HU187788B - Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide - Google Patents
Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide Download PDFInfo
- Publication number
- HU187788B HU187788B HU287082A HU287082A HU187788B HU 187788 B HU187788 B HU 187788B HU 287082 A HU287082 A HU 287082A HU 287082 A HU287082 A HU 287082A HU 187788 B HU187788 B HU 187788B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phthalimide
- added
- tertiary amine
- water
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
A találmány N-triklór-metil-tio-ftá!imid előállítására vonatkozik ftálimidbő! és perklór-metil-merkaptánből kiindulva oldószeres közegben. Az eljárás lényege az, hogy a céltermék és a pcrklór-melil-mcrkaplán oldására alkalmas benzol, toluol, xilol, metil-etilketon, kloroform, diklór-etán, triklór-etilén, aceton és a perklór-inetil-merkaptán elegyében szuszpendált ftálimidhez 20 — 40 °C közötti hőmérsékleten a ftálimiddel azonos mólarányban tercier-amint, előnyösen trietil-amint adagolnak, a perklór-metil-merkaptánt a sztöchiometrikushoz képest 2-5 mól % feleslegben alkalmazzák, a reagáltatás után az elegyhez vizet adnak cs az oldószert vízgőzzel Icdcszlillálják, a tercieramin-hidroklorid vizes oldatát és a kristályosán kivált N-lrik lór-metil-lio-ftálimidet tartalmazó desztillálási maradékból a kristályokat elkülönítik, ezt vízzel mossák, majd szárítják, kívánt esetben a tercier-amint és az oldószert regenerálják. -1-The present invention relates to the preparation of N-trichloromethylthiophthalamide from phthalimide. and starting from perchloromethyl mercaptan in a solvent medium. The essence of the process is that the phthalimide suspended in a mixture of benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, chloroform, dichloroethane, trichlorethylene, acetone and perchlorethylethyl mercaptan is suitable for dissolving the target product and pcrchl-methylmercarbonate. At 40 ° C, tertiary amine, preferably triethylamine, is added in the same molar ratio as phthalimide, the perchloromethyl mercaptan is used in an excess of 2-5 mol% relative to the stoichiometry, water is added to the mixture after the reaction is evaporated with water vapor. The aqueous solution of tertiary amine hydrochloride and the crystalline precipitated N-lys from the distillation residue containing the chloromethyl lithium phthalimide are separated, washed with water and then dried, optionally regenerating the tertiary amine and the solvent. -1-
Description
A találmány tárgya eljárás N-triklór-metil-lio-ítálimid előállítására, amelyet a mezőgazdaságban Folpet, vagy Phaltan elnevezéssel fungicidként alkalmaznak. Különleges előnye alacsony fitotoxicitása mellett fokozott fungicid hatás.The present invention relates to a process for the preparation of N-trichloromethyl lyothalimide which is used in agriculture as a fungicide known as Folpet or Phaltan. Its special advantage is its low phytotoxicity and increased fungicidal effect.
A hatóanyag elterjedtsége miatt számos eljárást dolgoztak ki gazdaságos előállítására. Az előállítás lényege az, hogy a ftálimid valamilyen sóját perklórmetil-merkaptánnal reagáltatják, amelynek eredményeképpen N-triklór-mctil-tio-ftálimid és melléktermékként a megfelelő kloridsó képződik. Az imidsó fémjcllcgctől függően a melléktermék nátrium-, kálium-kloríd vagy valamilyen amin-hidroklorid. A reagáltatásl vizes, oldószeres vág)' vizes-oldószeres közegben hajtják végre, az oldószer aromás vagy alifás szénhidrogén, alkohol vagy keton lehet.Due to the widespread use of the active ingredient, many processes for its economical production have been developed. The preparation consists in reacting a salt of phthalimide with perchloromethyl mercaptan to form N-trichloromethylthiophthalimide and the corresponding chloride salt as a by-product. Depending on the metal of the imide salt, the by-product is sodium, potassium chloride or an amine hydrochloride. The reaction is carried out in an aqueous solvent solvent medium, the solvent being an aromatic or aliphatic hydrocarbon, alcohol or ketone.
A 2 2II 478. számú német szövetségi köztársaságbclí és a 2 136 227. számú francia szabadalmi leírásban közöli eljárások alapján ftálimidet emulgeátor jelenlétében vizes nátrium-hidroxidban oldanak fel és perklór-metil-merkaptánt adagolnak hozzá. Az elért hozam csak 75 %, amelynek oka az, hogy a ftálímidnálriumsó vizes közegben hidrolizál, amikor ftálamidsav keletkezik. Ez utóbbi perklór-metil-merkaptánnal vagy nem lép reakcióba, vagy más reakcióterméket ad. Másik probléma a termék szennyezettsége, mivel a szilárd végtermék folyékony pcrklór-metilmerkaptánt zár magába, emiatt a fenti szabadalmakban leírt eljárások a reakció során képződött termék őrlését javasolják, amelyet még reakció közben végeznek el. Ennek ellenére a végtermék minősége gyenge.According to the processes described in German Federal Patent Nos. 2,212,478 and French Patent No. 2,136,227, phthalimide is dissolved in aqueous sodium hydroxide in the presence of an emulsifier and perchloromethyl mercaptan is added. The yield obtained is only 75% due to hydrolysis of the phthalimide sodium salt in an aqueous medium to form phthalamide. The latter either does not react with perchloromethyl mercaptan or gives another reaction product. Another problem is the contamination of the product, since the solid end product includes liquid pChloromethylmercaptan, and therefore the processes described in the above patents suggest grinding the product formed during the reaction, which is carried out during the reaction. However, the quality of the final product is poor.
A vizes közegben fellépő veszteséget a 2 553 776,. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt eljárásban úgy törekszenek csökkenteni, hogy a ftálímíd-nátriumsó vizes oldatához - még a perklór-metil-merkaptánnal végrehajtott reagáltatás előtt - nagymennyiségű kálium-kloridot adagolna. A hozamot sikerült ugyan 85 %-ra megnövelni, mivel a só hozzáadása következtében a ftálimid-nátriumsó hidrolízise visszaszorul, de a termék minősége nem megfelelő.The loss in the aqueous medium was 2,553,776. U.S. Pat. No. 4,123,198, seeks to reduce the amount of potassium chloride added to an aqueous solution of the phthalimide sodium salt before reacting with perchloromethyl mercaptan. Although the yield was increased to 85% as the addition of the salt reduces the hydrolysis of the phthalimide sodium salt, the product is of poor quality.
A 32 939. számú német demokratikus köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásban a vizes közegben előállított ftálimid-nátriumsóhoz nedvesítőszert adnak, majd 0 ’C-on viszik reakcióba erős hűtés közegben perklór-metil-merkaptánnal. A ftálimid-nátriumsót 25 %-os feleslegben alkalmazzák. A reakció lezajlása után a jelenlévő szennyezéseket a termékből vízgőzzel kidesztillálják. A hozam 88 %, de egyrészt a bevitt ftálimid-felesleg veszteségként jelentkezik, másrészt a terméket vízgőzdesztillálással nem lehet kellő mértékben a szennyeződésektől megtisztítani.In the process described in German Patent 32,939, a wetting agent is added to the phthalimide sodium salt prepared in an aqueous medium and then reacted at 0 ° C with vigorous cooling in the presence of perchloromethyl mercaptan. The phthalimide sodium salt is used in an excess of 25%. After the reaction, the impurities present are distilled from the product with water vapor. The yield is 88% but on the one hand the excess phthalimide introduced is a loss and on the other hand the product cannot be sufficiently purified from impurities by steam distillation.
A vizes közegben végrehajtott eljárások hátrányainak csökkentésére oldószeres vizes közegű eljárásokat dolgozta ki. A 2 553 771. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi eljárás szerint a ftálimidet 1 : I arányú víz cs izopropanol elegyében nátriumhidroxid segítségével oldatba viszik és a perklór-metilmerkaptánt ezután adagolják. A hozam körülbelül 80 %, az elért termékminőség gyenge, mivel olvadáspontja 165- 170 ’C (irodalmi olvadáspont: 177-180 ’C).In order to reduce the disadvantages of aqueous media processes, he has developed solvent aqueous media techniques. In U.S. Patent No. 2,553,771, phthalimide is dissolved in a 1: 1 mixture of water in isopropanol with sodium hydroxide and the perchloromethylmercaptan is then added. The yield is about 80% and the product quality obtained is poor as it has a melting point of 165-170 ° C (literature melting point: 177-180 ° C).
A 2 553 770. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárása szerint kizárólag szerves oldószeres közegben, benzolban szuszpendáíják a ftálimid-nátriumsót és a perklór-metil-merkaptán benzolos oldatát ehhez adagolják hozzá. A termék tisztasága ugyan megfelelő, de a hozam mindössze 40 %.In U.S. Patent No. 2,553,770, the phthalimide sodium salt is suspended in an organic solvent medium only, benzene, and a benzene solution of perchloromethyl mercaptan is added thereto. The purity of the product is satisfactory, but the yield is only 40%.
Az ismeri eljárások alkalmazásával nem értek el kielégítő eredményt sem a kitermelés, sem a minőség tekintetében az alábbiakban felsorolt okok miatt:Known procedures have not produced satisfactory results in terms of either yield or quality, for the following reasons:
1. Az N-triklór-metil-tio-ftálimid előállítását kizárólag a ftálimid-nátrium-, a kálium-, illetve az aminsóból végzik. Ez vizes közegben ftálumid-savvá hidrolizál, mely továbbreagá, és szennyezi a végterméket és nagymértékben csökkenti a ftálimidre számított hozamot. Ezenkívül mind vizes, mind szerves oldószeres közegben a kémhatást lúgossá teszi, amely a kiindulási anyagok és a céltermék bomlásához vezet.1. N-trichloromethylthiophthalimide is prepared exclusively from the phthalimide sodium, potassium or amine salts. This hydrolyses to phthalic acid in aqueous medium, which further reacts and contaminates the final product and greatly reduces the yield to phthalimide. In addition, it renders the acid alkaline in both aqueous and organic solvent media, leading to degradation of starting materials and target product.
2. Ha az N-triklór-metil-tio-ftálimid a reakció folyamán vizes vagy vizes-szerves oldószeres, esetleg részben vízmentes közegben is szilárd alakban kiválik szobahőmérsékleten, akkor a kiváló kristályok perklór-metil-merkaptán folyadékcseppeket zárnak magukba, ami szennyezi a végterméket és csökkenti a hozamot. Emiatt az ismert eljárásokban a végterméket külön folyamatban tisztítják átkristályosítással vagy vízgőzdesztillálással.2. If the N-trichloromethylthiophthalimide precipitates in solid form at room temperature in aqueous or organic-organic solvent, or partially anhydrous, during the reaction, the excellent crystals trap perchloromethyl mercaptan liquid droplets, contaminating the final product. and reduce the yield. Therefore, in the known processes, the final product is purified in a separate process by recrystallization or steam distillation.
3. Az eljárások közös hátránya, hogy nem képződik egységes termek. A ftálimid sója erősen lúgos cs a lúgos kémhatás miatt mind a kiindulási anyagok, mind a céltermék is bomlik. A perklór-metil-merkaptán, illetve ftálimid bomlása miatt megbomlik a reakciópartnerek sztöchiometrikus mennyiségi aránya cs így a reakció végén számolni kell azzal, hogy átalaknlatlan kiindulási anyag is jelen van a termékben. Ezért azt tisztítani kell, ami esetenként lúgos mosással történik.3. The common disadvantage of the procedures is that no uniform rooms are formed. The phthalimide salt is highly alkaline, due to the alkaline reaction, both the starting materials and the target product decompose. Due to the decomposition of perchloromethylmercaptan or phthalimide, the stoichiometric quantitative ratio of the reaction partners is disrupted, and at the end of the reaction, it is to be assumed that unchanged starting material is present in the product. Therefore, it is necessary to clean what is sometimes done by alkaline washing.
A 2 856 410. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a reakció végbemenése után a reakcióelegyhez tercier amint adnak abból a célból, hogy a reagálatlan kiindulási anyagokkal vízoldható terméket képezzen, mely már vizes mosással eltávolítható, mivel maga a termék vízben nem oldódik. Az alkalmazott tercier amin mennyisége eléri a termék 15 mól %-át is. A bevitt tercier amin és a vele reagáló kiindulási anyag (perklór-metil-merkaptán és ftálimid) egyaránt veszteséget okoz, csökkenti a hozamot és a fellépő hulladék megsemmisítése is problémát okoz. Megállapítottuk azt, hogy ha egy megfelelő szerves oldószer és a perklór-metil-merkaptán elegyében szuszpendált finomelosztású ftálimidhez adagoljuk a kívánt tercier amint, akkor a melléktermékek képződése, a kiindulási anyagok és a termék bomlása nagymértékben elkerülhető, továbbá a termék a jelenlévő szennyezésektől vízgőzdesztillálással könnyen megtisztítható.According to U.S. Patent No. 2,856,410, after completion of the reaction, a tertiary amine is added to the reaction mixture to form a water-soluble product with unreacted starting materials, which can be removed by washing with water since the product itself is insoluble in water. The amount of tertiary amine used is up to 15 mol% of the product. Both the added tertiary amine and the reactant starting material (perchloromethylmercaptan and phthalimide) cause loss, lower yields and disposal of the resulting waste. It has been found that the addition of the desired tertiary amine to a finely divided phthalimide suspended in a mixture of a suitable organic solvent and perchloromethylmercaptan avoids the formation of by-products, starting materials and product to a great extent, and the product is easily .
A ftálimidet előnyös finoman eloszlatott formában alkalmazni, mert a ftálimid a reakcióelegyben a reakció előrehaladtával sem oldódik fel, abban szuszpenzüciót képez, tehát az N-triklór-metil-tio-ftálimid heterogén fázisú reakcióban képződik. A reakció lejátszatásánál számításba jöhet minden olyan aprotikus inért öldöszer, amelyben az N-triklór-metil-tio-ftálimid oldható.It is preferable to use the phthalimide in finely divided form because the phthalimide does not dissolve in the reaction mixture as it progresses and forms a slurry in it, i.e. the N-trichloromethylthiophthalimide is formed in a heterogeneous phase reaction. The reaction may be carried out using any aprotic inorganic raw material in which N-trichloromethylthiophthalimide is soluble.
A találmány szerint a perklór-metil-merkaptán és a vízmentes aprotikus oldószer elegyében ftálimidet szuszpendálunk és 20 — 40 ’C közötti hőmérsékleten vízmentes tercier amint adagolunk hozzá. A reakció-23 komponensek közül a ftáíimidet és a tercier amint sztöchiometrikus, a perklór-metil-merkaptánt kis feleslegben alkalmazzuk. A reagáltatás után a reakcióelegyhez vizet adunk és vízgőzdcszlillálással az oldószert és a perklór-metil-merkaptán feleslegét eltávolítjuk a céltermék mellől. A desztillálási maradék vizes közegéből az N-triklór-metil-tio-ftálimid kiválik és szűréssel elkülönítjük. A tercier amin-hidrokloridot a vizes közegben meglúgosítjuk és a sójából felszabadított szabad amint azeotropos desztillálással regeneráljuk.According to the invention, phthalimide is suspended in a mixture of perchloromethyl mercaptan and anhydrous aprotic solvent and anhydrous tertiary amine is added at a temperature between 20 and 40 ° C. Of the reaction-23 components, phthalimide and tertiary amine are stoichiometric, with a small excess of perchloromethyl mercaptan. After the reaction, water is added to the reaction mixture and the solvent and excess perchloromethyl mercaptan are removed from the target product by steam distillation. N-trichloromethylthiophthalimide is precipitated from the aqueous medium of the distillation residue and is isolated by filtration. The tertiary amine hydrochloride is basified in the aqueous medium and the free amine liberated from its salt is regenerated by azeotropic distillation.
A vízgőzdesztillálásnál kapott oldószert először lúgos mosásnak vetjük alá, majd azeotropos desztillálással vízmentesítjük. A perklór-metil-merkaptánt a reagáltatásnál 2 — 5 mól % feleslegben alkalmazzuk. A szerves oldószer benzol, kloroform, triklór-etilén, diklór-etán, accto-nitril, etil-acetát, metil-etil-keton vagy aceton lehet. Az elért hozam 95.-98 %, a termék tisztasága 98 - 99 %-os.The solvent obtained by steam distillation is firstly washed with alkali and then dried by azeotropic distillation. Perchloromethyl mercaptan is used in an excess of 2 to 5 mol%. The organic solvent may be benzene, chloroform, trichlorethylene, dichloroethane, acetonitrile, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or acetone. Yield 95-98% and purity 98-99%.
Az eljárás előnyei abban foglalhatók össze, hogy a mellékreakciók lehetőségét sikerült nagymértékben visszaszorítani és ezáltal a termék feldolgozását is megkönnyíteni és technológiailag leegyszerűsíteni. A mellékreakciók kiküszöbölése azért sikerült, mivel a reakcíóközeg kémhatása nem lúgos. A ftálimid és a perklór-metil-merkaptán oldószeres szuszpenziójához adagoljuk ugyanis a tercier amint, ami a beadagoláskor azonnal reakcióba lép. így nem játszódik le lúgos bomlással a ftálimid átalakulása ftálamidsavvá, sem a perklór-metil-merkaptán, sem a céltermék mellékreakciói nem következnek be.The advantages of the process can be summarized by the fact that the possibility of side reactions has been greatly reduced and thus the processing of the product has been facilitated and technologically simplified. The side reactions were eliminated because the reaction medium is not alkaline. A tertiary amine is added to the solvent suspension of phthalimide and perchloromethyl mercaptan, which reacts immediately upon addition. Thus, the conversion of phthalimide to phthalic acid by alkaline decomposition does not take place, and neither side reactions of perchloromethyl mercaptan nor of the target product occur.
Az ismert eljárásokban N-triklór-metil-tio-ftálimid előállítására vizes nátrium-hidroxidot alkalmaznak szerves oldószerrel együtt vagy anélkül. A vizes közeg káros, mert vizes nátrium-hidroxid hatására a ftálimid flálamid-savrabomlik, mely mellckreakció csökkenti a hozamot. Inért szerves oldószer és tercier amin jelenlétében kismennyiségű víz jelenléte is káros, mivel víz hatására a tercier amin a perklór-metil-merkaptánnal reagál és melléktermék képződik.In the known processes, aqueous sodium hydroxide, with or without an organic solvent, is used to prepare N-trichloromethylthiophthalimide. The aqueous medium is harmful because phthalimide is degraded by the action of aqueous sodium hydroxide, which results in a lower reaction yield. The presence of a small amount of water in the presence of inert organic solvent and tertiary amine is also detrimental, since the reaction of the tertiary amine with perchloromethyl mercaptan results in the formation of a by-product.
Az ismert eljárások szerint általában a kiindulási anyagokat sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzák a reakció során. A mólarányok betartása a felépő bomlás miatt azonban nem sikerült, emiatt a terméket átkristályosítással, lúgos mosással, vagy vízgőzdesztillálással tisztították. A tisztítási műveletek azonban nem eredményezték a reagálatlan ftálimid eltávolítását. Ezért eljárásunk során a kiindulási anyagokat olyan arányban alkalmazzuk, hogy a ftálimid teljesen elreagáljon, vagyis a perklór-metil-merkaptán van feleslegben, lúgos közeg a reakció végén sem alakulhat ki, amely a bomlásnak kedvez. Az ismert eljárásoknál minden esetben szükséges a termék tisztítása, mivel a terméket a kiindulási anyagok, a reakció melléktermékei és az esetleges mellékreakciók termékei is szennyezik. Általában külön tisztítási műveletet alkalmaznak, így például mosást, átkristályosítási, vízgőzdeszti Hálást.According to known methods, the starting materials are generally used in stoichiometric amounts during the reaction. However, due to the formation of decomposition, the molar ratios were not met and the product was purified by recrystallization, alkaline washing or steam distillation. However, the purification operations did not result in the removal of unreacted phthalimide. Therefore, in our process, the starting materials are used in a ratio such that the phthalimide is completely reacted, i.e., there is an excess of perchloromethyl mercaptan, and no alkaline medium is formed at the end of the reaction, which favors the decomposition. In any case, the known processes require purification of the product, since the product is also contaminated with starting materials, reaction by-products and possible by-products. Usually, a separate purification operation is used, such as washing, recrystallization, steam distillation.
Eljárásunk szerint a reakció lejátszódása után az elegyhez vizet adunk, keverés mellett felmeiegítjük, majd vízgőzdeszlillálást alkalmazunk. Az eljárásunk szerint a termékben az amin-fiidroklorid melléktermék a perklór-metil-merkaptán felesleg és az oldószer van jelen. Egyetlen művelettel a vizgőzdesztillálással elválasztjuk az oldószert és a perklór-metil-merkap4 tant a termék mellől. A perklór-metil-merkaptán feleslege vízgőzzel kidesztillál. A termék feloldódik a meleg szerves oldószerben, majd miután az oldószer a vízzel kidesztillált, a termék szilárd formában kiválik, amelyet átkristályosítunk. Ílymódon tiszta termék állítható elő.Following the reaction, water is added to the reaction mixture, the mixture is heated with stirring and steam distillation is applied. According to our process, the product by-product amine hydrochloride byproduct is excess perchloromethyl mercaptan and solvent. The solvent and the perchloromethylmercap4 are separated from the product by a single steam distillation. Excess of perchloromethyl mercaptan is distilled off with water vapor. The product dissolves in the warm organic solvent and, after distilling off the solvent with water, the product precipitates in solid form which is recrystallized. In this way, a pure product can be produced.
/. példa/. example
1470 ml vízmentes triklóretilén és 190 g (1,02 mól) perklór-metil-merkaptán elegyében szuszpendálunk 147 g (1,0 mól) jól elporított ftáíimidet. Az elegyhez keverés és hűtés mellett 25 - 30 °C-on beadagolunk 102 g (1,0 mól) vízmentes trietilamint.In a mixture of 1470 ml of anhydrous trichloroethylene and 190 g (1.02 mol) of perchloromethyl mercaptan, 147 g (1.0 mol) of well-powdered phthalimide is suspended. To the mixture was added anhydrous triethylamine (102 g, 1.0 mole) with stirring and cooling at 25-30 ° C.
A reakció lezajlása után vizgőzdcsztillációval lcdeszlilláljuk a triklór-clilénl a perklór-mctil-mcrkaptán felesleggel együtt. A desztillálási maradékban amely vizes szuszpenzió - az N-triklór-metil-tioftálimid kiválik, a trietil-amin-hidroklorid pedig oldatban marad. Az N-triklór-metil-tio-ftálimidet leszűrjük, kevés vízzel mossuk és szárítjuk.After completion of the reaction, water trituration is carried out by distillation of trichloro-chylene with excess of perchloromethyl-mcaptan. In the distillation residue, which is an aqueous suspension, N-trichloromethylthiophthalimide precipitates and triethylamine hydrochloride remains in solution. The N-trichloromethylthiophthalimide is filtered off, washed with a little water and dried.
Hozam: 288 - 291 g (97 - 98 %).Yield: 288-291 g (97-98%).
Olvadáspont: 180- 181 ’C.Melting point: 180-181 ° C.
A termék 98 % feletti tisztasági fokkal rendelkezik.The product has a purity higher than 98%.
A vizes trietil-amin-hidrokloridból nátrium-hidroxiddal regeneráljuk a trietil-amint, a triklór-etilént pedig lúgos mosással tisztítjuk.The aqueous triethylamine hydrochloride is regenerated with sodium hydroxide and the trichlorethylene is purified by alkaline washing.
Az N-triklór-metil-tio-ftálimidból szokásos módon növényvédőszert készítünk.N-trichloromethylthiophthalimide is prepared in the usual manner from a pesticide.
2. példaExample 2
Az 1,5 literes, intenzív kevcrővel, gőzbcvczclőcsővel, leszálló hűtővel cs adagolóval felszerelt lombikban 750 ml benzol és 97 g (0,52 mól) perklór-metilmerkaptán elegyében szuszpendálunk 73,6 g (0,5 mól) jól elporított ftáíimidet. Állandó keverés és hűtés mellett 25-30 °C-on 30 perc alatt 51 g (0,5 mól) trietilamint adagolunk a reakcióelegyhez. A beadagolás után további 1 órán át 30 ’C-on tartjuk a keveréket. Az utóreagáltatás után 200 ml vizet adunk a keverékhez, és gőz bevezetésével a benzol teljes mennyiségét ledesztilláljuk. A visszamaradt vizes szuszpenziót szűrjük, mossuk, majd a kiszűrt szilárd anyagot szárítjuk. Ily módon eljárva 145,5 g N-triklór-metil-tioftálimidet nyerünk. A termek gázkromatográfiás analízis szerint 97,8 %-os. Olvadáspont: 178-180 ’C. A hozam: 96 %.In a 1.5 liter flask fitted with an intensive stirring tube, a steam condenser tube, a descending condenser, a suspension of 73.6 g (0.5 mole) of well-powdered phthalimide in 750 ml of benzene and 97 g (0.52 mol) of perchloromethylmercaptan was suspended. Under constant stirring and cooling, 51 g (0.5 mol) of triethylamine are added over 30 minutes at 25-30 ° C. After the addition, the mixture was kept at 30 ° C for an additional hour. After the reaction, 200 ml of water are added to the mixture and the entire amount of benzene is distilled off by means of steam. The remaining aqueous slurry was filtered, washed and the filtered solid was dried. 145.5 g of N-trichloromethylthiophthalimide are obtained in this way. The products were 97.8% by gas chromatography. Melting point: 178-180 ° C. Yield: 96%.
A szűrésből származó vizes szűrlethez 25 g nátriumhidroxidot adunk a trietil-amin felszabadítására, majd desztilláló oszlop használatával a trietil-amint kidesztilláljuk. Ecjtermékként trictil-amin-víz azeotrop párlatot nyerünk, amelyet oldhatósági problémák miatt melegen választunk el egymástól. Ily módonTo the aqueous filtrate from the filtration, 25 g of sodium hydroxide was added to liberate the triethylamine, and the triethylamine was distilled off using a distillation column. The triacylamine-water azeotropic distillate is obtained as an oily product, which is warmly separated from each other due to solubility problems. This way
53,5 g 95 % trietil-amint és 5 % vizet tartalmazó regenerált amint nyerünk. Ez 95,9 % regenerálási hatásfoknak felel meg. Újbóli azeotropos desztillációval a trietil-amint vízmentesítjük és ismét felhasználjuk. A vizgőzdcsztillálás során átdesztillált benzolt 50 ’Con 100 ml 20 %-os nátrium-hidroxid oldattal mossuk, majd azeotrop desztillálással vízmentesítjük. 740 ml ismét felhasználható oldószerhez jutunk. Ez 98,6 %os regenerálási hatásfoknak felel meg.53.5 g of 95% triethylamine and 5% water regenerated amine are obtained. This corresponds to a recovery efficiency of 95.9%. After re-azeotropic distillation, the triethylamine is dehydrated and reused. During the steam distillation, the benzene redistilled was washed with 50 'Con in 100 ml of 20% sodium hydroxide solution and then dried by azeotropic distillation. 740 ml of reusable solvent are obtained. This corresponds to a recovery efficiency of 98.6%.
-3187 788-3187,788
3. példa ‘Example 3 '
A 2. példa szerinti készülékbe az alábbi anyagokat mérjük be:The apparatus of Example 2 is charged with the following materials:
73,6 g (0,5 mól) jól elporított ftálimidet, 750 ml triklór-etilént, 96 g (0,515 mól) perklór-metil-merkaptánt, majd hűtés beadagolunk 51 g (0,500 mól) trietilamint. A reakciókörülmények megegyeznek az I. példa szerintivel.73.6 g (0.5 mol) of well-powdered phthalimide, 750 ml of trichlorethylene, 96 g (0.515 mol) of perchloromethyl mercaptan are added and 51 g (0.500 mol) of triethylamine are added under cooling. The reaction conditions are the same as in Example I.
A kapott, szárított termék súlya 147,2 g. Az elemzés szerint 98,7 % N-triklór-metil-tio-ftálimidet tartalmaz. Olvadáspont: 179 - 181 ’C. A hozam: 98 % (flálimidrc).The resulting dried product weighed 147.2 g. Analysis showed 98.7% N-trichloromethylthiophthalimide. Melting point: 179-181 ° C. Yield: 98% (flalimide).
4. példa (összehasonlító)Example 4 (Comparative)
A 2 136 227. számú francia szabadalmi leírás előírása szerint 1 literes intenzív keverővei felszerelt lombikba 500 ml vizet, 5 g felületaktív anyagot (nátriumlaurilszulfát) és 73,6 g (0.5 mól) ftálimidet keverés közben + 5 ’C-ra hűtőnk és 21 g (0,525 mól) nátriumhidroxid hozzáadásával a ftálimidet feloldjuk. Oldás után 94 g perklór-metil-merkaptánt adagolunk be 30 perc alatt és ügyelünk arra, hogy a hőrmérséklet + 10 ’C főié ne emelkedjen. 1 óra utórcagállalás után a reakcióelegyet szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A kapott termék: 141,24 g (79,58 %) N-triklór-mctiltio-ftálimid, amely 17,42 % ftálimidet tartalmaz.According to French Patent No. 2,136,227, 500 ml of water, 5 g of surfactant (sodium lauryl sulphate) and 73.6 g (0.5 mol) of phthalimide were stirred in a 1 liter vigorous stirring flask and cooled to + 5 ° C and 21 g. (0.525 mol) of sodium hydroxide was added to dissolve the phthalimide. After dissolution, 94 g of perchloromethylmercaptan are added over 30 minutes and the temperature is not raised to + 10 ° C. After 1 hour of rinsing, the reaction mixture is filtered, washed with water and dried. The product was obtained: 141.24 g (79.58%) of N-trichloromethylthiophthalimide, containing 17.42% of phthalimide.
Olvadáspont: 173— 176 ’C. ,Melting point: 173-176 ° C. .
Hozam: 75,8 %.Yield: 75.8%.
5. példa (összehasonlító)Example 5 (Comparative)
A 2 553 771. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárása és a 4. példa előírása szerint oldószerként víz helyett 250 ml víz és 250 ml izopropilalkohol keverékét használjuk.According to the process of U.S. Patent No. 2,553,771 and Example 4, a mixture of water (250 ml) and isopropyl alcohol (250 ml) was used as the solvent.
A kapott termék súlya: 142,35 g.Weight: 142.35 g.
Összetétele: 84,8 % N-tríklór-metil-tio-ftálimid ésComposition: 84.8% N-trichloromethylthiophthalimide and
13,83 % ftálimid,13.83% phthalimide,
Olvadáspont: 174- 177 ’C.Melting point: 174-177 ° C.
Hozam: 81,4 %.Yield: 81.4%.
6. példa (összehasonlító)Example 6 (Comparative)
A 2 856 410. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 4. példája szerint egy kétliteres háromnyakú reaktorba - amely keverővei, kondenzátorral, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és hűtő főidővel van ellátva - keverés mellett beadagolunk 147 g (1,0 mól) ftálimidet, 1000 ml kloroformot, 102 g (1,0 mól) trietil-amint, Ezután a hőmérsékletet 15 — 20 ’C-ra állit5 juk be és ezen a hőmérsékleten állandó hűtés mellett 20 perc alatt beadagolunk 186 g (1,0 mól) perklórmetil-merkaptánt. A reakcióelegyhez 15 perces kevertetés után 15 g(O.I5 mól) triclil-aminl adunk. Λ reakció lejátszódása után a reakcióelegyhez vizet adunk, amikor két fázis keletkezik. A kloroformos fázist, mely a célterméket tartalmazza kétszer vízzel megmossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk. A kloroformot vákuumban 70 ’C-on ledesztilláljuk. Ekkor 226 g N-lriklór-mctil-tío-ftálimidet kapunk, melyAccording to Example 4 of U.S. Pat. No. 2,856,410, 147 g (1.0 mol) of phthalimide, 1000 ml of chloroform are added to a 2-liter three-neck reactor equipped with a stirrer, a condenser, a addition funnel, a thermometer and a main cooling time. 102 g (1.0 mole) of triethylamine. The temperature is then adjusted to 15-20 [deg.] C. and 186 g (1.0 mole) of perchloromethyl mercaptan are added at this temperature with constant cooling over 20 minutes. After stirring for 15 minutes, 15 g (O.15 mol) of tricrylamine are added. After completion of the reaction, water is added to the reaction mixture to form two phases. The chloroform phase containing the target product is washed twice with water and then dried over sodium sulfate. Chloroform was distilled in vacuo at 70 ° C. 226 g of N-chlorochloromethylthiophthalimide are obtained, m.p.
168- 172 ’C-on olvad. A hozam: 76 %.168-172 'C-are. Yield: 76%.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU287082A HU187788B (en) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU287082A HU187788B (en) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU187788B true HU187788B (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=10961443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU287082A HU187788B (en) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU187788B (en) |
-
1982
- 1982-09-09 HU HU287082A patent/HU187788B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6318951B2 (en) | ||
| UA123732C2 (en) | Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol | |
| EP0524634B1 (en) | Process for the preparation of 1,2-naphtho-quinonediazido-5-sulfonyl chloride | |
| KR100261980B1 (en) | Process of producing hydroxy benzoic acid | |
| JP3538439B2 (en) | Method for producing tetrafluorophthalic acid and / or tetrafluorophthalic anhydride | |
| HU187788B (en) | Process for producing n-trichloro-methyl-thio-ftalimide | |
| CN111885917A (en) | Synthesis of 5-chloro-2- [ (3,4, 4-trifluoro-3-buten-l-yl) thio ] -thiazole | |
| JP2587336B2 (en) | Method for producing bevantrol hydrochloride | |
| US5986092A (en) | Process for the preparation of N-substituted lactams | |
| US4459242A (en) | Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates | |
| IL143750A (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethyl-anilines | |
| JP3264533B2 (en) | Method for producing benzophenone derivative | |
| EP0835866B1 (en) | Process for preparation of 3-piperazinylbenzisothiazoles | |
| US6750351B2 (en) | Method of production of 2-cyanoimino-1, 3-thiazolidine | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| KR100461223B1 (en) | Preparation of solution of imido-alkancarboxylic acids suitable for peroxidation processes | |
| JPS62288102A (en) | Production of dicyanamide metal salt | |
| JP3061494B2 (en) | Process for producing glycidyl aryl sulfonates | |
| US6326522B1 (en) | Process for production of 1,3-di(2-p-hydroxyphenyl-2-propyl)benzene | |
| JP3845786B2 (en) | Method for producing diphenylphosphoryl azide | |
| JPH0417186B2 (en) | ||
| JPS59112945A (en) | Preparation of o-substituted-hydroxylamine | |
| JPH0534349B2 (en) | ||
| HU209991B (en) | Process for the preparation of n-ethyl-hydroxylamine hydrochloride | |
| FR2507599A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-CARBAMOYLBENZOIC ACID SULFIMIDE DERIVATIVES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |