HU194702B - Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives - Google Patents

Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU194702B
HU194702B HU843620A HU362084A HU194702B HU 194702 B HU194702 B HU 194702B HU 843620 A HU843620 A HU 843620A HU 362084 A HU362084 A HU 362084A HU 194702 B HU194702 B HU 194702B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
phenyl
alkyl
noc
Prior art date
Application number
HU843620A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT35931A (en
Inventor
Graham Holmwood
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Wolfgang Kraemer
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT35931A publication Critical patent/HUT35931A/hu
Publication of HU194702B publication Critical patent/HU194702B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/26—Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékok és e vegyületek savaddíciós sóinak vagy fémsókomplexeinek előállítására. A találmány tárgyához tartoznak a hatóanyagként (I) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó fungicid szerek is.
Ismeretes, hogy bizonyos hidroxi-etil-azol-származékok, mint az l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-2(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-butanol vagy az 1 -(4-klór-fenoxi) -3,3-dimetil-2- (imidazol-l-il) -2-butanol-származékok fungicid hatással rendelkeznek (lásd a 00 40 345 számú európai szabadalmi bejelentést). E vegyületek hatása, különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentráció értékek mellett nem minden esetben kielégítő.
Az (I) általános képletben
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport - a képletben Árjelentése fenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy
1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen van helyettesítve, és
Y jelentése közvetlen kötés vagy jelentése -CH2-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -SCH2-, -CH=CH- vagy C-C- képletű csoport,
X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
Z jelentése oxigénatom vagy NOR! általános képletű csoport - a képletben
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport.
A találmány szerinti (I) általános képletű hidroxietil-azol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy
a) a Z helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetál-származékot - a képletben R1 és X jelentése a már megadott és Z1 és Z2 az oxigénatommal együtt dioxolán gyűrűt képez - víz és szerves oldószer elegyében sav jelenlétében melegítjük, vagy
b) a Z helyén NOR2 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására az a) eljárás szerint előállított (la) általános képletű hidroxi-etil-azolil-származékot - a képletben R1 és X jelentése a már megadott - vagy a (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetál-származékot - a képletben R1, X, Z1 és Z2 jelentése a már megadott - a (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a már megadott - reagáltatjuk hígítószerben, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben savval vagy fémsóval sóvá, illetőleg komplexszé alakíthatók.
A találmány szerinti eljárással előállított új (I) általános képletű hidroxi-etil-azol- származékok erős fungicid hatást mutatnak. Ugyanakkor hatásuk erősebb, mint a technika állásából ismert hidroxi-etil-azol-származékoké, így az l-(2,4-diklór-fenoxi)- 3,3-dimetil-2(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-butanolé vagy az l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-2-(imidazol-l-il)-2-butanolé. E vegyületek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. Ily módon a találmány szerinti vegyületek a technika állását gazdagítják.
A találmány szerinti hidroxi-etil-azol-származéko2 kát az (I) általános képlettel definiáljuk. Előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport,
Árjelentése egyszeresen, vagy kétszeresen azonosan vagy eltérően szubsztituált fenilcsoport, ahol szubsztituensként szerepelhet fluoratom-, klóratomcsoport.
X jelentése nitrogénatom vagy CH képletű csoport, Y jelentése egy vegyértékkötés vagy -CH2-, -CH2CH2-, -OCH2-, -SCH2, -CH=CH vagy -C=Cképletű csoport,
Z jelentése oxigénatom vagy NOR2 általános képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, allil-csoport.
Kedvezőek az (I) általános képletű vegyületeknek savakkal képzett addíciós származékai is.
Az addíciós só képzéséhez használható savak közül említjük meg a hidrogén-halogénsavakat, így a sósavat, hidrogén-bromidot, célszerűen sósavat, továbbá foszforsavat, salétromsavat, az egy- vagy kétértékű karbonsavakat és hidroxi-karbonsavakat, így például ecetsavat, maleinsavat, borkősavat, furmásavat, borostyánkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, továbbá a szulfonsavakat, mint például a p-toluolszulfonsavat vagy 1,5-naftalindiszulfon-savat.
Előnyösek a találmány szerinti vegyületeknek a periódusos rendszer II. és IV. fő- és az I., II., továbbá a IV-VIII. mellékoszlopába tartozó fémek sóival képzett addíciós termékei is.
Ezek közül említjük meg a réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón-, vas- és nikkelsókat. A sókban anionként a fiziológiásán megfelelő savakból leszármaztatható anionok szerepelhetnek. Előnyösek e vonatkozásban a hidrogén-halogénsavakból, mint például a sósavból és hidrogén-bromidból, továbbá foszforsavból, salétromsavból és kénsavból levezethető sók.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyeket az I. táblázatban sorolunk fel.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek
R1 Z
(a) képletű csoport O
(a) képletű csoport n-och3
(b) képletű csoport 0
(b) képletű csoport n-och3
(b) képletű csoport 0
(b) képletű csoport n-och3
-ch3 (d) képletű csoport
-c2h5 (d) képletű csoport
-c3h, (d) képletű csoport
-c4h9 (e) képletű csoport
-c4h9 (d) képletű csoport
-c4h9 (f) képletű csoport
(c) képletű csoport n-o-ch3
(c) képletű csoport n-o-c2h5
(c) képletű csoport n-o-c3h7
(c) képletű csoport n-o-c4h9
(c) képletű csoport n-o-ch=ch2
(c) képletű csoport (g) képletű csoport
R1 Z
(c) képletű csoport (d) képletű csoport
(h) képletű csoport N-O-CHj
(h) képletű csoport N-O-CH2-CH=CH2
(a) képletű csoport n-och3
(i) képletű csoport (g) képletű csoport
(i) képletű csoport N-O-C4H9
(j) képletű csoport N-0CH3
(j) képletű csoport N-OC2H5
(j) képletű csoport n-oc3h7
(j) képletű csoport N-OC.H,
(j) képletű csoport n-o-ch2-ch=ch2
(k) képletű csoport n-och3
(1) képletű csoport n-och3
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 1 -(4-klórfenoxi)-3-(l,3-dioxolan-2-il)-3-metil-2-(l,2,4-triazol-lil-metil)-2-butanolt vizes/etanolos elegyben használunk, akkor az a) eljárás szerinti reakció lefutását az a) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha kiindulási anyagként például 4-(4-klór-fenoxi)-2,2dimetil-3-hidroxi-3(l,2,4-triazol-l-il-metil)-butanolt és 0metil-hidroxil-amin-hidrokloridot használunk, a b) eljárás menetét a b) reakcióvázlattal írhatjuk le.
Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott hidroxil-etil-azolil-acetál-származékokat a (II) általános képlettel definiáljuk. E képletben R' és X jelentése előnyösen az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel azonos. Z1 és Z2 jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, így célszerűen metilcsoport, vagy a szomszédos oxigénatomokkal együtt egy dioxolán gyűrű.
A (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetálszármazékok a 32 42 222 és a 32 42 252 számú NSZKbeli szabadalmi bejelentésben vannak leírva. E vegyületeket oly módon állítják elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet, a képletben R’, Z1 és Z2 jelentése a fentiekben megadottal azonos, valamely (VI) általános képletű azol-származékkal - a képletben M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom, adott esetben bázis, mint például nátrium-alkoholát vagy kálium-hidroxid jelenlétében 60 és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatnak.
A (VII) általános képletű oxirán-származékok a 3242252 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentésben vannak leírva. E vegyületeket oly módon állítják elő, hogy valamely (VIII) általános képletű ketonokat - a képletben R1, Z1 és Z2 jelentése a fentiekben megadottal azonos a) valamely (IX) képletű dimetiloxoszulfonium-metiliddel önmagában ismert módon, hígítószer jelenlétében, így például dimetil-szulfoxidban 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatnak (lásd a J. Am. Chem. Soc. 871363-1364 (1965) közleményét, vagy
8) a (X) képletű trimetilszulfónium-metilszulfáttal ismert módon közömbös szerves oldszerben, így acetonitrilben, bázis jelenlétében, így például nátriummetilátban, 0 és 60 °C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatnak [lásd Heterocycles 8, 397 (1977)1
Az így kapott (VII) általános képletű oxiránokat adott esetben elkülönítés nélkül tovább reagáltatjuk.
194 70:
A (VIII) általános képletű ketonszármazékok részben ismertek (lásd J. Org. Chem. 32,404 (1967); továbbá e vegyületeket írják le a 32 24130 és a 32 24129 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentésben is. E vegyületeket ismert módon lehet előállítani, úgy, hogy a (XI) képletű l-(N-morfolino)-izobutént valamely (XII) általános képletű kloriddal - a képletben R1 jelentése a fentiekben megadottal azonos - oldószer jelenlétében, így például dietil-éterben 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatnak, majd az így kapott (XIII) általános képletű keto-származékokban lévő aldehid-csoportot a képletben R' jelentése a fenti ismert módon az aldehid-származékká alakítják, így például etilénglikollal közömbös szerves oldószer jelenlétében, például toluolban és katalizátorként erős sav jelenlétében, például p-toluolszulfonsavban 80 és 110 °C közötti hőmérsékleten reagáltatják.
Némely esetben előnyös, ha az R1 szubsztituenst vagy ennek egyes részeit csak az aldehid-származék kialakítása után visszük be a vegyületbe (lásd az előállítási példákat).
A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott (la) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékok is a találmányi oltalmi körébe tartozó vegyületek.
A b) eljárásnál ezenkívül kiindulási anyagként alkalmazott hidroxil-amin-származékokat a (III) általános képlettel definiáljuk. E képletben R2 célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos.
A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok a szerves kémia jól ismert vegyületei közé tartoznak.
A (VI) általános képletű azol-származékok a szerves kémia jól ismert vegyületeihez tartoznak.
A találmány szerinti a) eljárást víz és vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében végezzük. Szerves oldószerként célszerűen alkoholok jönnek figyelembe.
A találmány szerinti a) eljáráshoz savként bármely, általában használatos szervetlen vagy szerves savat használhatunk. Ezek közül említjük meg a sósavat, kénsavat, p-toluolszulfonsavat és az ecetsavat.
A találmány szerinti a) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 30 és 120 °C, célszerűen az oldószer forráshőmérsékletén dolgozunk.
Az a) eljárásnál 1 mól (Π) általános képletű vegyületre
1-3 mól, célszerűen 2 mól savat használunk. A végtermék elkülönítését általában ismert módon végezzük.
A találmány szerinti b) eljárásnál hígítószerként célszerűen alkoholokat és vizet, illetőleg ezek elegyét használjuk.
A találmány szerinti b) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 20 és 120 °C, előnyösen 50 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljárásnál 1 mól (la) általános képletű vegyületre előnyösen 1-1,5 mól (III) általános képletű hidroxil-amin-származékot adunk. A kapott (I) általános képletű vegyület elkülönítése ismert módon történik.
A találmány szerinti b) eljárás egy célszerű megoldása szerint a (III) általános képletű hidroxilamin-szárnazékokat sóik formájában, célszerűen sósavas sóként, adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében !gy nátrium-acetát jelenlétében alkalmazzuk (lásd az előállítási példákat).
194 702
Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóinak előállításánál elsősorban azokat a savakat alkalmazzuk, amelyeket ilyen vonatkozásban a leírás eleján említettünk.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit egyszerű, ismert eljárással állítjuk elő. így például az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő közömbös oldószerben oldjuk, az oldathoz savat, így például sósavat kapunk. A keletkező sót ismert módon, így szűréssel különítjük el, és adott esetben közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeinek előállításánál előnyösen azokat a fémsókat alkalmazzuk, amelyeket ilyen értelemben a leírás elején felsoroltunk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeit egyszerű, ismert eljárással állíthatjuk elő. így a fémsókat alkoholban, például etanolban oldjuk, majd az oldathoz hozzáadjuk az (I) általános képletű vegyületeket. A keletkezett fémkomplexeket ismert módon, így szűréssel különítjük el, majd a sókat adott esetben átkristályosítással tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek erős fungicid hatást mutatnak, és a gyakorlatban fitopatogén gombák ellen használhatók. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek növényvédő szerré alakítva alkalmazhatók.
A találmány szerinti fungicid szereket az alábbi gombák ellen használhatjuk: Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A növények jól tolerálják a találmány szerinti készítményeket, ezért a növények kezelésénél, a kártevők leküzdésére szükséges hatóanyag-koncentrációban permetezhetők fel. A készítményeket a növények fold feletti részére, a vetőmagra vagy a talajra hordjuk fel.
A találmány szerinti készítményeket különösen eredményesen alkalmazhatjuk árpán Cochliobolus sativus ellen; almán, Venturia inaequalis ellen; továbbá lisztharmat leküzdésére; Septoria nodorum és Pyrenophora teres ellen gabonán; vagy rizsültetvényeken Pyriculturia oryzae és Pellicularia sasakii ellen.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket szokásos módon alakíthatjuk készítményekké. Oldatokat, emulziókat, szóróport, szuszpenziót, port, porozószert, habokat, pasztát, oldható port, granulátumot, aeroszolt, szuszpenzió-emulzió koncentrátumot, vetőmagport, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokat, polimer anyagokkal készült finomkapszulákat, vetőmagbevonatot, fustpatronokat, éghető patronokat és dózisokat, spirálokat, továbbá hideg és meleg ULV-ködkészítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, így például a hatóanyagot segédanyaggal, például folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósított gáz és/ vagy szilárd vivőanyaggal elegyítjük adott esetben felületaktív szert alkalmazva; utóbbiak közül említjük meg az emulgeáló szereket és/vagy diszpergáló szereket és/ vagy habképző anyagokat. Abban az esetben, ha segédanyagként vizet alkalmazunk, az oldás elősegítésére szerves oldószert is használhatunk. Az oldószerek közül az alábbiak alkalmazhatók, aromás vegyületek, mint például xilol, toluol és alkáli-naftalin; klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, mint például klór-benzol, klór-etilén, vagy meti4 lén-klorid; alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók; alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek éterei; ketonok, mint aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid; továbbá víz. A cseppfolyósított gázok és hordozóanyagok közül azokat a segédanyagokat említjük meg, amelyek normál nyomás és hőmérséklet mellett gáz halmazállapotúak, például az aeroszol hajtógázok, mint például halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. A szilárd hordozóanyagok közül az alábbiak alkalmazhatók: természetes kőzetzúzalék, így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomföld, továbbá szintetikus, lisztfinomságúra őrölt anyagok, mint nagy-diszperzitású szilícium-dioxid, alumínium-oxid és szilikátok, a granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként az alábbiak alkalmazhatók: például zúzott és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márványkő, habkő, szepiolit, dolomit; továbbá anorganikus és organikus zúzalékokból előállított szintetikus granulátumok, például fűrészporból, kókuszdió héjából, kukoricacsutkából, a dohány növény törzséből előállított zúzalék; emulgeáló és/vagy habképző anyagként az alábbiak jöhetnek számításba: nemionos és anionos emulgeátorok, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, polioxietilén)-zsíralkohol-éterek, így például alkil-aril-polifglikol-éterek), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfátok, továbbá fehérje-hidrolizátumok; diszpergáló szerként az alábbiak például használhatók a ligninszulfitlúgok és metil-cellulóz.
A készítményekhez kötőanyagként karboxi-metilcellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy látex alakú polimerek, mint például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) továbbá foszfolipidek, mint kefalin vagy lecitin és szintetikus foszfolipidek használhatók. További adalékanyagként szerepelhet ásványi vagy növényi olaj.
Színezéshez szervetlen pigmenteket, mint például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrocián-kéket, szerves színezékeket, mint alizarin azo- és fémftalo-cianin-színezékeket, nyomelemeket, mint vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat alkalmazhatunk.
A készítményben a hatóanyag-koncentráció általában 0,1 és 95 tömeg% előnyösen 0,5 és 90 tömeg°/o között van.
A találmány szerinti készítmények ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid szerekkel madarak elleni védőanyagokkal növekedést szabályozó anyagokkal, növényi tápanyagokkal vagy talajszerkezet-javító anyagokkal.
A hatóanyagokat készítmények formájában, vagy belőlük készített hígítások alakjában, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták, granulátumok formájában hordhatjuk fel. Az alkalmazás szokásos módon, így öntözéssel, merítéssel, permetezéssel, felszórással, ködképzéssel, elpárologtatással, injektálással, iszapolással, kenéssel, porzással, szórással, száraz pácolással, nedves pácolással, vizes pácolással, iszapos pácolással vagy inkrusztálással történhet.
A növényi részek kezelésénél a készítmények hatóanyag-koncentrációja széles tartományban változhat. A koncentráció általában 1 és 0,0001 tömeg°/o, előnyösen 0,5 és 0,0001 tömeg°/o között lehet.
194 702
A vetőmag kezelésénél egy kg vetőmagra általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot viszünk fel.
A talaj kezelésénél a készítmények hatóanyag-koncentrációja általában 0,00001 és 0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 0,02 tömeg°/o között van.
Előállítási példák
1. példa (1—1) képletű vegyület előállítása (a) eljárás
22,7 g (0,059 mól) 3-(l,3-dioxolán-2-il)-2-(imidazol1- il-metil)-3-metil-l-(naftil-l-il-oxi)-2-butanolt 150 ml etanol és 150 ml víz elegyében oldunk, majd az oldathoz 15 ml koncentrált sósavat adunk. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet telített vizes nátriumhidrogén-karbonát oldathoz öntjük, majd metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot éter/ecetsav eleggyel felvesszük, és az elegyet szűrjük.
17,0 g (85,3%) 2,2-dimetil-3-hidroxi-3-(imidazol-l-ilmetil)-4-(naftil-l-oxi)-butanolt kapunk. Op.: 147 °C.
Kiindulási vegyületek előállítása (II-I) képletű közbenső termék előállítása
53.5 g (0,17 mól) 2-[2-(l,3-dioxolan-2-il)-prop-2-il]-2(naft-l-il-oxi-metil)-oxiránt, 12,8 g (0,188 mól) imidazolt és 1,3 g kálium-hidroxidot 350 ml abszolút butanolban 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, majd az elegyhez 500 ml metilén-kloridot adunk. A reakcióelegyet vízzel kétszer mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot 350 ml diizopropil-éterrel és ecetsav-észterrel elegyítjük. A keletkező csapadékot leszűijük.
Ily módon 38,3 g (59,4%-os hozam) 3-(l,3-dioxolán2- il)-2-(imidazol-l-il-metil)-3-metil-l-(naftil-l-il-oxi)2-butanolt kapunk. Op.: 126 °C.
(VII-1) képletű közbenső termék előállítása
130,1 g (0,596 mól) trimetilszulfoxoniumjodidot 120 ml abszolút dimetil-formamidban oldunk, majd az oldathoz részletekben 67,2 g (0,6 mól) kálium-terc-butilatot adunk. Az elegyet 6 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük majd 122 g (0,407 mól) [2-(l,3-dioxolán-2-il)-prop-2-ilKnaft-l-il-oxi-metil)-ketonnak 550 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült oldatához adjuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetjük, betöményítjük, a maradékot metilén-kloriddal felvesszük, vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük és leszűrjük.
Ily módon 107 g (83,7%-os hozam) (3) képletű vegyületet kapunk. Op.: 61 °C.
(VIII-1) képletű közbenső termék előállítása
141.5 g (0,735 mól) l-klór-3-(l,3-dioxolán-2-il)-3metil-2-butanont, 105,9 g (0,835 mól) 1-naftolt és 122 g (0,882 mól) kálium-karbonátot 1000 ml abszolút etilmetil-ketonban 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, ezt követően szűrjük, A szűrletet betöményítjük, metilén-kloriddal meghígítjuk, híg nátrium-hidroxid-oldattal egyszer, majd vízzel kétszer átmossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük, leszűrjük, majd szárítjuk.
Ily módon 122,6 g (55,6%-os hozam) [2-(l,3-dioxolán-2-il)-prop-2-il}-naft-l-il-oximetil)-ketont kapunk. Op.: 69 °C.
(XV) képletű közbenső termék előállítása
204 g (1,38 mól) 4-klór-2,2-dimetil-3-keto-butanolt 93 g (1,5 mól) etilénglikollal és 0,7 g p-toluol-szulfonsawal hozunk össze 400 ml metilén-kloridban, majd az elegyet 3 óra hosszat forraljuk vízelválasztó feltét alkalmazásával. A szerves fázist 150 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd ezt követően 400 ml vízzel extraháljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot vízsugárszivattyú segítségével ledesztilláljuk.
Ily módon 211 g (79,8-os hozam) l-klór-3-(l,3-dioxolán-2-il)-metil-butan-2-ont kapunk. Forráspont: 127 °C-128 °C/14 mbar.
(XVI) képletű közbenső termék előállítása
210g (1,5 mól) l-(N-morfolino)-izobutént egy óra alatt 169 g (1,5 mól) klór-acetilkloridnak 350 ml díetiléterrel készült oldatához csepegtetünk 5 °C hőmérsékleten. A hozzáadás befejeztével az elegyet további 3 óra hosszat kevertetjük visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldatot 100 g jégre öntjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal a pH-t 5 értékre állítjuk, majd az éteres fázist elkülönítjük. A vizes fázist 100 ml dietiléterrel extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot vízsugárszivattyú segítségével ledesztilláljuk.
Ily módon 136,4 (61%-os hozam) 4-klór-2,2-dimetil3-ketonbutanalt kapunk. Forráspont: 95-98 °C/14 mbar.
2. példa (1-2) képletű vegyület előállítása (b) eljárás g (0,027 mól) 2,2-dimetil-3-hidroxi-3-(imidazol-lil-metil)-4-(naft-I-oxi)-butanalt (az 1. példa szerint előállítva) és 2,2 g (0,027 mól) 0-metil-hidroxil-aminhidrokloridot 60 ml etanolban 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezt követően a reakcióelegyet betöményítjük, a maradékot petroléterrel szuszpendáljuk, leszívatjuk, majd szárítjuk.
Ily módon 9 g (90,7%-os hozam) 2-(imidazol-l-ilmetil)-3-(metoximin-metil)-3-metil-l-(naft-l-oxi)-2butanolt kapunk. Op.: 177-178 °C.
A fentiekben leírtak szerint állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
194 702
II. táblázat (I) általános képletű vegyületek jellemző adatai
Példa száma R> X Z Olvadáspont (°C) illetőleg spektroszkópiai adatok
3 (m) képletű csoport N =0 107
4 (m) képletű csoport N =N0CH3 144
5 (n) képletű csoport N =0 olaj/IRCHci3:CHO=1720 cm
6 (o) képletű csoport N =0 olaj/IRCHCi-:CHO=1722 cm 1
7 (c) képletű csoport N =0 105
8 (p) képletű csoport N =O 136
9 (r) képletű csoport N =0 119
10 (r) képletű csoport N =noch3 121
11 (s) képletű csoport N =0 147
12 (s) képletű csoport N =noch3 151
13 (t) képletű csoport N =noch3 93
14 3,4-diklór-fenil- N =0 147-151
15 3,4-diklór-fenil N =noch3 96-101
16 (c) képletű csoport CH =0 127
17 (u) képletű csoport N =noch3 olaj/‘H-NMRcDCi3:=4,45 ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
18 (v) képletű csoport N =noch3 olaj/‘H-NMRcDci3:=4,42 ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
19 (v) képletű csoport N =0 olaj/IRcHCi3:CHO=1720 cm
20 (h) képletű csoport CH =noch3 olaj/'H-NMRcDClő^Jí ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
21 (z) képletű csoport CH =noch3 oIaj/'H-NMRcDCir=4,15 ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
22 (c) képletű csoport N =noch3 olaj/'H-NMRcDCi3 :=4,35 ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
23 (c) képletű csoport N =noc4h, olaj/‘H-NMRcDCi3:=4,35 ppm (x) képletű csoportnak megfelelően
24 (a) képletű csoport N =noch3 119
25 3,4-diklór-fenil- N =noc2h5 127-29
26 3,4-diklór-fenil- N =noc4h9_„ 138-40
27 3,4-diklór-fenil- N =noch2-ch=ch2 140-42
28 (a) képletű csoport N (g) képletű csoport 125-27
29 (a) képletű csoport N (d) képletű csoport 97
30 (i) képletű csoport N (g) képletű csoport 89-90
31 (i) képletű csoport N (d) képletű csoport 72
32 (h) képletű csoport N =noch3 nyúlós olaj
33 (h) képletű csoport N =noch2-ch=ch2 100-01
34 ch3 (k) képletű csoport N (d) képletű csoport
35 N =noch3 55-57
36 (k) képletű csoport N =noch2-ch=ch2 75
37 4-klór-fenil- N =noch3 96-101
38 4-klór-fenil- N =noc3h7.„ 112-14
39 4-klór-fenil- N (f) képletű csoport 130-33
40 4-klór-fenil- N =NOC4H9-n 124-30
41 C3H7n- N (g) képletű csoport olaj
42 C3H7n- N (d) képletű csoport olaj
43 c2h5- N (g) képletű csoport n“=l,5456
44 c2h5- N (d) képletű csoport
45 C4H9n- N (f) képletű csoport n“=l,5021
46 C4H,n- N (g) képletű csoport n“= 1,5353
47 C4H9n- N (d) képletű csoport n“=l,5438
48 CH3-(CH2)4- N =noch3 66-68
49 CH3-(CH2)2- N =noch3 91
50 CH3-(CH2)2- N =NOC3H7-n n2D°=l,4886
51 CH3-(CH2)2- N (12) kép'etű csoport 54-57
52 CH3-(CH2)4- N =NOC3H7-n n“=l,4865
53 CH3-(CH2)4- N =noch2ch=ch2 η“=1,4949
54 CH3-(CH2)4- N (f) képletű csoport n“=l,4953
55 CH3-(CH2)4- CH (13) képletű csoport nyúlós olaj
-611
194 702
Példa száma R1 X Z Olvadáspont (°C) illetőleg spektroszkópiai adatok
56 CH3-(CH2)4- CH (14) képletű csoport nyúlós olaj
57 CH3-(CH2)4- CH (12) képletű csoport nyúlós olaj
58 CH3-(CH2)4- CH =NOCH3 nyúlós olaj
59 (p) képletű csoport N =noch3 nyúlós olaj
60 (p) képletű csoport N =noc2h5 nyúlós olaj
61 (p) képletű csoport N =NOC2H,n nyúlós olaj
62 (p) képletű csoport N =NOCH2-CH=CH2 nyúlós olaj
63 (1) képletű csoport N =noch3 nyúlós olaj
64 (1) képletű csoport N =noc2h5 nyúlós olaj
65 (1) képletű csoport N =NOC3H7-n nyúlós olaj
66 (1) képletű csoport N =NOC4H9-n nyúlós olaj
67 (2) képletű csoport N =noch3 78-80
68 (2) képletű csoport N =NOC3H7-n nyúlós olaj
69 (2) képletű csoport N =NOC4H9-n nyúlós olaj
70 (2) képletű csoport N =NOCH2-CH=CH2 nyúlós olaj
71 CH3-(CH2)3- N =noch3 n“=l,4940
72 CH3-(CH2)3- N =NOC3H7-n n2D0=l,4865
73 CH3-(CH2)3- N =NOCH2-CH=CH2 60-62
74 CHj-(CH2)3- N (12) képletű csoport Πβ=1,4974
75 CH3-(CH2)3- N (14) képletű csoport Ππ=1,5060
76 (1) képletű csoport N =NOCH3 144
77 (1) képletű csoport N =NOCH3H7-n 130-32
78 (1) képletű csoport N =NOC2H5 134-37
79 (1) képletű csoport N =NOC4H9-n 144-46
80 (v) képletű csoport CH =NOC3H7-n nyúlós olaj
81 (3) képletű csoport N =noch3 104
82 (3) képletű csoport N =NOC3H7-n 105
83 (3) képletű csoport N =NOC4H9-n 114
84 (3) képletű csoport N =noc2h5 98-100
85 (3) képletű csoport N =noch2-cii=ch2 97-99
86 (c) képletű csoport N =noh 107-10
87 (3) képletű csoport N =N0H 142-44
88 (4) képletű csoport N =N0H 166-68
89 (4) képletű csoport N =NOC2H5 124-26
90 0) képletű csoport N =N0H 147-50
91 (v) képletű csoport N =NOH nyúlós olaj
92 (h) képletű csoport N =N0H nyúlós olaj
93 (1) képletű csoport N =N0H 101-03
94 (p) képletű csoport N =NOH 111-15
95 (1) képletű csoport N =N0H 185-87
96 (a) képletű csoport N =N0H 122-26
97 (a) képletű csoport N =NOC2H5 118-20
98 (n) képletű csoport N =noc2h5 nyúlós olaj
99 (n) képletű csoport N =N0H nyúlós olaj
100 (m) képletű csoport N =NOC2H5 143-45
101 (m) képletű csoport N =NOH 90-92
102 (5) képletű csoport N =NOCH3 83
103 (5) képletű csoport N =noc2h5 55
104 (6) képletű csoport N =noch3 nyúlós olaj
105 (6) képletű csoport N =noc2h5 nyúlós olaj
106 (7) képletű csoport N =noch3 111
107 (7) képletű csoport N =noc2h5 116
108 (8) képletű csoport N =noch3 123
109 (8) képletű csoport N =noc2h5 121
110 (9) képletű csoport N =noch3 nyúlós olaj
111 (9) képletű csoport N =N0H nyúlós olaj
112 (10) képletű csoport N =NOCH3 90
113 (10) képletű csoport N =NOH 103-06
114 (9) képletű csoport N =NOC2H5 nyúlós olaj
115 (10) képletű csoport N =NOC2Hs 133
116 (11) képletű csoport N =noch3 131-33
-Ί13
194 702
Példa száma R1 X Z Olvadáspont (°C) illetőleg spektroszkópiai adatok
117 (11) képletű csoport N =NOC2H5 111-15
118 (11) képletű csoport N =N0H 156-58
119 (9) képletű csoport N =NOC3H7-n nyúlós olaj
120 (10) képletű csoport N =NOC3H7-n 128-130
121 (15) képletű csoport N =NOCIh 140-42
122 (15) képletű csoport N =NOC2H5 130
123 (16) képletű csoport N =NOCH; 106-08
124 (16) képletű csoport N =NOC2H5 118
125 (16) képletű csoport N =NOC3H7-n 118
126 (17) képletű csoport N =noch3 127
127 (17) képletű csoport N =noc2h5 114
128 (17) képletű csoport N =NOC3H7-n 115-17
129 (18) képletű csoport N =noch3 106-08
130 (19) képletű csoport N =noch3 102-04
131 (19) képletű csoport N =noc2h5 108-10
132 (16) képletű csoport N =noch3 104-06
133 (16) képletű csoport N =noc2h5 113-15
134 (16) képletű csoport N =NOC3H7-n 105
135 (20) képletű csoport N =noch3 145-47
136 (20) képletű csoport N =NOC2H5-n 144
137 (20) képletű csoport N =NOC3H7-n 151
138 (21) képletű csoport N =noch3 105
139 (21) képletű csoport N =noc2h5 115
140 (22) képletű csoport N =noch3 130
141 (22) képletű csoport N =noc2hs 139-41
142 (22) képletű csoport N =NOC3H7-n 142-44
81. példa (1-81) képletű vegyület előállítása 35 (b) eljárás
215 g (0,67 mól) 2-(2-dioxolanil)-3-(4-fluor-fenil)-2metil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-3-ol, 75,2 g (0,9 mól) O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid, 4 ml tömény sósavoldat és 800 ml etanol 5 órán át visszafolyatás közben 40 forraljuk. A kapott reakcióelegyből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot 1000 ml telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 1000 ml metilén-kloriddal elegyítjük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist kétszer 800 ml metilén- 45 kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot 800 ml diizopropil-éterrel elegyítjük és leszívatjuk. így 190 g (93%) 3-(4-fluor-fenilj-2-metoxi-imino-metil-2-me- 50 til-4-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-3-olt kapunk színtelen szilárd anyagként, op.: 104 °C.
A kiindulási vegyületek előállítása
266 g (1,89 mól) l-morfolinil-2-metil-propén-l-nek 55 800 ml tetrahidrofuránban készített oldatába 5 °C hőmérsékleten keverés és hűtés közben 3 óra alatt becsepegtetünk 300 g (1,89 mól) 4-fluor-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet először 15 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd 2 órán át visszafolyatás közben forral- 60 juk, majd lehűtjük 10 °C hőmérsékletre. A kiváló szilárd anyagot leszívatjuk, kétszer 100 ml tetrahidrofuránnal mossuk, majd 1000 ml víz és 1000 ml metilénklorid elegyébe keverjük be. A fázisokat elválasztjuk és a szerves fázisból az oldószert csökkentett nyomáson 65 lepároljuk. így 295 g 2-(4-fluor-benzoil)-2-metU-propionaldehidet (XII1-81 képletű vegyület) kapunk sárga olajként.
136 g (2,2 mól) etilén-glikolnak és 3 g p-toluol-szulfonsavnak 1500 ml metilén-kloridban készített oldatába szobahőmérsékleten beviszünk 295 g (1,5 mól) 2-(4fluor-benzoil)-2-metil-propionaldehidet. A reakcióelegyet 24 órán át vízleválasztón főzzük. A szerves fázist kétszer 2000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 278 g (77%) (4-fluor-fenil)-2-dioxolanil-2-metil-propiofenon-l-t (VIII-81 képletű vegyület) kapunk színtelen folyadékként, fp.: 100-102 °C/0,3 mbar.
242 g (1,1 mól) trimetil-szulfónium-jodidnak 320 ml dimetil-szulfoxidban készített oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 123,1 g (1,1 mól) kálium-terc-butilátot. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keveijük. Ezután a reakcióelegyhez keverés közben hozzácsepegtetünk 276 g (1,16 mól) (4-fluro-fenil)-2dioxolanil-2-metil-propio-fenon-l-t úgy, hogy a reakcióhőmérséklet 40 °C fölé ne emelkedjen. A kapott reakcióelegyet 16 órán át keverjük 40 °C hőmérsékleten, majd keverés és hűtés közben hozzáadunk 1000 ml vizet. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 2000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. így 280 g halványsárga olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis alapján 84% 2-(4-fluor-fenil)-2-[l-(2-dioxolanil)-l-metil}-etil-oxiránból (VII-81 képletű vegyület) áll. A kitermelés 80,6%.
280 g nyers 2-(4-fluor-fenil)-2-[l-(2-dioxolanil)-l-metilpetil-oxiránnak 1,1 liter n-butanolban készített olda-815
194 702 tát szobahőmérsékleten 75,9 g (1,1 mól) 1,2,4-triazollal és 7 g 88%-os vizes kálium-hidroxid-oldattal elegyítjük. A reakcióelegyet 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a visszamaradó anyagot felvesszük 1000 ml metilénkloridban, majd kétszer 1500 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot 800 ml diizopropil-éterrel elegyítjük. A szilárd anyagot leszivatjuk, és a szűrletet az oldószernek csökkentett nyomáson való lepárlásával 100 ml térfogatúra pároljuk be. 0 °C hőmérsékletre történő lehűtés során szilárd anyag válik ki, ezt leszivatjuk. így 161 g 2-(2-dioxoIaníl)-3-(4-fluor-feníl)-2-metil-4-(l,2,4-triazol-l-il)bután-3-olt (11-81 képletű vegyület) kapunk színtelen szilárd anyagként, op.: 90 °C.
Alkalmazási példák
Az alább következő alkalmazási példákhoz összehasonlító anyagként az (A) és (B) képletű (3 202 602. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat) valamint a (C) képletű (4507140. sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) és (D) képletű (2 114 120. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) ismert vegyületeket alkalmazunk.
A példa
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpa)/védőhatás.
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 0,25 tömegrész aikil-aril-poli(glikol-éter).
tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel az A táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permedé leszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus spóraszuszpenziójával bepermetezzük. A palántákat 48 óra hosszat 20 °C hőmérsékletű 100% relatív nedvességtartalmú térben állítjuk fel.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti 7., 8., 3. és 4. példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza,
A táblázat
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpa)/védőhatás
A hatóanyag A hatóanyag koncentrációja a perm étiében tömeg% Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
(A) képletű vegyület (ismert) 0,025 100
7. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
8. példa szerinti vegyület 0,025 41,2
3. példa szerinti vegyület 0,025 12,5
4. példa szerinti vegyület 0,025 17,5
B példa
Venturia vizsgálat (alma)/védöhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poli(glikoléter).
tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral hozzuk össze, majd a kapott koncentrátumot vízzel a B táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permedé leszáradása után a palántákat az almahéjfoltosodás előidézőjének (Venturia ineaqualis) vizes spóraszuszpenziójával fertőzzük, majd 1 napi időtartamra a növényeket 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú térbe állítjuk.
Ezt követően a palántákat 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív nedvességtartalmú térbe helyezzük.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti 16. és 5. példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek.
Az eredményeket a B táblázat mutatja.
B táblázat
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás
A hatóanyag Fertőzöttség °/o-ban Hatóanyag-koncentráció (ppm)
100 25
(B) képletű
vegyület (ismert) 36
16. példa
szerinti vegyület 40
5. példa
szerinti vegyület 10
C példa
Puccinia-vizsgálat (búza)/védőhatás.
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid.
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter.
Megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A vizsgálat céljára választott fiatal növényeket Puccinia recondita 0,1%-os vizes agar-oldatban készített spóraszuszpenziójával oltjuk be. A spóraszuszpenzió megszáradása után a növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A növényeket 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrába helyezzük 24 órán át.
Ezután a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük a rozsdapusztulák kifejlődése céljából.
Az alkalmazott hatóanyagokat, ezeknek koncentrációját és az eredményeket a C táblázatban tüntetjük fel.
-917
C táblázat
Puccinia-vizsgálat (búza)/védőhatás
A hatóanyag A hatóanyag koncentrációja a permetlében (tömeg%) %-os fertőzöttség a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva
(C) képletű vegyület (ismert) 0,0025 100
21. példa szerinti vegyület 0,0025 12,5
22. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
35. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
37. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
42. példa szerinti vegyület 0,0025 50
47. példa szerinti vegyület 0,0025 8,7
51. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
57. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
67. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
74. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
D példa
Venturia-vizsgálat (alma)/kuratív hatás. Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton. Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kuratív hatás vizsgálatához fiatal növényeket az almafavarasodás kórokozójának (Venturia inaequalis) vizes konidium-szuszpenziójával oltjuk be. A növényeket egy napig 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk, majd üvegházba helyezzük őket. Meghatározott óra elteltével a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezzük.
A növényeket ezután 20 °C hőmérsékletű és 70% nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
A hatóanyagokat, ezek koncentrációját, és az eredményeket a D táblázatban adjuk meg.
D táblázat
Venturia-vizsgálat (almaj/kuratív hatás 42 óra alatt %-os fertőzöttség A hatóanyag 1 ppm hatóanyagkoncentrációnál (C) képletű vegyület (ismert) 39 (D) képletű vegyület (ismert) 16
10. példa szerinti vegyület 6
21. példa szerinti vegyület 0
22. példa szerinti vegyület 3 %-os fertőzöttség A hatóanyag 1 ppm hatóanyagkoncentrációnál
32. példa szerinti vegyület 8
25. példa szerinti vegyület 5
37. példa szerinti vegyület 2
38. példa szerinti vegyület 0
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszemérünk 5 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot, és 95 tömegrész természetes kőzetlisztet és a keveréket por finomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a szükséges mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében porozással.
2. Szórható por előállítása
a) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőzetliszttel, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 50 tömegrész 7. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasawal és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 90 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasawal, valamint 2 tömegrész természetes kőzetliszttel, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a hatóanyagot mindig a szükséges koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
a) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonát és nonil-fenol-poliglikol-éterelegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 90 tömegrész 42. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész dodecil-bezolszulfonsav-kalcium-sóval (67%-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éterrel. Alkalmazás előtt a kapott emul-1019
194 702 ziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keverék a hatóanyagot a szükséges koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum előállítása
a) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 21. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált szívóképes agyagra poriasztunk. A kapott granulátumot mindig a szükséges mennyiségben viszszük ki a növényre vagy annak életterébe.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz hozzáadunk 5 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot és 26 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A kapott keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid szerek, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-90 tömeg°/o mennyiségben (I) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékot tartalmaznak - a képletben.
    R'jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport - a képletben Árjelentése fenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy
    1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen van helyettesítve, és
    Y jelentése közvetlen kötés vagy jelentése -CH2, -CH2-CH2, -0CH2-, -SCH2- -CH=CH- vagy —C—C— képletű csoport,
    X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
    Z jelentése oxigénatom vagy-CH-csoport, Z jelentése oxigénatom vagy NOR2 általános képletű csoport - a képletben,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy a fenilrészben 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil- (1-2 szénatomos alkil)-csoport szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel - és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - cél5 szerűen emulgeáló szerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergáló szerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúg10 gal vagy metil-cellulózzal - összekeverve.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű hidroxi-etil-azolszármazékok a képletben
    R'jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport - a képletben
    15 Árjelentése fenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen, kétszeresen, háromszorosan vagy négyszeresen van helyettesítve, és
    20 Y jelentése közvetlen kötés vagy jelentése-CH2-,
    -CH2-CH2-, -OCH2-, -SCH2-, -CH= CH- vagy -C=-C képletű csoport X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
    Z jelentése oxigénatom vagy NOR2 általános képletű
    25 csoport - a képletben
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport a fenilrészben 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen, vagy halogén30 atommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy halogénatommal és 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal helyettesített fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy
    35 a) a Z helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (II) általános képletű hidroxi-etil-ace tál-származékot - R' és X jelentése a tárgyi körben megadott és Z1 és T2 az oxigénatommal együtt dioxolángyűrűt képez - víz és szerves oldószer
    40 elegyében sav jelenlétében melegítjük, vagy
    b) a Z helyén - NOR! általános képletű csoportöt tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására az a) eljárás szerint előállított (la) általános képletű hidroxi-etil-azolil-származékot - a képletben R' és X je4 5 lentése a tárgyi körben megadott - vagy a (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetál-származékot - a képletben R1, X, Z' és Z2 jelentése a tárgyi körben megadott - a (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltat50 juk hígítószerben.
HU843620A 1983-09-26 1984-09-25 Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives HU194702B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833334779 DE3334779A1 (de) 1983-09-26 1983-09-26 Hydroxyethyl-azol-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35931A HUT35931A (en) 1985-08-28
HU194702B true HU194702B (en) 1988-03-28

Family

ID=6210085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843620A HU194702B (en) 1983-09-26 1984-09-25 Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4645767A (hu)
EP (1) EP0141204B1 (hu)
JP (1) JPH064599B2 (hu)
AT (1) ATE53838T1 (hu)
AU (1) AU560735B2 (hu)
BR (1) BR8404819A (hu)
CA (1) CA1235419A (hu)
DE (2) DE3334779A1 (hu)
DK (1) DK458484A (hu)
ES (1) ES536217A0 (hu)
GR (1) GR80458B (hu)
HU (1) HU194702B (hu)
IL (1) IL73043A (hu)
NZ (1) NZ209647A (hu)
ZA (1) ZA847537B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3436452A1 (de) * 1984-10-05 1986-04-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotisches mittel
DE3725396A1 (de) * 1987-07-31 1989-02-09 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-oximether
DE3804981A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Substituierte triazole
JPH07215951A (ja) * 1994-02-04 1995-08-15 Mochida Pharmaceut Co Ltd 抗真菌作用を有する新規なトリアゾール誘導体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147791A (en) * 1972-01-11 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
DE3202613A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
DE3202602A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotisches mittel
ATE21694T1 (de) * 1982-02-02 1986-09-15 Ici Plc Heterozyklische verbindungen mit pestizider wirksamkeit und verfahren zu ihrer herstellung.
EP0086304B1 (en) * 1982-02-03 1986-07-02 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3407005A1 (de) * 1983-09-26 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyethylazolyl-oxim-derivate
DE3335767A1 (de) * 1983-10-01 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metribuzin in kombination mit azolylmethylketonen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3334779A1 (de) 1985-04-11
US4843088A (en) 1989-06-27
HUT35931A (en) 1985-08-28
ZA847537B (en) 1985-05-29
GR80458B (en) 1985-01-28
IL73043A0 (en) 1984-12-31
AU560735B2 (en) 1987-04-16
ES8505663A1 (es) 1985-06-01
BR8404819A (pt) 1985-08-13
CA1235419A (en) 1988-04-19
EP0141204B1 (de) 1990-05-02
JPS6087268A (ja) 1985-05-16
DK458484D0 (da) 1984-09-25
US4645767A (en) 1987-02-24
ES536217A0 (es) 1985-06-01
AU3340484A (en) 1985-04-04
ATE53838T1 (de) 1990-06-15
DK458484A (da) 1985-03-27
IL73043A (en) 1988-08-31
JPH064599B2 (ja) 1994-01-19
DE3482111D1 (de) 1990-06-07
NZ209647A (en) 1986-12-05
EP0141204A3 (en) 1986-12-17
EP0141204A2 (de) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HU189639B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles
US4668700A (en) Pest-combating agents
CA1151181A (en) .alpha.-AZOLYL-GLYCOL DERIVATIVES, THEIR PREPARATION, FUNGICIDAL AND PLANT GROWTH-REGULATING AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS, PROCESSES FOR CONTROLLING FUNGI AND REGULATING PLANT GROWTH, AND USE OF THE COMPOUNDS AS FUNGICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
JPH0133467B2 (hu)
JPH0463068B2 (hu)
JPS6337764B2 (hu)
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee