HU191237B - Insecticide compositions containing halogenobenzyl-esters and process for producing the active agents - Google Patents
Insecticide compositions containing halogenobenzyl-esters and process for producing the active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU191237B HU191237B HU82127A HU12782A HU191237B HU 191237 B HU191237 B HU 191237B HU 82127 A HU82127 A HU 82127A HU 12782 A HU12782 A HU 12782A HU 191237 B HU191237 B HU 191237B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- chloro
- weight
- cyclopropanecarboxylic acid
- priority
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- -1 monochloromonofluorobenzyl Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 4
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GAUUDQVOPUKGJD-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-2-chloro-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(CBr)C(Cl)=C1 GAUUDQVOPUKGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- SPVZAYWHHVLPBN-AVCLAYCWSA-N (1s,3s)-3-[(z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-AVCLAYCWSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYGSNBYFFTACP-TVQRCGJNSA-N ClC(=C/[C@@H]1C([C@H]1C(=O)OCC1=C(C=CC=C1F)Cl)(C)C)C(F)(F)F Chemical compound ClC(=C/[C@@H]1C([C@H]1C(=O)OCC1=C(C=CC=C1F)Cl)(C)C)C(F)(F)F FPYGSNBYFFTACP-TVQRCGJNSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ABALMDTULZCSTP-AVCLAYCWSA-N (1s,3r)-3-[(z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(Cl)=O ABALMDTULZCSTP-AVCLAYCWSA-N 0.000 description 1
- SPVZAYWHHVLPBN-MDMYCTLOSA-N (1s,3r)-3-[(z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-MDMYCTLOSA-N 0.000 description 1
- QYYFWXPWSMGWNM-AVCLAYCWSA-N (1s,3s)-2,2-dimethyl-3-[(z)-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/F)C(F)(F)F)[C@@H]1C(O)=O QYYFWXPWSMGWNM-AVCLAYCWSA-N 0.000 description 1
- WCWVNNRDTITNOI-SDQBBNPISA-N (2-chloro-4-fluorophenyl)methyl 2,2-dimethyl-3-[(z)-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/F)C(F)(F)F)C1C(=O)OCC1=CC=C(F)C=C1Cl WCWVNNRDTITNOI-SDQBBNPISA-N 0.000 description 1
- ZZFCUESFXBCRSC-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-6-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=C(F)C=CC=C1Cl ZZFCUESFXBCRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYGSNBYFFTACP-NOZJJQNGSA-N (2-chloro-6-fluorophenyl)methyl (1S,3S)-3-[(Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound ClC(=C/[C@H]1C([C@H]1C(=O)OCC1=C(C=CC=C1F)Cl)(C)C)C(F)(F)F FPYGSNBYFFTACP-NOZJJQNGSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSARJIQZOSVYHA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-fluoro-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C=C1Cl CSARJIQZOSVYHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPVZAYWHHVLPBN-HYXAFXHYSA-N 3-[(z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 1
- 241001529600 Diabrotica balteata Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000006287 difluorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Λ találmány hatóanyagaként új halogénbenzil-ciklopropán-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 2034700A. sz. nagy-britanniai szabadalmi bejelentés inszekticid hatással rendelkező 3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il )-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(difluor-benzil)-észtereket ismertet. A (±)-transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2 -dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2,6-diklór-benzil)-észtert a 003336A2 sz. európai szabadalmi bejelentés ismerteti.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek — a képletben 0. fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot jelent, és R (IV) képletű csoportot jelent — az ismert, rokonszerkézetű származékokénál légyegesen jobb indszekticid hatással rendelkezik.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy az (1) általános képletű vegyületek különféle geometriai izomerek és sztereoizomerek formájában létezhetnek. Az (I) általános képletű vegyületek a ciklopropán-gyűrű szubsztituenseinek elhelyezkedésétől függően cisz- és transz-izomerek, továbbá a vinil-csoporthoz kapcsolódó szubsztituensek elhelyezkedésétől függően E- és Z-izomerek lehetnek. Ezen túlmenően a ciklopropán-gyűrű két szénatomja aszimmetriacentrumot képez, így a vegyületek különféle optikai izomerek és izomer-elegyek formájában léteznek.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az 1. táblázatban soroljuk fel. A táblázatban a vegyületek izomer-összetételét is feltüntetjük.
1. táblázat
| A vegyület száma | Q | R | Izomer-összetétel |
| 1. | Cl | 2-klór-4-fulor-benzil- | Z(±)-cisz- |
| 2. | Cl | 2-klór-6-fluor-benzil- | Z(±)-cisz- |
| 3. | F | 2-klór-4-fluor-benzil- | Z(±)-transz- |
| 4. | Cl | 2-klór-6-fluor-benzil- | Z(±)-transz- |
| 5. | Cl | 2-klór-4-fluor-benzil- | Z(±)-transz- |
| 6. | F | 2-klóM-fluor-benzil- | Z(±)-cisz- |
| 7. | F | 2-klór-6-fluor-benzil- | Z(±)-cisz- |
| 8. | F | 2-klór-6-fluor-benzil- | Z(±)-transz- |
| 9. | Cl | 2-klór-5-fluor-benzil- | Z(+)-cisz- |
| 10. | F | 2-klór-5-fluor-benzil- | Z(+)-transz- |
| 11. | F | 2-klór-5 -fluor-bcnzil- | Z(±)-cisz- |
| 12. | Cl | 2-klór-6-fluor-benziI- | Z(±)-cisz/transz- |
Az (I) általános képletű vegyületek cisz-izomerjei rendszerint erősebb inszekticid hatást fejtenek ki a megfelelő transz-izomereknél, illetve cisz/transz izomer-elegyeknél. Az inszekticid készítmények ennek megfelelően előnyösen cisz-konfigurációjú (1) általános képletű hatóanyagokat tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösnek bizonyult a (+)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-6-fluor-benzil)-észter. Ebben a vegyületben a ciklopropán-gyűrű valószínűleg 1 R,3R-konfigurációjú.
Az (1) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert észterképzési módszerekkel állítjuk elő. Az egyes eljárásváltozatokat az alábbiakban ismertetjük.
->
a) A (II) általános képletű vegyületeket - a képletben Z hidroxilcsoportot jelent és Q jelentése a fenti - klór-fluor-benzil-halogenidekkel reagáltatjuk. A reakciót előnyösen bázis, például alkálifém-karbonát jelenlétében hajtjuk végre.
b) A (II) általános képletű vegyületeket a képletben Z halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent és (^jelentése a fenti - (III) általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen bázis, például piridin, alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát vagy alkálifém-alkox d jelenlétében hajtjuk végre.
A felsorolt reakciókat adott esetben oldószer vagy hígítószer jelenlétében hajthatjuk végre. A reakciósebesség, illetve a hozam növelése érdekében a reakcióelegyet adott esetben melegíthetjük, illetve az elegyhez megfelelő katalizátorokkal (például fázisátvivő katalizátoroka) adhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek egyedi izomerjeit { a (II) általános képletű vegyületek megfelelő izomerjei- ’ bői kiindulva állíthatjuk elő. Az egyedi izomereket ismert elválasztási módszerekkel különíthetjük el elegyeíkből. így például a cisz- és transz-izomerek elválasztása során a (II) általános képletű karbonsavakat vagy azok sóit frakcionált kristályosításnak vetjük alá. Az egyedi optikailag aktív izomereket úgy különíthetjük el elegyeikből, hogy a (II) általános képletű karbonsavak optikailag aktív aminokkal képzett sóit frakcionált kristályosításnak vetjük alá, majd a sókból felszabadítjuk az optikailag aktív savakat. A (II) általános képletű karbonsavak, illetve halogenidjeik a megfelelő (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatva a kiindulási anyagéval azonos optikai konfigurációjú (I) általános képletű vegyületekké alakíthatók.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált (II) általános képletű vegyületek - ahol Z hidroxil-csoportot vagy halogénatomot jelent, (^jelentése pedig a fenti — előállítását a 2 000 764 sz. nagybritanniai és a 4 183 948 sz. Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás részletesen ismerteti.
Az (I) általános képletű vegyületeket a 2034700A sz. nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben közöltek szerirt alakíthatjuk inszekticid készítményekké. A készítményeket különösen előnyösen használhatjuk fel talajban élő rovarok, például Agrotis, Agriotis és Diabroticafajták irtására. Az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen granulás készítményekké alakítjuk úgy, hogy a hatóanyagokat bevonással, impregnálással vagy más alkalmas módon ásványi granulátumokra (például horzsakő- vagy gipsz-szemcsékre) vagy növényi granulátumokra (például őrölt kukoricacsutkára) visszük fel.
A granulátumokat 0,05-25 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,1 — 15 kg hatóanyag/hektár mennyiségben vihetjük fel a talajra. Minthogy az (I) általános képletű vegyületek igen erős inszekticid hatást fejtenek ki és aktivitásukat hosszú időn át megőrzik, megfelelő eredmények eléréséhez elegendő a talajt a rovarok növekedési szakasza alatt egyszer kezelnünk a találmány szerinti kompozóciókkal. A granulátumok például 0,5-2,5 tömeg % (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazhatnak. A készítmények stabilitásának növelése és a hatóanyag felszabadulásának szabályozása érdekében a granulátumokhoz gyantákat adhatunk, illetve a granulátumok felületét polimer anyaggal, például vinil-alkohol alapú polimerekkel vonhatjuk be. A talajkezelés során például a granulátumokat a barázdák mellé szórhatjuk, amelyek-23 be a növények magvait vetettük, vagy ahol a növények már növekedésnek indultak, majd a granulátumokat könnyedén bedolgozzuk a talajba; eljárhatunk azonban úgy is, hogy a granulátumokat vetés idején a magvakkal együtt szórjuk a barázdákba.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
2-Klór-4-fluor-benzil-bromid-előállitása g 2-klór-4-fiuor-toluol 80 ml széntetrakloriddal készített oldatát visszafolyatás közben forraljuk és 200 wattos wolf ram-izzóval megvilágítjuk. Az oldatba lassú ütemben 3 óra alatt 7,10 ml bróm 70 ml széntetrakloriddal készített oldatát adagoljuk. A reagens beadagolása után az elegyet a barnás szín eltűnéséig (körülbelül 1 órán át) visszafolyatás közben forraljuk és megvilágítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot desztilláljuk. 18,0 g 80 %-os tisztaságú 2-klór-4-fluor-benzil-bromidot kapunk; fp.: 110-120 °C/15 Hgmm.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): τ = 2,59—2,76 (m, 1H), 2,80-3,20 (m, 2H), 5,46 (s, 2H) ppm.
2. példa (b)-Cisz-3-í Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l -en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2- klór-4-fluor-benzil)-észter előállítása
1,20 g (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, 2,0 g vízmentes kálium-karbonát, 1,10 g 2-klór-4-fluor-benzil-bromid és 30 ml vízmentes aceton elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on) keverjük, majd 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet 300 ml dietil-éterrel hígítjuk, híg vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük, majd a szűrletből lepároljuk az oldószert. Az olajos maradékot preparatív rétegkromatográfiás úton tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként kloroformot használunk fel. Színtelen olaj formájában 1,31 g (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-k)ór-4-fluor-benzil)-észtert kapunk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): r = 2,56-2,70 (q, 1H), 2,82-3,15 (m, 3H), 4,81 (s, 2H), 7,68-8,01 (m, 2H), 8,66 (s, 6H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm); 1720 cm1.
3. példa ( ±) -Cisz - 3 -(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l -eii-]-ilj-2,2-3ime til-ciklopropán- karbonsav-{2-klór-6-fluor-benzil)-észter előállítása
0,82 g (±)-cisz-l-klórkarbonil-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifIuor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán, 1,0 g 2-klór-6-fluor-benzil-alkohol, 0,275 g piridin és 50 ml vízmentes toluol elegyét 6 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on) keverjük, majd az elegyet 72 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet 350 ml dietil-éterrel hígítjuk, vízzel és híg vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. Az olajos maradékot preparatív rétegkromatográfiás úton tisztítjuk, adszorbensként szilikagélt, eluálószerként dietil-étert használunk. A kapott olajos anyagot desztilláljuk. 0,67 g (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifliior-prop-1-en-1-0)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-6-fluor-benzil)-észtert kapunk; fp.: 150 °C,'0,05 Hgmm.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): ~ = 2,60-3,06 (m, 3H), 3,14 (d, 1H), 4,76 (s, 2H). 7,80-8,12) (m, 2H),
8.75 (s, 6H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1720 cm-1.
4. példa
A 2. és 3. példában ismertetett eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket. A termékek infravörös és NMRspektrumainak adatai alátámasztják a várt szerkezeteket.
(±)-3-(Z-2,3,3,3-Tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-4-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 3. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1,3 (d, 6H), 1 .75 (d, 1H), 2,3 (q, 1H), 5,2 (s, 2H), 5,3 (dd, 1H), 7,2 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3060, 1720, 1600, 1590, 1130 cm-1.
(±)-Transz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-6-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 4. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1,3 (d, 6H), 1,8 (d, 1H), 2,4 (m, 1H), 5,3 (d, 2H), 6,1 (d, 1H), 7,1 (m, 3 H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1720 cm’1.
(±)-Transz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)- 2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-4-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 5. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): δ = 1,30 (d, 6H),
1,8 (d, 1H), 2,5 (m, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,2 (d, 1H), 7,2 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1720 cm’1.
(±)-Cisz-3-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l -0)-2,2- dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2 -klór-4-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 6. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1,25 (s, 6H),
2,10 (m, 2H), 5,20 (s, 2H), 6,10 (dd, 1H), 7,2 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3060, 1720, 1600, 1130 cm1.
(±)-Cisz-3-(Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-l -en-0)-2,2-dimetil -1 -ciklopropán -karbonsav- (2 - klór - 6 -fluor -benzil)-észter (az 1. táblázat 7. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1,25 (d, 6H), 2,0 (m, 2H), 5,3 (d,2H),6,l (dd, 1H), 7,2 (m,3H) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3060, 1720, 1600, 1570, 1130 cm1.
(±)-Transz-3-(Z-2,3,3,3-teraíluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-6-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 8. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): δ = 1,2 (s, 3H), 1,3 (s, 3H), 1,7 (d, 1H), 2,35 (q, 1H), 5,34 (d, 2H), 5,3 (dd, 1H), 7,2 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3060, 1720, 1600, 1573, 1130 cm1.
(±)-Cisz - 3-(Z - 2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-1 -0)-2,2-üiirietil-ciklopiOpán-karbonsav-(2-klór-5-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 9. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1.32 (s, 6Η), 2.02-2,30 (m, 2H), 5,12 (s, 2H), 6,84-7,44 (m, 4H) ppm.
-3Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1 722 em“ 1.
(±)-Transz-3-(Z-2,3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2.2 - dimetil-ciklopropán-karbonsa v-(2-klór-5-fluor-benzil)-észtér (az 1. táblázat 10. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 2,24 (s,3H), 2,35 (s, 3H), 1,76 (d, IH), 2,36 (dd, ÍH), 5,12 (s, 2H),
5,30 (dd, 1H), 6,85—7,46 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm).' 1725 em-1.
(±)-Cisz-3-(Z-2.3,3,3-tetrafluor-prop-l-en -1 -il)-2,2- dimetil-ciklopropán -karbonsav-(2-klór-5-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 11. vegyülete); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): δ = 1,30 (s, 6H), 1,90-2,30 (m, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,14 (dd, IH), 6,84—7,46 (m, 3H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm: 1725 cm '1.
(±)-Cisz/transz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifIuor-prop-l-en-I-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(2-klór-6-fluor-benzil)-észter (az 1. táblázat 12. vegyülete, amely az egyedi izomereket 50:50 arányban tartalmazza); olajos anyag.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ = 1,19 (s, 1,2H),
1,24 (s, 1 .SH), 1,32 (s, 1,5H), 1,78 (d, 0,5H), 1,9-2,28 (m, IH), 2,30-2,56 (m, 0,5H). 5,30 (sz s, 2H), 6,19 (d, 0,5H), 6,90-7,44 (m, 3,5H) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1727 cm-1.
5. példa
Inszekticid hatás vizsgálata
A vegyületek inszekticid hatását Diabrotica balteata-lárvákkal szemben vizsgáltuk. A vizsgálandó vegyület acetonos oldatát acetonnal a kívánt koncentrációra (500, 100, 12, illetve 10 ppm) hígítottuk, és 1,0 ml így kapott oldatot egy 9 cm átmérőjű szűrőpapír-korongra vittük fel. A szűrőpapír-korongot levegőn megszárítottuk, majd Petri-csészébe helyeztük. A Petri-csészébe 1,0 ml vizet töltöttünk, majd a szűrőpapírra csírázó kukorica-magvat és 10 Diabrotica balteata-lárvát (a második fejlődési szakasz elején lévő lárvákat) helyeztünk. A Petri-csészét lefedtük, 72 órán át 25 °C-os, 60% relatív páratartalmú térben tartottuk, majd meghatároztuk a lárvák pusztulását. Az észlelt eredményeket a 2. táblázatban közöljük.
A 2. táblázatban felsorolt számadatok jelentése a következő:
%-osnál kisebb pusztulás 10-19 %-os pusztulás 20—29 %-os pusztulás 30—39 %-os pusztulás 40-49 %-os pusztulás 50-59 %-os pusztulás 60—69 %-os pusztulás 70-79 %-os pusztulás 80—89 %-os pusztulás 90— 100 %-os pusztulás
2. táblázat
A vegyület szánta
A lárvák pusztulása
100 vagy 500* ppm 10 vagy 12* ppm hatóanyag hatóanyag
| 1 | 6 a 2. | táblázat folytatása. |
| A vegyület | A lárvák pusztulása | |
| száma | 100 vagy 5 00” ppm | 10 vagy 1 2* ppm |
| hatóanyag | hatóanyag | |
| 4. | 9 | 2* |
| 5. | 9 | 9* |
| 6. | 9 | |
| 7. | 9 | 9* |
| 8. | 9 | 9* |
| 9. | 9 | 9* |
| 10. | 9 | 9* |
| 11. | 9 | 9# |
| 12. | 9 | 9 |
6. példa
Olajos koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű olajos koncentrátumot:
2. sz. vegyület 25,0 tömeg %.
Lubrol (alkil-fenol-etilén-oxid kondenzátum) 2,5 tömeg %
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 2,5 tömeg %
Aromasol H (alkil-benzolokat tartalmazó oldószer-elegy) 70,0 tömeg %
Felhasználás előtt az olajos koncentrátumot vízzel hígítjuk, és a kapott folyékony készítményt kipermetezzük.
7. példa
Olajos koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű olajos koncentrátumot:
4. sz. vegyület 25,0 tömeg %
Lubrol L (alkil-fenol-etilén-oxid kondenzátum) 4,0 tömeg %
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 6,0 tömeg %
Aromasol H (alkil-benzolokat tartalmazó oldószer-elegy) 65,0 tömeg %
Felhasználás előtt az olajos koncentrátumot vízzel hígítjuk, és a kapott folyékony készítményt kipermetezz ük.
példa
Nedvesíthető porkészitmény előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű nedvesítő porkészítményt:
7. sz. vegyület 25,0 tömeg %
Nátrium-szilikát 5,0 tömeg %
Kalcium-ligninszulfonát 5,0 tömeg %
Porcelánföld 65,0 tömeg f%
9. példa
Torlasztható folyékony készítmény előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a követ55 kező összetételű, porlasztással felvihető folyékony készítményt:
i 2. sz. vegyület 25,0 tömeg %
Xilol 75,0 tömeg %.
J0. példa
Beporzásra alkalmas porkészitmény előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, növényekre vagy egyéb felületekre közvetlenül felvihető porkészítményt:
1. sz. vegyület 1,0 tömeg %
Talkum 99,0 tömeg %
11. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű emulgeálható koncentráturnot:
3. sz. vegyület 25,0 tömeg % 5
Xilol 65,0 tömeg %
Triton X-100 (alkil-aril-poliéter-alkohol) 10,0 tömeg %
Felhasználás előtt az emulgeálható koncentráturnot vízzel a kívánt hatóanyagtartalomig hígítjuk. Az így kapott permetlevet a mezőgazdaságban használhatjuk fel, 10 vagy állatokon élősködő kórokozók irtására alkalmazhatjuk.
12. példa
Beporzásra alkalmas porkészitmény előállítása 15
A kompononsek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű porkészítményt:
5. sz. vegyület 5,0 tömeg %
Talkum 95,0 tömeg %
A kapott készítményt háziállatokon élősködő kóro- 20 közök irtására alkalmazhatjuk.
13. példa
Diszpergálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a követ- 25 kező összetételű diszpergálható koncentráturnot:
6. sz. vegyület ] 0,0 tömeg %
Lissapol NX (oktil-fenol-etilén-oxid kondenzátum) 10,0 tömeg %
Diaceton-alkohol 80,0 tömeg % 30
Felhasználás előtt a koncentráturnot vízzel keverjük össze. Rovarkártevők irtására alkalmas, permetezéssel felvihető diszperziót kapunk.
14. példa 35
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A komponenseket összemérjük, és az elegyet az öszszes komponens tökéletes feloldódásáig keverjük. A következő összetételű emulgeálható koncentráturnot kapjuk: 40
8. sz. vegyület 20,0 tömeg %
Lubrol L (alkil-fenil-etilén-oxid k on de n zátum) 17,0 t ömeg %
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 3,0 tömeg %
Etilén-diklorid 45,0 tömeg % 45
Aromasol H (alkil-benzolokat tartalmazó oldószer-elegy) 15,0 tömeg %
15. példa
Diszpergálható porkészitmény előállítása 50
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt:
12. sz. vegyület 50,0 tömeg %
Dispersol T 5,0 tömeg % 55
Porcelánföld 45,0 tömeg %
16. példa
Folyékony koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a követ- 60 kező összetételű koncentráturnot:
10. sz. vegyület 95,0 tömeg %
Xilolok keveréke 5,0 tömeg %
A koncentráturnot felhasználás előtt paraffin szénhidrogén-típusú folyadékokkal hígítjuk. A kapott készít- 65 ményt igen kis térfogatban visszük fel a kezelendő területre.
17. példa
Granulátum előállítása
Forgó keverődobba horzsakő-granulátumot töltünk, a granulátumra a hatóanyag metilén-kloridos oldatát permetezzük, majd a granulátumot szárítjuk. A következő összetételű, talajra felvihető, és a talajban élősködő rovarok irtására alkalmas készítményt kapjuk:
2. sz. vegyület 1,0 tömeg %
Horzsakő-granulátum 99,0 tömeg %
Claims (5)
1. Inszekticid és akaricid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0001-95 tömeg % (1) általános képletű ciklopropán -karbonsav-halogénbenzil-észter-származékot — a képletben Q. fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, és R (IV) általános képletű fluor-klór-benzil-csoportot képvisel - tartalmaz, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen horzsakővel, talkummal, porcelánfölddel, alkil-benzolokkal, alkil-halogenidekkel, ketonokkal és/vagy vízzel - és adott esetben anionos, kationos vagy nemionos felületaktív anyagokkal — előnyösen alkil-fenol-etilén-oxid kondenzátummal, kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, kalcium-lignin-szulfonáttal vagy alkil-aril-poliéterekkel - együtt. (Elsőbbség: 1981. 01.21.)
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklopropán-karbonsav-halogénbenzil-észter származékot tartalmaz, amelynek képletében Q klóratomot és R 2-k;ór-6-fluor-benzil-csoportot jelent. (Elsőbbség: 1981. 01.21.)
3. Az 11. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklopropán-karbonsav-halogénbenzil-észter származékokat tartalmaz, amelyek képletében Q jelentése az I. igénypontban megadott és R 2-klór-5-fluor-benzil-csoportot jelent. (Elsőbbség: 1981.08. 27.)
4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció 0,5-2,5 tömeg % (I) általános képletű vegyülettel bevont vagy impregnált ásványi vagy növényi eredetű granulátum. (Elsőbbség: 1981.01. 21.)
5. Eljárás az (I) általános képletű ciklopropán-karbonsav-halogénbenzil-észter-származékok előállítására — a képletben Q fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, és R (IV) általános képletű fluor-klór-benzil-csoportot képvisel _, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű ciklopropán-karbonsav-származékot - a képletben Z hidroxilcsoportot jelent és Q jelentése a tárgyi kör szerint - bázis jelenlétében egy klór-fluor-benzil-halogeniddel reagáltatunk; vagy
h) egy (II) általános képletű eiklopropán-karbonsav-halogenid-származékot - a képletben Z halogénatomot jelent és Q jelentése a tárgyi kör szerinti - bázis jelenlétében egy (III) általános képletű klór-fluor-benzil-alkohollal reagáltatunk. (Elsőbbség: 1981.01. 21.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8101825 | 1981-01-21 | ||
| GB8126204 | 1981-08-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU191237B true HU191237B (en) | 1987-01-28 |
Family
ID=26278174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU82127A HU191237B (en) | 1981-01-21 | 1982-01-18 | Insecticide compositions containing halogenobenzyl-esters and process for producing the active agents |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567199A (hu) |
| EP (1) | EP0057795B1 (hu) |
| AU (1) | AU544684B2 (hu) |
| CA (1) | CA1164010A (hu) |
| DE (1) | DE3171352D1 (hu) |
| GB (1) | GB2094785B (hu) |
| HU (1) | HU191237B (hu) |
| NZ (1) | NZ199411A (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4778822A (en) * | 1982-05-21 | 1988-10-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidally active ester |
| FR2586675B1 (fr) * | 1985-08-27 | 1987-12-11 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acide cyclopropane carboxylique et de 2,3 dihydro-4-phenyl-ih-inden-2-ol, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| US4866185A (en) * | 1986-04-18 | 1989-09-12 | Ici Americas Inc. | Difunctional polyfluoroaromatic derivatives and a process of preparing the same |
| US4783547A (en) * | 1986-04-18 | 1988-11-08 | Ici Americas Inc. | Polyfluoroaromatic nitriles |
| US4965394A (en) * | 1986-04-18 | 1990-10-23 | Ici Americas Inc. | Difunctional polyfluoroaromatic derivatives and a process of preparing the same |
| GB8626520D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | Ici Plc | Halogenated esters |
| DE3705224A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-09-01 | Bayer Ag | (+)1r-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl) -cyclopropancarbonsaeure-2,3,5,6- tetrafluorbenzylester |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE660565A (hu) * | 1963-03-18 | |||
| BE786808A (fr) * | 1971-07-28 | 1973-01-29 | Johnson & Son Inc S C | Chrysanthemumates de benzyle |
| US4183950A (en) * | 1976-12-22 | 1980-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols |
| IN150399B (hu) * | 1978-01-20 | 1982-09-25 | Fmc Corp | |
| US4243677A (en) * | 1978-01-20 | 1981-01-06 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| DE2810634A1 (de) * | 1978-03-11 | 1979-09-20 | Bayer Ag | Pentafluorbenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2831193A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
| US4259349A (en) * | 1978-10-13 | 1981-03-31 | Shell Oil Company | Halobenzyl ester pesticides |
| GB2034700A (en) * | 1978-10-27 | 1980-06-11 | Ici Ltd | Halogenated esters of cyclopropane acids, their preparation compositions and use as pesticides |
| EP0032121B1 (en) * | 1979-02-14 | 1984-05-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides |
-
1981
- 1981-12-21 EP EP81306006A patent/EP0057795B1/en not_active Expired
- 1981-12-21 GB GB8138386A patent/GB2094785B/en not_active Expired
- 1981-12-21 DE DE8181306006T patent/DE3171352D1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-01-06 NZ NZ199411A patent/NZ199411A/en unknown
- 1982-01-07 AU AU79267/82A patent/AU544684B2/en not_active Ceased
- 1982-01-18 HU HU82127A patent/HU191237B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-01-21 CA CA000394599A patent/CA1164010A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-10-06 US US06/539,570 patent/US4567199A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3171352D1 (en) | 1985-08-14 |
| NZ199411A (en) | 1984-09-28 |
| CA1164010A (en) | 1984-03-20 |
| AU7926782A (en) | 1982-07-29 |
| GB2094785B (en) | 1985-02-13 |
| AU544684B2 (en) | 1985-06-13 |
| EP0057795B1 (en) | 1985-07-10 |
| EP0057795A1 (en) | 1982-08-18 |
| US4567199A (en) | 1986-01-28 |
| GB2094785A (en) | 1982-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4970330A (en) | Halogenated esters | |
| EP0031199B1 (en) | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols | |
| US4551546A (en) | Halogenated esters | |
| AU619509B2 (en) | 2,2-difluorocyclopropylethane derivatives, process for their preparation and their use as pesticides | |
| CA1130308A (en) | Preparation of cyclopropane carboxylic acids and esters | |
| EP0196156B1 (en) | Fluorobenzyl esters | |
| EP0054360A2 (en) | Fluorobenzyl cyclopropane carboxylates, their preparation, compositions comprising them and their use as insecticides | |
| HU191237B (en) | Insecticide compositions containing halogenobenzyl-esters and process for producing the active agents | |
| EP0125248A1 (en) | Insecticidal substituted-biphenylmethyl oxime ethers | |
| DK165552B (da) | Carboxylsyreestere, deres fremstilling og anvendelse som insecticider | |
| US4285969A (en) | Pyrethroids | |
| US4330675A (en) | Halogenated esters | |
| US4378316A (en) | Halogenated esters | |
| US4429149A (en) | 4-Phenyl-2-indanyl esters of 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| US4772629A (en) | Optically active isomers of trans-3-(2-chloro-2-(4-chloro-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid alpha-cyano-4-fluoro-3-phenoxy-benzyl ester and their use as ectoparasiticides | |
| US4778822A (en) | Insecticidally active ester | |
| JP2823595B2 (ja) | ２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸のエステル | |
| JPS5926603B2 (ja) | サツチユウサツダニザイ | |
| EP0118873B1 (en) | Acaricidal difluoroethenylcyclopropanecarboxylates | |
| KR810000386B1 (ko) | 싸이클로 프로판 유도체의 제조방법 | |
| HU193704B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing halogeno-benzyl-esters as active agents and process for producing the active agents | |
| EP0041283A1 (en) | Process for the preparation of dihalomethylene-lactones | |
| US4163792A (en) | Insecticidal oxadiazole esters | |
| AU701546B2 (en) | A process for the preparation of cyclopropane carboxylic acids and intermediates therefor | |
| HU201862B (en) | Insecticidal and acaricidal compositions comprising 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |