HU188734B - Process for preparing n-/sulphenamido/-acyl-isocyanate derivatives - Google Patents

Process for preparing n-/sulphenamido/-acyl-isocyanate derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188734B
HU188734B HU813982A HU398281A HU188734B HU 188734 B HU188734 B HU 188734B HU 813982 A HU813982 A HU 813982A HU 398281 A HU398281 A HU 398281A HU 188734 B HU188734 B HU 188734B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
isocyanate
preparation
mol
Prior art date
Application number
HU813982A
Other languages
English (en)
Inventor
Engelbert Kuehle
Hermann Hagemann
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188734B publication Critical patent/HU188734B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű szulfénamido - karbonil - izocianát - származékok előállítására. Az (I) általános képletben R1 jelentése trihalogénmetil-csoport,
R2 jelentése 1 - 6 szénatomos alkil-, 1 — 4 szénatomos alkil-(l-4 szénatomos)-alkoxi-, 5-6 szénatomos eikioalkil- vagy fenilcsoport.
A találmány szerinti (1) általános képletű vegyületek fungicid hatású vegyületek szintézisénél közbenső termékként alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárást úgy valósítjuk meg, hogy valamely (II) általános képletű trihalogén metán - szulfén - amidot - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti - valamely (III) képletű klórkarbonil-izocianáttal, adott esetben egy oldószer jelenlétében 0 és 150 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Az (I) általános képletű közbenső termékként alkalmazhatók fungicid hatású növényvédőszerek hatóanyagának előállításához.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárás során hidrogénklorid szakad le; ismeretes ugyanis, hogy a szulfénamidok hidrogénkloriddal reagáltatva könnyen szulfenilkloriddá alakulnak (lásd Chem. Bér. 57, 755 (1924); J. Gén. Chem. Szovjetunió, 29, 2129 [1959]). A technika állása alapján azt várnánk, hogy a magasabb hőmérséklet mellett fellépő hidrogénklorid-fejlődés a szulfenil-csoport leszakadását idézi elő. Az (I) általános képletű szulfénamido - karbonil - izoacianátok közül célszerűen azokat a vegyületeket állítjuk elő, ahol a képletben
R1 jelentése triklór-metil-, fluor-diklórmetil-, difIuor-metil- vagy trifluor-metil-csoport;
R2 jelentése egyenes vagy elágazó 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, továbbá valamely 5-6 szénatomos cikloalkil-csoport. Különösen kedvezőek azok a vegyületek, amelyekben
R’ jelentése triklór-metil- vagy íluor-diklór-metilcsoport,
R2 jelentése 1 — 6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben metoxi- vagy etoxi-csoporttal van szubsztituálva, R2 célszerű jelentése továbbá ciklohexil-csoport.
Abban az esetben, ha az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként fluor - diklór - metán - szulfenil - N - metilamidot és klór-karbonil-izocianátot alkalmazunk, a reakció az A reakcióvázlat szerint megy végbe.
A kiindulási anyagként alkalmazott trihalogénmetán-szulfonamidokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1 és R2 jelentése célszerűen megegyezik az (I) általános képletű vegyületeknél megadott célszerű jelentésekkel.
A találmány szerinti vegyületek előállításához alkalmazott (Π) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő (lásd 1 339 765 számú francia szabadalmi leírás, Chem. Abstr. 60, 5519 [1964]). E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely trihalogénmetán-szulfenil-kloridot valamely primer aminnal egy oldószerben, például toluolban 20 és 30 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd az előállítási példákat).
A (II) általános képletű vegyületek közül példaként említjük meg az alábbiakat: a triklór-metán-. fluor diklór-metán-, difluor-klór-metán-, vagy trifluor - metán - szulfénamid - N - metil-, izopropil-, butil, metoxietil-, ciklopentil- vagy ciklohexil-származékát.
Á (III) képletű klór-karbonil-izocianát ismert vegyület (lásd Angew. Chem. 89, 789 [1977]), előállítása részletesen le van írva. Kiindulási anyagként foszgént és klórciánt alkalmaznak, aktív szén jelenlétében ezekből egy addíciós terméket állítanak elő, a kapott adduktumot metán-szulfonsavval elszappanosítják, amikoris 90 százalékos hozammal klórkarbonil-izocianát képeződik.
A Találmány szerinti eljárási célszerűen valamely hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Hígítószerként számításba jöhet bármely közömbös oldószer, így például szénhidrogének, mint toluol; klórozott szénhidrogének, így például klórbenzol; vagy éterek, így például dioxán.
A találmány szerinti eljárást savmegkötőanyag hozzáadása nélkül, oldatban végezzük. A klórkarbonil-izocianát célszerűen feleslegben alkalmazzuk, a reakcióelegyben a klór-karbonil-izocianátnak a szulfénamidhoz való aránya 1:-10:1, célszerűen 1,1 : 1 — 2 : 1 között változhat.
A reakcióhőmérsékletet nagyobb tartományban változtathatjuk, általában 0 és 150 ’C, célszerűen 20 és 120 ’C hőmérséklet között dolgozunk.
A találmány szerint vegyületek elkülönítését egyszerű módon, desztillációval hajtjuk végre.
A találmány szerinti új szulfénamido-karbonilizocianátokat közbenső termékként használhatjuk az új N - szulfenilezett - biuret - származékok előállítására, oly módon, hogy a találmány szerinti vegyületeket primer vagy szekunder aminokkal
20- 50 ’C hőmérséklet-tartományban addicionáltatjuk. (Lásd a 20 708 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést.)
A jelentősebb termékek közül megemlítjük az (A) és (B) képletű vegyületeket.
Ezen a vegyületek növényvédőszerként használhatók; a fitopatogén gombák ellen igen jó fungicid hatást mutatnak.
így például eredményesen alkalmazhatók Pyricularia oryzae és Pellicularia sasakii gombák ellen, a rizskultúrák védelmére. Ezek a vegyületek kedvezőbb hatással rendelkeznek, mint a kereskedelemben kapható készítmények.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása g (0,4 mól) klór-karbonil-izocianátot 150 ml klór-benzolba csepegtetünk, majd jeges hűtés közben + 10-20 ’C hőmérsékleten 45 g (0,2 mól) fluor 1 188
- diklórmetán - szulfenil - Ν - (ciklohexil) - amid (forráspont,,,: 68 - 700 ’C) 50 ml klórbenzollal készült oldalát adjuk. Ezután a reakcióelegyet lassan forrásba hozzuk, amikoris 70 — 80 °C hőmérséklet között hidrogénklorid szakad le. Az elegyet 1 óra ; hosszat visszafolyató hütő alatt forraljuk. Az oldatot vákuumban betöményítjük, a maradékot ledesztilláljuk. így 46 g N - (fluor - diklór - metán szulfenil) - N - (ciklohexil) - amido - karbonil izocianátot kapunk. Forráspont,,: 158-160 ’C. 1< Hozam: 76 %.
2. példa (2) képletű vegyület előállítása
105 g (1 mól) klór-karbonil-izocianátot 200 ml klórbenzolban feoldunk, ehhez az oldathoz 5—10 ’C hőmérséklet között 185 g (0,82 mól) fluordiklórmetán-szulfén-anilidnek 100 ml klór-benzollal készült oldatát adjuk. Az oldat vörösre színeződése közben egy utólagos reakció játszódik le; a hőmérséklet 44 °C-ra emelkedik. Ezt követően az oldatot forrásig melegítjük, 80 °C hőmérséklettől kezdődően, kristályosodás és hidrogénklorid képződés indul meg. Az elegyet 1 óra hosszat forrásban tartjuk, a keletkező szilárd anyagot leszűrjük (48 g), az oldatot vákuumban bepároljuk, desztilláljuk. Ily módon 21 g N - (fluor - diklór - metán - szulfenil) - anilid - karbonil - izocianátot kapunk. Olvadáspont: 122- 125 ’C. Hozam 11 %.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatba foglalt (I) általános képletű vegyületeket:
734 kirázzuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, majd a toluolos oldatot vákuumban betöményítjük; a maradékot desztilláljuk. Ily módon 80 g (77 százalékos elméleti hozam) fluor - diklór - metán - szulfenil , N - (tere - butil) - amidot kapunk. Forráspont :,3 60-65 ’C.
Végtermék F 7 példa (11) képletű vegyület előállítása
8,2 g (0,035 mól) N - (fluor - diklór - metán szulfenil) - N - (metil) - amido - karbonil - izocianátot 60 ml acetonban oldunk, majd szobahőmérsékleten 4,5 g (0,035 mól) 4-klór-anilinnek 20 ml acetonnal készült oldatát adjuk hozzá. A hőmérséklet 34 ’C-ra emelkedik. Víz hozzáadása után 7 g 1 fluor - diklór - metiltio - 1 - metil -5-(4- klór fenil) - biuretet kapunk. Olvadáspont 188 ’C. Hozam: 55 %.

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypont
    Eljárás az (I) általános képletű szulfénamido karbonil - izocianát - S2:ármazékok előállítására; a képletben
    I. táblázat (Ί) általános képletű vegyületek
    Pclda- szám R> R2 Forráspont (Hgmm/°C) 3 CFC12 ch3 14/93-96 4 cfci2 ch2-ch2-och3 0,1/78-80 5 cci3 C4H9-n 0,1/90-92
    Közbenső termékek V 1 példa (3) képletű vegyület előállítása
    73 g (1 mól) terc-butilamint 300 ml toluolban oldunk, majd hűtés közben 20 és 30 ’C hőmérsékleten 85 g (0,5 mól) fluor - diklór - metán - szulfenil - kloridot csepegtetünk hozzá. Az oldatot vízzel
    R1 jelentése trihalogér-metil-csoport;
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 széng5 atomos alkil-(l —4 szénatomos)-alkoxi-, 5 — 6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű trihalogén - metán - szulfén - amidot - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti — egy hígítószer θθ jelenlétében valamely (III) képletű klór-karbonilizocianáttal 0 és 150 ’C hőmérséklet között reagáltatunk.
HU813982A 1980-12-30 1981-12-29 Process for preparing n-/sulphenamido/-acyl-isocyanate derivatives HU188734B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803049448 DE3049448A1 (de) 1980-12-30 1980-12-30 N-(sulfenamido)-acylisocyanate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188734B true HU188734B (en) 1986-05-28

Family

ID=6120520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813982A HU188734B (en) 1980-12-30 1981-12-29 Process for preparing n-/sulphenamido/-acyl-isocyanate derivatives

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4376735A (hu)
EP (1) EP0055430B1 (hu)
JP (1) JPS57136566A (hu)
AT (1) ATE5137T1 (hu)
BR (1) BR8108480A (hu)
CA (1) CA1161859A (hu)
DE (2) DE3049448A1 (hu)
DK (1) DK581381A (hu)
HU (1) HU188734B (hu)
IL (1) IL64663A (hu)
ZA (1) ZA818996B (hu)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1187605B (de) * 1963-03-16 1965-02-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von acylierten Alkansulfensaeureamiden
US3652630A (en) * 1969-01-07 1972-03-28 Chevron Res N-polyhalovinylthio ureas
EP0007439B1 (de) * 1978-07-01 1982-07-28 BASF Aktiengesellschaft Neue Sulfamidsäurehalogenide und Verfahren zur Herstellung von Sulfamidsäurehalogeniden

Also Published As

Publication number Publication date
EP0055430A2 (de) 1982-07-07
DE3161288D1 (en) 1983-12-01
EP0055430B1 (de) 1983-10-26
DE3049448A1 (de) 1982-07-29
IL64663A (en) 1984-11-30
EP0055430A3 (en) 1982-08-04
JPS57136566A (en) 1982-08-23
US4376735A (en) 1983-03-15
BR8108480A (pt) 1982-10-19
CA1161859A (en) 1984-02-07
DK581381A (da) 1982-07-01
ZA818996B (en) 1982-12-29
IL64663A0 (en) 1982-03-31
ATE5137T1 (de) 1983-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
KR900006834B1 (ko) 히단토인의 제조방법
KR940000813B1 (ko) 벤조일 우레아화합물의 제조방법
US3920653A (en) 1-Aminouracil compounds and herbicidal compositions
GB1576064A (en) 4,5-dichloroimidazole-2-carboxylic acid derivatives and their use as pesticides
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
CS216542B2 (en) Acaricide means and method of preparation of active substances
US5099021A (en) Process for the preparation of pure, unsymmetrically disubstituted ureas
US3917478A (en) Herbicidal compositions and methods utilizing thiadiazolis ureas
US4014679A (en) Novel crotonanilides
US3714177A (en) Urea derivatives of2-aminobenzothiazoles
US3703526A (en) Novel 3-(3,5-dichlorophenyl)oxazolidine-2,4-dione derivatives
US4086246A (en) Process for the preparation of carbamate derivatives
GB2031420A (en) N-menylhaloacetamide derivatives and their production and use
HU188734B (en) Process for preparing n-/sulphenamido/-acyl-isocyanate derivatives
US3646136A (en) 2-ureido-benzamides their production and use
US3962306A (en) Sulfonyloxyphenylurea compounds and herbicidal compositions
US3772330A (en) 2-phenylamino-delta1-pyrrolines
HU187447B (en) Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients
EP0182166B1 (en) Process for preparing phenylisopropylurea compounds
US3821204A (en) 2-aryliminopyrrolidines and their production
US4482737A (en) Preparation of N-substituted N-isocyanatocarbonyl-carbamates
US4509972A (en) N-Pteridinyl-ureas
US4017529A (en) Herbicidal allophanimidates
US4600792A (en) Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628