HU196880B - Oil-containing herbicidal compositions comprising sulfonamide derivatives as active ingredient - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás olajtartalmú herbicid készítmények előállítására oly módon, hogy szulfonarnid-, és izocianát származékát vazelinolaj, felületaktív és formálási segédanyagok jelenlétében reagáltatjuk, így egy lépésben nyerjük a készítményt. A találmány szerinti készítmények alkalmazási területe a mezőgazdaság.

Az irodalomban nem ismeretes olyan eljárás, amely eljárásunkhoz hasonló. Olajtartalmú herbicid készítmények előállítása ismert. Ilyen eljárást közöl a 978 766 sz. kanadai szabadalmi leírás, ilyen készítmény előállítására ad példát a 00 23 422 sz. és 00 01 485 sz. E.P. szabadalmi leírások.

Ezekre az eljárásokra az a jellemző, hogy az olajtartalmú készítményt minden esetben kipreparált hatóanyag továbbfeldolgozásával nyerik.

Tehát a hatóanyagot valamilyen kémiai úton előállítják, majd különböző technológiai műveleteken keresztül (kristályosítás, szűrés, szárítás) kinyerik majd további műveletekkel nyertek különböző készítményeket így olajtartalmú szuszpenziókat is.

Találmányunk azon a felismerésen alapul, hogy ha addíciós reakcióban a kiindulási anyagokat olajban diszpergálva reagáltatunk egymással, így közvetlenül olyan olajos szuszpenziót kapunk, amely növényvédő készítményként - vízzel vagy olajjal a mezőgazdasági felhasználásoknak megfelelően hígítva - használható. Tehát elhagyható a hagyományos növényvédőszer gyártás egy sor művelete: hatóanyagok előzetes előállítása, a reakció közegből történő kinyerés, mosás, szárítás, aprítás, granulálás és egyéb műveletek.

E műveletek elhagyása azzal az előnnyel jár, hogy elmaradnak az említett műveletekkel kapcsolatos öszszes költségek, valamint megszűnnek az oldószer viszszanycrcsből és szennyvízből eredő környezetszennyeződések.

Új eljárást dolgoztunk ki az (I) általános képletű szulfonamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó olajos készítmények előállítására:

A képletben

W: oxigénatomot,

R: hidrogén- vagy klóratomot,

X: metil- vagy metoxi-csoportot,

Y: klóratomot, metil-, metoxi- vagy etoxi-csoportot,

E: nitrogénatomot vagy melincsoportot jelent.

Az új eljárás lényege, hogy paraffin szénhidrogén tartalmú vazelin olajban (II) általános képletű szulfonamidot — ahol a képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk, (Hl) általános képletű izocianáttal - a képletben W, E, X, Y jelentése a fenti - amikor is vízzel, vagy olajjal hígítható, hatóanyagként (I) általános képletű szulfonamid származékot tartalmazó olajos herbicid készítményt kapunk.

Az eljárásnál alkalmazott olaj lehet pl. kozmetikai vazelinolaj, amely finomított ásványi olajtermék (minőségi mutatót az MSZ 13244-72 sz. magyar szabvány tartalmazza).

Ezen olajokra jellemző, hogy élőlényekre nem mérgező, kénsavval nem szulfonálható - azaz paraffin tartalma - legalább 8 t% célszerűen 92 — 981%, viszkozitása 1-100 mm’/s előnyösen 5-40 mm^J/s 20 ’C-on, lobbanás pontja nagyobb mint 150 °C. 2

A készítményben az olaj mennyisége 30 - 70 í% előnyösen 40-60 t%.

A találmány megvalósítható oly módon is, hogy (IV) általános képletű izocianátot — ahol R, W jelentése a fenti - reagáltatunk olajos közegben, adott esetben felületaktív anyaggal, katalizátor jelenlétében, 20 - 50 ’C közötti hőmérsékleten 1 - 24 óra reakció idő mellett, keverés közben, (V) általános képletű heterociklikus aminnal - a képletben E, X, Y jelentése a fenti -.

A reakció megvalósításánál úgy jártunk el, hogy az olajhoz hozzámérjük a reagenseket és a segédanyagokat, majd a keveréket homogenizáljuk.

Eljárhatunk oly módon is, hogy a készítményhez szükséges olaj egyik részéhez hozzámérjük a reagenseket, és a segédanyagokat keverés biztosítása mellett, majd beadagoljuk a hiányzó olajat és homogenizálunk.

Eljárhatunk továbbá oly módon is, hogy a készítményhez szükséges olaj egyik részéhez az egyik, másik részéhez a másik reakció komponenst mérjük, mely esetben az adalékanyagok bármelyik reakció komponenssel, vagy időben a reakció végén is bejuttathatok a keverös rendszerbe.

Az említett reakciók lefutása a reagensek koncentráció csökkenésének és a keletkező termékek koncentráció növekedésének analitikai ellenőrzésével követhetők. A reakciók atmoszferikus nyomáson, 20-50 ’C hőmérséklettartományban, 1-24 óra reakció idő mellett játszódnak le.

A reakció lejátszódását követően az elegyet homogenizáljuk. Az ily módon nyert olajos készítmény a felhasználási technológiának megfelelően hígítható vízzel vagy olajjal.

A reakció komponensek és az olaj mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a keletkező hatóanyag koncentrációja a készítményben 25 - 351%, célszerűen 25- 30 % legyen.

A szokásosan használatos felületaktív anyagok koncentrációja 3-30 t%, célszerűen 10-20 t%, melyek lehetnek anionos és nemionos típusúak, így alkilszulfonátok, karbonsavak alkálisói, alkil-szulfonátok, alifás szulfonsavak sói, foszfátok, többértékű alkoholok zsírsavészterei, több értékű alkoholok zsírsav észtereinek etilén-oxid adduktjai, zsírsav - polietilénglikol - észterek, zsíralkoholok etilén-oxid adduktjai, alkil-aminok etilén-oxid adduktjai, polipropilén-glikolok etilén-oxid adduktjai, merkaptánok etilén-oxid adduktjai, alkil - aril - polietilénglikol - észterek, alkil - polietilénglikol - éter ortofoszforsav-triészterek.

A sűrítő komponensként 1 — 5 t%-ban, előnyösen 1 — 2 t%-ban mikronizált, nagy fajlagos felületű aktív kovasav-géiek, organofil bentonitok valamint polimerek, poliszaharidok alkalmazhatók.

A készítmény fizikai-kémiai tulajdonságainak beállításához 0,1 - 5 t% vizet és/vagy poláros vagy apoláros oldószert használunk.

Katalizátorként 0 - 1 t%-ban 1,4 diaza(2,2,2) - biciklooktánt (továbbiakban: DABCÖ), dimetilformemidot stb. használunk.

Találmányunk lényegének kiemelésére a következő példákat közöljük:

196 880

1. példa

N(4,6 - dimetil - pirimidin - 2 - il(amino - karbonil) - 2 - klór - benzol - szulfonamid tartalmú készítmény előállítása:

Keverős készülékbe bemérünk 58,9 g vazelinolajat, (MSZ 13 244 - 72) 9,7 g 4,6 - dimetil - 2 - amino pirimídint, 15 g zsírsavpoliglikolétert, és ezt követően 15,3 g 2 - klór - szulfonil - izocianátot adagolunk be 10 perc alatt keverés közben, a hőmérsékletet 20 ’Con tartva. A beadagolás után a reakcióelegyet I órát kevertetjük. Ezután 1,0 g organofil bentonitot cs 0,1 g xilolt adva hozzá, további fél órát kevertetjük.

t%-os vízzel és olajjal hígítható készítményt kapunk. A készítményből kiszűrt, hexánnal mosott hatóanyag op-ja: 170 - 172 ’C.

2. példa

N(4,6 - dimetoxi - 1,3,5 - triazin - 2 - il(amino karbonil) - 2 - klór - benzoszulfon - amid tartalmú készítmény előállítása.

Keverős készülékbe bemérünk 50 g vazelinolajat (MSZ 13 244 — 74) 7,74 g zsíralkohol-poliglikolctert, 12,67 g 2 - amino - 4,6 - dimetoxi - 1,3,5 - triazint és 0,05 g DABCO-t, keverés közben.

Az elegyhez 30 perc alatt 11,1 g vazelinolaj és 17,67 g 2 - klór - szulfonil - izocianát elegyét adjuk inért gáz atmoszféra alatt, és az elegyet a beadagolás utáni időponttól számolva 2 órát 30 ’C-on kevertetjük, majd 0,77 g alkil - fenol - poliglikolétert adva hozzá, további 30 percig keverjük. 301% hatóanyag tartalmú vízzel és olajjal hígítható készítményt kapunk. A készítményből kiszűrt, hexánnal mosott hatóanyag op-ja: 185- 188 ’C.

3. példa

N(4 - metoxi - 6 - metil - l ,3,5 triazin - 2 - il(amino

- karbonil) - 2 - klór - benzoszulfonamid tartalmú készítmény előállítása.

Keverővei ellátott készülékbe bemérünk 49 g vazelinolajat, (MSZ 13 244-72) 5 g szorbit-tetraoleátot, 0,05 g DABCO-t, 13,70 g 4 - metoxi - 6 - metil - 2 amino - 1,3,5 - triazint, majd beadagolunk 21,30 g 2

- klór - szulfenil - izocianát és 10 g xilol elegyét a szobahőmérsékletet tartva, keverés közben. 18 óra keverés után 0,95 g alkil - fenol - poliglikolétert és 1 g organofil-bentonitot adunk és további 2 órát kevertetjük. 35 t% hatóanyag tartalmú vízzel és olajjal hígitható-készítményt nyerünk.

A készítményből kiszűrt, hexánnal mosott hatóanyag op-ja: 173-177 ’C.

4. példa

N(4 - metoxi - 6 - klór - 1,3,5 - triazin - 2 - ilfamino - karbonil) - 2 - klór - benzoszulfonamid tartalmú készítmény előállítása.

Kéverővel ellátott készülékbe bemérünk 42 g vazeleinolajat, (MSZ 13 244 — 72) 17,73 g 2 - klór - benzoszulfon - amidot, 0,03 g DABCO-t, 10 g zsíralkoholpoli-glikolétert, majd beadagolunk 10 g xilol és 17,27 g 4 - metoxi - 6 - klór -1,3,5 - triazin - izocianát elegyét 30 perc alatt, keverés közben. A hőmérsékletet 25 ’Con tartjuk és az elegyet 5 órán át keverjük. Ezután 1, g nonil - fenol - poliglikol - étert és 1,95 g vizet adunk.

t% hatóanyag tartalmú vízzel és olajjal hígítható-készítményt kapunk.

A készítményből kiszűrt, hexánnal mosott hatóanyag op-ja: 224 - 226 ’C.

5. példa

N(4,6 - dimetoxi - 1,3,5 - triazin - 2 - il) - amino karbonil - benzoszulfon - amid tartalmú készítmény előállítása.

Kcvcrővcl ellátott készülékbe bemérünk 60 g vazelinolajat, (MSZ 13 244-72) majd 11,5 g 2 - amino 4,6 - dimetoxi - 1,3,5 - triazint 10 g zsíralkohol - poli - glikol - étert, 0,02 g DABCO-t, majd inért gáz atmoszférában beadagolunk 13,5 g szulfonil-izocianátot keverés közben, 20 perc alatt. Az elegyet 10 órát kevertetjük, 30 ’C-on, majd 1 g nonil - fenol - poli glikol - étert és 2,98 g vizet és I g mikronízált aktív kovasavgélt adva hozzá, további I órát keverjük. 25 tömcg% hatóanyagot tartalmazó vízzel és olajjal hígítható készítményt kapunk.

A készítményből kiszűrt, hexánnal mosott hatóanyag olvadáspontja: 185- 188 ’C.

6. példa

Őszi búza kétszikű gyomjai elleni védekezés.

A kísérleteket szabadföldi kísérleti telepen végeztük.

A kísérletek elrendezése: véletlen blokk.

A parcellák mérete: 3,5 x 4 m = 14 m².

Ismétlések száma: 4

Kultúrnövény: őszi búza.

Kezelés preemergens. 340 1/ha permetlé mennyiséggel 3 bar nyomáson.

A felvételezés eredményét az 1 sz. táblázat tartalmazza.

Találmányunk főbb előnyei:

Az eljárás révén a kiindulási anyagokból egyszerű módon közvetlenül az olajtartalmú készítmény állítható elő. A technológia egylépcsős, minimális energia befektetést igényel, környezetkímélő megoldás.

A készítmény vízzel, vagy olajjal hígítható a felhasználás követelményeinek megfelelően.

A készítmény hatásos az országban gyakori gyomfajok ellen. Búzára pedig nagyfokú a szelektivitása.

Claims (2)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Eljárás vazelinolaj tartalmú, 25-35 tömeg% (I) általános képletű — amely képletben W: oxigénatomot, R: hidrogén-, vagy klóratomot, X: metil-, vagy metoxi-csoportot, Y: klóratomot, meti-, metoxi-, vagy etoxi-csoportot, E: nitrogénatomot, vagy metilcsoportot jelent - szulfonamidszármazékot, 3-30 tömeg% anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot előnyösen alkil-szulfonátot, többértékü alkohol

   196 880

   I. táblázat

   A 3. példa szerinti készítmény %-os herbicid hatása tesztnövényekre.

   Sorszám kész. dózis (kg/ha) GALAP herbicid hatás (%) MATIN ALOMI őszi búza l kontroll — 0 0 0 0 2 3. pl. 0,15 I00 0 0 0 3 3. pl. 0,20 100 75 0 0 4 3. pl. 0,30 100 100 0 0 5 Stomp 330 EC 3,0 0 0 70 0 6 Glean 75 DF 0,06 100 100 100 0

   GALAP = Gallium apcrinc, Ragadós galaj

   MATIN = Matricaria inodora, Ebszikfü

   ALOMI = Alopecurus myosurides, Parlagi ecsetpázsit

   Stomp 330 EC (Hatóanyag: N-(-eti!-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinit>oanilÍn. Gyártó: American Cyanamid Co. (USA) Glean 75DF (Hatóanyag: 2-klór-N-(4-metoxi-6-metil-l-l,3,5-triazin-2 i!-aininokarbonil)benzénszulfonamid. Gyártó: Du Pont.) zsírsav észtereinek etilén-oxid adduktját 1 — 5 t% sűrítő anyagot 0,1-5 tömeg % vizet és/vagy poláros vagy apoláros oldószert, tartalmazó herbicid készítmények előállítására azzal jellemezve, hogy adott esetben legfeljebb tömeg % katalizátor jelenlétében 20 - 50 °C hőmérsékleten, I -24 óra ideig (II) és (III), illetve (IV) és (V) általános képletű - W, R, X, Y és E jelentése

   25 a fenti - reagensek ekvimoláris mennyiségét 1 - 100 mm²/s viszkozitású. 150°C-nál nagyobb lobbanáspontú, 30- 70 t% 80 tömeg%-nál több paraffin szénhidrogént tartalmazó vazelin-olajban reagáltatjuk.
2. 2. Az igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,

   30 l ogy 1,4 - diaza(2,2,2) - biciklooktán katalizátort alkalmazunk.