β also. The following is an example of a suspension concentrate:
hatóanyag 500 g polietoxilezett trisztiril-fenolfoszfát 50 g polietoxilezett alkilfenol 50 g nétriumpolikarboxilét 20 g etilénglikol 50 g organopolisiloxan olaj (habzásgátló) 1 g poliszacharid 1,5 g víz 316,5 gactive ingredient 500 g polyethoxylated tristyryl phenol phosphate 50 g polyethoxylated alkylphenol 50 g sodium polycarboxylate 20 g ethylene glycol 50 g organopolysiloxane oil (antifoam) 1 g polysaccharide 1.5 g water 316.5 g
A nedvesíthető porokul, illetve permelporokat rendszerint úgy állitjuk elő, hogyWettable powders or spray powders are usually prepared by:
10-80 t% hatóanyagot tartalmazzanak és ezenkívül 0-5 t% nedvesítő szert, 3-10% diszpergálószerl és szükség esetén 0-80 1% egy vagy több stabilizálót és/vagy más adalék anyagot, pl. behatolást, tapadást elősegítő szert, vagy csomósodásgátló szert, színezőket, stb. A nedvesíthető porokat a következő példákban adjuk meg:Containing from 10% to 80% by weight of the active ingredient and additionally from 0% to 5% by weight of a wetting agent, from 3% to 10% of a dispersant and, if necessary, from 0% to 80% of one or more stabilizers and / or other additives. penetration, adhesion or anti-caking agents, colorants, etc. Wettable powders are given in the following examples:
A példákban a %-kok tömeg%-ot jelentenek.In the examples, the percentages are by weight.
a) hatóanyag 50% kalcium-lignoszulfonét.(a) 50% calcium lignosulfone as active substance.
mint pelyhesedésgátló szert 5% izopropil-naftalinszulfonát anionos nedvesítőszer 1% kovasav a csomósodás gátlására 5% kaolin, töltőanyag 39%as an antifoaming agent 5% isopropylnaphthalenesulfonate anionic wetting agent 1% silica to inhibit clumping 5% kaolin, filler 39%
b) hatóanyag 25% polioxietilezett alifás 10-18 szénatomos amin 10% polioxietilezett alifás 8-18 szénatomos alkohol 10% kovasav csomósodás gátlására 25% kaolin 30%b) active ingredient 25% polyoxyethylated aliphatic C8-C18 amine 10% polyoxyethylated aliphatic C8-C18 alcohol 10% silicic acid cross-linking 25% kaolin 30%
c) hatóanyag 50% nátriumalkil-naftalinszulfonát 2% metilcellulóz (alacsony viszkozitású) 2% diatómaföld 46%c) active ingredient 50% sodium alkyl naphthalene sulfonate 2% methylcellulose (low viscosity) 2% diatomaceous earth 46%
d) hatóanyag 90% nétriumdioktil-szulfoszukcinát 0,2% szintetikus kovasav 9,8%d) Active ingredient 90% Sodium dioctylsulfosuccinate 0.2% Synthetic silica 9.8%
e) hatóanyag 400 g nátrium-lignoszulfonát 50 g nátriumdibutil-naftalinszulfonat 10 % kovasav 540 ge) Active ingredient 400 g Sodium lignosulfonate 50 g Sodium dibutylnaphthalenesulfonate 10% Silica 540 g
f) hatóanyag 250 g izooktilfenoxi-polioxietilénetanol 25 g azonos tömegrész Champagne kréta és hidroxietilcellulóz elegye 17 g nátriumaluminiumszilikát 543 g kieselgur 165 g(f) active substance 250 g isooctylphenoxypolyoxyethylene ethanol 25 g equal weight mixture of Champagne chalk and hydroxyethylcellulose 17 g sodium aluminum silicate 543 g silica gel 165 g
g) hatóanyag 100 g telített zsirsavszulfátok nátrium sóinak elegye 30 g naftalinszulfonsav és formaldehid kondenzációs terméke 50 g kaolin 820 gg) active ingredient 100 g mixture of sodium salts of saturated fatty acid sulphates 30 g of condensation product of naphthalenesulphonic acid and formaldehyde 50 g of kaolin 820 g
Ezen permetporok illetve nedvesíthető porok előállításához a hatóanyagot megfelelő keverőkben jól elkeverjük a további adalékokkal vagy a porozós hordozót a megolvasztott hatóanyaggal impregnáljuk és az egészet malomban vagy más aprító készülékben őröljük. Ily módon előnyösen nedvesíthető és könnyen szuszpendálható permetporokat kapunk. Vízben minden kívánt koncentrációban szuszpendálhatók és ezek a szuszpenziók különösen alkalmasak arra, hogy a növény leveleit kezeljük velük. A vízben diszpergálható granulátumok esetében vízben könnyen diszpergálható granulátumról van szó, ezek összetétele lényegében azonos a nedvesíthető porok összetételével. A nedvesíthető poi'oknál leírt adalékok granulálásival állíthatók elő, vagy nedves úton, azaz a finomra aprított hatóanyagot inért hordozóval, illetve töltőanyaggal és kevés vízzel hozunk érintkezésbe, pl. 1-20 t% vízzel, vagy a finomra őrölt hatóanyagot a diszpergálószer vagy kötőanyag vizes oldatával hozzuk érintkezésbe, majd szárítjuk és szitáljuk és száraz úton préseléssel, majd aprítással, illetve őrléssel és szilálással állítjuk elő a kívánt készítményt. A diszpergálható granulátumra a következő példát hozzuk:For preparing these spray powders or wettable powders, the active ingredient is mixed well with the other additives in suitable mixers, or the powdered carrier is impregnated with the molten active ingredient and ground in a mill or other shredder. Preferably, wettable powders are obtained which are wettable and easy to suspend. They can be suspended in water at any desired concentration and these suspensions are particularly suitable for treating the leaves of the plant. The water-dispersible granules are water-dispersible granules whose composition is substantially the same as that of the wettable powders. The additives described for wettable polyols can be prepared by granulating or contacting the finely divided active ingredient with an inert carrier or filler and with little water, e.g. 1-20% by weight of water or finely divided active ingredient is brought into contact with an aqueous solution of the dispersant or binder, then dried and sieved, and the desired composition is obtained by dry pressing, crushing, grinding and silencing. The following is an example of a dispersible granule:
hatóanyag 800 g nátriumalkil-naftalinszulfonát 20 g nátriummet.ilén-bisz-naftalinszulfonát 80 g kaolin 100 g.active ingredient 800 g sodium alkyl naphthalenesulfonate 20 g sodium methylene bisnaphthalenesulfonate 80 g kaolin 100 g.
A vizes diszperziók és emulziók azok közé a szerek közé tartoznak, melyeket egy nedvesíthető por vagy emulgeálható koncentrátum vizes hígításával állíthatunk elő. Az emulzió lehet víz az olajban vagy olaj a vízben emulzió és mutathat sűrű majonéz-szerű konzisztenciát. A vizes diszperziók vagy emulziók vagy permetlék alkalmazhatók a haszonnövényeknél, illetve ültetvényekben, melyeket meg kell a gyomoktól szabadítani. Ez a kezelés bármilyen megfelelő szerrel, főleg permetezéssel vagy szétszórással történik 100-1200 liter permetlé/hektár nagyságrendű dózisban.Aqueous dispersions and emulsions include those that can be prepared by diluting an aqueous wettable powder or emulsifiable concentrate. The emulsion may be water in oil or oil in water emulsion and may have a dense mayonnaise-like consistency. Aqueous dispersions or emulsions or sprays can be applied to crop plants or plantations which need to be free of weeds. This treatment is carried out with any suitable agent, in particular by spraying or spraying, at a dose of 100-1200 liters of spray juice / hectare.
A találmány szerint előállított vegyületeket kényelmesen permetezzük a gyomnövényekre, melyeket irtani kell, ha ezek zöldek, illeLve zöld leveleik vannak. A visszamaradó hatás igen csekély és úgy járhatunk el, hogy a haszonnövényt a kezelés előtt vagy után juttatjuk ki, mindenesetre a növények 2-3 héttel a kezelés után kelnek ki, azaz a találmány szerinti termékek lebomlása után. A hatóanyag felhasznált mennyisége általában 0,1-10 kg/hektár, előnyösen 0,5-8 kg/hektár.The compounds of the present invention are conveniently sprayed on weeds which need to be controlled if they have green leaves and green leaves. The residual effect is very slight and can be achieved by applying the crop to the crop before or after the treatment, in any case the plants emerge 2-3 weeks after the treatment, i.e. after the degradation of the products according to the invention. The application rate of the active ingredient is generally 0.1 to 10 kg / ha, preferably 0.5 to 8 kg / ha.
A különböző fent megadott adalékanyagok vagy segédanyagok általában arra szolgálnak, hogy a találmány szerint előállított hatóanyagok eloszlásét megkönnyítsék. Bizonyos esetekben ezek a segédanyagok elősegítik azt, hogy a hatóanyag bejusson a növénybe és így fokozzák a találmány szerint előállított, hatóanyagok normális hatását.The various additives or excipients indicated above are generally intended to facilitate the distribution of the active compounds of the present invention. In some cases, these excipients help the active ingredient to enter the plant and thus enhance the normal activity of the active ingredients of the invention.
-7I-7 '
HU 198613 Β 14HU 198613 Β 14
1. táblázat fizikai tulajdonságokTable 1 physical properties
-815-815
HU 198613 Β fizikai tulajdonságokEN 198613 Β physical properties
-917-917
HU 198613 RHU 198613 R
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8312620A FR2549839B1 (en) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | NOVEL SULFONAMIDE GROUP HERBICIDES DERIVED FROM N-PHOSPHONOMETHYL GLYCINE |
| FR8429988 | 1984-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT36687A HUT36687A (en) | 1985-10-28 |
| HU198613B true HU198613B (en) | 1989-11-28 |
Family
ID=26223543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU842897A HU198613B (en) | 1983-07-27 | 1984-04-27 | Herbicides comprising n-(phosphonomethyl)-glycine sulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU198613B (en) |
-
1984
- 1984-04-27 HU HU842897A patent/HU198613B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT36687A (en) | 1985-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4067719A (en) | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| US4894082A (en) | N-sulphonyl-N-(N'-phosphonomethylglycyl)amine | |
| CS196338B2 (en) | Herbicide and method of producing the active constituent | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| FI62842B (en) | N-CARBOXIMETHYL-N-PHOSPHONOMETHYL-AMIDSYROR ANVAENDBARA SOM OGRAESMEDEL | |
| HU198613B (en) | Herbicides comprising n-(phosphonomethyl)-glycine sulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the compounds | |
| EP0034012B1 (en) | 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides | |
| US4675429A (en) | Herbicides of the type N-(phosphonomethylglycyl)sulfonylamines process for forming N-(phosphonomethylglycyl) sulfonylamides | |
| HU185006B (en) | Herbicides and process for the preparation of n-/trifluoro-acetyl/-n/phosphono-methyl/-glycine derivative active ingredients | |
| US3846512A (en) | Carbamoylphosphonates | |
| US3819353A (en) | Plant growth regulant carbamoylphosphonates | |
| EP0007210B1 (en) | Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
| JPS647080B2 (en) | ||
| EP0433655B1 (en) | 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation | |
| US4129729A (en) | 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives | |
| US4084953A (en) | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycines and the herbicidal use thereof | |
| EP0038186B1 (en) | Perfluoroamides of diaryl esters of n-phosphonomethylglycinonitrile, herbicidal compositions and herbicidal use thereof | |
| EP0265020B1 (en) | Diphenyl ether herbicides | |
| GB2045751A (en) | Pyrazole derivative a process for preparing the derivative and a herbicidal composition containing the same | |
| CA1120747A (en) | Herbicidal agents | |
| NZ231516A (en) | 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxide derivatives | |
| HU184655B (en) | Herbicide compositions containing o-aryl- or 0,0-diaryl-n-/phosphono-methyl/-glycine nitriles and process for preparing the active substances | |
| IE53128B1 (en) | Herbicidally active monoesters and diesters of n-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid and process for preparing the diesters | |
| EP0433446B1 (en) | Herbicidal organo-phosphorus compounds | |
| EP0124155B1 (en) | Pyrazine compounds, their preparation and their use, compositions containing them and method of combating undesired plant growth |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |