HU197174B

HU197174B - Insecticide and acaricide composition containing as active substance difluor-ethenil-cycloprophan-carboxilates

Info

Publication number: HU197174B
Application number: HU84962A
Authority: HU
Inventors: Ernest L Plummer; John F Engel; Richard B Phillips
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 1983-03-11
Filing date: 1984-03-09
Publication date: 1989-03-28
Also published as: JPS59170041A; KR900006707B1; ZA841789B; BR8401075A; CA1229620A; IL71172A0; IL71172A; DK113384D0; EP0118873A1; EP0118873B1; HUT33960A; KR840007865A; DE3460238D1; DK113384A; JPS6159304B2

Description

Szabadalmas: (73) FMC Corporation, Philadelphia, US (54) HATÓANYAGKÉNT DIFLUOR—ETENIL—CIKI.O— PROPÁN—KARBOXILÁTOKAT TARTALMAZÓ INSZEKTICID ÉS AKARICID KOMPOZÍCIÓ (57) KIVONAT

A találmány inszekticid és akaricid hatású kompozícióra vonatkozik.

A kompozícióra az jellemző, hogy hatóanyagként 0,01-90 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű vegyületet, amelyben az alkoholrészből származó R jelentése:

A.) (II) általános képletű bifenil-metil-csoport,

X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilesoport, .a' értéke 1, 2 vagy 4;

Β.) (III) általános képletű áthidalt gyűrűs bifenil-metil-csoport, .c' értéke 2;

C.) 4-fenil-2-indaniI-csoport, és a hatóanyaggal összeférhető, a mezőgazdaságban elfogadható vivő- vagy hígítóanyagokat, előnyösen attapulgit agyagot, kaolint, talkumot, szilícíum-dioxidot, montmorillonitot, vizet, alifás vagy aromás szénhidrogén oldószereket, ásványi olajokat, alkoholokat, növényi olajokat tartalmaz.

A találmány tárgya hatóanyagként az (I) általános képletű piretroidokat tartalmazó készítmény, amely magas inszekticid és kiemelkedően magas akaricid hatással rendelkezik.

Közelebbről a találmány olyan inszekticid és akaricid kompozícióra vonatkozik, amelyek hatóanyaga difluor-etenil-ciklopropón-karboxilát.

Számos dihalogén-vinil-ciklopropán-karboxilátot ismertetett már az irodalom. M. Elliott és társai a J. Pesti. Sci., 6, 537-42 (1975) folyóiratcikkben különböző dibróm-etenil, diklór-etenil- és difluor-etenil-ciklopropán-karbonsav-észterek inszekticid hatását ismertetik. Leírják azt is, hogy a diklór-etenil- és a dibróm-etenil-észterek aktívabbak, mint a difluor-etenilcsoportot tartalmazó vegyületek.

A vegyületeket a 4 024 163 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is ismertetik. Azóta is számos egyéb inszekticid hatású diklór-etenil, dibróm-etenilés difluor-etenil-ciklopropánkarbonsav-észtert írtak le, azonban ezek közül csak kevés rendelkezett kismérvű akaricid hatással is.

Meglepő módon azt találtuk, hogy a 3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavak bizonyos észterei rendkívül magas akaricid aktivitással rendelkeznek, a diklór-, illetve difluor-analógokhoz képest.

A váratlanul magas akaricid aktivitással rendelkező ciklopropánkarbonsav-származék az (I) általános képlettel jellemezhető.

A képletben az alkoholrészből származó R jelentése:

A.) (II) általános képletű bifenil-metil-csoPort,

X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, .a' értéke 1, 2 vagy 4;

Β.) (III) általános képletű áthidalt gyűrűs bifenil-metil-csoport, „c értéke 2;

C.) 4-fenil-2-indanil-csoport, és a hatóanyaggal összeférhető, a mezőgazdaságban elfogadható vivő- vagy higitóanyagokat, előnyösen attapulgit agyagot, kaolint, talkumot, szilícium-dioxidot, montmorillonitot, vizet, alifás vagy aromás szénhidrogén oldószereket, ásványi olajokat, alkoholokat, növényi olajokat tartalmaz.

A találmány szerinti kompozíció hatóanyagai közé tartoznak a fenti észterek sav, illetve alkohol részeinek izomer és enantiomer formái.

Többek között ide tartoznak a císz-izomerek, a íransz-izoraerek, az lR,cfsz-izomerek, az IS-cjsz-izomerek és ezek keverékei.

Az alábbi példák a találmány szerinti kompozíció hatóanyagának előállítási eljárásait és a keletkező vegyületek és intermedierek fizikai jellemzőit mutatják be.

1. példa

A {2,4-dimetil[ l,l’-bifenil]-3-il}-metil-17?,cjsz-3-(2,2-difIuor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropan-karboxilát (1. sz. vegyület) előállítása

A) lépés

Az ÍR, cisz- 3—(2,2-difluor- etenil)-2,2—di— metil-ciklopropán-karbonsav előállítása

A 0,56 g (16,0 mmól) (5-benzil-3-furil)-nietil-IK’,cisz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát és 5 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid (5 ml metanollal alkotóit) oldatát állandó keverés mellett 80 °C-ra melegítjük és ezen a hőfokon tartjuk 3 óráig. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és így folyékony párlési maradékot nyerünk. A maradékot 15 ml vízzel felhígítjuk és a nyert oldatot dietil-éterrel mossuk. A vizes fázist ezután koncentrált sósavval megsavanyitjuk pH2-ig.

A savas elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, s így 0,22 g olajat nyerünk. A vegyület: 1R,~ cf.5z-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dímetil-ciklopropánkarbonsav.

B) lépés {2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-il}-metil-IJ?,cisz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása.

Állandó keverés mellett 0,2 g (1,14 mmól) lJ?,císz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetíl-ciklopropánkarbonsav és 10 ml száraz dietil-éterbe adagolt egy csepp száraz N,N-dimetil-formamid oldatát lehűtjük 0 °C-ra. Ezután 0 °C-on hozzáadunk 0,22 g (1,71 mmól) oxalil-kloridot. A kapott elegyet 1 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd vákuumban bepároljuk és így sárga olajat nyerünk. Az olajat feloldjuk 2 ml száraz dietil-éterben és hozzáadunk 0 °C-on állandó keverés mellett 0,16 g (1,6 mmól) trietilamin és 0,34 g (1,6 mmól) 2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-metanol 20 ml száraz etiléteres oldatát.

A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, ezután '18 óra hosszáig keverjük. Az elegyet 15 ml vízbe öntjük és a szerves fázist elválasztjuk.

A szerves fázist 10 ml vízzel mossuk, szárítjuk vízmentes magnézium-szulfát felett, majd szűrjük.

A szűrletet vákuumban bepároljuk és így sárga olajat nyerünk. Az olajat Chromat-25 ron kromatogréfon (U.S.P, 4 139 458) tisztítjuk, 2 mm-es szilikagél lemezt alkalmazva, az eluálást dietil-éter-hexán (5 : 95) eleggyel végezzük.

A nyert olaj mennyisége 0,66 g, a termék {2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-il} metil-lfí,c/sz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát.

MR(CDCb, ppm): 1.20 (s, 3H); 1.25 (s, 311);

1.60-1.85 (m, 2H); 2.25 (s, 3H); 2.42 (s,

3H); 4.40-4.90 (m, IH); 5.25 (s, 2H); 7.05-7.50 (m, 7H).

2. példa {2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-il}-metil-transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dinietil-ciklopropán-karboxilét (2. sz. vegyület) előállítása.

A) lépés

Etil- transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása.

24,1 g (0,14 mól) et'ü-cisz,transz-2,2-dimetil-3-formil-cikIopropán-karboxilát és 44,5 g {0,17 mól) trifenil-foszfin 150 ml N,N-dimetil-formamidos oldatát állandó keverés mellett 156 °C-ra melegítjük. Ezután 20 perc alatt 32,0 g (0,19 mól) nátrium-klór-difluor-acetátot adunk a meleg oldathoz. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 100 °C-on, 2 órét keverjük, majd lehűtjük és 750 ml vízbe öntjük. A kapott elegyet ezután háromszor extraháljuk 175 ml-175 ml dietil-éterrel. Az extraktokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és így egy maradékot kapunk. Ezt a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, majd etil-acetát-hexán (5 : 95) eleggyel eluéljuk. Az így nyert olajat vákuumdesztillálással tisztítjuk.

Kitermelés: 13,6 g etil-transz-3-(2,2-difluoretenil)-2,2-dimetil-ciklopropén-karboxilét, amely egy olaj (forráspontja 75-81 °C, 14

Hgmm-en).

B) lépés

Transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav előállítása.

g (0,49 mól) etil-transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát és 30 ml nátrium-hidroxid 10%-os vizes oldatának 60 ml etanollal alkotott oldatát állandó keverés mellett melegítjük és refluxáljuk 1,25 óra hosszáig. Ezután szobahőmérsékleten keverjük 18 órán ét. A reakcióelegyet 70 °C-ra melegítjük és ezen tartjuk 1,5 órát, majd lehűtjük szobahőfokra és 150 ml 5%-os vizes

HCl oldatba öntjük. Az így nyert elegyet 50 ml-50 ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktokat összegyűjtjük és 50 ml-50 ml vízzel kétszer átmossuk, majd egyszer nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk· Ezután vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szerves oldatot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kitermelés 7,95 g, transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-diinetil-ciklopropénkai'bonsav, amely egy olaj.

C) lépés

Transz- 3-( 2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid előállítása.

2,0 g (0,0114 mól) íransz-3-(2,2-difluor-etenil )-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és 0,08 g N,N-dimetil-formamid 20 ml száraz dietil-éteres oldatát 0 °C-ra lehűtjük, keverés mellett. A reakcióelegyhez 2,17 g (0,017 mól) oxalil-klorid 2 ml száraz dietil-éterrel alkotott oldatát adjuk 20 perc időtartam alatt. Miután az adagolást befejeztük az elegyet szobahőfokra hagyjuk felmelegedni és 2 óra hosszat keverjük. Az elegyet vákuumban töményitjük, s ekkor sárga olajat kapunk. Az olajat 5 ml száraz dietil-éterben oldjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A nyert olaj transz-3-( 2,2-difluor-etenil )-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid.

D) lépés {2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-il}-metil-transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimeLil-eiklopropán-karboxilát előállítása.

0,97 g (3,8 mól) 2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-inetanol és 1 ml száraz trietil-amin 8 ml száraz dietil-éteres oldatához keverés mellett hozzáadunk 4 ml ti-ansz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid száraz dietil-éteres oldatát. (0,95 mmól/ml). A kapott elegyet szobahőmérsékleten 18 óra hosszéig keverjük és beleöntjük 50 ml vízbe. A szerves fázist elkülönítjük, 5%-os vizes nétrium-bikarbonát oldattal mossuk, a vizes mosást követően, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szerves fázist leszűrjük, vákuumban bepároljuk, s egy olajat nyerünk. Az olajat oszlop-kromatográffal szilikagélen tisztítjuk és etil-acetát-hexán eleggyel (10 ’: 90) eluáljuk. Kitermelés: 0,92 g (2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-il}-metil- transz-3-(2,2-difluoi—etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxiiát, amely szilárd anyag (o.p.: 69-72 °C).

NMR(CDCl3, ppm): 1.13 (s, 3H); 1.27 (s, 3H);

1.47 (d, J = 5 Hz, IH); 1.91-2.12 (m, IH);

4.03 (ddd, J = 3,8, 25 Hz, IH); 5.25 (t,

J = 1.5 Hz, 2H); 7.43 (bs, 5H).

3. példa (2-metil-[l,l’-bifenil]-3-il)-metil-transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (3. sz. vegyület) előállítása.

A vegyületet transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-kloridból és 2-metil-[l,l^,-bifenil]-3-metanolból állítjuk elő a 2. példában leírt módon.

Kitermelés: 0,98 g. A kapott termék olajszerű. NMR (CDCb, ppm): 1.15 (s, 3H); 1.27 (s, 3H);

1.53 (d, J = 5 Hz, IH); 1.93-2.18 (m, IH);

2.22 (s, 3H); 4.02 (ddd, J = 3,8, 25 Hz,

IH); 5.22 (s, 2H); 7.20-7.45 (m, 8H).

4. példa (2,4-dimetil-[l,l'-bifenil-]-3-il)-metil-transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (4. sz. vegyület) előállítása.

A transz-3- (2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-kloridot reagáltatjuk a 2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-metanollal a 2. példában leírtak szerint. A nyert olaj menynyisége: 0,78 g. A termék a cim szerinti vegyület.

NMR (CDCb, ppm): 1.12 (s, 3H); 1.30 (s, 3H);

1.50 (d, J = 5 Hz, IH); 1.92-2.20 (m, IH);

2.27 (s, 3H); 2.43 (s, 3H); 4.06 (ddd, J = = 3,8, 25 Hz, IH); 5.28 (s, 2H); 7.10-7.40 (m, 7H).

5. példa

4-fenil-2-indanil-íransz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (5. sz. vegyület) előállítása.

A 2. példában leírt módon reagáltatjuk a transz-3-(2,2-difluor-etenil)2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-kloridot a 4-fenil-2-indanollal. A nyert olajszerű termék mennyisége: 0,82 g. A vegyület a cim szerinti.

NMR (CDCb, ppm): 1.07 (s, 3H); 1.22 (s, 3H);

1.49 (d, J = 4 Hz, IH); 1.92-2.13 (m, IH);

3.00-3.20 (m, 4H) 4.02 (ddd, J = 3,8, 25

Hz, IH); 5.35-5.70 (m, IH); 7.18-7.50 (m,

8H).

6. példa (6,7-dihidro-5H-dibenzo[a, c)cikloheptén-4-il)-metil- transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (6. sz. vegyület) előállítása.

A 2. példában leírtak szerint reagáltatjuk a transz^3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropén-karbonil-kloridot és a 6,7-dihidro-5H-dibenzo[a, c]cikloheptén-4-metanolt. A cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék olajszerű, mennyisége: 0,85 g.

NMR (CDCb, ppm): 1.10 (s, 3H); 1.27 (s, 3H);

1.53 (d, J = 6 Hz, IH); 1.80-2.90 (m, 7H);

4.01 (ddd, J = 3,8, 25 Hz, IH); 5.20 (s,

2H); 7.15-7.40 (m, 7H).

A következő példa kis szénatomszámü alkil-észter előállítását mutatja be. A vegyület egy intermedier, amelyet ismert módon, például a HOR általános képletű (R jelentése az előbbiekben ismertetett) alkohollal való reagáltatás révén alakíthatjuk a találmány szerinti hatóanyaggá.

Előállíthatjuk az intermedierből a szabad savat is, amelyet savhalogeniddé alakítunk, majd ezt reagáltatjuk az alkohollal. A sav sóját pedig az X-R általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben X jelentése: egy jól lehasíthatő csoport, például bromid vagy klorid.

Az intermedier egy cisz, transz-észter, amelyből kívánt esetben az adott izomer ismert módon kinyerhető.

7. példa

Etil-c/sz,íí’ansz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dÍmetil-ciklopropán-karboxilát előállítása.

A) lépés

Etil-4,6-dibróm-6,6-difluor-3,3-dimetil-hexanoát előállítása.

Száraz nitrogén atmoszférában, keverés mellett 22,3 g (0,134 mól) etil-3,3-dimetil-4-pentanoát és 50,95 g (0,242 mól) dibróm-difluoi—metán, valamint 0,31 g (0,0014 mól) réz (I)-bromid és 4,1 g (0,067 mól) etanol-amin 135 ml száraz tercbutanollal készített oldatát refluxáljuk 15 óra hosszáig.

A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és 300 ml vízbe öntjük. Ezután háromszor extraháljuk 75-75 ml dietil-éterrel. Az extraktokat egyesítjük és egymásután vízzel és telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük. A szűrletet vákuumban bepárolva olajat nyerünk. Az olajat vékuumdesztillációval tisztítjuk és így 8,3 g etil-4,6-dibróm-6,6-difluor-3,3-diinetil-hexanoátot nyerünk. A termék olajszerű (forr. pontja: 80-92 °C) (1 Hgmm).

B) lépés

Etil- cisz, transz-3- (2,2- difluor-etenil )-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása.

Száraz nitrogén atmoszférában, 3,54 g (0,01 mól) etil-4,6-dibróm-6,6-difluor-3,3-dimetil-hexanoét 25 ml száraz tetrahidrofuránnal alkotott oldatához keverés mellett hozzáadunk 2,48 g (0,022 mól) kálium-terc-butoxid 25 ml tetrahidrofuránnal képzett oldatát és az elegyet -5 °C-ig hütjük. Az adagolás befejezése után az elegyet -5 °C-on keverjük négy óra hosszéig, majd szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és ezen a hőfokon keverjük két óra hosszáig. A reakcióelegyhez ezután ammónium-klorid telített vizes oldatát adagoljuk, mig a 7-es pH-t el nem érjük. A kapott elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük.

A szűrletet vákuumban bepároljuk és igy egy olajat nyerünk. Az olaj gázkromatográfiás analízise szerint az előállított termék 65% etil-cisz,transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (cisz : transz arány 46 : 54). Az olajat 50 ml száraz tetrahidrofuránban oldjuk és 1,83 g l,8-diazabiciklo[5.4.0]-undek-7-ént adunk hozzá.

Az elegyet keverjük és nitrogén atmoszférában refluxáljuk 18 óra hosszáig. Az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, dietil-éterrel hígítjuk, majd egymás után hideg 5%-os sósav oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, igy 0,67 g etil-cisz,transz-3-(2,2-difluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilátot nyerünk, amely egy olaj (a gázkromatográfiás analízis szerint a kitermelés 51%, amelyben a cisz : transz izomer arány 36 : 64).

A készítmény hatásos mennyiségét azon a helyen alkalmazzuk, ahol a rovar- vagy atkairtást el kívánjuk végezni, igy pl. magán a rovaron, a mezőgazdasági növény levélzetén vagy magjain, a talajon, amelyben a növényt elültettük vagy el akarjuk ültetni, de elképzelhető az állatgyógyászati alkalmazás is. A készítmény használható háztartási, állatgyógyászati, mezőgazdasági rovarok és atkák irtására, formált termék alakjában.

A formálL készítményekben a hatóanyagot megfelelő adalékanyagokkal, hígítókkal, előnyösen felületaktív anyagokkal elegyítjük, de keverhetünk hozzá egyéb hatóanyagokat is.

A formált készítményt alkalmazhatjuk granulált vagy folyékony formában a kártevő fajtájától és a fertőzött hely környezeti tényezőitől függően.

A készítményt előállíthatjuk különböző méretű granulátumok, por, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, oldat, diszperzió, szabályzottan felszabaduló készítmény, stb. formában.

A formálási módot a hatóanyag kívánt koncentrációjának megfelelően választjuk meg, amely attól is függ, hogy milyen hatóanyagot, milyen vivőanyagot, milyen egyéb adalékot vagy egyéb hatóanyagot alkalmazunk és milyen a felhasználás módja.

Ezeket a szempontokat figyelembe véve a hatóanyag koncentrációja 0,01 tömeg%-tól 90 tömeg%-ig változhat, előnyösen 0,1-90 tömeg% lehet. A vivő- vagy higítóanyag menynyisége a készítményben 99,99-10 tömeg% lehet. Amennyiben felületaktív anyagot is alkalmazunk, ennek mennyiségi aránya változó lehet, de előnyösen 1-30 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. A készítményt koncentrált vagy megfelelő vivő-, hígitószerekkel hígítva - diszperzió formájában is alkalmazhatjuk. Ez utóbbi készítményekben a hatóanyag mennyisége 0,001-50 tömeg%, előnyösen 10 tömeg% lehet.

Számos permetezhető, szórható, szabályozott vagy lassan felszabaduló ismert inszekticid készítményben a hatóanyag helyettesíthető vagy keverhető a találmány szerinti hatóanyaggal.

A találmány szerinti hatóanyag együtt formálható egyéb, vele összeférhető hatóanyaggal, így nematocidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, fungicidekkel, növényi növekedésszabályozókkal, herbicidekkel, műtrágyákkal, stb.

Alkalmazhatjuk a hatóanyagot önmagában vagy más mezőgazdasági kemikáliákkal együtt.

A készítménynek azonban mindig az inszekticid, illetve akaricid hatóanyag hatásos mennyiségét kell tartalmaznia.

Az alkalmazási arány nagymértékben függ a vegyület fajtájától, a formálási módtól, az alkalmazás módjától, illetve céljától és egyéb más tényezőktől.

A mezőgazdasági növényeken 0,005-3 kg/hektár, előnyösen 0,01-14 kg/hektár mennyiségben alkalmazzuk.

A találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmény inszekticid és akaricid hatását az alábbi kísérletekkel mutatjuk be.

Levélzeten történő alkalmazási kísérletek

Olyan oldatot készítünk, amely a vizsgált vegyületből 0,512, illetve 0,5 mg-t, 10 ml acetont és 0,25% (0,029 mg) oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt tartalmaz. Az oldatot vízzel 100 ml-re hígítjuk, s igy olyan oldatot kapunk, amely 512 ppm, illetve 500 ppm (tömeg/tömeg) aktiv anyagot tartalmaz'. Az oldat azonos térfogatú hányadait megfelelő mennyiségű vízzel felhígítjuk, hogy a hatóanyagot különböző koncentrációban tartalmazó sorozatot nyerjünk.

A kísérleti módszer a kővetkező volt.

Mexikói lóbab zsizsik (Epilachna vai'ivestis Muls.), hordabagoly (Spodoptera eridania [Cram.]) és káposztabagoly (Trichoplusia ni. [Hubner]) elleni hatást úgy vizsgáltuk, hogy tarkabab palánta leveleit be-511 permeteztük a kísérleti oldattal, ezután megfertőztük harmad lárvaállapotú lárvákkal, majd a leveleket megszárítottuk.

A kétfoltos takácsatka (Tetranychus ui— ticae [Koch]) elleni hatást pedig úgy vizs- 5 gáltuk, hogy tarkabab palánták leveleit bepermeteztük a kísérleti oldattal, miután azt mér megfertőztük kifejlett atkákkal.

A kísérlet helyéről a kártevők menekülését ügy akadályoztuk meg, hogy az egész 10 kísérleti növényt vagy a lemetszett leveleket lefedett papirpoharakba tettük. A kísérleti edényeket ezután szobában tartottuk 26,7 °C-on 50%-os relatív nedvességtartalmú térben 48 órán keresztül. A vizsgálati periódus 15 végén megszámoltuk az élő és elhullt rovarokat és kiszámoltuk a pusztulási százalékot. A kísérletek eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze. A találmány szerinti készítmény hatóanyagait 1-6 számmal jelöltük a táblázat- 20 bán. Kontrollként diklór-eteníl és/vagy dibróm-etenil (B) analóg vegyületet tartalmazó készítménnyel is lefolytattuk a kísérletet.

A kontroll vegyületek a következők:

Vegyület Megnevezés szám tíl-l/?,c/sz-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát

B (2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-il)-metil- transz-3-(2,2- dibróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát

A (2-metil[l,l’-bifeníl]-3-il)-metil- transz- 3—(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát

A (2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-il)-metil- transz- 3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát

A (6,7-dihidro-5H-dibenzo[a, c]-cikloheptén-4-il)-metil-transz-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát.

Az Ϊ. táblázatban lévő 2-5. számú találmány szerinti vegyület inszekticid aktivitása (hordabagoly, káposztalepke és mexikói lóbab zsizsik ellen, azonos a diklór- és/vagy dibróm-analóg vegyület aktivitásával, de a kétfoltos takács atkával szembeni aktivitás szempontjából a találmány szerinti hatóanyagok kieroelkedőek. Az Jf?,cj'sz-vegyület pedig mindkét vonatkozásban felülmúlja az lR,cisz-diklór-etenil analóg vegyület aktivitását.

A (2,4-dimetil-[l,l’-bifenil]-3-il)-me1. táblázat

Levélzeten történő alkalmazási kísérlet

Vegyület szám’

Koncentráció (ppm)

Pusztulási %

SAW^<al CL^,a> TSM’^a> MBB<^a>

16.0	-	-	100	-
8.0	100	100	100	-
4.0	100	100	100	100
2.0	100	95	100	100
3.0	95	90	100	85
0,5	95	90	-	85
0.25	-	-	-	65
64.0	100	0	500 ppm	65
48.0	-			70
32.0	-			55
16.0	100	100		55
8.0	-	-		30
4.0		88
2.0		78
1.0		50
0.5		35
0.25		5
64.0	100		83	100
16.0	95		29	75
8.0	70		14	55
4.0	35		1	50
2.0	5		0	10

-613

Vegyület szám	Koncentráció (ppm)	Pusztulási %
SAW<*>	CL<‘>	TSM<‘>	MBBW
2B	64.0	100		0	100
	24.0	-		-	-
	16.0	100		0	100
	10.0	65			-
	6.5	55			100
	4.5	5			88*
	3.2				75
	2.1				63*
	1.4				65
3	64.0	100		67	100
	16.0	80		29	90
	8.0	45		9	55
	4.0	20		0	15
	2.0	15		0	10
3A	64.0	100		0	100
	16.0	80*		0	80
	10.0	20			100
	6.5	10			75
	4.5	0			60
	3.2	-			35
3B	64.0	100	0	500 ppm	100
	16.0	80**			72**
	8.0	50*			40*
	4.0	13*			23*
	2.0	-			5
	1.0	5			-
4	64.0	100		75	85
	16.0	95		17	75
	8.0	80**		0	60
	4.0	63**		0	50
	2.0	32**		0	25
4A	64.0	100		0	100
	48.0	-		-	95
	32.0	-		-	90
	16.0	100		0	80
	8.0	85
	4.0	25
	2.0	5
5	64.0	95		90	95
	16.0	80		40	90
	8.0	55		25	40
	4.0	0		9	5
	2.0	0'		1	0
6	64.0	100		77	70
	26.0	95		17	30
	8.0	40		0	0
	4.0	20		0	0
	2.0	5		0	0
6A	64.0	90	50	500 ppm	90
	32.0	-			100 ·
	16.0	93*			73

-Ί15

Vegyület szám	Koncentráció (PPm,	Pusztulási %
SAW<*>	CL'’ TSM<’	MBB<»>
	8.0	30	25
	4.0	10	20

Kísérleti egyedek

SAW = hordabagoly (Spodoptera eridania]

CL = káposztalepke (Triohoplustiani]

TSM = kétfoltos takácsatka (Tetranychusuricae) MBB = mexikói lóbab zsizsik (Epilachnavarivestis) * Két kísérlet átlaga “ Három kísérlet átlaga

Készítmény példák

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK tX-os por

zu

1. Inszekticid és akaricid hatású kompo

zíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként

Hatóanyag¹

10,0

0,01-90 LóniegX mennyiségben egy (I) áltáléFinoman eloszlatott

nos képletű vegyületet, amelyben az alkoholszilícium-dioxid

90,0 részből származó R jelentése:

A.) (II) általános képletű bifenil-metil-csoÖsszesen:

100,0

port.,

X jelentése halogénatom vagy 1-4 tX-os olajos szuszpenzió

szénatomos alkilcsoport,

.a értéke 1, 2 vagy 4;

Hatóanyag²

25,0

Β.) (III) általános képletű áthidalt gyűrűs

Poli(oxi-etilén)-szor

bifenil-metil-csoport, bitói-hexaoleát

5,0

.c értéke 2;

Alifás szénhidrogén olaj

70,0

C.) 4-fenil-2-indanil-csoport,

és a hatóanyaggal összeférhető, a mezógazösszesen:

100,0

daságban elfogadható vivő- vagy higitóanya

gokat, előnyösen attapulgit agyagot, kaolint, tX-os emulgeálható koncentrátum

talkumot, szilícium-dioxidot, montmorillanitot,

vizet, alifás vagy aromás szénhidrogén oldóHatóanyag³

50,0 szereket, ásványi olajokat, alkoholokat, nővéAlkil-naftalinszulfonát

nyi olajokat tartalmaz.

és poli(oxi-etilén)
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció,

-éterek keveréke

6,0

azzal jellemezve, hogy R jelentése (II) altaláEpoxidált szójabab olaj

1,0

nos képletű bifenil-metil-csoport és a képletXilol

43,0 ben X jelentése metilcsoport és .a értéke 1

vagy 2; vagy X jelentése fluoratom és .a összesen:

100,0

értéke 4.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció,

SO tX-os por

azzal jellemezve, hogy R jelentése (III) álta

lános képletű áthidalt gyűrűs bifenil-metilHatóanyag⁴

90,0

-csoport és .c = 2.

Nátrium-dibutil
4. Az 1. igénypont szerinti kompozició,

-naftalinszulfonát

0,5

azzal jellemezve, hogy R jelentése 4-fenil-2Nátrium-ligninszulfonát

3,5

-indanil-csoport.

Kaolin

6,0

összesen:

100,0

'vegyület: 1. példa szerinti vegyület

²vegyület: 2. példa szerinti vegyület

³vegyület: 3. példa szerinti vegyület

⁴vegyület: 4. példa szerinti vegyület

lap rajz

A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

90.2026.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató

-8197174

Nemzetközi osztályozás: A 01 N 53/00