HU197658B - Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU197658B
HU197658B HU843767A HU376784A HU197658B HU 197658 B HU197658 B HU 197658B HU 843767 A HU843767 A HU 843767A HU 376784 A HU376784 A HU 376784A HU 197658 B HU197658 B HU 197658B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
group
hydrogen
carbonyl
Prior art date
Application number
HU843767A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36327A (en
Inventor
Michael Keil
Rainer Becker
Norbert Goetz
Ulrich Schirmer
Dieter Jahn
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT36327A publication Critical patent/HUT36327A/hu
Publication of HU197658B publication Critical patent/HU197658B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány hatóanyagaként új ciklohexenon-származékokat tartalmazó gyomírtószerekre, valamint ciklohexenon-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy ciklohexenon-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereket széleslevelű haszonnövény ültetvényekben káros gyomfüvek irtására használnak (24 39 104 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). A 32 48 554 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismeretes, hogy 5-helyzetben para-helyettesített fenilcsoportot tartalmazó ciklohexen-l-on-származékok kukoricában és búzában fűszerű gyomok ellen hatásosak.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat tartalmazó szereknek jó gyomirtó hatásuk van. A képletben
R1 hidrogénatom vagy (1—2 szénatomos alkoxi) -karbonil-csoport;
R2 1—4 szénatomos alkilcsoport;
R3 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport, 3—4 szénatomos halogén-alkenil-csoport vagy propargilcsoport, és
R4 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
ha az -NR4R5 általános képletű csoport metahelyzetű,
R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2—8 szénatomos alkanoilcsoport, formilcsoport, metoxi- (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karboníl-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil-tio)-karbonil-, az alkilrészében 1 — 4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-karbamoil-, 1 — 4 szénatomos N-alkil-karbamoil-csoport, a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, (1—4 szénatomos N-alkoxi)-N-(1—4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil-karbamoil - csoport,
1— 4 szénatomos N-alkil-szulfamoil- vagy az alkilrészben 1—4 szénatomos N,N-dia lkil-szulfamoi 1-csoport;
ha az -NR4R5 általános képletű csoport parahelyzetü,
R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, a cikloalkil-részben 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi-(1 —4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal,
2— 4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil-tio)-karboníl-, a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil -karbamoil-csoport, 1—4 szénatomos N-alkil-szulfamoil-csoport vagy az alkilrészben 1—4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-szulfamoil-csoport.
A találmány szerinti ciklohexenon-származékok az (I), (la), (Ic) és (Id) tautomer alakokban fordulhatnak elő.
Az (I) általános képletben R2 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport, azaz metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoport.
Az (I) általános képletben R1 hidrogénatom, metoxi-karbonil-, vagy etoxi-karbonilcsoport.
Az (I) általános képletben R3 propargilcsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport vagy 1—3 halogénatomot tartalmazó 3—4 szénatomos halogén-alkenil-csoport, előnyösen klór-alkenil-csoport, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, π-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, allil-,
-klór-prop -1 -en-3-i 1-, 2-klór-prop-l-en-3-il-, l,3-diklór-prop-l-en-3-il-, 1,1,2-triklór-prop-l-en-3-il-csoport.
Az (I) általános képletben R4 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, azaz metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoport.
Az -NR4R5 általános képletű csoport metavagy para-helyzetű.
Ha az -NR4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű, R5 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, 2—8 szénatomos alifás acilcsoport, formilcsoport, 4—7 szénatomos cikloalkil -karbonil-csoport, metoxi-alkil-karboml-csoport, adott esetben halogénatommal, 1 —4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxivagy nitrocsoporttal szubsztituált benzoilcsoport, alkoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (alkil-tio)-karbonil-, N,N-dialkil-karbamoil-, N-alkil-karbamoil-cso port, a cikloalkil-részben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, N-alkoxi-N -alkil-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált N-fenil-karbamoil-csoport, Ν-alkil-szulfamoíl-, vagy N,N-dialkií-szulfamoil-csoport.
Ha az -NR4R5 általános képletű csoport para-helyzetű, R5 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, 4—7 szénatomos cikloaklil-karbonil-cscport, metoxi-alkil-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, 2—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált benzoilcsoport, benzil-oxi karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-, (alkil-tio)-karbonil-csoport, a cikloalkil-részben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkii- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált N-fenl-karbamoil-csoport, N-alkil-szuIfamoil-csoport, Ν,Ν-dialkil-szulfamoil-csoport.
-2197658
Az R5-re megadott alkilcsoport, valamint az R5-re megadott csoportokban szereplő alkil és alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú és — más megadásának hiányában —
1—4 szénatomos, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, π-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, π-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-csopoft.
A meta-helyzetű -NR4R5 általános képletű csoportban Rs például hidrogénatom, metil-, etil-, acetii-, propionil-, butil-karbonil-, formil-, ciklopropil-karbonil-, ciklopentil - karbonil -, ciklohexil-karbonil-, metoxi-acetil-, 2-metoxi-propionil-, 3-metoxi-propionil-, benzoil-, 3 -nitro-benzoil-, 2-klór-benzoil-, 4-metil-ben zoil-, 4-metoxi-benzoil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (metil-tio)-karbonil-, (etil-tio)-karbonil-, (izopropil-tio)-karbonil-, N,N - dimetil -karbamoil-, Ν-metil-karbamoil-, N-ciklohexil-karbamoil-, N-(4-nitro-fenil)-karbamoil-, N- (2-klór-fenil)-karbamoil-, N- (3-metil-feniI) -karbamoil-, N-(3-metoxi-fenil)-karbamoil-, N-metoxi-N-metil-karbamoil-, N-metil-szuifa moil-, Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-, N,N - dietil -szulfamoil-csoport.
A para-helyzetű -NR4R5 általános képletű csoportban R5 például hidrogénatom, metil-, etil-, ciklopropil-karbonil-, ciklopentil-karbonil-, ciklohexil-karbonil-, metoxi-acetil-, 3 -metoxi-propionil-, 2-metoxi-propionil-, ben zoil-, 3-nitro-benzoil-, 2-klór-benzoil-, 4-metoxi-benzoil-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi - karbonil-, (metil-tio)-karbonil-, (etil-tio)-karbonil-, (izopropil-tio)-karbonil-, N-ciklopentil-karbamoil-, Ν-ciklohexil-karbamoil-, N- (2-klór-fenil)-karbamoil-, N-(3-metil-fenil)-karbamoil-, N- (3-metoxi-fenil) -karbamoil-, N-metil-szulfamoil-, Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-, N,N-dietil-szulfamoil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek sói például alkálifémsóik, elsősorban káliumvagy nátriumsóik; alkáliföldfémsóik, elsősorban kalcium-, magnézium-, báriumsóik; valamint mangán-, réz-, cink- vagy vassóik, továbbá ammónium- és foszfóniumsóik, például alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkilvagy tetraalkil-ammónium-sóik, benzil-tria 1kil-ammónium-sóik, trifenil - foszfóniumsóik; trialkil-szulfónium-sóik, vagy trialkil-szulfoxónium-sóik.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításának fontos kiindulási anyagai a (II) általános képletű ciklohexenon-származékok; a képletben az -NR4R5 általános képletű csoport méta- vagy para-helyzetű, X oxigénatom vagy =NH csoport, R1, R2, R4 és R5 az előzőkben meghatározottak.
Különösen azok a (II) általános képletű vegyületek értékesek, amelyek képletében R1, R4, R5, hidrogénatom, R2 1—4 szénatomos alkilcsoport és X -NH- csoport.
a) Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy a (II) általános képletű vegyületet R3O-NH2 általános képletű hidroxil-aminnal — R3 az előzőekben meghatározott — vágy savaddíciós sójával közömbös hígítószerben 0°C és a reakcióelegy forráspontja között, elsősorban 15—70°C-on reagáitatjuk. A hidroxil-amint vizes oldataként is felhasználhatjuk.
Ha olyan (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében X -NH- csoport, a teljes reagáltatás érdekében a szabad O-alkil-hidroxil-amint 1,5—2 mólnyi feleslegben használjuk; ha olyan (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében X oxigénatom, elegendő 1 —
1,1 mólnyi mennyiség.
Oldószerként például alkoholt, így metanolt, etanolt, izopropanolt, ciklohexanolt; adott esetben klórozott szénhidrogént, így hexánt, ciklohexánt, metilén-kloridot, toluolt, diklór-etánt; észtert, így etil-acetátot; nitrilt, így acetonitrilt; ciklusos étert, így tetrahidrofuránt használhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsói előállíthatók nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban való kezeléssel. Bázisként nátriumvag> kálium-alkoholát is használható.
A többi fémsó, például a mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium és báriumsó a nátriumsókból a megfelelő fémkloridokból vizes oldatban való reagáltatással állítható elő. Az ammónium-, foszfónium-, szulfóniumés szulfoxóniumsók az (I) általános képletű vegyületeknek ammónium-, foszfónium-, szulfóniam- vagy szulfoxónium-hidroxiddal adott esetben vizes oldatban való reagáltatásával kés? íthetők.
Yzok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X oxigénatom, a (VII) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokból a szakirodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő [Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)].
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben X oxigénatom, a (VII) általános képletű vegyületek acilezésénél adott esetben izomer-elegyként képződő és imidazolvagy piridin-származékok jelenlétében átrendeződő (79/063052 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés) enolésztereken keresztül is előállíthatjuk.
A (VII) általános képletű vegyületek a szakirodalomból ismert módszerekkel, az [A] reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő.
b) Azok a (I) általános képletű ciklohexenon-származékok, amelyek képletében R' és R4 hidrogénatom;
R2 1—4 szénatomos alkilcsoport;
X oxigénatom vagy -NH-csoport és ha az -NR4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű, R5 2—8 szénatomos alifás acilcsopo't, formilcsoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi-alkil-karbonil-cíoport, adott esetben halogénatommal, nitro3
-3197658 alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált benzoilcsoport, alkoxi-karbonil-, benzil - oxi -karbonil-, fenoxi-karbonil-, alkil-tio-karbonil> Ν,Ν-dialkil-karbamoil-, N-alkoxi-N-alkil-karb· amoil-, Ν-alkil-szulfamoil-, N,N-dialkil-szulfamoil-csoport, vagy ha az -NR4R5 általános képletű csoport para-helyzetű, R5 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi -alkil-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált benzoilcsoport, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, alkil-tio-karbonil -, N-alkil-szulfamoil-, Ν,Ν-diaIkil-szuIfamoil -csoport, előállíthatok olyan (I), általános képletű vegyületnek, amelynek képletében R5 hidrogénatom, (III) általános képletű elektrofil reagenssel — R5 az előzőekben meghatározott és Y kilépő csoport, előnyösen klór-, brómatom vagy karboxilát-csoport — való reagáltatásával.
A reakciót adott esetben közömbös szerves oldószerben végezzük. Oldószerként például szénhidrogént, így iigroint, benzint, toluolt, pentánt, ciklohexánt; halogénezett szénhidrogént, így metilén-kloridot, kloroformot, diklór-etánt, klór-benzolt, ο-, m- vagy p-diklór-benzolt; nitro-szénhidrogént, így nitro-benzolt, nitro-metánt; nitrilt, így acetonitrilt, butironitrilt, benzonitrilt; étert, így dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, észtert, így etil-acetátot, propionsav-metil-észtert; ketont, így acetont, metil-etil-ketont vagy amidot, így dimetil-formamidot, formamidot használhatunk. Az alkalmazott anilin-származékra vonatkoztatva az oldószer mennyisége 100—5000 t%.
A reakciót célszerűen egy szokásos savmegkötő jelenlétében játszatjuk le. Savmegkötőként például alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát-, alkálifém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-hidroxid, alkáliföldfém-karbo nát, alkáliföldfém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-oxid vagy amin, például nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, trietil-amin, tributil-amin, piridin, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dimetil-N-ciklohexil-amin, kinolin használható. A savmegkötő mennyisége 1—4 mól lehet 1 mól anilinszármazékra vonatkoztatva.
A reakcióhőmérséklet —20 és +150°C között, előnyösen 20 és 80°C között van. Az R5Y általános képletű elektrofil reagenst és a kiindulási anyagként használt (I), illetve (II) általános képletű vegyületeket előnyösen mólegyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk.
Az R5Y általános képletű vegyület például karbonsav-halogenid, karbonsav-anhirid, klór-hangyasav-észter, alkil-tio-karbonil-klorid, Ν,Ν-diaIkil-karbamoil-kIorid, N-alkoxi-N-alkil-karbamoil-klorid, N-alkil - szulfamoil -klorid, például (Illa) általános képletű karbonsav-halogenid — a képletben R7 1—7 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos cikloalkil-,
2—4 szénatomos metoxi-alkil-csoport vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy l—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport -, (Illb) képletű formil-acetanhid^id, (lile) ál4 talános képletű klór-hangyasav-észter — a képletben R8 1—4 szénatomos alkil-, benzilvagy fenilcsoport-, (Ilid) általános képletű alkil-tio-karbonil-klorid — a képletben R® 1— 4 szénatomos alkilcsoport-, (lile) általános képietű N,N-dialkiI-amino-karbamoil-klorid — a képletben R'° és R“ 1—4 szénatomos alkilcsoport —, (Illf) általános képletű N-alkoxi-N-alkil-karbamoil-klorid — a képletben R12
1—4 szénatomos alkilcsoport és R13 1—4 szénatomos alkoxicsoport — és (Híg) általános képletű szulfamoil-klorid — a képletben R14 1—4 szénatomos alkilcsoport és R15 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport.
c) Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat — a képletekben R1 és R4 hidrogénatom, R2 1—4 szénatomos alkilcsoport, X oxigénatom vagy -NH- csoport és R5 meta-helyzetű -NR4R3 általános képletű csoport esetén Ν-alkil-karbamoil-, N-cikloalkil-karbamoil-csoport a cikloalkilrészben 5— 8 szénatommal, vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil-, vagy alkoxicsoporttal szubsztituált N-íenil-karbamoil-csoport vagy R5 para-helyzetű -NR4R5 általános képletű csoport esetén a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport vagy adott esetben halogénatommal, alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált N-fenil-kar bamoil-csoport — úgy is előállíthatjuk, hogy megfelelő aminoszármazékot (IV) általános képletű izocianáttal — R6 jelentése azonos R5 fenti jelentésével — reagáltatunk.
A reagáltatást adott esetben az izocianátok reagáltatásánál szokásosan használt katalizátor, például tercieramin, így tríetil-amin, 1,4-diaza-biciklo [2.2.2.] oktán, nitrogéntartalmú heterociklusos vegyület, így piridin, 1,2-dimetil-imidazol, vagy szerves ónvegyület, például dibutil-ón-diacetát, dimetil-ón-diklorid és adott esetben közömbös oldószer, például szénhidrogén, így ligroin, benzil, toluol, pentán, ciklohexán, halogénezett szénhidrogén, így metilén-klorid, kloroform, diklór-etán, klór-benzol, ο-, m-, vagy p-diklór-benzol, nitro-szénhidrogén, így nitrobenzoi, nitrometán, nitril, így acetonitril, butironitril, éter, így dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, észter, így etil-acetát, propionsav-metíl-észter, keton, így aceton, metil-etil-keton, vagy amid, így dimetil-formamid, formamid jelenlétében játszatjuk le [Houben-Weyl, Methoden dér organ. Chemie, VIII. kötet, 132. oldal, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. kiadás, 1952],
A katalizátor mennyisége az anilinszármazékrá vonatkoztatva 0,1—5 mól%. Az oldószer mennyisége 100—10000 tömeg%. A reakcióhőmérséklet —20 és +150°C között, előnyösen 0 és 100°C között változhat.
A tHb) általános képletű vegyületet — az aminocsoport méta- vagy para-helyzetben van és R2 1—4 szénatomos alkilcsoport — úgy állítjuk elő, hogy (VI) általános képletű vegyületet — a nitrocsoport méta- vagy para-helyzetben van és R2 1—4 szénatomos alkil-4197658 csoport — vas(II)-sóval ammónia, víz és szerves oldószer jelenlétében redukálunk.
Az aromás aminoknak nitrovegyületek redukálásával való előállítására szolgáló néhány általánosan ismert eljárás (Houben-Weyl, Methoden dér organischen Chemie, 11/1 kötet, 360. oldal, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 4. kiadás, 1957), így redukálás vassal és ásványi savakkal, redukálás szulfidokkal és szulfitokkal, redukálás ónnal, cinkkel, alumíniummal, alkalmatlan a (VI) általános képletű vegyületek esetén a jelenlévő keto-enol-szerkezet következtében. Ezzel szemben a (VI) általános képletű vegyületnek vas (II) -sóval vizes ammónium-oldat jelenlétében (Ilb) általános képletű vegyületté való redukálásakor egyrészt a lúgos közeg következtében, másrészt a 2-acil-csoporton egyidejű iminképződés következtében a várható intramolekuláris kondenzációs reakció elkerülhető. Az itt megfigyelt, nitrocsoportot tartalmazó vegyületeknek karbonilcsoport jelenlétében vas(II)-sóval és ammóniával való redukálásakor bekövetkező iminképződést a szakirodalomban még nem ismertették. A szakirodalomból az ismert, hogy ilyen reakciókörülmények között még az aldehidcsoportok is változatlanul maradnak és nem képeznek imint [J. Org. Chem. 16, 1736 (1951); J. Amer. Chem. Soc. 51, 532 (1929); Org. Synth. 28. 11 (1948)].
Vassóként vas(II)-szulfát, vas(II)-klorid és vas (II)-ammónium-szulfát használható, előnyösen a vas(II)-szulfát használata.
A reakcióhőmérséklet 0—100°C, előnyösen 50—100°C.
A (VI) általános képletű nitrovegyület oldószereként alkohol, például metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, keton, például aceton, metil-etil-keton, vagy amid, például dimetil-formamid, formamid használható. Az említett oldószerek elegyeit is alkalmazhatjuk. A kristályosán kiváló (11b) általános képletű vegyületek híg ásványi savakban, valamint erősen lúgos közegben stabilak és értékes közbülső vegyületek az olyan (I) általános képletű ciklohexenon-származékok előállításához, amelyek képletében R1 és R4 hidrogénatom, azaz az (le) általános képletű vegyületekhez, amelyek előállítása megvalósítható az aminocsoport reakciójával és ezt követően oximéterré való átalakítással vagy az oximéter képzésével és az aminocsoport ezt követő reakciójával a [B] reakcióvázlaton bemutatott módon.
A (llc) általános képletű vegyületeket — az aminocsoport méta- vagy para-helyzetben van és R2 1—4 szénatomos alkilcsoport — a (Ilb) általános képletű aminovegyületeknek (VI) általános képletű nitrovegyületekből való előállítására analóg módon kaphatjuk, de ammóniaoldat helyett híg nátrium-hidroxid-oldatban lényegében azonos körülmények között és oldószer felhasználásával dolgozhatunk.
A (llc) általános képletű vegyületek esetenként nehezen oldódó (Ild) általános képletű sószerű vegyületekként is kiválhatnak.
A (llc), illetve (Ild) általános képletű vegyületek szintén felhasználhatók olyan (I) általános képletű ciklohexenon-származékok előállítására, amelyek képletében R’ és R4 hidrogénatom a [C] reakcióvázlaton bemutatott módon.
A (VI) általános képletű méta- vagy para-nitro-vegyületeknek (llc) általános képletű megfelelő aminovegyületekké való redukálása hidrogénnel végzett katalitikus hidrogénezés a [D] reakcióvázlaton bemutatottak szerint.
Ezt az eljárást adott esetben közömbös oldószer, például tetrahidrofurán, dioxán, 1 — 4 szénatomos alkohol, etilén-glikol-monometil-éter, etilén-glikol-monoetil-éter, dimetil-formamid. piridin, etil-acetát, aceton, víz vagy elegyeik jelenlétében 1—5 bar nyomáson, előnyösen légköri nyomáson, szokásos hidrogénező katalizátor, például palládium, platina vagy nikkel jelenlétében 0—80°C-on, előnyösen szobahőmérsékleten és szükség esetén bázis, így vizes nátrium-hidroxid-oldat, tercier, szervetlen karbonát vagy acetát jelenlétében valósítj ik meg,
d) Ezzel a módszerrel rendkívül könnyen állíthatók elő méta- vagy para-nitro-szubsztituált (V) általános képletű oximéterekből — a nitrocsoport méta- vagy para-helyzetű, R2
1—4 szénatomos alkilcsoport és R3 1—4 szénatomos alkilcsoport — (lb) általános képletű aminoszármazékok, amelyek az [E] reakcióvázlaton bemutatott módon savkloriddal vagy ízocianáttal olyan (I) általános képletű ciklohexenon-származékokká alakíthatók, amelyek képletében R1 és R4 hidrogénatom.
A következőkben részletesen ismertetjük a (11) általános képletű ciklohexenon-származékok előállítását.
5-(4-Amino-fenil)-2-(l-imino-n-butil)-3-hidr oxi-ciklohex-2-en-l -on tömegrész 5-(4-nitro-íenil)-2-butiril -ciklchexán-l,3-diont feloldunk 1000 tf.rész forró 75 tf%-os etanolban és hozzáadjuk 400 tömegrész vas (II) -szulfát-heptahidrát 1000 tf. rész vízzel készült forró oldatához. 15 percig keverjük, szűrjük és a maradékot forró vízzel alaposan mossuk. A szüredéket állni hagyjuk, niközben 37 tömegrész cím szerinti vegyület kristályosán kiválik. Olvadáspontja: 133°C.
Hasonló módon állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt (II) általános képletű ciklohexenon-származékokat.
-5197658
-NR^R5 R1 R2 X Op. :
3-diraetil-amino H n-propil O
3-metoxi-karbonil-
-amido Π n-propil O 110
íp-metil-karbamoil H n-propil NH >200
!+-f enil-karbamoil H n-propil O > 200
ciklohexil-karbamoil H n-propil 0 >200
4-bonaoil COOCHj n-propil 0 108-
4-ben.zoil H n-propil 0 160·
3-bonzoil II n-propil NH > 200
Zr-metil-bonzoil H n-propil NH > 200
3-propionamido H n-propil NH 193
3-amino H etil O > 200
3-atnino H etil NH
4-amino H n-propil NH 166
A következő példákban részletesen ismertetjük az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok előállítását. A tömegrészek (tr.) úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint kg a literhez.
1. példa
2-(1-Allil-oxi-imino-n-butiI)-5-(4:amino - fenil )-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l-on tr. 5-(4-amino-fenil)-2-(l-amino-butilidén)-ciklohexán-l,3-diont, 13,3 tr. O-allil-hidroxil-amin-hidrokloridot, 10,2 tr. nátrium-hidrogén-karbonátot, 100 tf.rész metanolt és 50 tf. rész metilén-kloridot 16 óra hosszat 25°C-on keverünk, majd vákuumban 30°C-on bepároljuk és a maradékot víz és metilén-klorid között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és teljesen bepároljuk. Fölös mennyiségű petroléter hozzáadására halványsárga kristályok alakjában
12,5 tr. cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 92°C.
2. példa
5-(4-Amino-fenil)-2-(l-etoxi-imino-n-butil)-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l-on tr. 2-(l-etoxi-amino-n-butilidén)-5-(4-nitro-fenil)-cmklohexán-l,3-diont 1000 tf.rész tetrahidrofuánban 5 tr. 10 t%-os palládium-szén jelenlétében 30°C-on hidrogénezünk, amíg a számított mennyiségű hidrogéngáz elfogy. Szűrés után az elegyet bepároljuk. 37 tr. világosbarna kristályokat kapunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja: 118°C.
3. példa
5-(3-Benzamido-fenil)-2-(l-etoxi-imino-n-butil) -3-hidroxi-cikIohex-2-en-1 -on
4,3 tr. 5-(3-benzamido-fenil)-2-(l-amíno-n-butilidén)-ciklohexán-l,3-diont, 2,2 tr. O-etil-hidroxil-amin-hidrokloridot, 1,9 tr. nátrium-hidrogén-karbonátot, 30 tf.rész metanolt és 20 tf.rész metilén-kloridot 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk, majd vákuum3q bán szárazra bepároljuk és a maradékot víz és metilén-klorid között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Világosszürke kristályos anyagként 3,5 tr. cím szerinti vegyületet kapunk, amely 62—64°C-on olvad.
4. példa
5- [4-(4-Klór-benzamido)-fenil] -2-( 1 - etoxi -imino-n-butil)-3-hÍdroxi-ciklohex-2-en-l - on tr. 5-(4-amino-fenil)-2-(l-etoxi'imino-n40 -butil)-3-hidroxi-ciklohex-2-en-l-ont enyhe melegítés közben feloldunk 40 tf.rész jégecetben és 30 tf.rész telített nátrium-acetátban. Az oldathoz jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 4,4 tr. 4-klór-benzoil-kloridot, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, végül vízbe öntjük. A világosbarna szilárd anyagoi kiszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 50C-on nátrium-szulfáton szárítjuk. 10,2 tr. cin szerinti vegyületet kapunk kissé sárga cq po- alakjában. Olvadáspontja: 155—157°C.
5. példa
2-(l-Etoxi-imino-n-propil)-5- [3-(3’-fenil-ureido)-fenil ] -3-hidroxi-ciklohex-2-en-l -on tr. 5-(3-amino-fenil)-2-(l-etoxi-amino-n_5 -p-opilidén)-ciklohexán-l,3-diont 100 tf. rész metilén-kloridban 1,96 tr. fenil-izocianáttal reagáltatunk; 16 óra elteltével az oldatot bepároljuk. 6,7 tr. cím szerinti vegyülelet kapunk, amely 72—75°C-on olvad.
θθ Analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket.
-6197658 /1/ általános (-NRI*R5 képletíí hatóanyagok meta-helyzetu)
“W--------- Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 nD/0p./°C/
1. H H n-C^H? C2!i5 H 129-130
2. H H ¥S C2H5 H 1,5863 /24/
3. H II C2H5 CH2-CH=CH2 H 1,5940 /27/
4. H H η-Ο3Η7 CH2-CH=CH2 H sürü olaj
5. H H n-C3H7 n“C3H7 H 1,5640 /20/
6. H H C2H5 n^3H7 H
7. metil H n-C3H7 C2H5 CH3 1,5705 /28/
8. metil H n-C,H_ CI12-€H=CH2 CH3
9. metil 11 c2h5 CH -CH=CH ch3
10. acetil H n-C3H7 ¥S H
11. acetil 11 n-C-jüj CH2-CH=CH2 H
12. acetil H C2H5 CH2~CH=CH2 H
13. acetil H ¥'s C2H5 H 108-114
14. propionil II n_C3H7 C2H5 H olaj
15. propionil II n-C3H? C1I2-CI1=CI12 II
16. propionil 11 C2H5 CH2CH=CH2 H
17. propionil H C2H5 C2H5 H
18. hutiril II n-G3 H7 C2H5 H
19. butiril 11 n-C3 H7 CH2-CH=CH2 H
20. butirll H +«5 CH -CHCH H
21. butiril H C2H5 c2h5 H
22. heptanoil H n-C3íl7 C2H5 H
23. heptanoil H n-C-jH? CH2-CH=CH2 H
24. heptanoil H ¥'s CH2~CH=CH2 H
25. heptanoil H C2n5 C2H5 H
26. formil H n-C3H? C2H5 H
27. formil H n-C-IL CH2-CH=CH2 H
28. formil H ο2η5 ch_-ch=ch2 H
29. formil H ¥'s ¥‘5 H
30. formil H n_C3H7 ch2-ch=chci H
31. ciklópropil-karbonil H n-C3,t7 C2H5 H
32. ciklopropll-karbonll H n-C3H? CH2-CH=CH2 H
33. ciklopropil-karbonil H C2H5 CH2-CH=CH2 H
34. ciklopropil-karbonil H C2H5 c2h5 H
35. ciklopentil-karbonil H η-Ο3Η7 C2H5 H
36. ciklopentll-karbonil H n-C3H7 CH2-CH=CH2 H
37. ciklopentil-karbonil H C2H5 CH2CH=CH2 H
38. ciklopentil-karbonil H c2h5 C2H5 H
39. ciklohexil-karbonil II n-C^H.? ¥‘5 H 110-115
40. ciklohexil-karbonil II n^ H Cli2-ure=k,n2 H
41. ciklohexil-karbonil H C2H5 CH CH=CH H
42. ciklohexil-karbonil H C2h5 c2h5 H
43. metoxi-acetil H n^3H7 H
44. metoxl-acetil H n-C,H CH2“CHCH2 H
45. metoxi-acetil H C2«5 CH -CH=CH? H
46. metoxi-acetil H C2«5 cA H
47. 2-metoxi-propionil II n-C3H7 C2H5 H
48. 2-metoxl-propionil II n-C3II7 CH2-CH=CH2 II
49. 2-netoxi-propionil II C2H5 CH -CH=CH H
50. 2-netoxl-propionll H C2H5 cA H
51. 3-metoxi-propioni1 H n-C3H7 C2«5 H
52. 3-metoxi-proplonll H n_C3H7 CH2-CH=CH2 H
53. 3-metoxi-proplonil H ¥5 CH -CH^CH- H
54. 3-iretoxi-propionil H C2»5 c2h5 H
-7197658
14
T áblázat /folytatás/
tia tóanyag sors2ánH R5 R1 R2 R3 R4 η+ορ./θΟ/
55. benzoil H n-C3H7 CjH,. H 62-64
56. benzoil H n-C,H ch2-ch=ch2 H
57. benzoil H +«5 CH2-CH=CH2 H
58. benzoil ÍI C2H5 C2H5 H
59. 3-nitro-benzoil H C2H5 H
60. 3-nitro-benzoil H n-C H CH2-Clt=CH2 H
61. 3-nitro-benzoil H cA ch2-ch=ch2 H
62. 3-nitro-benzoil ÍI C2H5 C2H5 H 70-74
63. 2-klór-benzoil H C2H5 C2H5 H 74-77
64. 2-klór-benzoll 11 ^3+ CI12-CH=CH2 H 66-69
65. 3-me toxi-benzoi 1 II n-C3H7 C2n5 II
66. 3-metoxi-benzoi 1 H n C3H7 CH2-CH=€H2 H
67. 3-metoxi-benzoil H C2H5 CH2-CU=CH2 H
68. 3-metoxi-benzoil 11 C2H5 C25 H
69. 4-irGtil-benzoil H n-c3n? c25 H 58-61
70. 4-netil-benzoil H n-CJL, CH -CH=CH2 H
71. 4-netil-benzoil H CH CH=CH2 H
72. 4-netil-benzoil II C2H5 C2H5 H 72-76
73. 4-n-propoxi-l?enzoil H n-C^Í? c2h5 H
74. 4-terc-butil-benzoil H C2H5 C2t!5 H 91-92
75. 4-n i.tro- ben zoi 1 II n-C-jJI? C2H5 H 83-84
76. 4-nitro-benzoil II n^3>.7 CII2CI1=CH2 H
77. 4-nitro-benzoil H C2n5 CíI2-CH=CH2 H
78. 4-nitro-benzoil H c2h5 C2H5 H 76-78
79. 4-klór-benzoil II n-Ca’li +”5 Π 107-110
80. 4-kl.ór-benzoil H Cil -CH=CII2 H
81. 4-klór-benzoil H C2H5 Clk-CH^Ik H
82. 4-klór-benzoil Π C2!,5 c2h5 II
4-metoxi-bertzoil H n^3!,7 C2fl5 H
84. 4-metoxi-benzoi 1 II ri-CkíL CH2-CH=CH2 II
85. 4 -i netoxl-ben zoi 1 II c2»5 C112-CÍI=CII II 55-58
86. 4-metoxi-benzoil II C21.5 C?n5 H 68-71
87. tte toxi-kar bonil H η-<3ΙΙ7 C2f,5 H 136-143
88. me tox i-karbonil H n-C3Il7 C112-CH=CH2 H
89. netoxi-karboni1 H C2fI5 CH2-CH=CH2 H
90. metoxi-karbonil H C2n5 C2f,5 H
91. etoxi-karbonil H n-c3íl7 C2H5 H
92. e toxi-karboni 1 H n-CjH? ch2-ch=ch2 H
93. e toxi- karbon! 1 ti n-C H CH2-CHCH2 H
e toxi-karbonil II C2«5 C2H5 H
95. n-butoxi-karbonil H n-C3H7 C2n5 H
96. ben?il-oxi-karbonil H n-c3H7 C2H5 H
97. benzil-oxi-karbonil H n-C Π CH2-CH=C1I2 H
98. benzil-oxi-karbonil H <¥s CH2CH=CH2 H
99. benzil-oxi-karbonil 11 C2H5 C2H5 H
100. fenoxi-karbonil H n-C3ll5 4'5 H
101. fenoxi-karboni1 H n-CJL CH2-CH=CH2 H
102. fenoxi-karbonil II c2.,5 CH -CH=CH H
103. fenoxi-karbonil II C lI 2 5 C2«5 H 50-52
104. iné til- tio-karbonil H n-C3n? C2[I5 H
105. metil-tio-karbonil 11 n-C3H CH2-CH=CH2 H
106. metil-tio-karbonil 11 +»5 C112-CH=CH2 11
107. metil-tio-karbonil H Cnlk C l-k
2 5 2 5 H 84-86
108. éti1-tio-karbonil ÍI Π^3ί17 c2h5 H
-8197658
Táblázat /folytatás/
Hatóanyag 1 3 4 Πρ/ορ./°C/
sorszána R5 R R R R
109. etil-tio-karbonil H n^3H7 CH2-CH=CH2 H
110. etil-tio-karbonil H C2H5 ch2-ch=ch H
111. etil-tio-karbonil H ¥s ¥5 H
112. izopropil-tio-karbonil H n-C3H7 C2 H5 H
113. izopropil-tio-karbonil H n-C H_ CH2-CH=CH2 H
114. izopropil-tio-karbonil H ¥5 CH2-CH=CH2 H
115. izopropil-tio-karbonil H ¥s ¥s H 100-102
116. N,N-dimetil-karbamoil H n-C3H7 ¥5 H 116-123
117. N,N-dimetil-karbamoil H n-C,H_, CH2-CH=CH2 H
118. N,N-dimetil-karbamoil H ¥5 CH -CH=CH H
119. Ν, N-dimeti 1-kar bamoi 1 H ¥s ¥5 H
120. Ν, N-di / n-bu ti 1 /-kar bamoi 1 H ¥7 ¥s H 175-180
121. N,N-di/n-butil/karbamoil H ¥<7 CK2-CH=CH2 H
122. N,N-di/n-butil/karbamoil H C-H. ch2-ch=ch2 H
123. Ν,N-di/n-butil/-karbamoil H ¥s ¥5 H
124. N-metil-karbamoil H n-^K? ¥s H 76-78
125. N-metil-karbamoil H ^3^ CH2CH=CH2 H
126. N-metil-karbamoil H CH -CHCH H
127. N-metil-karbamoil H ¥s ¥5 H
128. N-/n-propil/-karbamoi1 [I n-C3H? ¥s H 114-116
129. N-/n-propil/-karbamoil Ií irCJL CH2CH=CH2 H
130. N-/n-propil/-karbamoil H ¥s ch2-cikh2 H
131. N- /n-propil /-karbamoil H ¥s ¥s H
132. N-ciklohexil-karbamoil H n-C,H7 ¥5 H
133. N-ciklchexil-karbamoil H n-O3H7 CH2-CH=CH2 H
134. N-ciklobexil-karbamoil H c2h35 CH2CH=CH2 H
135. N-ciklohexil-karbamoil H ¥s ¥s H 140 /bomlik/
136. N-ciklopentil-karbamoil H n^3 H7 ¥s H 60-62
137. N-ciklopentil-karbamoil H ¥«7 CH2-CH=CH H
138. N-ciklooktil-karbamoil H n-O3H7 ¥5 H 69-71
139. fenil-karbamoi! H ¥«7 ¥s H
140. fenil-karbamoil H n-C,H CH2-CH=CH2 H
141. fenil-karbamoi1 H ¥5 CH2-CH=CH2 H
142. fenil-karbamoil H ¥s C H H 72-75
143. 4-nitro- fenil-karbamoil H n-C3H7 ¥5 H
144. 4-nitro- fenil-karbamoil H n-C3H? CH -CHCH- H
145. 3-metoxi-fenil-kar bamoil H n-CjH? ¥5 H 94-96
146. 3-metoxi-fenil-karbamoll H ¥»7 CH2-CR=CH2 H
147. 2-klór-fenil-karhemoil H ¥*7 ¥5 H 84-86
148. 2-klór-fenil-karbamoil H n-C-jü? CH2CH=CH2 H
149. 3-metil-fenil-karbamoil H n-C3H7 ¥s H 97-98
150. 3-metil-fenil-karbamoil H ¥»7 CH -CHCH., H
151. 4-/terc-buti1/-feni1-karbamoil H ¥*7 ¥5 H
152. 4-n-propoxi-fenil-karbamoil H n-C3H7 ¥s H
153. N-metoxi-N-metil-kar bamoil H c2h5 H
154. N-metaxi-N-metil-karbamoil H n-C-.iL CH2-CH=CH2 H
155. N-metoxi-N-metil-karbamoil H c2h5 CH--CHCH- H
156. N-metoxi-N-metil-karbamoil H c2h5 ¥5 H
157. N-netoxi-N-izopropil-karbamoil H n-C^ ¥5 H
158. N-metoxi-N-izopropil-karbamoil H n-C.^ CH2-CHCH2 H
159. N-metoxi-N-izopropil-karbamoil H ¥5 n-C^ H
160. N-metoxi-N-izopropil-karbamoil H ¥s ¥5 H 118-125
-9197658
18
Táblázat /folytatás/ 10
Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 i^/qp. /°C/
161. N-metil-szulfamoil H -^3H7 C2H5 H
162. N-metil-szulfamoil H n-C,H CH,-cH=CH, H
163. N-metil-szulfamoil H C25 CH,-CH=CH, H .
164. N-metil-szulfamoil H C2H5 C2H5 H
165. N-etil-szulfanDil H n-C3H7 C2H5 H
166. N-etil-szulfamoil ή n+H? CH2-CH=CH2 H
167. N-etil-szulfamoil H cju CH -CH=CH, H
168. N-eti1-szulfamoil H c2h5 C2«5 H
169. N-izobutil-szulfamoil H n+H? C2H5 H
170. N-izobutil-szulfaraoil H n-C,H CH2-CH=CH2 H
171. N-izobutil-szulfamoil H C2«5 CH -CB=CH H
172. N-izobutil-szulfamoil H C2H5 C2«5 H
173. Ν,N-dime ti1-szulf amoil H n-CjH? C2H5 H
174. N, N-dimeti 1-szulfamoil H n-C.R. CH,-CH=CH, H
175. N,N-dirnetil-szulfanpil H C2«5 CH,-CB-CH, H
176. N,N-dimetil-szulfamoil H C2«5 C2H5 H
177. NrN-dimetil-szulfamoil H n-C3H7 C2H5 H'
178. N ,Ν-die til- szulf amoil H 3!17 CH,-CH=€H, H
179. N, N-dieti 1- sz ul f amoi 1 H c2h5 CH -CH=CH H
180. Ν,Ν-dietil-szulfamoil H C2»5 c2h5 H
NR^R5 para-helyzetű
Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 Bp/Ορ. /°C/
213. hidrogén H n-C3H? C2«5 El 118
214. liidrogén II c2h5 n-C3H? H
215. hidrogén II C25 ch2-ch=ch2 H
216. hidrogén H n-C3H? ch2-ch=ch2 H 92
217. hidrogén H n-C^H? ch2-ch=cbci H
218. metil COOCFI 3 n-C3II7 C2H5 CHj 80
219. metil COOCH 3 η^3Π7 CH2-CH=CH2 CH3 74
220. metil II C2K5 ch2-ch=ch2 ch3
221. metil II η-^βΗ? C2*5 ch3
222. ciklopropil-karbonil H n-CjH? C2»5 H 155-158
223. ciklopropil-karbonil H n-C3H7 CH2-CH=CH2 H
224. ciklopropil-karbonil H CH2CHCH2 H
225. ciklopropil-karbonil H C2H5 c2hs H
226. clklopentil-karbonil H n-C3H7 C2H5 H
227. clklopentil-karbonil H n-^H? CH2-CH=CH2 H
228. clklopentil-karbonil H C2H5 ch2-ch=ch H
229. clklopentil-karbonil H C2H5 C2H5 H
230. ciklohexil-karbonil II n-C3H7 c2h5 H 125-129
231. ciklohexil-karbonil H nC3H7 CH2-CH=CH2 H
232. ciklohexil-karbonil H n-C3H CH2-CH=CH2 H
232. ciklohexil-karbonil H C2”5 CH2CH=CH2 H
233. ciklohexil-karbonil H c2h5 C2K5 H
234. metoxi-acetil * H n-C3H? C2H5 H 131-135
235. metoxi-acetil II n^ H CH2-Cli=CH2 H
236. metoxi-acetil H ch2-chch2 H
237. metoxi-acetil H C2n5 C2H5 H
238. 2-tre toxi-propionll H n-C^H? P2H5 H 105-108
239. 2-roe toxi-propionll ÍI n-C3H7 CH2-CH=CH2 H
240. 2-me toxi-propioni 1 H c2h5 CH2-CHCH2 H
241. 2-metoxi-propionll H C2H5 C2H5 H
242. 3-metoxi-propionll H η+Η? C2H5 H 120-122
-10197658
Táblázat /folytatás/
Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 rip/op. l°Cl
243. 3-metoxl-propionll H n-C3H7 CH2-CH=CH2 H
244. 3-metoxi-propionil 13 ¥5 CH2CH=CH2 H
245. 3-metoxi-propionil H C2H5 H
246. benzoil H c2h5 H 161-164
247. benzoil H n-^It CH2-CH=CH2 H 134-135
248. benzoil H ch2-ch=ch2 H
249. benzoil H ¥S ¥5 H 147
250. 3-nltro-benzoil H n<3H7 C2«5 H 80-81
251. 3-nitro-benzoil H n-C3H CH2CH=€H2 H
252. 3-nitro-benzoil H ¥5 CH CH=CH2 H
253, 3-nitro-benzoil II c2h5 ¥5 H
254. 2-klór-benzoil H n-C3E7 ¥5 H 98-101
255. 2-klór-benzoil N- n_C3IS7 ch2-ch=ch2 H
256. 3-metoxi-benzoil H n^3H7 ¥5 H
257, 3-netoxi-benzoil H n-c,K CH2-CH=CH2 H
258. 3-metoxi-benzoil H c2„5 CH2-CH=CH2 H
259. 3-metoxi-benzoil H c2H5 ¥5 H
260. 4-n-propoxi-benzoi1 H n-C3l7 ¥5 H
261. 4-terc-butil-benzoil H n-Cjftj ¥5 H 78-79
262. 4-nitro-benzoil H n-CoH? ¥5 H 138-141
263. 4- nitwbenzoi 1 H CH2CH=CH2 H
264. 4-nitro-benzoil H C2H5 CH -CH=CH- H
265. 4-nitro-benzoil . H C2H5 ¥'ó H
266. 4-klór-benzoil H η-<3 Η7 C2H5 Η 174-182
267. 4-klór-benzoil H n-C3H7 CÍI2-CH=€H2 H
268. 4-klór-benzoil H C2H5 CH -CH=CH2 · II
269. 4-klór-benzoil H C2H5 ¥5 H
270. 4-metoxl-benzoil H n-C3fi7 ¥5 H
271. 4-me toxi-benzoi 1 H ^3+ CH2-CH=CH2 H 145-153
272, 4-metoxi-. >enzoil H c2t5 CH -ch=ch2 H
273. 4 -ne toxi-ben zoi 1 H C2[i5 ¥5 H
274. benzil-oxi-karbonil H n-< :3H7 ¥'5 H 107-110
275. benzil-oxi-karbonil H n-<l H7 CH2-CH=CH2 H
276. benzil-oxi-karbonil H ¥ó CH2CH=CH2 H
277. benzil-oxi-karbonil H ¥s ¥S H
278. fenoxi-karbonil II n-C3U7 ¥5 11 141-146
279. fenoxi-karbonil II n-C n CH2-CH=CH2 H
280. fenoxi-karbonil 11 ¥ó Cll -CUCIU II
281. fenoxi-karbonil H ¥5 ¥5 H
282. metil-tio-karbonil II n -C^H? ¥5 Ii 165-166
283. metil-tio-karbonil H n-C H CH2-CH=CH2 fi
284. meti 1-tio- karbonil H +»5 CH2-CH=CH2 II
285. metil-tio-karbonil H ^2^5 C2U5 II
286. etil-tio-karbonil H r_C3H7 ¥5 H
287, etil-tio- karbonil H CH2“CH=CH2 H
288. etil-tio-karbonil H ¥'s CH2-Cí:=CH2 H
289, éti 1-tio-karbonil H ¥5 C H H
290. izopropil-tio-karbonil H n-C3H7 ¥5 H
291. izopropi1-tio-karbonil H n-C3H CH2-CH=CH2 H
292. izopropil-tio-karbonil II ¥5 ch2-ch=ch H
293. izopropi1-tio-karbonil H ¥*5 c2h5 H
294. N-ciklohexil-karbanoil H n_C3lI7 ¥5 H 92-95
295. N-ciklohexil-karbamoil H n-C^ CHj-CHCHj H
296. N-ciklohexi1-karbamoi1 II C& ch2-ch=ch H
297. N-ciklohexil-karbamoil H C2t!5 c2h5 H
-11197658
22
Táblázat /folytatás/
Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 ηθορ./°C/
298. N-ciklopentil-karhanoii H nrCyi? C2H5 H
299. N-ciklopentil-karbamoil H n-C3H7 n-C3 H7 H 92-95
300. N-ciklooktil-karbamoil H n-cyr? η-0Λ H 75-78
301. fenil-karbannil H n-C3H7 c2h5 H 152-153
302. fenil-karbanoil H nAXH CH2-CH=CH2 H 78-81
303. fenil-karbamoil H c2h5 CH2-C1I=CH2 H
304. fenil-karbamoil H C2H5 c2h5 H
305. 4-nitro-fenil-karbamoil H C2H5 H
306. 4-nitro-fenil-karbamoil H n-C3H7 CH2-CH=CH2 H
307. 3-metoxi-fenil-karbanoil H n-C^L, c2h5 H 158-160
308. 3-metoxi-fenil-karbamoil H n-C3:i? ch2-ch=ch II
309. 2-klór-fenil-karbanoil H n-C H c2h5 H 77-80
310. 2-klór-fenil-karbanoil H n-C3H7 CH CH=CH2 H
311. 3-metil-fenil-karbamoil H n-C3H7 c2h5 H 164-166
312. 3-metil-fenil-karbamoil H η-Ο3Η7 ch2-ch=ch? H
313. 4-terc-butil~I;enil- /karbamoil / H n^3H7 C2ó H
314. N-metil-szulfanoil 11 n-CqH^ C2H7 H
315. N-me ti 1- szulf anoi 1 H n-C3X7 C2H5 H 151-156
3X6. N-metil-szulfanoil H n-C,H? CH2-CH=CH2 H
317. N-metil-szulfanoil H C2HS CH2CH=CH2 H
318. N-metil-szulfanoil 11 C2fI5 C2H5 H
319. N-etil-szulfamoil 11 n-CsH? c2h5 H
320. N-etil-szulfamoil H n-Ctíl? CH2-CH=CH2 H
321. N-etil-szulfanoil H C2H5 CH -CH=CH H
322. N-e ti 1-s zulf anoi 1 ΪΪ C2Hb c2n5 H
323. N-izobutil-szulfamoil H n^ H7 C2.I5 H
324. N-izobutil-szulfamoil II n-C,,,, CII?-CH=CII2 II
325. N-izobutil-szulfanoil II C2If5 Cí1?“CH=CH2 H
326. N-izobutil-szulfamoil H <7'5 =2H5 H
327. Ν,Ν-dimetil-szulfamoil H n-C^ C2H5 H
328. N, N-diineti 1-szulf amoil. H n-C I. cii2-cii=ch2 H
329. Ν, N-dimetil-szulfamoil H C285 cii,-ch=ch2 H
330. Ν, N-dimeti 1-szulfamoi 1 11 Ο2.ΐ5 C2«5 H
331. N,N-dietil-szulfanoil 11 n-C 3H? C2H5 H
332. N,N-dietil-szulfanoil H n-c3H CH2-CH=CH2 H
333. N,N-dletil-szulfamoil H c2f5 ch2-ch=ch2 H
334. Ν,N-dietil-szulfamoil H C2’ 5 c2h5 H
367. 368. 369. 370. benzoil benzoil benzoil benzoil 11 11 H H η-<3ΙΙ7 n-C 3H7 η-€Λ n-C H n-C3H? ch2-ch=ch-ci CHj-CSCH CH-CC1=CC1 H H H H 124-,25
3 7 2 2
371. benzoil H C25 n-C3(l7 H
372. benzoil H C2,f5 CH2~CH=€H-C1 H
373. benzoil H C2H5 CH2-C=CH H
374. metil H. n-C3K7 allil CH, 1
375. etil H, n.V,7 allil C2K5
376. etil H n^3Il7 C2H5 C2H5
377. 2,4,6- triiretil-benzoil II n-C3H7 C2H5 H
378. 2,4-diklor-benzoil íí n“C37 C2H5 H
379. 2-fluor-benzoil H C2!5 C2H5 H
380. 4-fluor-benzoi1 11 C2ÍI5 C,K H
381. 2-jód-benzoil H C2H5 c;b5 H
382. 2,6-diklór-benzoil H C2H5 C2a5 H
383. benzoil II n-O3H7 C2H5 H nátriumsó
384. n-propil-tlo-karbonil H c.h5 c2„5 H
-12197658
Táblázat /folytatá s /
Hatóanyag sorszáma R5 R1 R2 R3 R4 ι^/σρ/θΟ/
38S. benzoil H w C2H5 H nátriumső >200
337. benzoil H n-CjH? C2»5 H nátriunsó ^200
388. benzoil H n-CjHj c2h5 H báriumsö >190 /bomlik/
389. benzoil H n-C jH7 c2h5 H rézsó /190-200/
390. benzoil H n-CjH? C2K5 H trietil-benzll-
-anmóniumsó 116-120
1Η-NMR spektrumadatok /ő-érték, ppm CDCla-ban tetranetil-szildnra vonatkoztatva /s = szingulett, d = dublett, t = triplett, q = kvartett, m = multiplett/
Hatóanyag sorszáma
Jellemző j s 1 e k
1. 0,98 6,62 /t, 3H/; 1,22 /m, 3H/; 7,14 /t, /t, 3ül; 1,59 IH/; In, 211/; 2,73 ls, 4H/; 2,96 /t, 2H/; 3,25 lm, 113/, 4,12
14. 0,98 /t, 311/; 1,23 /t, 3H/; 1,32 /t, 313/; 2,40 In, 213/
18. 0,96 /t, 3H/; 1,15 rt. 3H/; 1,32 IX, 311/; 2,35 In, 2H/; 6,94 ld, IH/; 7,23 /dd, 131/;
26. 7,03 /ml; 7,41 /ml; 8,17 /ml; 8,4 Is/, 8,72 Idi '; 6 hidrogénatom;
31. 0,6-2,0 lm, 13H/; 4 1,10 /q. 2H/;
46. 15,52 Is, 3H/; 4,01 ls, 233/; 7,02 ld, 113/; 7,32 /dd, . IH/; t,46 ld, IH/; 7,56 /s, IH/;
50. .1,17 /t, 3H/; 1,33 IX, 3H/; 1,48 ld, 3H/; 3,49 ls, 3H/; 3 89 In, Wi
51. 3,37 /3, 311/; 3,67 /t, 211/; 4,07 Iq, 2Π/;
58. 7,01 /m; 113/; 7,16 /t, IH/; 7,23 /m, 4H/; 7,31 ls, IH/; 7.94 ld, 2HI;
91. 0,96 /t, 3H/; 1,30 lm, 6H/; 4,11 In, 2H/; 4,20 In, 2H/;
95. 0,6-2,0 lm, 15H/; 4,10 lm, 411/;
99. 4,12 /q, 2H/; 5,10 ls, 2H/; 6,95 /m, 2H/; 7,27 /m, 213/; 7.37 /m, 5H/?
153. 3,13 Is, 3H/; 3,71 fs, 3H/; 4,08 In, 2H/;
156. 1,21 ld, 6H/; 3,83 ls, 3H/; 4,17 In, 2H/; 4,44 lm, IH/;
157. 1,17 /d, 6H/; 3,73 /s, 3H/f 4,05 /m, 4H/;
159. 1,21 /d, 6H/; 2,96 /m, 2H/; 3,79 ls, 313/; 4,02 lt, 2HI; 4,43 /m, IH/;
164. 2,71 /CH N/; 2,98 /q, . 2H/; 4,98 /Ntl/; 6,98 /d, IH/; ; 7,12 /m, 2H/; 7,37 /d, in/;
176. 1,17 /t, 3H/; 1,34 lx, 3H/; 2,86 /s, CH-jN/; 3,: 34 lm, IH/; 4,15 /q, 2H/;
180. 1,0-1,5 /m, 1211/, 3,30 /q, 4H/; ‘ 3,16 In, 213/; ' 7,05 lm, 3H/; 7 1,28 /m, IH/;
213. 0,97 /t, 3H/f 1,31 /t. 3H/; 1,58 /m, 211/; 2,7 /4H/ ; 2,94 /t. 211/; 3,23 /m, 111/, 4,12 /q,
7,02 ld, 2HI;
246. 0,98 /t, 311/; 1,33 IX, 3H/; 1,58 lm, 2H/; 2,74 /4H/; 2,96 /t, , 2H/; 3,33 /m, IH/; 4,12 /q,
7,24 /d, 2H/; 7,51 lm, 3H/; 7,63 ld, 2UI; 7,87 ld, 2H/; 7,91 Is, NH/
Hatóanyag sorszáma
247.
249.
282.
315.
327.
330.
331.
358.
369'.
Jellemző adatok
0,97 /t, 3H/; 1,61 /m, 2li/; 4,57 /d, 2H/; 5,3-5,5 /2li/; 5,99 /m, IH/;
1,13 /t, 3h/; 1,30 /t, 3H/; 7,13' /d, 2H/; 7,45 /m, 3H/; 7,57 fd, 2H/; 7,81 /m, 7H/;
2,42 /s, 3H/; 4,10 /q, 2H/; 7,18 /d, 2H/; 7,32 /s, Ni:/; 7,42 /d, 2H/;
0,97 /t„ 3H/; 1,33 /t, 3H/; 2,73 /s, CH3N/; 4,85 /NH/; 7,18 /s, 4H/;
2,84 /s, -6H, CH3N/; 4,12 /q, 2H/; 7,18 /s, 4H/;
1,17 /t, 3H/; 1,33 /t, 3H/; 2,83 /s, CH^N/; 3,22 /m, IH/; 4,15 /q, 2H/; 7,19 /s, 4H/;
0,97 /t, 3H/; 1,07 /t, 6H/; 1,33 /t, 3H/; 3,27 /q, 4H/; 4,11 /q, 2H/; 7,15 /s, 4H/;
0,97 /t, 3H/; 1,56 /q, 2H/; 3,32 /m, IH/; 4,54, 4,78 /d,d, 2H/; 6,05 /m, IH/; 6,34 /m, 1H/;
4,67 /s, 2H/; 7,21 ’/d, 2H/; 7,50 /m, 3H/; 7,62 /d, 2H/; 7,87 /d, 2H/; 8,12 /s, NH/.
-13197658
A találmány szerinti gyomirtószerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók — nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók —, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek és alkalmazásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, kiszórással vagy locsolással történhet. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé terrniük.
Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciót, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrány-olajat, valamint növényi vagy állati eredetű olajat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogént és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláros oldószert, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, (permetporokból) és olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeáló szer jelenlétében vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, például nedvesítő-, tapadást fokozó-, diszpergálóvagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
Felületaktív adalékként a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, alkil-aril-szulfonát, alkil-szulfát, alkil-szulfonát, dibutil-naftalinszulfonsav-alkáliíém- és -alkáliföldfémsók, lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfát, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfátéit hexadekanol, heptadekanol és oktadekanol sói, szulfátéit zsíralkohol-glikol-éter sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol és nonil-fenol, a 1 kiI-feniI-poliglikol-éter; tributil- , -feni 1-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alko hol, izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátuma, etoxilezett ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éter, etoxilezett polioxi-propilén lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szór· bitészter, lignin, szulíit-szennylúg és metil-cellulóz használható.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hardozóanyagként természetes vagy mesterséges ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, meszet, krétát, boluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot, őrölt műanyagot, műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi terméket, például gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéj-őrleményt, cellulózport használhatunk.
A találmány szerinti szerek 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A következő példákban a találmány szerinti néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását ismertetjük.
I. példa tr. 2. hatóanyagot összekeverünk 10 tr. N-metil-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható elegyet kapunk.
II. példa tr. 3. hatóanyagot feloldunk 80 tömeg% xilotbol, 8—10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 tömegrésznyi addíciós termékből, 5 tr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addiciós termékéből· készült elegyben. Az oldatot 100000 tr. vízben egyenletesen elosztva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa tr. 1. hatóanyagot feloldunk 40 tr. ciklohexanonból, 30 tr. izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi addiciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Áz oldatot 100.000 tr. vízben egyenletesen elosztva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tr. 17. hatóanyagot feloldunk 25 tr. ciklohexanolból, 65 tr. 210—280°C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100.000 tömegrész vízben egyenletesen elosztva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa tr. 12. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3. tr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó
-14197658
17. tr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr. porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20.000 tr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
VI. példa tr. 52. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 tr. porított kaolinnal. 3 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa tr. 53. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92. tr. porított kovasavgéllel és a kovasavra permetezett 8 tr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. példa tr. 14. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, fenol/karbamid/formaldehid-kondenzátum 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tr. paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szereket a növények kikelése előtt vagy kikelése után alkalmazhatjuk. Ha kikelés utáni alkalmazás esetén egyes haszonnövények a gyomirtószereket kevésbé tűrik, olyan kijuttatási módszerhez folyamodhatunk, amellyel a permetezőkészüléket úgy szabályozzuk, hogy a permetlé az érzékeny haszonnövények leveleit lehetőleg elkerülje, csak az alattuk tenyésző gyomnövényekre és/vagy a szabad talajfelületre jusson.
A találmány szerinti szer felhasznált menynyisége — a hatóanyagra vonatkoztatva — az évszaktól, a növényektől és fejlettségüktől függően 0,025—3 kg/ha, előnyösen 0,1 — 0,5 kg/ha.
A találmány szerinti gyomirtószereknek a növények fejlődésére kifejtett hatását növényházban vizsgáltuk.
Tenyészedényként körülbelül 3 tömeg% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött 300 ml-es műanyag virágedényeket használtunk. A növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el. Kikelés előtti kezelésnél közvetlenül a vetés után a szereket a talaj felületére juttattuk. Az 5 g hatóanyagból és 10 g ligninszulfonsav-nátriumsóból előállított szert vízben szuszpendáltuk, és finom eloszlatású porlasztóval kipermeteztük. A hatóanyag felhasznált mennyisége 3,0 kg/ha.
A szer kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a csírázást és a fejlődést elősegítsük. Ezután az edényeket átlátszó műanyag tetővel befedtük, míg a növények kikeltek. A lefedés elősegítette a magvak egyenletes csírázását, amennyiben azt a hatóanyagok nem befolyásolták.
A kikelés utáni kezelést fejlődési jellegüknek megfelelően 3—15 cm-es növényeken végeztük. A szóját tőzeggel dúsított talajban hajtattuk. A kikelés utáni kezeléshez közvetlenül vetett és ugyanabban az edényben ki28 kelt növényeket választottunk vagy a növényeket először kihajtattuk, majd a kezelés előtt néhány nappal átültettük a kísérleti edényekbe. A kikelés utáni kezelést 0,25, 0,5, 1,0, illetve 3,0 kg/ha hatóanyagot tartalmazó szerrel végeztük.
A kísérleti edényeket növényházban tartottuk és a hőkedvelő növényeket 20—35°C-on, a kisebb hőigényüeket 10—25°C-on tároltuk. A kísérleti időszak 3—4 hét volt. Ez alatt a növényeket ápoltuk és a kezelésekre mutatott reakciójukat kiértékeltük. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő számsor alapján végeztük. 100 azt jelenti, hogy a magvak nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti növényrészek teljesen elpusztultak.
A növényházi kísérleteket a következő növényfajokból összetevődő növényeken végeztük: Alpecurus myosuroides, Avena fatua, Brassica napus (repce), Digitaría sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Glycine max. (szója), Hordeum vulgare (árpa), Leptochloa fascicularis, Lolium multiflorum, Oryza sativa (rizs), Setana faberii, Setaria italica, Sinapis alba, Sorghum halepense, Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica).
összehasonlító szerként a 3248554 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból ismert (VIII) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szereket használtuk; az A hatóanyagban R= =NH-CO-CH3 és a B hatóanyagban R=NH-COH.
A vizsgálati eredmények — I—VI. táblázatok — a találmány szerinti gyomirtó szerek következő hatásjellegét mutatták:
at A fűfélék családjába tartozó növényeket jól irtották és egyidejűleg a széleslevelű növények jó tűrőképességet mutattak;
b) Bizonyos káros füvekre jól hatottak és egyidejűleg a fűfélék családjába tartozó haszonnövényekkel szemben szelektívnek mutatkoztak;
c) Mind fűféle, mind széleslevelű káros növényekre egyidejűleg hatást fejtettek ki és
d) Széleslevelü gyomnövényekre hatást fejteitek ki és egyidejűleg a fűféle haszonnövények jó tűrőképességet mutattak.
Kikelés előtti kezelés
Kikelés előtti kezelés során például a 380.,
384., 176., 159., 103., 222., 213., 367. vagy 247. sorszámú hatóanyagokat tartalmazó gyomirtó szerek irtották a fűfélék családjába tartozó növényeket, miközben a kétszikű keresztesvirágúak (Cruceferae) közé tartozó Sinapis alba egyáltalán nem károsodott. Kikelés utáni kezelés
A kikelés utáni kezelés alkalmával a 246. hatóanyagot tartalmazó szer 0,5 kg/ha hatóanyag mennyiségben szelektíven irtotta a fűszert: növényeket rizsültetvényben — amely szintén fűszerű növény —. Áz A összehasonlító szer a rizst tűrhetetlen mértékben károsította. A 246. hatóanyagot tartalmazó gyomirtószer a fűszerű gyomnövényeket anél15
-15197658 kül irtotta, hogy a széleslevelű haszonnövények károsodtak volna.
A 107., 115. vagy 381. hatóanyagot tartalmazó szer például 0,25 kg/ha hatóanyagmennyiségben alkalmazva az Alopecurus myosuroides gyomfüvet irtotta és a búza nem, vagy igen kis mértékben károsodott. Az A vagy B ismert hatóanyagot tartalmazó szer a gabonát erősen károsította. A 221. hatóanyagot tartalmazó szer 1,0 kg/ha mennyiségben árpában a gyomfüveket szelektíven irtotta.
A 128., 116., 153., 157. vagy 160. hatóanyagot tartalmazó gyomirtószer 1,0 kg/ha hatóanyagmennyiségben szelektíven mutatkozott kukoricában gyomfüvek ellen.
A találmány- szerinti gyomirtószerek sokoldalú hatásspektruma, a haszonnövények tűrőképessége vagy fejlődésüknek kívánatos befolyásolhatósága, valamint az alkalmazási módszerek sokoldalúsága alapján a találmány szerinti szereket a szubsztituciós lehetőségek figyelembevételével számos haszonnövény ültetvényben alkalmazhatjuk.
Például a következő haszonnövény ültetvényekben alkalmazhatók.
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris ssp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var.
napobrassica töves répa
Brassica napus var. rapa fehér répa
Brassica rapa var. silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya il linoínensis hikordiófa
Citrus limon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea
canaphora, Coffea liberica) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis saltivus uborka
Cynodon dactylon bermudafű
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max szójabab
Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum,
Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
fejessaláta lencse kender paradicsom alma manióka lucerna borsmenta banán dohány olajfa rizs köteles holdbab, limabab földi bab bokorbab petrezselyem négerköles vörösfenyő jegenyefenyő erdei fenyő borsó cseresznye szilva mandula őszibarack körte vörös ribizke egres ricinus cukornád rozs szezámfü burgonya cirok cukorcirok paraj kakaófa lóhere búza fekete áfonya vörös áfonya lóbab tehénborsó szőlő kukorica
Lactua sativa Lens culinaris Linum usitatissimum Lycopersiocon lycoper5 sicum
Malus spp.
Manihot esculenta Medicago sativa Mentha piperita 10 Musa spp.
Nicotiana tabacum (N. rustica)
Olea europaea Oryza sativa jg Panicum miliaceum Phaseoluslunatus Phaseolus mungo Phaseolus vulgáris Petroselinum crispum spp. 20 tuberosum
Pennisetum glaucum Picea abies Abies alba Pinus spp.
Pisum sativum Prunus avium Prurus domestica Prunus dulcis Prurus persica „ Pyrus communis Ribes sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communis Saccharum officinarum 2g Secale cereale Sesamum indicum Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s.vulgare) 40 Sorghum dochna Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifolium pratense Triticum aestivum Vaccinium corymbosum 45 Vaccinium vitis-idaea Vicia faba Vigna sinensis (V.unguiculata)
Vitis vinifera 50 Zea mays
A hatásspektrum szélesítésére, továbbá hatás fokozás érdekében a találmány szerinti szerekhez számos más gyomirtó vagy növe55 kedésszabályozó hatóanyag keverhető, illetve a találmány szerinti szerek az említett hatóanyagokat tartalmazó szerekkel együtt alkalmazhatók. Ilyen hatóanyagokként például diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, θθ benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, tiazínok, amidok, karbamidok, triazinok, uracilok, egyéb ciklohexán-1,3-dion -szá mazékok, benzofurán-származékok haszQ5 nálhatók.
-16197658
A találmány szerinti szerekhez, illetve más gyomirtószerekkel alkotott kombinációikhoz további növényvédő szerek, például kártevőirtószerek, gombaölőszerek, baktériumölőszerek is adhatók. A találmány szerinti szerek az anyagcsere fokozására és nyomelemhiányok kiküszöbölésére ásványi sóoldatokkal is keverhetők. A szerekhez nem-fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.
1. táblázat
Fűszerű gymokat irtó hatás, valamint széleslevelű növények tűrőképessége kikelés előtti kezelés esetén növényházban (3,0 kg/ha hatóanyag)
Hatóanyag száma
Echinochloa crus-galli
Növények károsodása, %
Lolium Sinapis multiflorum alba
380. 100 100 0
384. 95 100 0
176. 98 100 0
159. 95 100 0
103. 98 100 0
222 . 100 100 0
213. 100 100 0
36 7. 95 100 0
247. 100 100 0
11. táblázat
Szelektív gyomfűirtó hatás rizsben kikelés után növényházban
végzett kezelés esetén (0,5 kg/ha hí tóanyag)
Hatóanyag Növények károsodása, % száma Oryza Digitaria Echinochloa Leptochloa Setaria sativa sanguinalis crus-galli fascicular is' italica
246. 8
A (ismert) 64
82
98
III, táblázat
96
99
Szelektív gyomfűirtó hatás őszi búzában kikelés után növényházban végzett kezelés esetén (0,25 kg/ha hatóanyag)
Növények károsodása, % Triticum Alopecurus aestivum myosuroides
Tia tóanyag száma
107. 10 35
115. 0 30
A (ismert) 91 96
381. 0 130
B (ismert) 40 90
-17197658
IV. táblázat
Szelektív gyomfűirtó hatás kukoricában kikelés után növényházban végzett kezelés esetén (1,0 kg/ha hatóanyag)
Hatóanyag Növények károsodása, X
száma Zea mays Alopecurus myosuroides Avena fatua
128. 10 98 98
116. 0 90 80
153* 0 90 80
157. 0 90 80
160. 0 95 80
xNátriumsója alakjában
V. táblázat
Szelektív gyomfűirtó hatás árpában kikelés után növényházban végzett kezelés esetén (1,0 kg/ha hatóanyag)
Hatóanyag száma
Növények károsodása, X
Hordeum Avena Setaria vulgare fatua faberii
221.
92 85
VI. táblázat
A 246. számú hatóanyagot tartalmazó szer szelektív gyomfűirtó hatása széleslevelű haszonnövény ültetvényben kikelés után növényházban végzett kezelés esetén (0,5 kg/ha hatóanyag)
Növény
Károsodás, X
Brassica napus Glycíne max
Avena fatua
Lolium multiflorum
Sorghum halepense

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű ciklohexenon-származékot vagy bázikus sóját, előnyösen alkálifémsóját, tartalmazza — a képletben
    R1 hidrogénatom;
    R2 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    R3 1 —4 szénatomos alkil- vagy 3—4 szénatorros alkenilcsoport;
    R4 hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilθθ -csoport, és ha a -NR4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű,
    R5 fenoxi-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil-tio) -karbonil-, az alkilrészekben 1—4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-karbamoil-, 1—4 szén65 atomos Ν-alkil-karbamoil-, az alkilrészek-18197658 ben 1—4 szénatomos N-alkoxi-N-alkil-karbamoil- vagy az alkilrészekben 1—4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-szulfamoil-csoport, és ha a -NR4R5 általános képletű csoport para-helyzetű,
    R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi-(l—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált benzoilcsoport, (1 — 4 szénatomos alkil-tio)-karbonil - csoport vagy az alkilrészekben 1—4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-szulfamoil-csoportszilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeálóés nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R5 benzoilcsoport, R1, R2, R3 és R4 a fenti és -NR4R5 para-helyzetű.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R1, R4 és R5 hidrogénatom, R2 1—4 szénatomos alkilcsoport, Rf az 1. igénypontban meghatározott, és -NR4R5 para-helyzetű.
  4. 4. Eljárás az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok — a képletben
    R' hidrogénatom vagy (1—2 szénatomos alkoxi) -karbonil-csoport;
    R2 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    R3 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenil-csoport, 3—4 szénatomos halogén-alkenil-csoport vagy propargilcsoport és
    R4 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    ha az -N.R4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű,
    R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2—8 szénatomos alkanoilcsoport, formilcsoport, metoxi- (1 —4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, (1 — 4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, feíioxi-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil-tio)-karbonil-, az alkilrészben 1 — 4 szénatomos Ν,Ν-dialkil-karbamoil-, 1—4 szénatomos N-alkil-karbamoil-csoporí, a cikloalkil-részben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, N-(l—4 szénatomos alkoxi)-N-(l—4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil-karbamoil-csoport,
    1—4 szénatomos N-alkil-szulfamoil- vagy az alkilrészekben 1—4 szénatomos N,N-dialkil-szulfamoil-csoport; ha az -NR4R5 általános képletű csoport para-helyzetű,
    R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, a cikloalkil-részben 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi- (1 —4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal,
    2—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (1—4 szénatomos alkiltio)-karbonil-,. a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil karbamoil-csoport, 1—4 szénatomos Nalkil-szulfamoil-csoport vagy az alkilrészben 1—4 szénatomos Ν,Ν-dialkil - szulfamoil-csoport — és bázisokkal alkotott sóik, valamint fémsóik előállítására, azzal jellemezve, hogy 1
    a) egy (II) általános képletű ciklohexenon-származékot — a képletben X oxigénatom vagy =NH csoport, a -NR4R5 általános képletű csoport méta- vagy para-helyzetű, R1, R2, R4 és R5 a tárgyi körben meghatározottak — egy R3ONH2 általános· képletű hidroxil-aminnal — R3 a tárgyi körben meghatározott — vagy savaddiciós sójával közömbös oldószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk,
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében a -NR4R5 általános képletű csoport méta- vagy para-helyzetű, R2 és R3 a fenti jelentésű, R' és R4 hidrogénatom és R5 a hidrogénatom kivételével a tárgyi körben meghatározott, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R5 hidrogénatom, R2 és R1 a fenti jelentésű, R' és R4 hidrogénatom, —20°C és + 150°C között adott esetben savmegkötőszer jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel — R5 a tárgyi körben megadott és Y kilépőcsoport, előnyösen halogénatom — reagáltatunk, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R° és R4 hidrogénatom, R2 és R3 a tárgyi körben meghatározott, és ha az -NR4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű, R5 1—4 szénatomos Ν-alkil-karbamoil-, a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil - csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil-karbamo 1-csoport, vagy ha az -NR4R5 általános képletű csoport para-helyzetű, R5 a cikloalkilrészben 5—8 szénatomos N-cikloalkil-karbamoil-csoport, adott esetben halogénatommal,
    1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált N-fenil -karbamoil-csoport, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R1, R4 és
    -19197658
    R5 hidrogénatom, R2 és R3 a tárgyi körben meghatározott, egy (IV) általános képletű izocianáttal — R® jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 5—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport — reagáltatunk, vagy
    d) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 és R3
    1—4 szénatomos alkilcsoport, Rl, R4 és R5 hidrogénatom, az -NR4R3 általános képletű csoport méta- vagy para-helyzetű, egy (V) általános képletű nitro-vegyületet — R2 és
  5. 5 R3 1—4 szénatomos alkilcsoport — redukálunk, majd kívánt esetben az a)-d) eljárások bármelyikével kapott (I) általános képletű vegyületet bázissal alkotott sójává vagy fém10 sójává átalakítjuk.
HU843767A 1983-10-06 1984-10-05 Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU197658B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3336354A DE3336354A1 (de) 1983-10-06 1983-10-06 Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36327A HUT36327A (en) 1985-09-30
HU197658B true HU197658B (en) 1989-05-29

Family

ID=6211149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843767A HU197658B (en) 1983-10-06 1984-10-05 Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5001261A (hu)
EP (1) EP0136703B1 (hu)
JP (1) JPS60105657A (hu)
KR (1) KR850003390A (hu)
BR (1) BR8405050A (hu)
DE (2) DE3336354A1 (hu)
HU (1) HU197658B (hu)
IL (1) IL73153A0 (hu)
ZA (1) ZA847821B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3433767A1 (de) * 1984-07-27 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4888043A (en) * 1985-07-12 1989-12-19 Ici Australia Limited Herbicidal amino-mesityl cyclohexane-1,3-dione compounds
DE3611418A1 (de) * 1986-04-05 1987-10-08 Basf Ag 2,5-substituierte dihydroresorcinenoletherderivate
US4838932A (en) * 1987-08-20 1989-06-13 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
NZ202691A (en) * 1981-12-23 1986-02-21 Ici Australia Ltd Derivatives of 2-(-oxyiminoalkyl)-3-hydroxy-5-thiophenyl cyclohex-2-en-1-one
GB2116544B (en) * 1981-12-29 1985-06-19 Nippon Soda Co Cyclohexanone derivatives
PH20618A (en) * 1982-01-29 1987-03-06 Ici Australia Ltd Herbicidal 5-(substituted phenyl)-cyclohexan-1,3-dione derivatives
NZ204160A (en) * 1982-05-24 1985-07-31 Imp Chemical Ind Australia Ltd Heterocyclic compounds and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR850003390A (ko) 1985-06-17
ZA847821B (en) 1985-06-26
EP0136703A3 (en) 1986-10-22
EP0136703A2 (de) 1985-04-10
BR8405050A (pt) 1985-08-20
US5001261A (en) 1991-03-19
HUT36327A (en) 1985-09-30
EP0136703B1 (de) 1991-01-30
DE3484040D1 (de) 1991-03-07
IL73153A0 (en) 1985-01-31
JPS60105657A (ja) 1985-06-11
DE3336354A1 (de) 1985-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185882B (en) Herbicides containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for preparing 4h-3,1-benzoxyzine derivatives
HU180670B (en) Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols
HU181658B (en) Herbicide compositions containing substituted pyrazol-ether derivatives and process for preparing substituted pyrazol-ether derivatives
DE3812225A1 (de) Isoxazol(isothiazol)-5-carbonsaeureamide
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
EP0759907B1 (de) Substituierte 3-phenylpyrazole als herbizide
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
HU186394B (en) Herbicide compositions containing aralkylphenyl-urea and process for producing the active agents
HU188336B (en) Herbicides containing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazinone derivatives as active agent and process for manufacturing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives
HU191742B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the active substance
HU197658B (en) Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
JP2768667B2 (ja) シクロヘキノン誘導体、その製造法及び該化合物を有効物質として含有する除草剤
US4566900A (en) Aniline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
DE3329017A1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
DE19523372A1 (de) Neue 1-Amino-3-benzyluracile
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPH08311026A (ja) 環状アミド誘導体及び除草剤
EP0834503B1 (de) Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung
US5123952A (en) 5-amino-6-pyridazone derivatives, their preparation and herbicidal mixtures containing these derivatives
CA1110264A (en) Sulfurous diurethanes
HU188271B (en) Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives
EP0037527A1 (de) Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE4438578A1 (de) Substituierte Phthalimido-Zimtsäurederivate und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee