HU198174B - Process for producing betaines - Google Patents
Process for producing betaines Download PDFInfo
- Publication number
- HU198174B HU198174B HU553386A HU553386A HU198174B HU 198174 B HU198174 B HU 198174B HU 553386 A HU553386 A HU 553386A HU 553386 A HU553386 A HU 553386A HU 198174 B HU198174 B HU 198174B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- acetic acid
- mol
- added
- fatty acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű N-(zsírsavacil-amino-propil)-N,N-dimetil-N-karboximetil-ammóniumbetainok előállítására (II) általános képletű N-(zsírsavacil-amino-propil)-N,N-dimetil-aminból ecetsav jelenlétében feleslegben alkalmazott klórecetsavból és nátrium-hidroxidból kiindulva.The present invention relates to a process for the preparation of N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betainines of formula (I) and N- (N-fatty acid acylaminopropyl) -N, N- dimethylamine in the presence of excess acetic acid in the presence of acetic acid and sodium hydroxide.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a reakciót ecetsavval pufferolt közegben — (II) általános képletű vegyületre számítva 1—5 mól%-nyi ecetsav jelenlétében — 0—5 mól% feleslegben lévő klórecetsawal végezzük 80—100 °C-on oly módon, hogy (II) általános képletű vegyület, a klór-ecetsav és ecetsav egyesítése után, az ömledékhez kis részletekben a bemért klór-ecetsav semlegesítéséhez szükséges mennyiségű 30—40 t.%-os vizes nátrium-hidroxidot adagolunk.The process of the invention is carried out by reacting the reaction with 0-5 mol% excess chloroacetic acid in an acetic acid-buffered medium at a concentration of 1-5 mol% acetic acid, based on the compound of formula II, at 80-100 ° C. that, after combining chloroacetic acid and acetic acid (II), a small amount of 30-40% by weight aqueous sodium hydroxide is added to the melt to neutralize the chloroacetic acid.
A kozmetikai és háztartás-vegyiparban felhasznált számos felületaktív anyag között az elmúlt tíz évben egyre előkelőbb helyet foglalnak el az amfoter tenzidek és közülük is elsősorban az (I) általános képletű N-(zsírsavacil-amino-propil)-N,N-dimetil-N-karboximetil-ammónlum-betainok.Among the many surfactants used in the cosmetics and household chemicals industry, amphoteric surfactants, and in particular N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethyl-N, have become increasingly prominent in the last ten years. carboxymethyl ammonium-betaine.
Igen jó habzásúak, emulgeáló-, diszpergálóképességük és tisztítóhatásuk mellett különleges előnyük a kompatibilitásuk és szinergizmusuk más tenzidekkel, valamint a bakteriosztatikus és fungisztatikus hatásuk. A bőrt és a szemet kevéssé irritáló tulajdonságuk miatt általánosan használják őket a legkülönbözőbb készítményekben, különösképpen a bébikozmetikumokban (4 122 043,4 075 350,4 220 581 számú amerikai egyesült államokbeli, 1 077 849 számú kanadai, 2 103 236 számú nagy-britanniai, 2 926 479, 3 011 549 és 3 113 790 számú német szövetségi köztársaságbeli, 97 009, 102 912 számú japán szabadalmi leírások, valamint az EP 46 543 és EP 67 635 számú európai szabadalmak).They have very good foaming, besides emulsifiers, dispersants and cleansing properties, their particular advantages are their compatibility and synergism with other surfactants as well as their bacteriostatic and fungistatic action. Because of their low skin and eye irritation properties, they are commonly used in a wide variety of formulations, particularly baby cosmetics (U.S. Pat. Japanese Patent Nos. 2,926,479; 3,011,549; and 3,113,790; Japanese Patent Nos. 97,009; 102,912; and European Patent Nos. EP 46,543 and EP 67,635).
Az ismert megoldásoknál zsírokból, zsírsavakból, illetve zsírsavak észtereiből indulnak ki. Először a kiindulási zsírt, zsírsavat vagy metil-ész terét N,Ndirnetil-l,3-propán-diaminnal reagáltatják, majd az így nyert (II) általános képletű N-(zsírsavacil-aminopropil)-N,N-dimetil-amint kiórecetsav-Na-sóval kvaternerizálják. A műveletet az (A) reakcióvázlat szemlélteti.The known solutions are based on fats, fatty acids or esters of fatty acids. First, the starting fat, fatty acid or methyl ester is reacted with N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, and then the N-fatty acid acylaminopropyl-N, N-dimethylamine chloroacetic acid (II) is obtained. Na-salt is quaternized. The procedure is illustrated in Scheme (A).
Az első lépés egyensúlya a reakciókörülmények megfelelő megválasztásával — magas, 150-180 °C-os reakcióhőmérséklet, a reakcióban keletkező melléktermék eltávolítását elősegítő oldószer (xilol) és esetenként vákuum alkalmazása - eltolható és a (II) általános képletű vegyület tisztán előállítható.The equilibrium of the first step can be shifted by appropriate choice of reaction conditions, using a high reaction temperature of 150-180 ° C, solvent (xylene) and sometimes vacuum to remove reaction byproduct, and the compound of formula (II) can be purely prepared.
Az N-(zsírsavacil-amino-propiI)-N,N-dimetil-amino/(II) általános képletű/-vegyület kvaternerezése már problematikusabb.The quaternization of N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethylamino (II) is more problematic.
Az első szabadalmi leírások (1062 393. számú német szövetségi köztársaságbeli és 3 225 074. számú amerikai egyesült államokbeli) szerint a betainokat a (11) általános képletű vegyületek és klór-ecetsav-Na ekvimoláris mennyiségeinek reakciójában nyerik vízben, illetve etanol-víz elegyben az oldószer forráshőmérsékletén, utóbbi esetben 5 órás reakcióidővel.According to the first patents (Federal Republic of Germany, 1062 393 and US 3 225 074), betaines are obtained by reaction of equimolar amounts of a compound of formula 11 with chloroacetic acid-Na in ethanol-water mixture. at the reflux temperature of the solvent, in the latter case with a reaction time of 5 hours.
Az 1970 után megadott szabadalmak már annak ismeretében születtek, hogy a fenti eljárásokkal készült betainokat el nem reagált kiindulási vegyületek 2 szennyezik, ami rontja oldhatóságukat, s károsan befolyásolja a felhasználásukkal készült kozmetikai termékek dermatológiai és más tulajdonságait.The patents issued after 1970 were made with the knowledge that betaines prepared by the above processes are contaminated with unreacted starting compounds 2, which impairs their solubility and adversely affects the dermatological and other properties of the cosmetic products used.
A problémákat két módon próbálták megoldani.There were two ways to solve the problems.
A kv'atemerezést vízmentes oldószerben, célszerűen propiién-gükolban hajtották végre 80— 112 °C-on (4 137 191. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások), illetve vizes közegben dolgozva szigorú hőmérséklet-, és pH-határokat szabtak meg: pH = 7,5—7,8; t = 60-70 °C (2 750 731. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírások); pH = 7,5—10,-5; t = 98 °C (2 926 479. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás).The quaternization was carried out in an anhydrous solvent, preferably propylene glycol, at 80-112 ° C (U.S. Pat. No. 4,137,191), or when working in aqueous media, stringent temperature and pH limits were set: 7.5-7.8; t = 60-70 ° C (German Patent 2,750,731); pH 7.5-10, -5; t = 98 ° C (German Patent No. 2,926,479).
A vizes közegű eljárásokban a klór-ecetsav-Na-sót 10, illetve 10-22%-os fölöslegben alkalmazzák.In aqueous media, the NaCl salt is used in an excess of 10% and 10-22%, respectively.
A 2 750 731. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint a fokozott bőrkímélő hatást ricinolsawal vagy ricinolsav alapú kiindulási anyag alkalmazásával érik el, a termékekre vonatkozó analitikai adatokat nem ismertethek.No. 2,750,731. According to a German patent patent, the enhanced skin-protecting effect is achieved by using a ricinoleic acid or a ricinoleic acid-based starting material, no analytical data on the products are disclosed.
A 2 926 479 szánni német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint (pH = 7,5-10,5, előnyösen 8-10; t = 98 °C, reakcióidő minimálisan 5 óra, de az organikusan kötött klór eltávolítása . érdekében általában 8—10 óra) a termékek kiindulási 1 N-(zsírsavacH-amino-propil)-N,N-dimetil-aminokat valamint szerves klórt nem tartalmaznak. Jelenlétüket VRK-s vizsgálatokkal zárják ki. Nem foglalkoznak ugyanakkor a termékek és esetlegesen más szennyezők kimutatásával, mennyiségük meghatározásával. Gondot jelent a 10-22 %-os feleslegben lévő Cl-ecetsav-Na-só elbontása. Ez viszonylag magasabb pH-t ’ és hosszabb reakcióidőt igényel. A termékek több NaCl-t tartalmaznak és számolni kell a (II) képletű vegyület hidrolízisével is, ami szappanok és N,N-dimetil-l,3-propán-diamin nagyobb mennyiségű képződéséhez vezethet. Az említett szabadalom 10,5-ös pH fölött már fázisszétválásról számol be.According to German Patent Specification 2,926,479 (pH 7.5-10.5, preferably 8-10; t = 98 ° C), the reaction time is a minimum of 5 hours, but generally 8 to 10 to remove organically bound chlorine. hours) the products do not contain starting 1 N- (fatty acid H-aminopropyl) -N, N-dimethylamines or organic chlorine. Their presence is ruled out by TEC investigations. However, they do not deal with the detection and quantification of products and possibly other contaminants. The decomposition of the 10-22% excess Cl-acetic acid-Na salt is a problem. This requires a relatively higher pH and longer reaction time. The products contain more NaCl and should also be considered for the hydrolysis of the compound of formula (II) which can lead to the formation of greater amounts of soaps and N, N-dimethyl-1,3-propanediamine. The said patent already discloses phase separation above pH 10.5.
Vizsgálataink szerint jó minőségű, a kozmetikai preparátumokban előnyösen használható N-(zsírsavacil-amino-propil)-N,N-dimetil-N-karboximetil-ammónium-betainokat állíthatunk elő a megfelelő N-(zsírsavacil-amino-propil)-N,N-dimetil-aminokból és ekvimoláris mennyiségű vagy maximálisan 5 mól %-os feleslegben lévő klór-ecetsavból kiindulva kis menynyiségű (1—5 mól%) ecetsav jelenlétében olymódon, hogy (II) általános képletű vegyület, klór-ecetsav és ecetsav egyesítése után a reakcióelegyhez 80100 °C-on, a bemért Idór-ecetsav semlegesítéséhez szükséges mennyiségű vizes nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk.According to our studies, good quality N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaines, which are advantageously used in cosmetic preparations, can be prepared by preparing the corresponding N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N starting with equimolar amounts or a maximum of 5 mol% excess chloroacetic acid in the presence of a small amount (1-5 mol%) of acetic acid such that, after combining the compound of formula II, chloroacetic acid and acetic acid At 80100 [deg.] C., sufficient aqueous sodium hydroxide solution is added to neutralize the measured Idoroacetic acid.
Az alkalmazott reakciókörülmények, a kis mennyiségű ecetsav jelenléte, valamint a megadott technológiai sorrend eredményeként a kvatemerezés csaknem teljessé tehető; nincs szükség klór-ecetsav-Na feleslegre, sem a reakcióelegy pH-jának rendszeres ellenőrzésére. A megoldás nagyipari méretekben eredményesen használható.As a result of the reaction conditions employed, the presence of small amounts of acetic acid, and the given technological sequence, quaternization can be nearly completed; there is no need for excess chloroacetic acid-Na nor for regular monitoring of the pH of the reaction mixture. The solution can be used successfully on a large scale.
A reakció különösen előnyösen valósítható meg a következőképpen:The reaction is particularly advantageously carried out as follows:
(II) általános képletű vegyületet 60 °C-ra melegítünk, majd olyan ütemben adunk hozzá klór-ecet-23The compound of formula (II) is heated to 60 ° C and chloro-acetic acid-23 is added at this rate.
198 174 savat, hogy a hőmérséklet legfeljebb 80-90 °C-ra emelkedjen. Ezután beadagoljuk az 1—5 mól% menynyiségű ecetsavat, majd igen lassú ütemben 80— 95 °C-on, a klór-ecetsavval ekvimoláris mennyiségű 30—40 t.%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk az elegyhez, ezután 0,5-1 órás, 90-100 °C-on végzett keverés után a kívánt hígítás eléréséhez szükséges mennyiségű forró vizet mérünk be, majd a reakcióelegyet további 2—4 órán át, a reakció befejeződéséig fenti hőmérsékleten kevertetjük.198 174 acids to raise the temperature to 80-90 ° C or less. Acetic acid (1-5 mole%) was added, followed by a very slow addition of aqueous sodium hydroxide solution (30-40% by weight) at 80-95 ° C, equimolar to chloroacetic acid. After stirring at 90-100 ° C for 5-1 hours, add sufficient hot water to achieve the desired dilution, and stir the reaction mixture at this temperature for a further 2-4 hours until the reaction is complete.
A kis mennyiségű ecetsavval pufferolt olvadékban indított, maximálisan 5 mól% Cl-ecetsav felesleggel megvalósított betainképzés számos előnnyel bír. A választott reakciókörülmények és az alkalmazott technológiai sorrend eredményeként a kvaternerezés viszonylag gyors, csaknem teljessé tehető. A betainképződéssel párhuzamosan lejátszódó Cl-ecetsav hidrolízis igen lassú, ezért nincs szükség nagy Cl-ecetsavfeleslegre és annak utólagos, sok prolémával járó eltávolítására. Nem áll fenn a (II) képletű vegyület elbomlásának veszélye sem.Betaine formation in a small amount of acetic acid buffered melt with a maximum of 5 mole% Cl-acetic acid has several advantages. As a result of the chosen reaction conditions and the technological order used, quaternization can be relatively fast, almost complete. The hydrolysis of Cl-acetic acid, which occurs in parallel with beta-formation, is very slow, so that there is no need for a large excess of Cl-acetic acid and its subsequent removal with a large number of prolems. There is also no risk of degradation of the compound of formula II.
A betainokból — hatóanyagukra vonatkoztatva —Betaines, based on their active ingredient,
8—30 t.%-os vizes oldatokat készítettünk, pH-jukat 4-6-ra állítottuk be. Az így kapott termékek igen enyhe, nem kellemetlen szagú világossárga színű (Gardner szerint max. 3), igen kedvezően felhasználható kozmetikai alapanyagok.Aqueous solutions of 8% to 30% were prepared and their pH was adjusted to 4-6. The resulting products have a very mild, non-odorous light yellow color (up to 3 according to Gardner) and are very useful cosmetic ingredients.
A hatóanyagok minőségét - a víz eltávolítása után — HPLC-s és MS módszerekkel vizsgáltuk, ellenőriztük.After removal of water, the quality of the active compounds was assayed by HPLC and MS.
Megállapítottuk, hogy az N-(zsírsavacil-aminopropil)-N,N-dimetilaminok (Π) képletű vegyületté való konverziója minden esetben meghaladja a 99,2 t.%-ot, el nem reagált (II) képletű vegyületet maximálisan 0,25%-ban tudtunk kimutatni. A termékek reagálatlan Cl-ccetsavat nem tartalmaznak.The conversion of N- (fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethylamines to compound (Π) was found to be in all cases greater than 99.2%, and the maximum amount of unreacted compound (II) was 0.25%. we could detect. The products do not contain unreacted Cl-acetic acid.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik.The following examples illustrate the present invention.
1. példaExample 1
Nfkókuszzsírsav-acil-amino-propil)-N,N-dimetilN-karboximetil-amniónium-betainNfkókuszzsírsav-acyl-aminopropyl) -N, N-dimethyl carboxymethyl betaine amniónium
32,9 g (0,1 mól) N-(kókuszzsírsav-acil-aminopropil)-N,N-dimetil-amint 60 °C-ra melegítünk és részletekben 9,45 g (0,1 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 80 °C fölé. Ezután 0,06 g (0,001 mól) ecetsavat mérünk be, majd 80—90 °C hőmérsékleten lassanként 6 ml vízben oldott 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxidot adagolunk. Az adagolást követően a reakcióelegyet 80-95 °C hőmérsékleten 0,5 órán át kevertetjük (a reakcióelegy pH-ja 8), majd a hőmérsékletet 95-100 °C-ra emeljük, és az elegyhez 1 óra alatt 50 ml forró vizet mérünk be.32.9 g (0.1 mol) of N- (coconut fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethylamine are heated to 60 ° C and 9.45 g (0.1 mol) of chloroacetic acid are added in portions. at a rate such that the temperature does not rise above 80 ° C. 0.06 g (0.001 mol) of acetic acid was added and 4 g (0.1 mol) of sodium hydroxide dissolved in 6 ml of water were added slowly at 80-90 ° C. After the addition, the reaction mixture was stirred at 80-95 ° C for 0.5 h (pH 8), then raised to 95-100 ° C and treated with 50 mL of hot water over 1 h. .
Az utókevertetés ideje 90—100 °C hőmérsékleten mintegy 2—3 óra; ezalatt a reakció befejeződik.The post-mixing time at 90-100 ° C is about 2-3 hours; during which time the reaction is completed.
A vizes oldatot szárazra pároljuk. 44,4 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket 1IPLCmódszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatokat közlünk.)The aqueous solution was evaporated to dryness. 44.4 g of a yellow amorphous material are obtained. The product was analyzed by 1IPLC. (Data adjusted for NaCl content.)
Hatóanyagtartalom: 99,8 t.%.Active ingredient content: 99.8% by weight.
(II) képletű vegyület: nyomokban. Cl-ecetsav-tartalom: — kókuszzsírsav-tartalom: nyomokban. N,N-dimetil-l,3-propán-diamin-tartalom: —Compound of Formula II: traces. Cl-acetic acid content: - Coconut fatty acid content: traces. Content of N, N-dimethyl-1,3-propane diamine: -
2. példaExample 2
N-(napraforgózsirsav-acil-amino-propil)-N,Ndimetil-N-karboximetil-ammónium-betainN- (sunflower fatty acyl-aminopropyl) -N, N-dimethyl-N-carboxymethyl ammonium betaine
37,1 g (0,1 mól) N-napraforgózsírsav-acil-aminopropiI)-N,N-dimetil-amint 80 °C-ra melegítünk, és részletekben 9,87 g (0,105 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 90 °C fölé. Ezután 0,3 g (0,005 mól) ecetsavat mérünk be, majd 90-95 °C hőmérsékleten lassanként 12 ml vízben oldott 4,2 g (0,105 mól) nátrium-hidroxidot adagolunk.37.1 g (0.1 mol) of N-sunflower fatty acid acylaminopropyl) -N, N-dimethylamine are heated to 80 ° C and 9.87 g (0.105 mol) of chloroacetic acid are added in portions at this rate. so that the temperature does not rise above 90 ° C. Acetic acid (0.3 g, 0.005 mol) was added and sodium hydroxide (4.2 g, 0.105 mol) dissolved in 12 ml of water was slowly added at 90-95 ° C.
Az adagolást követően a reakcióelegyet 90— 95 °C hőmérsékleten 1 órán át kevertetjük (a reakcióelegy pH-ja 8,0), majd a hőmérsékletet 95—100°C-ra emeljük, és 1 óra alatt 150 ml forró vizet mérünk be. Az utókevertetés ideje 95—100 °C-on mintegy 3 óra; ezalatt a reakció befejeződik.After the addition, the reaction mixture was stirred at 90-95 ° C for 1 hour (pH 8.0), then the temperature was raised to 95-100 ° C and 150 ml of hot water was added over 1 hour. The post-mixing time at 95-100 ° C is about 3 hours; during which time the reaction is completed.
A vizes oldatot szárazra pároljuk. 48,9 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket HPLCmódszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatok.)The aqueous solution was evaporated to dryness. 48.9 g of yellow amorphous material are obtained. The product was analyzed by HPLC. (Data corrected for NaCl content.)
Hatóanyagtartalom: 90,2 t.%.Active ingredient content: 90.2% by weight.
(II) képletű vegyület: 0,25 t.%.Compound (II): 0.25%.
Cl-ecetsav-tartalom: — napraforgózsírsav-tartalom: nyomokban N,N-dinietil-l,3-propán-diamin-tartalom: —Cl-acetic acid content: - sunflower fatty acid content: trace amounts of N, N-dinethyl-1,3-propane diamine: -
3. példaExample 3
NfR-CONH-propilj-Njy-dimetil-N-karboximetilammónium-betain (R = 70%-ban részlegesen keményített, 199,1-es elszappanosítási számú és 13,2-es Jód számú marhaíaggyúzsír zsíralkil-csoportja).NfR-CONH-propyl] -Ny-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine (R = 70% partially cured, fatty alkyl group of beef fat 199.1 and 13.2 iodine).
35,4 g (0,1 mól) N-(R-CONH-propil)-N,N-dimctilamint 80 °C-ra melegítünk és részletekben 9,87 g (0,105 mól) klór-ecetsavat adunk hozzá, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 90 °C fölé. Ezután 0,3 g (0,005 mól) ecetsavat mérünk be, majd keverés közben 90—95 °C-on lassanként 10 ml vízben áldott 4,2 g (0,105 mól) nátrium-hidroxidot adagolunk. (A reakcióelegy pH-ja 8,0). 1 órás kevertetés rtán a reakcióelegyhez 95—100 °C-on 1,5 óra alatt 150 ml forró vizet adunk, és a kevertetést ezen a hőmérsékleten.további 3—4 órán át, a reakció befejeződéséig folytatjuk.35.4 g (0.1 mol) of N- (R-CONH-propyl) -N, N-dimethylamine are heated to 80 ° C and 9.87 g (0.105 mol) of chloroacetic acid are added in portions at so that the temperature does not rise above 90 ° C. 0.3 g (0.005 mol) of acetic acid are added and 4.2 g (0.105 mol) of sodium hydroxide in 10 ml of water are added slowly with stirring at 90-95 ° C. (PH of the reaction mixture 8.0). After stirring for one hour, 150 ml of hot water was added to the reaction mixture at 95-100 ° C over 1.5 hours and stirring was continued at this temperature for a further 3-4 hours until the reaction was complete.
A vizes oldatot szárazra pároljuk. 45,2 g sárga színű amorf anyagot nyerünk. A terméket HPLCmódszerrel analizáltuk. (NaCl-tartalommal korrigált adatok.)The aqueous solution was evaporated to dryness. 45.2 g of yellow amorphous material are obtained. The product was analyzed by HPLC. (Data corrected for NaCl content.)
198 174198 174
Hatóanyagtartalom: 99,3 t.%.Active ingredient content: 99.3% by weight.
(II) képletű vegyület: 0,25 t.%Compound (II): 0.25%
Cl-ecetsav-tartalom: — zsírsav-tartalom: nyomokbanCl-acetic acid content: - Fatty acid content: trace
N,N-dimetií-l,3- 5N, N-dimethyl-1,3-5
-propán-diamln-tartalom: —content of propane-diamine: -
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU553386A HU198174B (en) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Process for producing betaines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU553386A HU198174B (en) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Process for producing betaines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45488A HUT45488A (en) | 1988-07-28 |
| HU198174B true HU198174B (en) | 1989-08-28 |
Family
ID=10970401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU553386A HU198174B (en) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Process for producing betaines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU198174B (en) |
-
1986
- 1986-12-30 HU HU553386A patent/HU198174B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT45488A (en) | 1988-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5491245A (en) | Method for the synthesis of amphoteric surfactants | |
| US4497825A (en) | Process for the preparation of betaines | |
| US5296588A (en) | Process of preparing N-substituted aldonamides | |
| JP2935641B2 (en) | High-purity imidazoline-based amphoteric acetate surfactants and their preparation | |
| DE69801383T2 (en) | Process for the preparation of N-long chain acyl-substituted acidic amino acids or their salts | |
| KR910021366A (en) | 4- (4-alkoxyphenyl) -2-butylamine derivative and preparation method thereof | |
| GB818362A (en) | Detergent preparations for the hair | |
| EP0091237B1 (en) | Detergent composition | |
| US4117231A (en) | Nitrogenous condensation products | |
| WO2023151643A1 (en) | Composition, preparation method, and use | |
| JPH08311003A (en) | New amide compound and its production | |
| US4329338A (en) | Compositions for use as cosmetics | |
| US4269730A (en) | Substituted imidazoline reactions with chloroacetate salts | |
| US5869532A (en) | Taurine derivatives for use in cleanser compositions | |
| CA2129937C (en) | Process for the preparation of highly concentrated free-flowing aqueous solutions of betaines | |
| HU198174B (en) | Process for producing betaines | |
| JPH09505616A (en) | Low-viscosity hydrous concentrate of betaine surfactant | |
| US4020155A (en) | Surface active agents | |
| JP3357414B2 (en) | Foaming agent | |
| JP2687141B2 (en) | Novel chitosan compound, method for producing the compound, and moisturizing agent containing the compound | |
| JPS6222752A (en) | Production of guazatine 3-alkylbenzenesulfonic acid salt | |
| US6025522A (en) | Process for making secondary amphoacetates and diacetates | |
| JP3974709B2 (en) | Method for producing malic acid monoamide composition | |
| JPH0468303B2 (en) | ||
| EP0214550B1 (en) | Process for the preparation of aspartame and agent for its preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: CAOLA KOZMETIKAI ES HAZTARTASVEGYIPARI RT., HU |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |